对二甲苯

对二甲苯（精选12篇）

对二甲苯 篇1

对二甲苯 (PX) 是重要的芳烃产品之一, 是二甲苯中用量最大的产品, 其主要用途是生产对精苯二甲酸 (PTA) 和对苯二甲酸二甲酯 (DMT) , 进而生产聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 。PX还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等的生产原料, 用途十分广泛。近年来, PX用于生产DMT的用量逐步减少, 其消费领域主要集中于PTA的生产[1,2]。

一、国内PX供需情况

受聚酯和PTA工业快速发展的拉动, 国内PX生产能力日益增长。表1是2011~2013年我国PX供需情况。随着大连福佳大化100万吨/年的建成投产, 2012年我国PX产能为926.1万吨, 约占全球PX产能的24%。2013年, 我国PX总生产能力为1110.8万吨, 新增PX产能包括:腾龙芳烃 (漳州) 有限公司160万吨;中国石化海南炼油化工有限公司60万吨;中国石化福建炼油化工有限公司从70万吨扩容至77万吨。尽管新增能力较大, 但受原料供应困难及生产设备故障、检修等影响, 实际供应能力没有增长。另外受炼油负荷下降的影响, 全年实际PX产量比2012年略有增加, 约为770万吨, 开工率69.3%。2014年, 国内预计投产PX装置还有:青岛丽东化工有限公司从70万吨扩容至100万吨;中国石油四川石化有限责任公司65万吨。近年来, 国内环保意识增强, 加之市场“妖魔化”PX, 多地出现抵制PX的情况, 导致PX扩能受阻, 辽宁华锦、广西钦州佳龙、中化泉州、中海油惠州、恒力大连等均有PX新建或扩建计划, 但以上项目大多进展缓慢, 预计将在2018年以后投产。

万吨/年

近几年我国PX产业发展明显滞后于下游PTA和聚酯产业发展。从2010年开始, 我国就已经成为世界上最大的PX消费国, 2011年我国PX表观消费量突破1000万吨, 达到1132.7万吨;2012年我国PX表观消费量为1329.36万吨, 同比增长17%;2013年我国PX表观消费量突破1500万吨, 达到1657.2万吨, 同比增长25%。我国PX几乎全部用于生产PTA, 预计到2020年PTA产量约为4400万吨, 对PX的需求量约为2880万吨, 而同期PX产量只有约2200万吨, 供应缺口达680万吨, 自给率约为76.4%。

二、我国PX进出口情况

近年国内PX供应量严重不足, 需要进口大量的PX, 国内进口依存度逐年上升。2011年我国PX进口量为498.2万吨, 出口34.79万吨, 进口依存度40.9%;2012年我国PX进口量为628.58万吨, 同比增长26%, 出口19.22万吨, 同比减少45%, 进口依存度45.8%;2013年我国PX进口量猛增至905.3万吨, 创历史新高, 同比增长44.0%;出口18.1万吨, 同比减少5.7%;进口依存度53.5%, 上升了9.4个百分点。较大依存度使国内厂家失去对PX的定价权, 外盘价格的波动会在很大程度上影响国内市场价格。据了解, 我国PX进口主要来源于自韩国、日本和中国台湾, 三地进口量分别达281万吨、217万吨和163万吨, 占进口总量的72.9%;同2012年相比, 三地的进口量分别增长了47.5%、22.4%和184.2%。预计2014年国内PX的供需缺口或将扩大, 净进口量将达到950万吨左右, 供应持续紧张。按照目前PX和PTA项目建设进度, 预计未来几年中国仍然需要大量进口PX。

三、国内PX市场分析

PX直接生产原料是异构混合二甲苯, 而混合二甲苯主要来自石脑油。目前PX主要是通过石脑油和混合二甲苯两条路径生产。图1是2013年1月~2014年2月国内MX、PX、PTA市场行情。2013年1月~2014年2月国内PX市场走势MX市场大方向走势上保持一致, 市场PX-MX平均价差由3000元/吨, 降为1400元/吨。扣除加工成本, 相对于聚酯产业中下游面临的亏损困境, PX生产环节总体利润水平仍较可观, 依然享受着聚酯产业链的绝大部分利润, 但PX行业平均利润为有降低的趋势。

国内由于公众对PX项目的抵触, 自2010年以来PX装置落地困难, 产能增长速度缓慢, 但下游PTA产能却大幅扩张。供需失衡之下, PX价格一路走高。来自中国石油和化学工业联合会的数据显示, 从2010年到2013年4月, PX市场均价从8354元/吨涨至1.25万元/吨, 涨幅高达49.6%, 整个市场处于快速上涨阶段。2013年3月份成为了PX价格的转折点。据统计数据显示, 2013年3月PX价格从1.28万元/吨跌至1.18万元/吨, 下跌幅度高达7.66%, 此后缓慢下跌, 7月跌至10550元/吨, 9~10月反弹到11100元/吨后又开始下跌, 12月跌至10500元/吨。全年跌幅达到12.23%。进入2014年, PX的下跌速度又开始加剧, 1月至今价格累计下跌近3%, 2月下跌至9850元/吨。从2013年起, 随着PX市场供应预期的改善, PX环节的高额利润有开始向下游PTA及聚酯转移的趋势。2014年亚洲地区有望迎来PX大幅扩产, 供应紧张局面将逐步缓和, PX生产商的议价能力面临削弱。预计2014年及今后几年我国PX生产商的利润空间将进一步收窄。

结语

近年来, 随着国内环保意识的增强, 加之市场“妖魔化”PX建设项目, 导致国内PX扩能受阻, PX供应缺口逐年加大, 我国PX产业发展已明显滞后于下游PTA和聚酯产业发展。因此, 政府和企业要加强与公众的沟通, 加快PX产能建设步伐, 解决我国PX进口依存度继续提高的压力, 掌握PX定价的话语权, 保障PX-PTA-聚酯产业链的产业安全。

摘要：对二甲苯 (PX) 是重要的芳烃产品之一。本文主要介绍国内PX生产、消费情况, 并对国内PX市场进行了分析。

关键词：对二甲苯 (PX) ,生产,消费,市场分析

参考文献

[1]李明。我国对二甲苯的供需现状及发展建议[J]乙醛醋酸化工, 2013, (6) :20-23.

[2]崔小明。我国对二甲苯的供需现状[J]中国石油和化工经济分析, 2012, (11) :9-13.

对二甲苯 篇2

作用：

1、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）:可用作塑料、纤维树脂的增塑剂，与邻苯二甲酸甲酯并用，可提高制品的耐水性、弹性、耐光性及硬度。DEP 可用作聚乙酸乙烯酯乳化液的增粘剂、在药剂制造中用作溶剂及润滑剂、香料留香剂、食品包装播磨的无毒粘胶剂、有色或稀有金属矿山的起泡剂、气象色谱固定液、酒精变性剂。

2、邻苯二甲酸甲酯（DMP）用于醋酸纤维素等塑料的增塑剂，树脂的反应溶剂，绝缘漆、清漆的溶剂。还可以用作驱蚊油，农药，聚氟乙烯涂料，过氧化甲乙酮及滴滴涕的溶剂。

3、三醋酸甘油酯：三醋酸甘油酯是一良好的溶剂和增塑剂 ,可用于食品、香料和印染。类似的产品还有：

邻苯二甲酸二丁酯 DBP，邻苯二甲酸二辛酯 DOP等，这类的酯广泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物，纤维素树脂等做主增塑剂，如薄膜，薄板，人造草，电缆线等，具有增塑效率高，柔软性，电能性均好，涂料工业用于硝基纤维素和橡胶。橡胶中，增加软化功能，改善橡胶回弹性能，降低压缩永久变形。产率低原因：

调查，国内DEP的收率不高的主要原因是由于之花过程中生成的水与原料乙醇互溶并被共沸带出，降低了反应体系中醇的比例，从而导致了苯酐酯化不完全。所以在反应过程中应该重视除水这一步骤，采用有效的脱水剂如：甲苯，环己烷等。另外一种方法就是加大醇的比例，这就要比较的成本了。催化剂:

传统的方法是以领苯二甲酸酐和无水乙醇为原料，用硫酸为催化剂进行酯化反应，酯化液经中和、脱水、分馏而得成品。硫酸具有酸性强、吸水性强及廉价等优点，但是同时它具有氧化性并可能导致磺化，碳化或聚合等副反应发生。使其选择性差、反应产率低，并腐蚀设备所以可以考虑用其他的作为催化剂。当然如果仪器设备是耐腐蚀，反应条件可以控制的恰到好处那么用硫酸做催化剂还是相对经济的。催化剂的选用：

有文献报道可以用三氯化锑，三氯化铝，以五水四氯化锡(SnCl 4·5H2O)和磷钨酸(H3O40 2PW12 ·xH2O)作催化剂。反应壶：

对二甲苯 篇3

关键词:核磁共振 聚丙烯 等规度 二甲苯可溶物

中图分类号:TQ文献标识码:A文章编号:1674-098X(2012)04(a)-0136-01

1 引言

根据聚丙烯[CH2-CHR]n取代基R(R为甲基-CH3)在主链位置,分为等规聚丙烯IPP(R在主链同一侧)、间规聚丙烯SPP(R交替在主链两侧)和无规聚丙烯APP(R无规则地在主链两侧)。一般生产的聚丙烯树脂中,等规结构的含量(称等规度)约为95%,其余为无规或间规聚丙烯。在等规聚丙烯(最常见的商品形式)中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态。等规形式的结晶性赋予它良好的抗溶剂和抗热性能。即聚丙烯等规度越高,反映出立构规整度高,分子量整齐,分子排布整齐,其熔点与软化点(热变形温度)相应越高,耐热性和机械强度就越好,故工业上多生产高等规度的聚丙烯。

得到等规度的方法有两种,一种是GB/T 2412-2008《塑料 聚丙烯(PP)和丙烯共聚物热塑性塑料等规指数的测定》,直接测定聚丙烯等规度,一般用于聚丙烯装置中间料和成品分析;另一种是GB/T 24282-2009《塑料 聚丙烯中二甲苯可溶物含量的测定》(由100%减去二甲苯可溶物的百分含量),间接测定判断聚丙烯等规度。聚丙烯装置中间控制中,由于生产工艺需要,用GB/T 24282-2009测中控粉料的二甲苯可溶物含量,用以判断成品的等规度。在这两种方法中,都需要用到有机溶剂(第一种方法用正庚烷,第二种方法用到二甲苯)进行蒸馏,操作时间长,过程复杂,对人体存在伤害,需要技术熟练的人员进行操作。采用台式核磁共振测量聚丙烯的等规度,具有操作简单,测量速度快,样品用量少,对人体无害等优点。本文重点就核磁共振得出的数据与GB/T 24282-2009《塑料 聚丙烯中二甲苯可溶物含量的测定》做出的数据进行对比分析,来说明核磁共振法在聚丙烯分析中能够满足需要。

2 基本原理

将磁性原子核放入强磁场后,用适宜频率的电磁波照射,它们会吸收能量,发生原子核能及跃迁,同时产生核磁共振信号,得到核磁共振。核磁共振方法是利用构成分子的原子的原子核本身性质的差异进行检测,当样品被置于外磁场中时,其中的氢核(质子)绕外磁场进动,其拉莫尔频率与外磁场强度成正比。此时加上一个频率与进动频率相等的短而强的射频脉冲(如90。脉冲),就能激发核磁共振,在检测线圈内将感生出核磁共振信号,称自由感应衰减信号(FID)。信号的初始幅度与被测原子核(氢核)的多少成正比,信号的衰减速度与被测原子核在样品中所处的基团和环境有关。在等规、间规聚丙烯中,信号衰减快,而在无规聚丙烯中,信号衰减慢的多。

利用核磁共振的这一性质,采用不同的激发频率,并对信号进行采样,就可以得到不同的数据。

3 实验过程

3.1 仪器与试剂

mq-20核磁共振谱仪;真空烘箱;恒温水浴锅;二甲苯可溶物成套玻璃蒸馏仪;邻二甲苯(AR)

3.2 标准曲线制作

样品均采用某公司聚丙烯装置生产牌号为L5E89(其等规指数指标为95.2%～99.1%)聚丙烯的中间粉料。制作标准曲线的思路如下:取三批聚丙烯粉料,每批用GB/T 24282的方法测其二甲苯可溶物含量,平行测定三次,取其平均值作为准确值,作为已知等规度的聚丙烯标样,根据核磁共振仪法进行定标试验,绘制曲线图。有关三批样品的数据如表1。

根据表1数据绘制核磁共振标准曲线图,如图1。

3.3 数据对比

一段时间内,在聚丙烯装置粉料采样口取5份样品,根据GB/T 24282和核磁共振法分别做出的二甲苯可溶物含量及其对应的等规指数如下表2所示。

3.4 结果讨论

因为GB/T 24282仅对数据的保留位数做了说明,尚未获得实验室间的数据,无法得知试验方法的精密度。因此在本文的讨论中,根据GB/T 24282法得到的二甲苯可溶物含量計算出等规度(如表2所示)。把这两种方法计算出的等规度作为一组平行数据,根据GB/T 2412-2008对数据要求,来看数据是否准确。

GB/T 2412-2008中要求,平行测定的两个结果之差不大于0.2%,由表2中数据计算出的差值如表3所示。

4 结语

通过数据分析说明,用核磁共振法测聚丙烯的二甲苯可溶物含量,准确可靠,适用于聚丙烯装置中控日常生产质量检验。

对二甲苯 篇4

甲苯甲醇烷基化制对二甲苯的反应产物主要有甲苯、甲醇、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯、对苯乙烯及对二乙苯等。它们的物化性质十分相近,特别是同分异构体的对、间、邻二甲苯(对二甲苯沸点为138.4℃,间二甲苯沸点为139.1℃,邻二甲苯沸点为144.4℃),对二甲苯与间二甲苯的沸点相差仅0.7℃,采用一般的填充柱气相色谱法较难分离,且重现性差、分析时间长。为此,选用分离二甲苯异构体效果较好的有机膨润土与邻苯二甲酸二壬酯为复合固定液,通过调整配比,采用火焰离子化检测器(FID)进行了甲醇、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯的定性、定量分析。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

GC-122型气相色谱仪,N-2000双通道色谱工作站(浙大智达信息中心),氢火焰检测器,氮气、氢气含量均为99.99%。 1 μL微量注射器(上海医用激光仪器厂)。

甲醇,甲苯,对二甲苯,间二甲苯,邻二甲苯,均为色谱级试剂。

1.2 色谱柱及色谱分析条件

1.2.1 固定液的选择

根据固定液的选择性,效果较好的为改性的有机皂土类化合物,选择性极强。在单独使用时,二甲苯异构体洗提次序是对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。通过给有机皂土中添加适量的邻苯二甲酸二壬酯进行改性,当有机皂土与邻苯二甲酸二壬酯的质量比为m皂土 ∶m酯=3 ∶2.5时,可以使对、间、邻二甲苯异构体有更好的分离效果。

1.2.2 固定相配制

将固定液溶于无水乙醚,然后加入一定量载体,缓慢搅拌使其全部挥发,放入真空箱中,在室温下抽去溶剂,过筛后将固定相装入色谱柱。固定液和载体的质量比为m固定液 ∶m载体=20 ∶100。

1.2.3 色谱柱

色谱柱是整个气相色谱的核心部分,试样在此被分离为单个组分。选用3m×3mm不锈钢管,装填3%有机皂土+2.5%邻苯二甲酸二壬酯,并在140℃下进行老化以备实验使用。由于有机皂土是一种液晶,使用时柱温应保持在50～150℃之间,若高于150℃液晶相被破坏,低于50℃时柱效率会下降。

1.2.4 色谱分析条件

色谱柱:3%有机皂土+2.5%邻苯二甲酸二壬酯(3 m×⌀3 mm),柱 温:80℃, 汽化室温度:160℃,检测器温度:160℃, 衰 减:1/4,灵 敏 度:108,空气:400 mL/min,载气:15 mL/min ,氢气:70 mL/min。

2 .结果与讨论

2.1 柱温的选择

色谱分析条件的选择原则,应当是在保证最难分离"物质对"具有适当分离度的前提下,使分析时间尽可能地短。该分析中难分离的"物质对"是对二甲苯与间二甲苯,而对二甲苯含量分析又是判断催化剂性能的主要指标。为了使"物质对"得到完全分离,必须选择适当的柱温。经反复实验摸索,柱温高于85 ℃时,分离度减小,相对于难分离的“物质对”就更不易分离;柱温低于75℃时,分离度大,对难分离的"物质对"的分离有利。但柱温太低时,会使保留时间延长,峰宽变大,影响分离效果。故选择柱温80 ℃较为合适。

2.2 定性分析

在选定的实验条件下,分别进1 μL甲醇、甲苯、对二甲苯与间二甲苯、邻二甲苯色谱纯样品,得到相应标准物质的保留时间见表1。

由表1可知,在相同的色谱条件下,甲醇、甲苯、对二甲苯、间二甲苯与邻二甲苯的出峰情况重现性较好,峰形规则,保留时间相对稳定,可作为反应主要产物定性的依据。

2.3 定量分析

2.3.1 原料的配制与定量

配制色谱级甲醇甲苯标准溶液(m甲醇 ∶m甲苯=1 ∶6),在选定色谱条件下,平行进样1 μL 3次,选用其中比较接近的两个色谱图数据为标准。采用峰面积外标法计算出原料中甲醇和甲苯的含量。

2.3.2 反应产物的测定

根据反应原理将标准样模拟配制成与反应产物各组分接近的浓度(m甲醇 ∶m甲苯 ∶m对二甲苯 ∶m间二甲苯 ∶m邻二甲苯=2 ∶12 ∶4 ∶1 ∶1),在选定色谱条件下,平行进样1 μL 3次,选用其中比较接近的两个色谱图数据为标准。用峰面积外标法计算反应产物中各组分的含量。出峰情况见图1。

2.4 分析结果对比

反应产物1#与2#样品以上述方法测试(自测)并与西安近现代化学研究所(外检)的分析结果对比,结果如表2。

%

由表2可看出,外检分析的甲苯、对二甲苯、邻二甲苯与间二甲苯的数据,与自测的基本一致,因采用色谱柱不同(对方采用毛细管柱),甲醇与苯我们未检测到。

3 结论

(1) 试验表明:

采用有机皂土/邻苯二甲酸二壬酯作固定相填充柱, 氢火焰离子检测器分析甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯,具有选择性高、稳定性好、易于制作和分离时间短等特点。

(2) 最佳的分析条件是:

柱温80℃;汽化室温度160℃;检测器温度160℃;氢气流量70 mL/min;空气:400 mL/min。

(3)

二甲复审相关试题 篇5

1、试述您的岗位职责。（答案略）

2、本院护理管理目标（所有护理人员知晓；答案略）

3、掌握12.5规划的主要内容。（护士长知晓）

答、1、依法加强护士队伍建设，维护护士合法权益：使临时护士人数小于全院护士人数的20%，实行护士的同工同酬。

2、临床护士人数达全院护士人数的95%以上，统筹护士人力资源，保证临床护理岗位的护士配备，到2015年全院床位与护士比1:0.5以上，ICU床护比达1:2.5-3。

3、创新护理服务和护理管理模式：临床病区全面实行责任护士责任包干制，全面实施APN排班模式和弹性排班，落实合适的分层级管理及绩效管理

4、做好专科护理人员的培训：每年先送10%以上的护理人员外出进修学习，成功开展“PICC、造口专科护理专科门诊”和“糖尿病健康教育专科门诊”，到2015年手术室、急诊科、血透室等特殊部门的护士获取省级以上专科护士合格证人数达50%以上。

5、积极探索社区护理的新模式，并在社区护理改革方面有新的突破

6、护理安全方面：做到连续五年无护理事故。

7、做好专科护理人员的培训：医护捆绑式进修，每科达到2—3个资深专科护士。

8、教学工作：护理部专人分管教学工作，制定教学目标和工作计划。

9、加强护理管理，全面提高护理质量：护理部下设病区管理、护理书写、基础护理、健康教育组、护理安全、消毒隔离、护理素质、特殊科室八个护理质量管理小组

10、强化业务知识的培训：护理部每月组织业务学习和护理查房各一次，“三基”培训率达90%以上。为督促学习，护理部要每年进行“三基”理论考试和护理操作考核至少2次

11、建立护士岗位责任制，尝试护士的层次使用，至2015年逐步完善。

4、试述你的层级，相应层级划分标准（职称、年限、学历、工作能力要求、业务能力要求、工作权限、进阶要求，答案略）

5、有修订制度、职责、常规等相关文件的规定与程序。（护士长知晓，答案略）

6.试述血液输注与护理

答：(1)输血前校对：由2名医护人员校对交叉配血报告及血袋标签各项内容，输血时由2名医护人员带病历到床边校对患者信息；输注时应当使用符合标准的输血器进行输血。

(2)血液输注：取回的血液应尽快输注，不得自行贮存，血液发出后原则不予退回；血液离开输血科30分钟后，有迹象表明血袋已被打开或溶血等现象应当报废。输血前用生理盐水冲洗输血管道，连续输血时，同一输血器使用时间不准超过5小时。输血速度宜先慢后快，再根据病情和年龄调整输注速度，并严格观察有无输血不良反应；如出现异常，立即执行《输血不良反应及经血传播疾病管理程序》

(3)输血时间限制质量管理:(1).全血或红细胞应在离开冰箱后30分钟内开始输注，一袋血必须要在4小时内输注完毕（室温过高要尽快缩短时间）。(2).血小板收到后尽快输注，1个治疗量的单采血小板要在20分钟内输完。(3).新鲜冰冻血浆和沉淀融化后尽快输注，如果患者可以耐受，应较快速度输注，一般200ml血浆在20分钟内输完。冷沉淀在10分钟内输完。

7.用药过程中或用药后有异常如何处理？

答：（1）、稳定患者的情绪加强观察；（2）、立即停止用药通知医生（3）、遵医嘱落实相关措施；（4）、按需求实施相关实物封存。

8、试述用药后观察制度？（答案略）

9、护理会诊人员的资质要求？

答、专科病房担任护士长2年以上或专科护士5年以上；主管护师，有专业特长，有丰富的理论知识；对危重病人有组织、抢救、指挥能力。

10、如何正确处理医疗锐器，避免发生锐器伤？

答：（1）、及时将用过的针头与注射器分离；若针头带有血液或体液连同注射器一并弃入锐器盒中。（2）、针头、安瓿等锐器应放在固定的坚硬的锐器盒内，禁止将针头遗弃在不耐刺的容器中。（3）、禁止将针帽套回用过的针头。

11、护理人员如不慎被乙肝病毒（HBV）、丙肝病毒（HCV）、人类免疫缺陷病毒（HIV）等传染病污染的尖锐物体划伤或刺破皮肤时，如何进行应急处理？

答、（1）、立即由近心端向远心端挤压伤口，切忌只挤压伤口局部，尽可能挤出损伤处的血液。

（2）、立即用肥皂水和流动水清洗。

（3）、污染眼部黏膜时，应用大量生理盐水反复冲洗黏膜。

（4）、用0.5%碘伏或75%酒精对伤口局部进行消毒，必要时到外科进行伤口处理。

12、试述护理人员的管理规定？（答案略）

13、试述优质护理的目标及内涵？（答案略）

说说二甲的瓷器贩子 篇6

据笔者所知，二甲人修复的古瓷器被当做“全品相”交易的，上至大型拍卖会，下至民间古玩市场，时常可见，甚至一些有专家把关的国营文物商店，都不能幸免。近年来，他们还紧随古瓷作伪新潮流，收集古旧光洁白瓷或印、贴花瓷进行后加彩，非常成功。一些古玩商家、藏家与二甲人做生意，因贪图便宜而放松警惕，花钱买修复的古瓷或后加彩瓷，吃亏上当是常有的事。所幸古玩界自古有行规：买卖凭眼力，既允许错卖，也就允许错买。这样一来，二甲瓷器贩子的名声不好。其实，这只是对二甲人片面而肤浅的认识。

二甲瓷器贩子担的是二甲的名，实际只是二甲镇几个村的部分村民。他们虽然没有什么文化，经济上也谈不上有多富裕，起步时甚至一贫如洗，然而，他们凭借投机致富的先天悟性、敢于冒险的闯荡干劲、吃苦耐劳的实干精神、机敏灵活的经营风格，愣是在富有文化气息、动辄一掷千金的古陶瓷买卖行当中取得一席之地，乃至圈内名声大噪，他们身上，确实有着非同寻常的独特之处。

起步早、具有投机致富的先天悟性，是二甲人做瓷器买卖取得成功的重要原因。上世纪五、六十年代，中国老百姓的生活处于极其困苦之中。二甲人也不例外，一些生活用品，如碗盘之类，新的买不起，只能到旧货店买旧的用。这使当地旧货店生意非常红火，还吸引了其他地区的人纷纷拿物过来寄卖。如此一来，二甲人手上旧货甚多，且老瓷器用多了，自然也就能分辨些好丑。

1972年，如皋文物商店、南通市文物商店先后在二甲设点收购文物。让二甲人没想到的是，家里的老瓷器值了钱，拿出来卖掉再买新的，还有结余。他们投机致富的先天悟性得到激发，大家骑自行车到没有文物收购点的地方挨家挨户收货回来赚钱，周边收完了就往外地跑，慢慢发展为全国各地跑，结果动作太大，成了打击投机倒把的重点对象。

天无绝人之路，改革开放的春风吹到二甲瓷器贩子的头上，国家提倡文物藏之于民，更让他们如鱼得水。他们甩掉包袱，放开手脚，收来贩去，赚得盆满钵满。到上世纪九十年代初，二甲人名气很大，还吸引了上海文物商店、友谊商店、进出口公司，以及江苏省文物收购部门等单位前来收购。

敢于冒险的闯荡干劲，是二甲人性格的重要特征。文革期间，农民贩只鸡鸭都要被作为投机倒把罚没处置，更别提是“破四旧”的古物了。二甲人敢闯敢为，他们带上省吃俭用下来的钱远出家门收购古瓷，但如何带回家成了一大难题。每当乘坐火车或长途汽车，他们总是将行李放上行李架后，人在远处看着，若被执法人员抽查到，就自认倒霉，概不承认。这种游戏玩多了，也悟出许多经验。有人收到青花大罐，将其外表涂上防锈漆，内放臭咸菜，上摆秤干，假冒卖咸菜的，屡屡得手。

有个叫顾宝康的，在浙江收到一只青花缠枝莲纹大缸，器型硕大规整，辅首衔银环，精美绝伦，因无法隐藏只得打“摩的”带回，此事被当地工商部门得悉，派人来通追缴未果。顾宝康将青花大缸卖给如皋文物商店，如皋文物商店又转让给无锡文物商店，可惜未能留在南通。在1992年上海展览馆举办的“瑰宝——华东地区文物商店精品联展”上，此缸被拿出参展，大放异彩。

说到二甲人的闯劲，不能不谈谈他们对修复破损古瓷的摸索。古玩界有句老话：瓷器一毛（破损），不值分毫。此话虽有些夸张，但也一定程度上反映了现实情况。二甲人在外生意做多了，常能见到精美的瓷器因破损而贱卖，他们梦想着有朝一日能将低价买回的破损古瓷修复如初，多赚些钱，殊不知修复古瓷正是我国文物专业机构亟待攻克的科研难题。二甲人的闯劲来了，说干就干，家家户户在家搞试验，攻克难关。没几年，他们的古瓷修复技术和水平，一点都不低于国家科研机构所能达到的水准。由于这是能挣钱的技术活儿，每家搞出的成果都秘不示人。据说，几十家就有几十种不尽相同的方法，有的专门修复青花器，也有专门修复釉上彩瓷；再往细处分，还有专门修复山水、人物、花鸟等等各种纹饰图案的，真是应有尽有。他们修复古瓷的名声之大，连景德镇的瓷器商家也慕名前来大批修复破损瓷器。

吃苦耐劳的实干精神，是二甲人难能可贵的又一特性。二甲人能吃苦是有名的，上世纪七十年代，他们骑着自行车外出收货，一连几天，几百公里，风餐露宿，他们乐意承受；后来条件好了，他们在外做生意腰缠万贯也不忘节俭，住澡堂、下面馆是经常的事。笔者亲眼所见，南通自有古玩市场以来，每次开放，天还没亮二甲人必定先到，收货、摆摊一两个小时，再到周边城市继续做买卖。

机敏灵活的经营风格，是二甲人成为“门槛精”的关键因素。他们走四方，生意做多了，自然眼光就好，好瓷器一上手便能准确说出什么年份、做工如何、价值几何。在古玩市场上，他们收货范围很广，常常是好货高价收；档次低的只要其他地方好卖也不放过。他们卖货心态平和，好东西卖好价，差的有利就做；对于修复过的或后加彩的古瓷，以低于同类完整器的价钱开价，引诱贪图便宜的人就范。他们对各地藏家的喜好和需求非常了解，经常北方的货贩到南方，南方的货卖到北方，总能赚取最大利润。他们对行情之熟，一般人占不了他们的便宜，如果他们走眼，让个别古董商家、藏家捡了漏，便成了圈内奇闻，佳话美谈。他们文化程度不高，做瓷器生意讲究实在，只谈经济价值，不谈艺术价值。他们生意做得红红火火，如今在北京、上海等地开古玩店的不在少数。

二甲人凭自己的能耐拼出了一番天地。他们毕竟是些农民，受小农意识的影响，没有高尚的境界，理想目标也很单纯：赚钱过好日子。然而，事物都有其两面性，他们在贩卖古瓷奔小康的过程中，无意中却也做了好事：往早处说，在“破四旧”严重损毁文物的时代，他们收购文物卖给国家，无形中是对中华民族文化遗产的一种保护，单南京博物院就有瓷塑“赛龙舟”、瓷板“红楼梦人物故事”等不少精美藏品来自二甲人手中；往近处说，二甲人从全国各地带回精美古瓷在南通出售，让南通藏家大开眼界，相当部分被南通藏家收藏，不仅提高了南通民间古瓷器收藏的水平，更促进了民间瓷器收藏文化的繁荣发展。从这个角度看，二甲瓷器贩子值得一说。

GN70A型对二甲苯罐车研制 篇7

为适应铁路货运提速重载技术政策, 提高对二甲苯介质运输能力、满足其运输需求, 西安轨道交通装备有限责任公司研制开发了G N 7 0 A型对二甲苯罐车。该车2006年11月开始立项研制, 2007年8月完成样车试制, 9月18日通过由铁道部运输局会同铁道部科技司组织的样车技术审查。目前该车已批量生产173辆交付用户使用。

1 用途

GN70A型对二甲苯罐车供在中国标准轨距铁路上使用, 主要用于装运对二甲苯及其类似介质, 见图1。

2 主要结构

该车为无中梁结构, 主要由罐体装配、牵枕装配、加热装置、制动装置、车钩缓冲装置、转向架、安全附件等部件组成。

2.1 罐体装配

罐体装配主要由封头、筒体、人孔等组成。罐体采用直锥圆截面斜底结构, 底部由筒体两端向中间截面下斜, 斜度为1.2。封头采用标准椭圆封头, 内径为Φ3000mm, 壁厚10mm, 材质为Q295A低合金高强度结构钢。筒体两端内径Φ3000mm, 中部内径Φ3100mm;上板壁厚8mm, 下板壁厚10mm, 材质为Q345A低合金高强度结构钢。罐体顶部设有A41XV型呼吸式安全阀、弹簧助开式人孔, 人孔螺栓采用一体式浸脂螺栓。罐体底部设聚液窝。

2.2 牵枕装配

牵枕装配主要由牵引梁装配、枕梁装配、侧梁装配、端梁装配等组成。

牵引梁装配由牵引梁、前从板座、后从板座及上心盘等组成。牵引梁采用屈服强度为450MPa的310高强度热轧耐候乙字型钢, 前从板座、后从板座及心盘座材质为C级铸钢, 上心盘采用锻造上心盘。

前从板座与牵引梁间, 脚蹬、扶手与侧梁间均采用铁路货车专用拉铆钉连接。

枕梁采用单腹板、侧管支撑结构, 枕梁包角120。枕梁腹板、下盖板壁厚16mm, 材质为Q345A低合金高强度结构钢。

2.3 加热装置

加热装置主要由两组排管式加热器组成, 装设于罐内底部, 沿罐体纵向中部截面对称布置, 并沿罐壁向下倾斜。每组加热器主要由进汽管、回水管、8线加热管、进汽集管、回水集管组成。罐外底部设加热槽钢。

2.4 制动装置

制动装置由风制动装置和手制动装置组成。

风制动装置采用车端集中布置方式, 简化了制动布置, 便于检修作业。主要由座式120型空气控制阀、305×254型旋压密封式制动缸、ST2-250型双向闸瓦间隙调整器、KZW-A型空重车自动调整装置、脱轨自动制动装置、组合式集尘器、球芯折角塞门、编织制动软管总成、不锈钢制动管系等组成。

手制动装置采用N S W型手制动机, 布置于罐体一位封头上。

2.5 车钩缓冲装置

采用E级钢材质的17型车钩及配套钩尾框, M T-2型、H M-1型、或H N-1型缓冲器或铁道部批准的新型缓冲器。

2.6 转向架

采用商业运营速度为120km/h的转K6型转向架。

2.7 安全附件

罐体顶部设两个A41XV型呼吸式安全阀并加装防盗装置, 提高了可靠性。

在车辆中部设有侧梯, 罐顶设工作台和防护栏杆, 罐体内设有内梯。车辆一位端设有供操作手制动机的工作台。为提高防滑性能, 工作台采用符合YB/T4001要求的钢格板。

3 主要性能及基本尺寸

载重67t

自重23.7t

总容积78.1m3

有效容积75.3m3

车辆长度12216mm

车辆定距8050mm

车辆最大宽度3320mm

车辆最大高度 (空车) 4466mm

商业运营速度120km/h

4 主要特点

(1) 载重67t, 比既有G17B型罐车提高10t;比既有G17D型罐车提高14t, 符合铁路货运重载技术政策。

(2) 采用斜底结构罐体, 提高了介质卸净率。

采用新型A 4 1 X V不锈钢呼吸式安全阀、新型压杆式加温管进汽接头等, 提高了运用可靠性。

(3) 采用铁道部推广应用的70t级铁路货车新技术、新工艺。

5 结语

对二甲苯的市场分析及营销策略 篇8

在2007年世界对PX的需求加快, 达到了2850万吨, 在2008年达到2960万吨, 2009年就达到3180万吨。与2001年相比, 8年间年均增长率达到7.6%, 但是8年间PX的生产能力年均增长率却只有7.4%。美国作为PX的主要出口国, 大量富余的PX就高价出口至墨西哥、亚洲等PX产能不足的国家或地区。预计2012至2015年全球PX需求量和产能将会以年均2.3%的速率递增。其中2013年世界的PX产能和消费预测, 见表1。

2. 对二甲苯国内市场分析

我国的PX消费量占到世界PX总消费量的1/4左右, 占到亚洲总消费量的1/3左右, 我国PX的主要消费领域是PTA。而我国的PX消费量又主要集中在华东地区, 华东地区的消费量占到全国消费量的1/3左右。近年来华东地区建设了多套大型的PTA装置, 2010年该地区的PTA产量达到925.5万吨, 消耗PX的量达到300万吨。近年来我国华东地区PX产能、消费量及预测值, 见表2。

3. 目前对二甲苯的市场定价机制

(1) 目前我国国内的PX贸易基本上是把送到价作为最后结算的依据, 实行的是一票制结算策略。 (2) 国内PX贸易的定价主要参考了中石油、中石化挂牌价和翻牌价、ACP (亚洲合同价格) 、新加坡普氏现货价及贸易现货价等, 然后最后决定国内市场的PX价格, 其中ACP价格作为PX行业的价格风向标, 在PX价格的形成过程中起到了决定性作用。 (3) 中石化、中石油的挂牌价则是在参考了下月ACP结算价的基础上, 综合考虑市场的供需情况、现货行情后出台下月的挂牌价。

4. 对二甲苯销售模式与策略

1.对二甲苯销售模式

目前我国的PX生产商主要以长期合约的方式将销售对象锁定在绝大多数的贸易商或PTA工厂, 仅留下少部分作为现货销售。通过贸易商进入PTA工厂的PX原料, 通行的市场规则是:哪一方提出由贸易商作为中间环节, 就由哪一方向贸易商支付一定的佣金。总之, 目前中石化的销售模式为由化工产品销售商先从工厂买过来再批发或零售给客户, 但是目前的产能不足, 可以加大自由贸易, 加大市场的调节功能。下面是今年来对二甲苯的价格分析及预测。

由上表可以看出对二甲苯的价格一直处于上升的趋势, 局部地方和月份可能会有波动, 这主要受到了以下原因的影响:1) 原油价格影响;2) 国际市场行情变化;3) 国内市场供需状况的影响。

2.营销策略分析

首先, 加强营销人员业务培训, 加快高素质人才培养。要在PX的营销队伍中经常性地开展业务素质培训, 做到营销方式、营销理念、营销手段与国际市场的全面接轨。其次, 利用电子商务, 推动网络营销。企业开展电子商务, 有着重要意义:有利于扩大消费群体, 提高营销效率, 降低营销成本等从而可以进一步提高PX的市场竞争力。

5. 结论

本文对对二甲苯的国际市场进行了分析, 同时对国内市场尤其是华东地区的供求情况进行了分析和预测, 并总结了目前的市场定价机制, 提出了有效的市场营销策略, 希望能促进对二甲苯的市场营销。

摘要：对二甲苯 (PX) 是石油化工中的一种重要有机原料, 受到了人们的普遍重视。本文对国内目前的对二甲苯的产能和市场需求状况进行了相关分析, 同时对该产品的市场销售模式及定价机制进行探讨, 制定出了合适的营销策略。

关键词：对二甲苯,市场分析,销售策略

参考文献

[1]王德诚.世界对二甲苯供求状况[J].聚酯工业, 2009.1

[2]杜玉如, 娄阳.国内外对二甲苯生产消费现状及市场分析[J].聚酯工业, 2009.3

对二甲苯 篇9

本工作从某石化废水处理厂活性污泥中筛选得到一株能高效降解对二甲苯的菌株,对该菌对对二甲苯的降解动力学进行了研究,并投加至实际废水中进行降解实验,为工业废水中苯系物的生物强化处理技术提供了理论基础和技术支持。

1 实验部分

1.1 试剂和材料

实验用试剂均为分析纯。

无机盐培养基:(NH4)2SO4 1 g,K2HPO41 g,KH2PO4 1 g,MgSO4 0.2 g,CaCl2 0.02 g,FeSO4 0.006 g,微量元素混合液2 mL,去离子水1L,pH 7,加入对二甲苯作为惟一碳源和能源。LB培养基:牛肉膏3g,蛋白胨5g,NaCl 5 g,去离子水1 L。平板培养基:每100 mL LB培养基加入琼脂2 g。

实验用废水分别取自中国石化武汉分公司污水处理车间和武汉钢铁集团公司废水处理车间。

1.2 菌株的筛选

取2 mL活性污泥接种于100 mL灭菌后的LB培养基中,于30℃、150 r/min的条件下培养24 h。取2 mL富集菌液转接至100 mL对二甲苯质量浓度为100 mg/L的无机盐培养基中,待培养基变浑浊后取2 mL菌液转接入新的无机盐培养基中。采用梯度驯化法,逐渐增大培养基中对二甲苯质量浓度至1 000 mg/L。由于对二甲苯难溶于水且易挥发,本实验在培养液中加入体积分数为0.2%的吐温-80助溶且防止底物挥发[10]。将最终筛选得到的菌液梯度稀释后涂平板、划线,于30℃恒温培养箱培养48 h,反复几次后分离得到纯菌株。将分离得到的纯菌株接种至对二甲苯质量浓度为1 000 mg/L的无机盐培养基中,于30℃恒温摇床中振荡培养48 h,正己烷萃取,取有机相,采用气相色谱测定对二甲苯质量浓度,最终筛选得到一株降解能力最好的菌株。

1.3 菌种鉴定

按照文献[11]观察菌落形态,进行生理生化实验;按照文献[12]提取细菌DNA,进行16S rDNA扩增及回收纯化;回收产物由北京鼎国生物科技有限公司测序,测序结果在美国国立生物技术信息中心(NCBI)进行同源性比对。

1.4 菌株对对二甲苯的降解动力学实验

将2 mL菌液接种至100 mL无机盐培养基中,调节pH为7.5,于30℃、150 r/min的条件下培养一定时间,考察菌株对对二甲苯的降解动力学。

1.5 菌株对实际废水的降解实验

采用32 mL对二甲苯质量浓度分别为840 mg/L和830 mg/L的焦化废水和石化废水,通过3组实验考察菌株对对二甲苯的降解能力:实验a中加入5mL菌液、33 mL无机盐培养基和30 mL灭菌污泥;实验b中加入5 mL菌液、33 mL无机盐培养基和30mL活性污泥;实验c中加入38 mL无机盐培养基和30 mL活性污泥。

2 结果与讨论

2.1 菌种鉴定结果

经过分离纯化,获得8株能以对二甲苯为惟一碳源和能源生长的菌株,选取其中降解能力最好的一株菌株,命名为P5。P5为革兰氏阴性菌,在LB培养基上的菌落呈圆形,湿润,乳白色,边缘平整,表面凸起。通过菌体形态和生理生化实验初步确定菌株P5为假单胞杆菌属(Pseudomonas sp.)细菌。

对菌株P5的16S rDNA进行测序分析后,在NCBI进行同源性比对,比对结果显示P5与假单胞杆菌属中的几个种如Pseudomonas plecoglossicida、Pseudomonas marginalis等的16S rDNA亲源关系较近,同源性均达到99%。可进一步判定P5属于假单胞杆菌属细菌。

2.2 P5降解对二甲苯的动力学

P5对不同质量浓度对二甲苯的降解过程见图1。

由图1可见,降解过程大致分为3个阶段:(1)适应期,开始一段时间内对二甲苯质量浓度下降比较缓慢,这是由于对二甲苯毒性较大,对菌体的生长产生抑制作用,底物的初始质量浓度越大,则生长的适应期越长;(2)快速降解期,在此阶段菌体处于对数生长期,对二甲苯被快速降解;(3)衰亡期,此阶段对二甲苯的降解速率降低,这是由于随着培养时间的延长,培养基中的营养物质被菌体消耗殆尽,使细菌新陈代谢速率下降,对底物的利用速率降低。

对图1中的数据分别按零级、一级和二级反应方程式拟合。拟合结果表明,P5对对二甲苯的降解动力学方程符合零级反应动力学。P5降解对二甲苯的动力学方程和降解速率常数见表1。由表1可见:不同质量浓度下的拟合方程都具有较好的相关性,说明零级反应动力学方程能较好地描述P5对对二甲苯的降解过程;当初始对二甲苯质量浓度从200mg/L增至800 mg/L时,随初始质量浓度的增加,降解速率常数从5.52 mg/(L·h)逐渐增至18.43 mg/(L·h);进一步增大初始对二甲苯质量浓度,降解速率常数逐渐下降,说明对二甲苯对菌体产生了抑制作用,浓度越大,抑制作用越强。

2.3 P5对实际废水中对二甲苯的降解

通过对菌株P5降解条件的研究表明,P5的最佳降解条件为温度30℃、废水pH 7.5、摇床转速150 r/min。在此条件下,P5对焦化废水和石化废水中对二甲苯的降解效果分别见图2和图3。

由图2和图3可见:在不加菌液的培养基中,只有少量对二甲苯被降解,这是由于活性污泥中只有少量细菌能够降解对二甲苯,且降解能力较低,说明常规的微生物降解方法无法有效去除废水中的对二甲苯;加入P5菌液后,对二甲苯的降解速率明显增大,84 h后已无对二甲苯检出,这表明筛选出的菌株P5能够在实际废水中生长,并对实际废水中的对二甲苯具有高效的降解能力。

由实验a和实验b还可见:活性污泥中的原始微生物未对P5产生抑制作用;且在加入活性污泥的体系中,P5对对二甲苯的降解速率略高于加入灭菌污泥的体系。这可能是由于活性污泥中的原始菌群与P5产生协同作用,从而促进废水中对二甲苯更快速地降解。

3 结论

a)从石化废水处理厂的活性污泥中筛选得到一株能以对二甲苯为惟一碳源和能源的菌株P5,经生理生化性质测定和16S rDNA鉴定,判定菌株P5为假单胞杆菌属。

b)初始对二甲苯质量浓度对P5的降解有较大影响,初始对二甲苯质量浓度增大会使适应期延长,降解速率下降。P5对对二甲苯的降解符合零级反应动力学方程,在初始对二甲苯质量浓度为800 mg/L时,降解速率常数达18.43 mg/(L·h)。

c)在降解温度为30℃、废水pH为7.5、摇床转速为150 r/min的条件下,将5 mL P5菌液投加至32mL对二甲苯质量浓度分别为840 mg/L和830 mg/L的焦化废水和石化废水中,降解84 h后基本无对二甲苯检出,表明菌株P5具有良好的应用前景。

参考文献

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对二甲苯 篇10

在中国采用廉价的煤制甲醇为原料生产芳烃 (MTA) , 不仅可以降低芳烃生产成本, 提高企业及产品的市场竞争力, 而且可有效缓解中国甲醇产能过剩的现实矛盾。MTA新工艺实现了煤化工与石油化工的有机结合, 有效的推动了两者的平衡发展[2]。美孚公司1977年研究发现以单一甲醇为原料、ZSM-5分子筛为催化剂可以获得芳烃, 开创了MTA的先河[3]。尝试多种分子筛后, ZSM-5被最终确认为MTA最适宜的催化剂。降低硅铝比, 调节表面中强酸数量、改善孔结构及提高抗积炭能力等改性措施将显著影响ZSM-5分子筛的MTA反应性能[4]。

1 ZSM-5分子筛催化剂改性

ZSM-5分子筛亲油疏水, 热和水热稳定性高, 与其他分子筛相比有较高的芳构化活性。其特定孔道结构为反应物和产物提供了丰富的进出通道;其优良的择形功能为制备芳烃高选择性、高活性和抗积炭失活性能强的工业催化剂提供了条件。

ZSM-5分子筛作为MTA催化剂的活性组分其表面酸性、晶粒尺寸及孔结构等对甲醇芳构化活性、芳烃选择性及稳定性均有较大影响。现选用金属或非金属改性来实现ZSM-5分子筛对反应产物PX选择性的调变和控制。

1.1 金属元素改性

常见的金属改性元素有碱土金属、稀土金属和过渡金属。

1.1.1 碱土金属改性ZSM-5分子筛

目前碱土金属Mg改性ZSM-5分子筛研究较多, Mg的加入能减少其表面强酸中心, 而增加弱酸中心, 且抑制从分子筛孔道内扩散出来的PX发生异构化反应。李明慧等[5]选用碱土金属的醋酸盐改性ZSM-5, 研究表明Mg改性分子筛虽然可使PX选择性明显提高 (达85%左右) , 但稳定性没有改善。

谢有畅等[6]指出MgO改性的ZSM-5分子筛有较高的PX选择性, 但催化活性较低。 朱志荣[7]指出MgO采用浸渍法负载的PX选择性高于离子交换法, 而且采用Mg (OAc) 2二次浸渍方法制备的催化剂与一次浸渍法制备的催化剂相比, 催化活性略微下降, 但其PX选择性可显著提高20%~30%。曾昭槐等[8]指出随HZSM-5上MgO负载量的增加PX含量增加, 负载量超过16%后达到最高值并保持不变。

朱志荣[7]指出, Ca改性的HZSM-5 选择性与改性方法有关, 选择性顺序为CaZSM-5 (浸渍法) >CaZSM-5 (捏合法) >CaZSM-5 (交换法) >HZSM-5。钙、锶和钡改性后, 在反应过程中连续通水有利于催化剂稳定性的提高。

1.1.2 稀土金属改性ZSM-5分子筛

稀土元素一般采用直接进入分子筛骨架与非骨架元素交换或负载在分子筛骨架上两种方式来改性ZSM-5[9]。

李书纹等[10]选用稀土金属La、Ce、Pr等对ZSM-5 进行改性。 用La (NO3) 3溶液制备LaZSM-5分子筛催化剂, MTA反应显示引入金属La可增强分子筛的稳定性, 并对分子筛酸性进行调变, 芳烃的选择性增加, 延长了催化剂的寿命[11]。

1.1.3 过渡金属改性ZSM-5分子筛

Zn改性能破坏HZSM-5 分子筛的骨架结构, 形成新的L酸位, 使HZSM-5的酸量增加, 主要以弱酸为主。Zn可以与分子筛中B酸中心形成协同催化作用, 提高甲醇芳构化反应活性。Zn改性能提高MTA反应的初始活性和芳烃选择性, 但表面积炭易导致ZSM-5分子筛快速失活。当Zn负载量为0.5%时, 在一定的实验范围内芳烃 (C6~11) 收率最大值为21.0%[12]。1995 年Ono等[13]利用离子交换法将Zn引入到ZSM-5分子筛中, Zn进入ZSM-5分子筛孔道中, 产物中芳烃含量有所提高, 能达到67.4%。

金属负载量对MTA反应的催化剂活性、产品选择性影响较大。王金英等[14]研究了Zn负载量对MTA反应的影响。结果显示, Zn负载量为0.5%时使芳烃收率提高5%;负载量为1.0%-2.0%时芳构化活性较高;负载量超过2% 时, 会促使甲醇裂解成CO和CO2, 反而不能提高芳烃收率。

Inoue等[15]用Ag-ZSM-5 在430-470℃ 催化甲醇转化, 产物中30%-40%为二甲苯与三甲苯, 苯与甲苯的总量不超过15%。田涛等[16]优化了AgZSM-5 (硅铝比为25) 上芳构化的条件, 当Ag负载量为3%, 在475℃、甲醇分压为76.0kPa的条件下, 芳烃 (PX为主) 选择性接近64.5%。由此看出, Ag改性的HZSM-5分子筛可以显著提高芳烃的选择性。

采用水热晶化的方法制备FeZSM-5分子筛, 部分Fe原子进入分子筛骨架后改变了分子筛酸性质, 降低了分子筛酸强度, 提高了对PX的选择性[17]。

部分实验指出, 在HZSM-5 上负载金属Pd能够提高MTA反应的催化活性, 同时由于Pd对孔道的修饰作用, 提高了PX选择性。Cd改性的HZSM-5沸石具有脱氢活性, 能改变MTA机理, 提高芳烃收率[18]。

1.1.4 双金属改性ZSM-5分子筛

倪友明[19]研究了共浸渍改性La-Zn/HZSM-5分子筛在MTA反应中的性能。 在437 ℃、0.1MPa、甲醇液空速为0.8h-1时, La-Zn/HZSM-5催化剂的苯、甲苯及二甲苯选择性可以达到56.6%。活性评价结果表明La是一种良好的助剂, 能增加芳烃的选择性和延长催化剂寿命。Zn具有较强的芳构化能力, Sn具有较强的抗积碳能力。同HZSM-5分子筛相比, Zn-Sn/HZSM-5分子筛的晶体结构及孔结构变化不大, 但酸性变化较大且规律性较明显[20]。在1%Zn-1%Sn/HZSM-5分子筛上, 甲醇完全转化需时14h以上;芳烃收率在反应之初达到最高值64.1%, 反应12h后依然高达44.7%。反应8h内, 积碳量在0.5wt%/h左右。1%Zn-1%Sn/HZSM-5 催化剂还具有一定的循环使用能力。

1.1.5 其它金属氧化物改性ZSM-5

Freeman等[21]报道, 400℃时Ga-HZSM-5分子筛可以将芳烃的收率从10.4%提高到18.2%, 由此看出Ga改性的HZSM-5分子筛可以显著提高芳烃的选择性, 其催化性能是ZSM-5 的近一倍。用PbO改性HZSM-5 后, 分子筛表面强酸中心被覆盖, PX选择性提高;低温300℃ 时, In2O3改性的ZSM-5分子筛能明显地提高MTA反应芳烃产率。

氧化物对ZSM-5进行改性时, 多种氧化物共同作用效果更佳。氧化物首先覆盖ZSM-5的强酸中心 (外表面及孔口位置) , 再沿孔道向内覆盖。但改性ZSM-5 在反应、再生过程中氧化物会迁移、ZSM-5酸性位的阳离子会发生交换。这些因素会导致反应过程中催化剂性能不稳定、不能再生等一系列问题, 故目前仍没有采用氧化物改性来制备工业催化剂的报道[7]。

1.2 非金属元素改性

目前, 研究较多的非金属改性元素有Si、P、B。

1.2.1 Si改性

常用的硅改性试剂是具有热分解性质的大分子硅氧烷类化合物。此类化合物分子直径大于ZSM-5分子筛的孔径, 不能进入其孔道内。一般覆盖在其外表面, 通过改变其表面性质及增加有效的扩散路径长度来提高PX选择性[22,23]。

经SiCl4处理后HZSM-5分子筛的PX选择性显著提高, 但活性明显下降[11]。 用SiOH3 (C3H7) 来改性ZSM-5, Kim等[24]发现Si通过控制分子筛孔口的大小, 而不是使外表面酸位失活来提高PX选择性。 将Si (OCH3) 4沉积在HZSM-5上, 在一定范围内PX选择性与SiO2沉积量成正比。 同类研究也有相似结论, Niwa等[25]指出当SiO2沉积量由4.18%到11.1%时, PX选择性由32.05%上升至91.81%。此外, 以Si (OEt) 4及Si (Et) 4分别改性HZSM-5, 都能获得较好的甲醇芳构化活性[7]。

1.2.2 P改性

磷是MTA反应中HZSM-5 催化剂改性研究常采用的非金属元素, 一般通过磷酸、有机磷溶液浸渍HZSM-5 后再焙烧的方法制备P (H) ZSM-5。

A·K·高希等[26]采用磷酸、磷酸氢胺等对ZSM-5分子筛进行磷改性, 经950℃蒸汽处理后催化MTA反应。结果显示PX在二甲苯产物中的含量大于90%, 催化剂稳定活性时间可达500h以上。

用磷酸改性HZSM-5 分子筛后, Chen N Y等[27]发现二甲苯产物中PX的选择性最高可达99%。一般认为改性使分子筛孔道变小, 仅较小的PX能通过, 较大的邻、间二甲苯难以扩散, 从而提高PX的选择性。

1.2.3 B改性

B原子改性使HZSM-5 分子筛孔道收缩及酸性减弱, 有利于提高PX选择性, 但催化活性降低。B在MTA反应过程中可在分子筛晶体内移动, 故改性效果随反应时间而降低。

用H3BO3溶液浸渍ZSM-5 分子筛再经500℃焙烧后, 此时B不取代骨架铝, 以硼酐形式存在, 暂时占据活动的B酸点。在反应体系中水蒸气的作用下, B可恢复为可移动的硼酸并空出B酸点。当B同晶取代沸石骨架中Al, 将导致分子筛酸性减弱, 催化活性明显下降, 但PX选择性有所提高[11]。一般认为B改性减小了分子筛的比表面积, 窄化了孔容及孔径, 增加了产物分子扩散阻力;减弱了外表面的酸强度, 抑制了从分子筛孔道扩散出的PX发生二次异构化反应, 因此获得了较高的PX选择性。

1.2.4 金属和非金属共同改性

金属或非金属元素单独改性的ZSM-5分子筛不能同时具有较高催化活性、PX选择性与催化稳定性。采用两者共同改性, 很多时候能将两者的作用结合起来, 现在两者共同改性已经成为ZSM-5分子筛改性发展的新趋势。

P-Zn/HZSM-5 分子筛既有较高的初活性, 又有良好的稳定性[28]。Zn质量分数为14.3%时, Zn-P/ZSM-5分子筛收率的75%左右为芳烃, 其中二甲苯占35%左右。以Al2O3、混合稀土或两者一起作为载体, 负载镧、镁、硅的活性氧化物对ZSM-5分子筛进行改性, 实验结果显示二甲苯产物中PX的选择性为76%-98%, 具有良好的工业应用前景[29]。

但不是所有的多组分改性都是有效的。如司振良等[30]分析了Mg、Si、P复合改性的HZSM-5分子筛催化MTA反应性能, 结果表明多组分复合改性时, 改性剂之间的酸碱相互作用影响了改性HZSM-5分子筛的开孔和表面酸性位, 与单组分改性相比复合改性效果反而不明显。

2 结论

服二甲双胍 小心酸中毒 篇11

1.用造影剂时，暂停二甲双胍

生活实例 57岁的陈女士患糖尿病6年，平时服用二甲双胍1.5克/天，血糖控制较好。一个月前，她体检肝肾功能均正常，但血糖类抗原CA199水平显著高于正常，行胰腺CT检查注射造影剂后第2天，她自觉腰酸及小便量明显减少，第4天因腰痛、小便量进一步减少，伴恶心、呕吐、乏力，去医院复查血肌酐、尿素氮、血乳酸均升高，血pH7.21，医生诊断为造影剂肾病和乳酸性酸中毒，嘱其停用二甲双胍等口服药，经补液和血液透析3天后，小便量逐渐增多，腰酸缓解，肾功能好转。一周后出院时，她的血肌酐和尿素氮均正常。三个月后复查肾功能正常。

专家解析：服二甲双胍以后12小时内，90%的二甲双胍会以原型随尿液排出，其在肾脏内的浓度约为血浆浓度的2倍多。血管内注射造影剂以后，肾血管收缩，肾血流量明显减少，会加重造影剂在体内的蓄积，导致短暂性肾功能不全（大多数患者肾功能可自然恢复），可使正在服用二甲双胍的糖尿病患者发生高乳酸血症或乳酸性酸中毒。

统计证实，肾功能正常的糖尿病患者，造影剂肾病发生率为15%，而病程较长、肾功能减退的糖尿病患者发生造影剂肾病的风险进一步增高。因而，糖尿病患者使用造影剂前48小时需停用二甲双胍；使用造影剂后要补充足够的水分，同时，密切监测症状和肾功能。一般地说，造影剂检查后48小时或肾功能稳定以后，患者方可重新开始服用二甲双胍。

2.服二甲双胍时，避免饮酒

生活实例 65岁的刘先生患有糖尿病，服用二甲双胍和吡格列酮后血糖控制尚可。平时，刘先生生性豪爽，喜爱交友，饮酒较为频繁。去年春节期间，刘先生每天饮酒两次，每次均饮白酒约250克，结果一天早晨，他因恶心、呕吐、乏力，被家人紧急送至医院，医生诊断为乳酸性酸中毒。

专家解析：乙醇，俗称酒精，进入体内后主要分布在肝脏和大脑，且绝大多数酒精在肝脏代谢。研究表明，过量饮酒会加重肝脏负担，损伤肝细胞。约60%长期酗酒者会发生酒精性脂肪肝，其中，20%～30%最终会发展为肝硬化，严重者会发展为肝癌。而肝功能受损会影响体内代谢产物的排泄，造成药物，如二甲双胍在体内的蓄积，增加乳酸性酸中毒发生风险。因此，服用二甲双胍时患者需避免饮酒。

此外，需要注意的是，服用二甲双胍以后，由于二甲双胍在消化道黏膜上聚集浓度较高，可刺激胃肠道黏膜，引起恶心、呕吐、腹胀、腹泻等胃肠道反应。此时，患者不要随意停药。因为这些副作用一般是一过性的，大约3～10天即可消失。而患者采取餐后服药、从小剂量（500毫克/天）开始服药、选择肠溶片（或缓释片）等方法，可以减轻或避免胃肠道副作用发生。

服二甲双胍，每年检查一次血常规二甲双胍可能会干扰维生素B12等的吸收，继而可能会导致贫血。因此，建议糖尿病患者每年检查一次血常规。维生素B12、叶酸和铁缺乏者，禁用二甲双胍。

对二甲苯 篇12

1 对象与方法

1.1 对象

选择某胶厂、化工厂、炼焦厂、油漆厂接触三苯的作业工人260人作为观察组。接害工龄在0.5～25a,平均10.5a;年龄19～50岁,平均28.5岁。另选其他非接触三苯的在年龄、工龄、性别等构成方面无显著差异的办公、总务及销售等人员130人作为对照组。

1.2 方法

采用美国通用电器(中国制造)LOGIQ-200型超声诊断仪,3.5MHz探头,按肝、胆、脾、肾超声检查常规操作,所有受检者在检查前均禁食水8h以上,在空腹情况下采取仰卧位及侧卧位,将探头进行多切面系统扫查致肝、胆、脾、肾图像清晰后,按肝、胆、脾、肾病变超声诊断标准中有关肝肿大、脂肪肝、肝囊肿、肝血管瘤、胆囊炎、胆结石、胆囊息肉、脾肿大、肾实质回声增强等病变的诊断标准予以诊断,其中肝右叶斜径大于14cm为肝肿大,脾厚度大于4cm且肋下可探及为脾肿大。腹部检查结果有1项异常即为1例异常,1人有2项以上异常也为1例异常。

2 结果

2.1 观察组与对照组腹部超声检查结果

由表1可见,其中肝肿大观察组异常数和检出率与对照组比较,差异有统计学意义(χ2=4.48,P<0.05);而其余指标2组比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。

2.2 观察组与对照组异常总检出率比较

由表2可见,2组总检出率比较,差异无统计学意义(χ2=1.11,P>0.05)。

3 讨论

根据毒物代谢与转化,毒物吸收入血后,分散到全身各组织器官,其中以肝、肾中浓度最高[1],肝、肾是毒物的转化部位,也是主要排泄器官,经肝胆途径由肝实质细胞排入胆汁内,再随胆汁经肠道排出,三苯除了对血液系统[2]、神经系统的功能有影响外,还对肝胆有一定的刺激作用;增加肝胆的负担,引起肝胆病变,因此肝肿大发病率较高。

在脂肪代谢过程中[3],若毒物的刺激使胆汁盐酸分泌减少,引起脂肪代谢障碍,同时由于体内蓄积的毒物干扰了甘油三酯在肝细胞内正常运载代谢系统,尤其干扰了低密度脂蛋白(LDL)运载系统的形成,使体内多余的甘油三酯难以清除,导致过多的脂肪沉积,形成脂肪肝的诱发因素,增加脂肪肝的发病率。另外,随着生活水平不断提高,高脂肪、高胆固醇食品摄入多,脂肪代谢过剩,也是导致脂肪肝发病率高的原因之一[4]。

三苯也影响人体的免疫系统,而与免疫系统有密切相关的脾脏发生代偿性增大也是有可能的。

苯及其转化物对肾小球及肾小管有直接损害作用,在病变早期,病理变化多种多样,有变性、增生等一系列病理改变,这些异常改变在超声影像图上显示为肾实质回声稍增强。

本次检查2组比较,除肝肿大外,脂肪肝、脾肿大、肝囊肿、胆结石、胆囊息肉等的检出率均无明显不同,差异无统计学意义,有待进一步观察研究。

总之,超声较适合于三苯等有毒有害作业工人的检查及复查,它对人体无毒无害,快捷、简便、直观,并能为职业病诊断提供重要参考价值,建议将超声纳入职业病的常规检查。

关键词：职业性,三苯,腹部超声

参考文献

[1]河北省卫生厅.职业性苯中毒诊断标准[S].职业卫生法律法规汇编,2002:778-782.

[2]叶组标.苯致白血病机制研究的进展[J].中华劳动卫生与职业病杂志,2005,23(5):39.

[3]周永昌.超声医学[M].3版.北京:科学技术出版社,1998:793-794.