二氢月桂烯（精选12篇）
二氢月桂烯 篇1
过氧化月桂酰又称过氧化双十二烷酰、二月桂酰过氧化物、引发剂B, 简称LPO, 分子式为C24H46O4, 分子量398.61, 常温下呈白色粒状固体, 熔点53~55℃, 密度0.884g/cm3, 堆积密度 (20℃) 为0.46g/cm3, 分解温度70~80℃, 室温下稳定, 无毒, 干燥品受热易爆炸, 活化能为30kcal/mol, 10h半衰期温度为61℃, 1h半衰期温度为79℃, 1min半衰期温度为117℃, 不溶于水, 易溶于丙酮、氯仿等有机溶剂。由十二酰氯与双氧水反应而得, 为有机过氧化二酰基型中的一种重要化合物, 也可调配成40%或25%的水悬浮溶液, 主要用作乙烯基类自由基聚合反应的一种新型引发剂, 常用于氯乙烯、乙烯、苯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯改性树脂的聚合反应, 还可用作聚酯固化剂、合成橡胶的交联剂、特殊发泡剂、漂白剂、干燥剂、氧化剂等, 有着广泛的用途。主要分解产物为CO2、月桂酸。月桂酸学名十二 (烷) 酸, 结构式为CH3 (CH2) 10COOH, 分子量200.32, 无色针状晶体, 有月桂油的气味, 熔点44.2℃, 沸点225℃ (13.3千帕, 相对密度0.8679 (50℃) , 折光率nD (50℃) 1.4304、nD (60℃) 1.4261, 不溶子水, 可溶于醇、酮、醚、石油醚和苯等中。
目前过氧化月桂酰的测定方法有碘量法、荧光法等, 该产品质量检测没有国家标准和行业标准, 该产品质量检测美国材料与试验协会标准和美国国家标准学会标准中没有月桂酸的测定方法, 在过氧化月桂酰的工业生产中, 作为副产杂质存在的月桂酸含量高低, 对产品质量具有较大的影响。因此, 实施过氧化月桂酰中月桂酸的测定, 对过氧化月桂酰产品质量的波动监控和质量控制具有极其重要的作用。本论述通过大量实验确立了过氧化月桂酰中月桂酸电位滴定法, 实测样品中月桂酸的回收率为98%~102%, 相对标准偏差 (n=6) 小于1%, 此法操作简单、快速、重复性好, 准确度高, 适用于过氧化月桂酰生产使用过程中质量控制的快速测定。
1 实验部分
1.1 试剂
甲苯 (A.R) , 二甲苯 (A.R) , 月桂酸 (A.R) , 0.05mol/L氢氧化钾-乙醇溶液, 氮气 (来自钢瓶) 。
1.2 仪器
瑞士T50自动电位滴定仪 (配置有10mL滴定管、螺旋浆搅拌器) ;DG113-SC为非水溶液样品酸碱滴定用复合玻璃电极。
1.3 测定方法
在万分之一的分析天平上准确称量一定量样品2g~8g于100mL干燥反应杯中, 加入50mL甲苯或二甲苯将样品溶解, 通氮气至液体上保持2min, 调节流量使液体表面略微形成波纹, 用0.05mol/L氢氧化钾-乙醇标准溶液进行全自动电位滴定, 自动电位滴定仪根据电位的变化至发生突跃来确定终点。同法做空白试验。按下式计算含量:
式中:V1-试样用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升 (mL) ;V0-空白试验用氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升 (mL) ;c-氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/L) ;M-过氧化月桂酰中月桂酸的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol) (M1=200.32) ;m-试样的质量的数值, 单位为克 (g) 。
2 结果与讨论
2.1 电位滴定法测定过氧化月桂酰中月桂酸的原理和注意问题
设计的测定方法属于电位滴定法, 电位滴定法是根据工作电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。电位滴定法只需观测滴定过程中电位的变化情况, 而不需知道终点电位的绝对值, 因此与直接电位法相比, 受电极性质、液接电位和活度系数等的影响要小得多, 精密度、准确度均比直接电位法高。电位滴定法不用指示剂确定终点, 因此它不受溶液颜色、浑浊等限制。
其原理为进行电位滴定时, 随着滴定剂的加入, 由于发生化学反应, 待测离子的浓度将不断发生变化, 根据能斯特方程而变化的电位, 测量指示电极电位也发生相应的变化, 在化学计量点附近, 离子浓度发生突变, 引起电位的突变, 因此通过测量工作电池电动势的变化, 就能确定滴定终点。
自动电位滴定仪主要由控制处理器、滴定剂添加控制装置、测量电极和螺旋桨搅拌滴定台等部分组成, 根据不同的应用配合相应的测量电极进行不同类型的分析滴定。自动电位滴定仪的电脑微处理器自动控制滴定的过程, 判断滴定终点, 采集滴定过程的信号和数据, 计算滴定结果。如果需要, 还可以通过与加液器、自动样品转换器等辅助设备的连接, 可组成全自动连续滴定分析系统。此法采用了自动电位滴定仪, 测定速度快, 能很好的满足工业生产的需要。
为了获取准确的结果, 必须注意: (1) 选择合适的有机溶剂, 溶解度高而毒性和粘度小; (2) 为防止空气中CO2的干扰, 在溶液表面吹气置换空气中CO2; (3) 根据样品中月桂酸含量的高低, 可调整称样量或改变标准滴定溶液的浓度来控制滴定剂体积。
2.2 样品分析结果及精密度试验
取两个不同的样品按照试验方法进行分析, 六次平行测定的结果及相对标准偏差见表1, 试验表明本方法具有较高的精密度, 符合滴定分析的要求, 是一种可行的分析方法。
2.3 本方法的准确性
采用标样及回收率试验考察方法的准确度。取不同的标准样品, 加入不同的月桂酸标样, 按试验方法进行测定, 结果见表2、表3。标样及回收率数据表明本方法的准确性符合分析化学的要求。
3 结束语
(1) 滴定仪自动判断滴定终点, 计算滴定结果, 具有良好的精密度和准确度, 加标回收率在98%~102%, 相对标准偏差 (n=6) 小于1%, 符合定量分析的要求。
(2) 本方法简便快捷, 自动化程度高, 为过氧化月桂酰工业化生产使用提供了一种新的质量控制分析方法, 具有重要的实际意义。
摘要：本论述提出了一种以甲苯或二甲苯为溶剂测定过氧化月桂酰中月桂酸的电位滴定法, 此法操作简单快捷、自动化程度高、重复性好、准确度高, 实测样品中月桂酸的回收率为98%～102%, 相对标准偏差 (n=6) 小于1%, 适合于过氧化月桂酰生产使用过程中质量控制的快速测定。
关键词：过氧化月桂酰,月桂酸,电位滴定法
参考文献
[1]王学敏.碘量法测定过氧化十二酰含量[J].热固性树脂, 2009 (3) :43-45.
[2]刘有成, 雷学工, 吕惠临.高压聚乙烯生产中引发剂B的分析鉴定方法[J].兰州大学学报, 1978 (1) :79-84.
[3]ANSI/ASTM D6363-2003[S].用过氧化物酶荧光法测定大气水样中过氧化氢和合成有机过氧化物的方法.美国国家标准学会.
二氢月桂烯 篇2
小时候，我家住在僻静的小庭院里，那里的一草一木都有我童年美好的回忆，但我最不能忘记的，是楼下那棵苍老却依舊挺拔的月桂树。
每逢九月，楼下的月桂树就会开满小小的白白的桂花，小花被浓密的绿叶覆盖着，若隐若现，像是夜晚的小星星。记得小时候，奶奶总会带我坐在这棵月桂树下，年幼的我喜欢偎依在奶奶的怀里，数着这树上一闪一闪的“小星星”。数累了就问奶奶：“天上的星星怎么这么多，数也数不过来?”奶奶总是拍拍我的脑袋，轻轻地说：“有这么多的星星照亮这条小路，夜晚那些归家的人就不会迷路了……”一晃好多年过去了，奶奶和蔼的声音，依舊回荡在我的耳边……
岁月流逝，我渐渐长大了。繁重的学习任务让我常常很晚才回家。记得每一次晚归，爸爸总会安静地坐在桂树下，遥望着我归来的方向，爸爸在一次又一次的失望和期盼中，终于等来了姗姗来迟的我。那个时候我总能看到爸爸惊喜而又疲惫的眼神，听到他温和亲切的问候。一路伴着桂花的浓香上楼，吃着妈妈早已做好的美味，那是一种享受，也是一种幸福。
我喜欢小庭院里金色的“地毯”。月桂花月月都会盛开，但九月尤其美丽。当那金黄的绚丽的小花朵落下来的时候，就会在并不宽敞的地面上铺成花的地毯。蹲在地上，那来自心灵深处的清香，沁人心脾。妈妈喜欢在地上铺上厚厚的垫子，收集落下来的.月桂花，晒干了放在茶水里。茶香与花香交融，好远都能闻得到。
年幼的我，喜欢从楼上搬下爸爸的人字梯，小心翼翼地放在桂花树下，然后轻轻地爬上去，瞄准一团小白花，轻轻地拧下去，那柔嫩的花朵儿便静静地躺在我的手心里，像沉睡着落入人间的小天使。我看着它们入了神，甚至忘记还在梯子上，结果“啪嗒”一下摔下来，没有摔伤却正好落在了柔软的“花毯”上，弄坏了裤子，还让妈妈笑了好几天。后来，我学着妈妈的方法，把那些白白嫩嫩的小天使夹进了我的书本里。直到现在，那些书还有股淡淡的清香呢!
寻找月桂树 篇3
大沙暴像不受欢迎的疯汉喝多了酒,整天到处撒野。作为治沙小组的头儿,我跪在漫漫黄沙之上,在呼啸的冷风中,让风沙扑面,流不出泪来。
那天晚上,我独自一人走到帐篷外,抬头看天,对月浩叹。
突然,一个荒诞的念头出现在我的脑海,我想起了远古的传说:月亮上有一棵月桂树,触犯天规的吴刚被罚砍树。他很敬业,任劳任怨,但总也砍不断那棵树。被砍倒的树,转眼间又“呼啦啦”直立起来,连斧痕也不留下一道。
真有月桂树么?如果有,那将是绿化沙漠的首选树。
既然能在月亮上生长,当然也能在沙漠里存活。最妙的是它不怕砍伐,连神仙都对付不了的常青不老树,凡夫俗子又怎么奈何得了它?
我兴奋起来,但这兴奋仅仅持续了三秒钟,我就被透骨的冷风惊醒。连三岁小孩都知道,人类早就登上月球了,月亮上除了环形山,什么都没有。
现在的月亮,早已不是原来的月亮。“我寄愁心与明月,随风直到夜郎西。”“思君如满月,夜夜减清辉。”“江畔何人初见月,江月何年初照人?”“海上生明月,天涯共此时。”……原来的月亮给了诗人多少灵感,给了恋人几多温馨。忙碌的现代人,哪有时间看月亮啊!
诗意没有了,浪漫变味了,传说死掉了。
想来想去只有一个办法:让传说复活。这谈何容易,但越不容易越是不能轻言放弃。治沙难不难?当然难。如果不是一种信念的支撑,也许我们早就放弃了。我当即决定带领我的同仁,奔赴月球,寻找月桂树,哪怕是找到一粒树种也好。
继地球南北两极因为人类的征服和开发,变成闹哄哄的菜市场后,月球也变成了一处避暑观光的远程旅游胜地了。那里到处是月亮伞(跟太阳伞差不多)和假日酒店,人们在那儿休闲,购物,释放激情,自得其乐。
最流行的一项娱乐节目就是蹦高。其实跟跳高没什么两样,只不过月球的吸引力小,在地球上只能跳过一米的人,到了月球就能跳到六米开外了。每个玩这游戏的人都在自欺欺人地把自己跟“飞人”乔丹画上等号。
我们几个人没有心思蹦高,一踏进月球,就全身心地投入月桂树树种的搜寻之中。
这比大海捞针还难。因为大海虽大,尚有针可捞,而月亮上到底有没有月桂树种,说真的,我们并没有多大把握。也许这只是竹篮打水,好梦一场呢。
既然遭毁灭之灾的恐龙也能在地底下留下化石,传说中的月桂树就连种子也不留下一颗么?不,我不相信。
搜寻工作是艰苦的,甚至比治沙还艰苦百倍。但我们自愿奉献,无怨无悔。活在梦想中,总比活在麻木无望中更好。
美好的青春就在这不间断的搜寻中被匆匆送走。当我们终于在月球的背面找到月桂树树种时,我们心中的激动如春雷震动,眼中的热泪如大河澎湃。哪里还顾得上脸上黄斑似钱,头顶白发如霜。我们都老了,但我们的心永远年轻。
我们来不及跟美丽的月球说拜拜,便迅速赶回依亡勿西大沙漠。我们采用被广泛应用的克隆技术,以几何级增长的速度,复制被我们视为生命的月桂树种。
劳动是快乐的。我们以书本上记载的20世纪50年代人们表现过的火热劲头,不分昼夜地播下树种。浇水、施肥,哦,对了,不用锄草,沙漠上哪有草?筑土、围坝、挡风。
我们等待奇迹出现。等啊等,等啊等……
月桂树种就是不见发芽。
我们并没有失望,因为我们已反复检验过了,树种的活性酶保存完好,DNA结构清晰,也就是说,月桂树种的生命力仍然十分顽强。再说,克隆技术也早已过关,不会对树种造成一丝一毫的伤害。
可是,它们为什么就是发不了芽呢?我们决定每人照看一粒树种,看谁最先培育出月桂树来。
三千六百五十天后,我的那粒宝贝树种终于发芽了。微风中,它颤动着一星星的绿。多美呀,美得叫人心酸。我的成功经验被迅速推广,大伙儿都照我的办法去做。
说出来实在让人不敢相信,这办法简单至极。每天,我对着我的树种,像魔法师念咒语一样,说上一千遍:“宝贝,快快长吧!宝贝,快快长吧!让绿色布满全球,让人心不再荒漠……”
可笑的是,每一粒树种都必须有一个人跟它说话。不停地说:“宝贝,快快长吧!宝贝,快快长吧!让绿色布满全球,让人心不再荒漠……”
月桂树终于在依亡勿西大沙漠蓬勃生长起来。大批志愿者蜂拥而来,每人认养一棵树。大家纷纷以我为榜样,跟树说话:“宝贝,快快长吧!宝贝,快快长吧!让绿色布满全球,让人心不再荒漠……”
当第一棵月桂树长得高高大大、枝繁叶茂时,我们在桂花飘香的季节胆颤心惊而又信心百倍地举行了“全球首届砍树大奖赛”。
大奖赛只设大奖一名,奖金超过比尔·盖茨的全部身家,并授予“金手”称号。获得金手称号的选手可以在任何时间、任何地方,随心所欲地拿走任何自己喜欢的东西,不必付钱,没有人怪你“乱伸手”。当然,只有砍断月桂树者,才能获此巨奖与殊荣。
许多伐木世家倾巢出动,各路高手云集,带着他们得心应手的现代伐木工具。
他们有的搭起帐篷,有的干脆把家搬进了沙漠,打算不砍断月桂树,决不收兵,乃至誓不为人!
前面说过,连神仙都砍不断的常青不老树,没有人对付得了。大奖赛以大奖空缺圆满结束。从此,再也没有人敢打月桂树的主意。打不了哇!这是被事实证明了的。
可是我知道,种活月桂树很难。它需要有许多人自愿付出许多努力甚至一生的代价,包括一对一地对着月桂树,不间断地说出美丽的心愿:“宝贝,快快长吧!宝贝,快快长吧!让绿色布满全球,让人心不再荒漠……”如此这般,传说才能复活,奇迹才能出现。
吲哚、二氢吲哚的研究进展 篇4
吲哚(indole)是一种重要的杂环类精细化工原料和中间体,因其独特结构而显示独特高效的生理活性,在医药、农药方面得到了很好的应用。吲哚及其同系物和衍生物广泛存在于自然界中,最初是由靛蓝降解而得,吲哚及其同系物也存在于煤焦油中;精油(如茉莉精油等)中也含有吲哚;许多瓮染料是吲哚的衍生物;某些生理活性很强的天然物质,如生物碱、植物生长素等,都是吲哚的衍生物。
二氢吲哚的衍生物[1,2]据文献报道具有较好的药理活性和生理活性,如:抗菌活性、抗惊厥活性、抗肿瘤活性、杀虫活性、抗炎活性等。例如3-芳基亚甲基-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮类化合物[3]可作为合成吲哚类生物碱的中间体,同时本身也具有一定的生物活性。
1 吲哚、二氢吲哚及其衍生物的药用价值
1.1 抑制活性
近年来S un[4]报道了两种二氢吲哚酮类衍生物,化合物(a)为血管内皮细胞生长因子受体(VEGF-R)抑制剂,化合物(b)为血小板源生长因子受体(PDGF-R)β抑制剂,这些化合物蛋白结合率和水溶性均较低。在合成的化合物中,化合物(c)在对VEGF-R2和PDGF-Rβ酪氨酸激酶的抑制强度、抑制配体引起的细胞增殖、细胞毒性方面表现出很好的性能。
1.2 抗肿瘤活性
从川山橙[5](Melodinus hemsleyanus)中分离得到一个双吲哚生物碱(Demet-hylteuicausine)具有抗肿瘤活性。研究发现,夹竹桃科植物长春花也具有抗肿瘤的药用价值,其抗肿瘤活性成分主要为二聚吲哚类生物碱,最重要的如长春碱(V-inblasline)和长春新碱(Vinblastin)[6],用于治疗淋巴肉瘤、绒毛膜上皮细胞癌,长春新碱还用于急性淋巴细胞白血病、乳腺癌、支气管肺癌、软组织肉瘤及神经母细胞瘤等。
1.3 抗炎、止痛活性
吲哚美辛[7](Indometacin)是一种非甾体类抗炎药,其解热作用强于阿司匹林和扑热息痛,镇痛作用是阿司匹林的10倍,但是因高发的胃肠道、肝、肾等毒性反应及对关节、软骨的不良影响而使用受限。克洛美辛[8](Clometacin)是与吲哚美辛结构相类似的一类镇痛药,但其抗炎活性较弱。
1.4 降血压作用
1918年,印度首次报道了一种萝芙木植物(Rauwolfia serpentina)根提取物的降压作用,这种植物的根在印度作为治疗蛇咬以及镇静镇痛药物已被使用了数百年。1952年从萝芙木中分离得到利血平(Reserpine),研究表明具有很好的镇静及降血压作用,并最终用于治疗原发性高血压[9]。一年以后,作为萝芙木生物碱的利血平成为抗高血压药中第一个镇静药物应用于临床,是西方第一个有效的抗高血压药物,1958年Woodward等报道了利血平的全合成[10]。
1.5 抗精神失常、抑郁活性
5-HT受体拮抗剂在临床上用于慢性精神分裂症的治疗。化合物(d)是一种吲哚类的5-HT受体拮抗剂[11]。抑郁症是以情绪异常低落为主要临床表现的精神疾病。目前,5-HT再摄取抑制剂是临床应用的抗抑郁症的重要组成部分。化合物(e)是5-HT再摄取抑制剂[12]。
1.6 止吐作用
癌症病人因化学治疗或放射治疗引起小肠或延髓5-羟色胺(5-HT)的释放,通过5-HT受体引起迷走神经的兴奋,导致呕吐反射。5-HT受体拮抗剂的结构主要有两大类:吲哚环类和苯甲酰胺类。昂丹司琼(Ondansetron)是吲哚环类的5-HT3受体拮抗剂[13],用于对抗癌症化学治疗和放射治疗引起的呕吐以及手术后的呕吐,效果非常好。吲哚类5-HT受体拮抗剂的药效团是:吲哚环、羰基和一个碱性中心,羰基与吲哚环共平面[14]。从吲哚类衍生物中得到并上市的5-HT3受体抗拮剂还有格拉司琼(Granisetron)、托匹西隆(Tropi se tron)等。
1.7 利尿作用
吲达帕胺(Indapamide)在胃肠道中迅速被吸收,它具有松弛血管平滑肌作用,因此临床上用于治疗高血压,电解质滞留性疾病,特别是腹水。
1.8 其他活性
除了上述活性外,吲哚及其衍生物、生物碱还有很多其他的功效,弗洛伐他汀(Fluvastatin)是继洛伐他汀(Lovastatin)问世后一类具有免疫调节作用[15]、降低阿尔茨海默病发作的危险[16,17]及抗骨质疏松作用[18]的药物,5-羟色胺的一种类似化合物舒马曲帕[19](Sumatriptan)能治疗偏头痛[20]。总之,在医药工业飞速发展的今天,吲哚及其衍生物将扮演越来越重要的角色。
2 吲哚及其类似物的合成研究进展
2.1 固相合成
固相合成是指:骨架结构在固相载体上构建。吲哚及其类似物的固相合成方法主要有Fischer反应[21][22]、钯催化剂催化环合反应[23][24]、Madelung反应[27]、Wittig[25]反应和Nenitzescu[26]、Bartoli反应[28]、Pummerer反应[29]等。应用最广泛的是Fischer反应,而Madelung反应、Wittig反应、Nenitzescu反应等应用较少。
2.2 金属催化吲哚合成法
2.2.1 Pd催化剂
2004年Hiroya等[47]人报道他们以丙炔酸甲酯和芳香卤代物为原料,经过连续的偶联、环化反应合成了吲哚2-甲酸甲酯,其中过量的丙炔酸甲酯和Pd(PPh3)4在环化过程所必需的,而且他们利用这个反应合成了Duocarmycin SA。
Barlaenga等[48]人最近报道了一种新的合成吲哚的方法,通过优化选择配体发现以[Davephos/Pd2(dba)3]作催化剂可以高效、高选择性地合成一系列吲哚的衍生物,从而发现了一种可以合成更复杂的吲哚衍生物的通用方法。反应过程先是烯烃胺化,然后进行分子内的Heck反应而得到2-或3-取代的吲哚。
2.2.2 其它金属催化
其它过渡金属也有被用作催化剂合成吲哚的,常用的有Cu,Zn,Ti,Ru,Rh等。2004年Hiroya等[49]报道发展了一种以邻炔基苯胺衍生物为起始反应物的通过Cu(Ⅱ)盐催化的合成吲哚的方法。
Fürstner等[50]人曾发现了一种还原性的Ti还原关环苯酰胺基化合物的方法,即Fürstner吲哚合成法,此偶联反应非常有效并且具有广泛的适用性。
R1=Ph,CF3,CF2C F2CF3,CO2Et,(CH2)15CH3;R2=Me,Ph;R3=H,Cl
2.2.3 混合金属催化
Kamijo等[51]人报道了一种新的以炔基苯异氰酸酯合成吲哚的方法,以[Pd(PPh3)4]和[CuCl]作双金属催化剂,由2-炔基苯异氰酸酯为原料高选择性地合成了吲哚衍生物,进一步研究还发现以[Na2PdCl4]作催化剂,2-炔基苯异氰酸酯还可以与醇反应合成目标吲哚衍生物。探究其可能的反应机理发现:与酯反应中,Pd(0)催化形成了π-allylpalladium alkoxide中间体,Cu(Ⅰ)则作为Lewis酸活化了异氰酸根,关环过程是Pd和Cu(Ⅰ)的协同催化作用过程;与醇的反应中Pd(Ⅱ)催化剂起着双重作用,即Lewis酸和催化活化作用。
2005年Kaspar等[52]人报道了以CuI,Pd(OAc)2催化邻二氯芳烃与末端炔烃的偶联反应合成吲哚的方法。反应过程中形成的Pd卡宾和Cul共同作用促成了向2-取代吲哚的高区域选择性的转化,并且分离后得到的产物产率很好。
2.3 环加成/电环化吲哚合成法
2005年Dunetz等[53]由炔胺(Ynamides)和共轭烯炔(Conjugated Enynes)通过分子内[4+2]环加成反应合成了吲哚啉和吲哚。反应底物炔胺可由过渡金属催化的偶联反应合成得到(见下图)。Padwa等[54]曾报道一种新的通用的具有不同取代基的吲哚啉(二氢吲哚)的合成方法,反应经过一个分子内的Diels-Alder加成反应,首先N原子连有烯烃基官能团的2-胺基呋喃经过分子内的Diels-Alder加成反应,随后氮原子的未共用电子对协助环加成形成的氧杂桥的开环,最后失去水分子而形成吲哚啉。可以合成一系列的Pyrrolophenanthridine生物碱。
2002年Parker等[55]人由保护了的溴代胺基苯酚经Stille偶联反应得到苯醌亚酰胺,然后经光化学反应从而得到了相应的吲哚。并且这一成果在理论上为逆合成分析提供了一种新的、诱人的拆分方法。
2.4 钯催化Heck偶联反应
在有机合成中,以过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通合成手段难于实现的反应,有时使用过渡金属络合物能够在温和条件下一步完成。因此,采用金属络合物作催化剂来开发高选择性、高转化率的有机合成反应,是十分令人感兴趣的课题。Heck反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C键偶联反应,是合成C-C键的有效方法之一,自上世纪70年代初被发现以来,逐渐引起人们的关注[56,57,58,59]。通过Heck偶联反应体系来制备吲哚的衍生物,是以卤代芳烃为起始反应物,在过渡金属钯的催化下实现的,是一类分子内的Heck反应。
近20年来对于卤代芳烃的Heck反应的研究发展迅速,已有很多相关报道,并被应用于很多精细化学品、生物活性物质和药物中间体的合成,一般均需要较高的钯催化剂量(1%～5%)或复杂的膦配体[60,61,62,63]。
Heck反应就是一种采用Pd作催化剂催化的卤代物与烯烃发生偶联反应的构筑C-C键的方法(如下图),最早由Heck.R.F.在1969年发现。
3 结论与展望
总之,随着人们对吲哚、二氢吲哚及其衍生物的深入研究,如何能突破传统制备的方法,探寻更加适合工业化的制备手段必将引起更广泛的关注。
摘要：本文介绍了吲哚及其衍生物的用途,应用前景,研究现状综述了利用Heck反应合成吲哚衍生物的方法
那棵月桂的记忆作文 篇5
揉破黄金万点轻，剪成碧玉叶层层。——李清照
——题记
爷爷家堂前有棵月桂。
记忆中，那棵月桂的样子笨笨的。
月桂的那种笨法倒有点像个紧张害羞的小姑娘，因为紧张而变得笨手笨脚的。因此它总显得那么平常、内敛，小心地藏着，在院中显得那么平常又普通。不过即使冬天再冷，风再萧萧，也还是总有一小部分顽强的叶子在坚持。春天来的时候，它就在那候着，也不曾起过什么大的变化，无非便是不断增加着叶子补回西北风刮走的那部分，再就是绿的更深沉了些。这个样子一直持续到夏天快结束。
俗话说“八月桂花香”，但是这里的八月其实是农历八月，便是阳历的九月。初秋时分，它便会渐渐蓄力，纵使它的努力小的让人难以发现，但还是可以看到它在不断吸收着逐渐变凉的夜里孕育的露珠，使自己枝干与树叶中的水分不断饱和，以供花朵的需要，这时你看那树叶绿的像快滴出绿色的墨来。走近看，它的叶互生，呈长圆形或长圆状披针形，先叶梢锐且尖，基部呈楔子的形态。值得注意的是叶的边缘如细波起伏，充分的水分又使这波伏更加圆滑饱满。上面暗绿色，下面稍淡，但都绿的沁人心脾。
而它的花就藏在那层层叠叠的绿中央，细小的让人难以察觉，如点点碎金，“暗淡轻黄体性柔”，那种淡淡的轻柔闲逸的感觉，瞬间让人感到很舒服，加上那香，全身都酥酥的。
今年中秋时抽出时间回去了一趟，那棵月桂却不想竟高出我四尺去了，已经挪到了后院。
仔细一想，六年前下定决心将它救活，并挪到前堂来时，它却只有当时的我一般高。有时候英雄光环冲昏了头脑，总会让人做出一些看似伟大而简单的决定，不巧我当时正是爱心泛滥。夏日炎炎，物业在已有的桂花林中挪来了新的几株月桂，而这株不幸的月桂明显发育不良，长得又矮还没几片叶子，物业的园丁似乎是看不上它，便把它撇在路边，让它自生自灭。年少六七岁，不懂事的我瞬间泛起爱心，想都没想便把它抬回了家。但我从没想过自己如何去养它。二话不说我便先给它浇了两桶水，想都不用想，它那已经卷曲的叶子愈发的颓废了，我不知所措的看着之一切，也不知道自己做错了什么。但是爷爷恰好下班回家，在危急关头挽救了这一切。他说定帮我救活这棵月桂，我怀着期待与高兴，蹦着跳着去吃饭去了。
饱餐一顿后，我怀着兴高采烈的心去帮助爷爷，可来到后院之后，却发现爷爷晚饭前二话不说就已经着手帮我开始弄了。（爷爷晚上平常不怎么吃正经的晚饭）我心中顿时一阵羞愧，想着自己的事自己却不上心，但是立马又惊喜地被爷爷吸引住了，想着小月桂终于有救了。爷爷借着晦暗的灯光和夏天傍晚的`久久不落的残阳，仔细的分辨着一根根根系，粗糙的大手此时甚是灵活，将一根根根轻挑起来，再见缝插指，把根捋顺成一簇簇，并均匀的分开。蓦然间，他抬起头，我正准备转身，我们四目相对，他对我笑笑，“呦！一起来。”他对我说，“以后一起养吧。”他又低下头去说。我高兴的点点头。
之后的生活似乎都很美好。月桂树立在堂前，秋天如约而至，而爷爷，也有时会在它开花之际，摘点桂花给大家伙泡茶，中秋的月饼里也能吃到蜂蜜桂花的甜酿。有时候晚上看电视时在餐厅便能老远闻到它那沁人心脾的香气。
那时候不管是我还是生活，真是单纯啊。我还从来不知道爷爷已经患上了肝癌，一年，两年，也有时候，只要他能站起来，他还是会站起来，走过去看看，渐渐地，当他站不了了，坐不了了，躺进了病房里，大家伙的生活也开始忙碌，被各种琐事充斥，我和月桂树也学会了独立，我们不再会想那么需要彼此，见面时只是打个照面，生活越来越没有方向，它长它的，我长我的。家里饭桌上再也没有桂花，家里人也几乎从来不谈爷爷，而我和爷爷也一个月大概只能见上一两面，我只要见面还是会和爷爷说起桂花树，但我总是说的很起兴，而爷爷却似听非听的用一贯只对我慈祥的目光看着我，爷爷不停地被在不同医院间调换……
这种抑郁的情绪终于在他走的那一天爆发，那个寒冷的冬夜，我迈着类似庄重而悲伤的步伐，走近堂前，再看看这月桂树，它已是“七尺男儿”高了，我看着它庞大不少的身躯，不禁有些不知所措，多少时光，多少心血，多少回忆，已从我们的记忆中渐渐褪色、黯淡。
今年中秋再次回到家，百码开外，那沁人心脾的香窜入鼻中，沁入心间，在融入快要被香气凝固了的风中时，眼眶不觉湿润，我知道，那棵在爷爷救护并养育下不断成长的月桂树，又开花了！
磷酸二氢钾的多种施用方法 篇6
1. 浸种拌种 用其浸种或拌种,能刺激种子萌发和促进壮苗壮根、茎秆粗壮挺拔抗倒。浸种一般用法是每100千克种子,用磷酸二氢钾200克,对水50千克,浸种12～16小时,捞出沥干。在小麦种植上的多点试验证明,可平均增产11%。拌种是每100千克种子,用磷酸二氢钾200克,对水10千克,与种子拌匀即可,也可增产10%左右。小麦高产地区的经验表明,小麦拌种超常量施用,对小麦增产更有显著的效果。方法是每亩小麦用磷酸二氢钾100～200克拌种,每5千克小麦种子加20～25℃的温水500～600克,拌种后堆置5小时,晾干后播种。
2. 灌根与蘸秧根 灌根一般每亩用磷酸二氢钾500克,对水1000千克左右,打眼灌根,灌后覆土即可。据在马铃薯、甘薯等块茎、块根作物上试验,一般可增产10%以上。此外,玉米、棉花等均可采用0.1%浓度的磷酸二氢钾灌根,每株灌150毫升左右。作水稻蘸秧根用时,每亩用200～250克磷酸二氢钾,与干细土拌匀加水调制成浆糊状,插秧或移栽时蘸根后栽插。
3. 底肥施用 大量的试验数据表明,秋播作物如小麦用磷酸二氢钾作底肥施用,有利于补充磷、钾营养元素,增强小麦抵抗自然灾害的能力,一般每亩可增产小麦30～40千克,增产率为12%～18%。方法是在施足优质农家肥的基础上,将碳酸氢铵与磷酸二氢钾配合施用,即每亩一次性施用碳酸氢铵60千克和磷酸二氢钾6～8千克,整地前均匀撒施于田间,让这两种肥随耕作程序进入耕作层犁底层,以达到深层施肥的目的。
4. 叶面喷施 这是目前使用最多最普遍的一种施用方法。其喷施浓度一般为0.2%～0.3%,1茬作物喷洒1～2次,间隔7～15天,每亩每次喷药液50～75千克。各种作物的最佳喷洒时机:水稻一般于幼穗分化期和齐穗期;小麦于孕穗期和灌浆期;玉米于顶叶露尖期和灌浆期;棉花于花铃期;油菜于薹期至开花期;块根作物于块根膨大期;大豆于开花期至结荚期。磷酸二氢钾特别适宜于混施,它与氮肥、微肥、植物生长激素等,只要相加后不产生沉淀,即可混用;它与农药混施,容易被作物叶片吸收利用,一般来说,磷酸二氢钾与敌百虫、乐果、敌敌畏和拟除虫菊酯类农药混合混施,可收到事半功倍的效果。磷酸二氢钾叶面喷施,应选择无风晴天的早晨露水干后,或傍晚进行,喷施时尽量将叶片的正、背两面都喷到。叶面喷施应注意的问题是,切忌与粉剂农药、碱性农药或目前尚未经过混合施用试验的农药混合施用,以防产生有害的化学反应,造成不应有的损失;也不能与双缩脲含量超过0.5%的尿素混施,以防灼伤作物叶片。此外,叶面喷施磷酸二氢钾,不能代替土壤施肥。
脱氢二氢茉莉酮酸甲酯的合成工艺 篇7
脱氢二氢茉莉酮酸甲酯是合成高顺-二氢茉莉酮酸甲酯的重要中间体, 经过选择性的加氢就可以得到高顺-二氢茉莉酮酸甲酯。脱氢二氢茉莉酮酸甲酯以普通的二氢茉莉酮酸甲酯为原料, 通过脱氢获得含有双键的脱氢二氢茉莉酮酸甲酯。
当前, 合成脱氢二氢茉莉酮酸甲酯主要工艺为:将普通的二氢茉莉酮酸甲酯通过烯醇花反应、卤化反应、脱卤素反应后就可得到中间体。不过, 此工艺存在着一些不足之处, 如:工艺本身较复杂, 对设备的腐蚀性太大, 环境污染大, 且收率偏低。本工艺以NBS (N-溴代丁二酰亚胺) 代替液溴卤化脱卤素反应一步到位, 使整个工艺相对简单, 同时此工艺对设备的腐蚀性较小, 环保安全, 收率得到了大幅度的提高[1]。
一、实验
1. 实验仪器和试剂
实验仪器:水浴锅、温度计套管、温度计 (100℃、200℃、300℃各一支) 、四口瓶、冷凝管、恒压漏斗、分液漏斗、布氏漏斗、抽滤瓶、分水器、量筒、40cm精馏塔、水环泵、机械泵、气相色谱仪等
实验试剂:氯仿、普通的二氢茉莉酮酸甲酯、NBS、30%的甲醇钠溶液、0.5%的H3PO4溶液、H2O等
2. 实验原理和和合成工艺
(1) 合成工艺
向装有温度计, 冷凝管的1L的三口瓶中依次加入266g (1mol) 的普通的二氢茉莉酮酸甲酯, 204.7g (1.15mol) NBS (N-溴代丁二酰亚胺) , 氯仿250ml, 开始搅拌并用水浴锅加热至回流, 回流温度为65℃。回流40分钟左右, 反应体系中开始产生大量的HBr, 再继续反应5分钟后, 开始滴加100g, 30%的甲醇钠溶液, 滴加时间为10分钟, 保温反应30分钟, 将反应体系降到室温, 再加入15g, 30%的甲醇钠溶液, 加热至80℃, 保温反应20分钟, 收集部分溶剂, 降温冷却2小时, 过滤[2]。
二、结果和讨论
NBS和二氢茉莉酮酸甲酯的反应是一个复杂的化学反应, 通过卤化反应、脱卤素反应、再次卤素反应后的得到产品。在反应过程中受到一系列因素的影响, 如:溶剂、溶剂的投料量、NBS和二氢茉莉酮酸甲酯的投料比、滴加不同碱性化学试剂、甲醇钠滴加的时间点、甲醇钠的滴加速度、催化剂等, 通过大量的实验和分析工作, 我们得到了最佳的反应条件。而且在其他条件为最佳的条件下, 我们做了大量的单因素实验, 下面是一些实验的结果以及对结果的相应讨论。
1. 不同溶剂对反应的影响
通过以上图表可以看出, 用氯仿做溶剂反应是最好的, 其次是乙腈, 其余的都比较差。前三种为非极性溶剂, 且沸点偏高, 反应转化率不好, 同时副反应也较多。乙腈的反应虽然相对前三种效果不错, 但是其和水的互溶度太大, 洗涤的时候不容易萃取产物。以氯仿为溶剂反应是最好的, 同时也比较容易进行后处理。所以综上所述, 氯仿是最好的溶剂[3]。
2. 氯仿和二氢茉莉酮酸甲酯的投料比对反应转化率的影响投料比单位:ml
通过以上图表可以看出, 在不同投料比 (>1:1) 对反应的影响是很小, 同时最终产品的收率相差也比较小。因此考虑到成本问题, 选择以1.25:1的投料比为最佳[4]。
3. NBS和二氢茉莉酮酸甲酯的投料比对反应转化率的影响投料比单位:mol
通过以上图表可以得出, 在投料比在1:1的条件下, 二氢茉莉酮酸甲酯并不是完全转化成产物脱氢二氢茉莉酮酸甲酯, 当投料比增大时, 反应的转化率也在升高, 而转化的幅度越来越小。NBS和二氢茉莉酮酸甲酯的价格都是比较昂贵的, 因此在满足转化率的条件下, 应该尽量控制NBS的投料量。从图表可以看出以1.15:1.的投料比最为合适[5]。
4. 滴加不同有机碱性试剂对反应的影响
通过图表可以得出, 滴加30%甲醇钠的对反应的效果是最好的。其余四种试剂杂峰含量明显偏高, 副反应多, 同时转化率和产品的收率也相对较低。此外:三乙胺和吡啶由于其碱性相对比较弱, 使得产品中含有较多未脱落的溴, 影响了后续加氢反应的速率和选择性;滴加二乙胺和乙二胺除了含有较多未脱落的溴外, 还与产品发生洛合反应, 使得后续加氢反应基本不进行。滴加30%甲醇钠得到的产品后续加氢的速率和选择性都较好[6,7]。
5. 甲醇钠滴加的时间点对反应的影响
从以上图表可以看出到, 反应到45分钟左右的时候开始滴加30%的甲醇钠溶液反应效果最好。二氢茉莉酮酸甲酯和NBS首先是进行卤化反应, 到一定阶段后反应是是卤化和脱卤素反应同时进行, 使得体系的酸性逐步变强。二氢茉莉酮酸甲酯含有羰基和羧基等基团, 在强酸性条件下, 既能发生聚合反应形成高聚物, 也能进行氧化脱羧反应。甲醇钠在这里起到了中和HBr的作用, 减弱整个体系的酸性。滴加早了, 阻断了反应的进行, 滴加迟了, 使副反应增加。通过大量的实验得到在反应到45分钟左右开始滴加效果最好[8]。
6. 催化剂 (过氧化苯甲酰) 对反应速率的影响
从此图中我们可以得出, 催化剂对反应速率的影响比较小。脱氢二氢茉莉酮酸甲酯的合成工艺主要分为卤化反应和脱卤素反应, 其中卤化反应是关键。卤化反应也称连锁反应或链反应, 在一定能源的引发下首先产生自由基, 这是一步慢步骤, 是反应速率的控制步骤。而一旦产生自由基, 反应就能连续不断的进行下去。一般在光或热以及引发剂 (过氧化苯甲酰) 中容易产生自由基, 不过考虑到本工艺卤化的位置是叔基位, 是一个很活泼的位置, 只需要加热就能产生自由基。所以本实验不需要加催化剂[9,10]。
结论
通过以上的实验结果和分析, 我们得出了合成脱氢二氢茉莉酮酸甲酯的最佳工艺路线:
1.最佳的反应溶剂是氯仿, 溶剂和物料的投料比1.25:1相对较为合适;二氢茉莉酮酸甲酯和NBS不是1:1的完全反应, NBS投料加大, 二氢茉莉酮酸甲酯的转化率增大。当投料比为1:1.15时, 在保证转化率的同时, 成本相对较小;中和HBr的最佳试剂是30%的甲醇钠, 当反应进行到45分钟开始滴加效果最好, 滴加的速率为10g/min。
2.通过以上反应得出, 催化剂 (过氧化苯甲酰) 对反应的影响较小, 反应过程中不建议添加催化剂。
参考文献
[1]Teisseire, Paul J P.US:3978108[P],
[2]Siegel S S, Smith G V.J Am Chem Soc[J], 1960, 82:6082—6087.
[3]Rautenstrauch, Riedhauser V, et a1.US:5728866[P],
[4]Kai R.Angew Chem Int Ed[J], 2000, 39 (11) :1992—1995.
[5]Torii, Tanaka S, et a1.US:4237308[P],
[6]Djerassi C, Scholz C R.J Am Chem Soc[J], 1948, 7O:417—418.
[7]Yamada T.Fujisawa H.EP:399788[P],
[8]Wenkert W E.Chimica[J], 1 992, 46:95—97.
[9]Shono T, Kise N.Tetrahedron Lett[J], 1990, 31:1303—1306.
磷酸二氢钾溶液脱钙实验研究 篇8
1 实验部分
1. 1 材料和仪器
磷酸二氢钾料液,利用萃取剂与溶配液萃取反应后制得[w( Ca2 +) = 0. 49% ],简称钾料液; 碳酸钾,w( K2O) = 59. 68% ,分析纯; 碳酸氢铵,w( NH3)= 21% ~ 22% ,分析纯; 絮凝剂,酰氨。
SENCO W50ICS恒温水浴锅; SHA - D ( Ⅲ)循环水式真空泵; DHG - 9245A型电热恒温鼓风干燥箱; EUROSTAR powder contro - visc IKA WERKE电磁搅拌器; ACS - 3A型计价电子称; 分析天平。
1. 2 实验方法
将钾料液摇匀后,取2 000 m L装入烧杯中,置于恒温水浴锅中搅拌,搅拌速度为100 r/min。待钾料液温度恒定在45℃时,向其中缓慢加入一定量的碳酸盐,并选择性加入絮凝剂。当p H值达到4. 6时,取一定量的钾料液送样检测,并将剩余的钾料液进行抽滤。抽滤参数为: 真空度0. 03MPa,过滤时间20 min。将抽滤得到的清液均分成2份,进行浓缩。浓缩至一定体积后,一份先进行热过滤操作,再进行冷却、结晶、过滤、干燥,得到产品; 而另一份则直接进行冷却、结晶、过滤、干燥,得到产品。KH2PO4制备工艺 流程如图1所示。
1. 3 评价指标
1. 3. 1 除 Ca2 +率
Ca2 +的清除率按下式计算。
式中: K为Ca2 +的清除率,% ; w1( Ca2 +) 为磷酸二氢钾原始料液中Ca2 +的质量分数; w2( Ca2 +) 为加入碳酸盐调节p H值后,当p H = 4. 6时磷酸二氢钾料液中Ca2 +的质量分数。
1. 3. 2 清液比率
清液比率是指用碳酸盐调节完p H值后,经过抽滤得到的KH2PO4母液的体积与钾料液体积的比率。清液量的多少直接关系到KH2PO4产品的产量,其计算公式如下:
式中: L为KH2PO4母液体积与钾料液体积的比率,%; VKH2PO4母液为抽滤操作得到的KH2PO4母液的体积; V钾料液为装入烧瓶中的钾料液的体积。
1. 3. 3 产品质量标准
磷酸二氢钾产品各项技 术指标均 应符合HG2321 - 92的要求[4]。
2 结果与讨论
2. 1 不同碳酸盐的除 Ca2 +率
为了避免在实验中引入其它杂质离子,本研究以K2CO3和NH4HCO3为除杂剂来去除钾料液中混杂的Ca2 +。实验结果见表1所示。
从表1看出,利用碳酸钾除Ca2 +,KH2PO4母液中w ( Ca2 +) 平均为0. 15% ,清液比率 为68. 3% 。综合比较,使用K2CO3比NH4HCO3具有更好的除杂性能,
2. 2 絮凝剂对清液比率的影响
向2 L的钾料液中加入NH4HCO4溶液和絮凝剂做对照实验。当p H = 4. 6时,在真空度为0. 03 MPa,过滤时间为20 min的条件下进行抽滤,实验结果如表2所示。
从表2中看到,絮凝剂的加入对清液量有着直接影响,未加入絮凝剂时,得到的清液比率平均为56. 5% ; 加入絮凝剂后,得到的清液比率仅有40. 6% 。这是由于加入絮凝剂后,钾料液变得更加 黏稠,产品之间 结合的更 为紧密,使得抽滤操作难以进行。因此,在后续的操作中,可以考虑使用压滤或离心的方法进行母液分离。
2. 3 过滤方式对产品质量的影响
在KH2PO4母液浓缩过程中,原本透亮的清液变得混浊,这可能是由于母液中残存杂质离子生成盐类所致。待母液至饱和溶液时,将一半母液马上进行热过滤( 目的是将浓缩过程中产生的少量不溶物除去) ,接着,将滤液进行冷却、结晶、过滤、干燥,得到产品; 另一份则不进行热过滤操作。产品检测结果见表3所示。
从表3中看出,使用K2CO3除杂,第2组中未经热过滤得到的产品中水不溶物的质量分数为0. 33% ,未达到国家一级标准,而热过滤后得到的产品中水不溶物含量仅为0. 05% ,达到一等品指标。使用NH4HCO3除杂,两组未经热过滤得到的产品中水不溶物的质量分数分别为0. 21% 、0. 32% ,未达到国家一级标准,而热过滤后得到的产品中没有检出水不溶物。经过热过滤操作得到的产品,K2O含量也明显高于未经过热过滤操作的。因此,为提高产品性能,有必要在KH2PO4母液浓缩后进行热过滤操作。
通过比较得知,K2CO3比NH4HCO3具有更好的除杂效果,得到的产品也更优。
3 结论
1) K2CO3比NH4HCO3具有更好的除杂效果。加入K2CO3除杂,Ca2 +质量分数由0. 49% 下降至0. 16% ,平均除杂 率达到68. 8% ; 加入NH4HCO3除杂,Ca2 +质量分数由0. 49% 下降至0. 18% ,平均除杂 率达到64. 2% 。同时,使用K2CO3除杂,得到的清液量 也较多,即得到的KH2PO4产品量较多。
2 ) 加入絮凝剂后料液变得很黏稠,难以过滤,得到的平 均清液量 只有钾料 液总体积的40. 6% 。
月桂醇硫酸钠催化合成苯甲酸 篇9
1实验部分
1.1仪器及试剂
仪器:上海精密科学仪器有限公司X-4显微熔点仪(温度计未经校正),德国BRUKER公司VECTOR-22傅立叶红外光谱仪(KBr压片)。
试剂:所有试剂均为分析纯或化学纯。月桂醇硫酸钠参照文献[5]方法自制。
1.2合成
1.2.1 苯甲酸的合成
称取8.7g高锰酸钾置于100mL烧杯中,用50mL蒸馏水溶解;将该高锰酸钾溶液移至三口烧瓶中,并在带有电力搅拌器、球形冷凝管、恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加人2.7mL甲苯、0.29g月桂醇硫酸钠和50mL蒸馏水,用电热套加热回流反应至回流液不出现油珠(约需1.5h),将反应混合液趁热减压过滤,并用少量热水洗涤滤饼,然后将滤液置于250mL的烧杯中,在冰水浴中冷却下用浓盐酸酸化滤液,直到pH 1～3为止。将析出的苯甲酸减压抽滤,用少量冷水洗涤,挤压去水分,用红外灯进行干燥,称重,产量为2.03g,产率为66.5%,熔点为122℃。IR(KBr,v/cm-1):3300cm-1～2500cm-1:羧基O-H的伸缩振动;1687.6cm-1:C=O的伸缩振动;933.5cm-1:O-H非平面摇摆振动;707.8cm-1,667.3cm-1:单取代苯环上的C-H弯曲振动。这些特征峰,与文献值基本一致[5]。
2结果与讨论
2.1反应机理
在相转移催化剂月桂醇硫酸钠催化下,甲苯合成苯甲酸的反应机理为:
注:Q+=[CH3(CH2)11OSO2]+
2.2反应物摩尔比对产率的影响
在催化剂为0.29g,反应温度90℃,反应时间为3h的条件下进行反应,研究反应物摩尔比对产率的影响,结果见表1。
由上表可知,当甲苯与KMnO4的物质的量比为1:2.2时,产率最高。KMnO4的量一般超过理论值,其原因是在一定条件下,KMnO4部分分解成MnO2并放出氧气。
所以,在该反应体系中,实际上存在两个反应:一个是甲苯的氧化,另一个是KMnO4自身的分解。如何控制这两个反应的速度,对提高苯甲酸的产率非常重要。
2.3催化剂用量对产率的影响
在相转移催化反应中,催化剂的摩尔分数一般为反应物的0.5%～10%。本实验是催化剂与甲苯的摩尔分数进行投料的。在n(甲苯)/n(高锰酸钾)=1:2.2,反应温度为90℃,反应时间为3h的条件下进行反应,研究催化剂月桂醇硫酸钠的用量对产率的影响,结果见表2。
当月桂醇硫酸钠的量为甲苯的4%时,产率最高。加入过多或过少的PTC对反应均不利。
2.4反应温度对产率的影响
该氧化反应是一个放热反应,降低温度有利于反应进行,但温度太低反应速度太慢。为了寻求一个适宜的温度,在n(甲苯)/n(高锰酸钾)=1:2.2,催化剂用量为0.29g,反应时间为3h的条件下进行反应,研究不同温度对产率的影响,结果见表3。
可知:当温度为90℃时,产率最高。温度太高,收率反而降低,其原因可能是甲苯与水一起回流(甲苯沸点110.6℃,共沸点84.1℃),有部分底物冷凝在冷凝管上,不能与氧化剂接触,因而,确定反应温度为90℃为宜。
2.5反应时间对产率的影响
以摩尔比甲苯:高锰酸钾:水为1:2.2:250进行投料,月桂醇硫酸钠加入0.29g,反应温度90℃,研究了反应时间对产率的影响,结果见表4。
根据实验结果,确定最佳反应时间为3h。
2.6水的用量对产率的影响
水量增大,即KMnO4浓度降低,不利于KMnO4的分解,在上述条件下,改变水量,考察水量对反应产率的影响,结果见表5。
可见,当水与甲苯的物质的量比为250:1时,收率最高,进一步增加水量,产率并没有提高。
2.7正交试验
影响产率的主要因素有:催化剂用量、反应时间、原料摩尔比、反应温度、水用量。采用正交试验的方法,对每个因素选择四个水平,选用L9(34)正交表安排试验。正交试验的因素和水平见表6,正交试验结果见表7。
从表7实验结果可以看出, 影响收率的主要因子的顺序为:B>A>D>C,即反应时间大于催化剂用量大于原料摩尔比大于反应温度。其最佳反应条件为:催化剂用量0.29g,反应时间3h,原料摩尔比n(甲苯)/n( 高锰酸钾)=1:2.2,反应温度90℃。
3.8重复性实验
采用最佳反应条件,进行重复性试验。由表8可知,本实验重复性比较好。
注:反应时间为3h,反应温度为90℃。
3.9放大实验
根据所确定最佳工艺,作了放大性实验。实验结果如表9所示。
从实验结果来看,放大实验是比较成功的,说明本合成工艺适宜放大生产。
4结论
月桂醇硫酸钠最为相转移催化剂催化甲苯合成苯甲酸,催化活性高,用量少,选择性好,能减少副反应的发生,产品收率高,防止设备腐蚀,大大减少了废液的排放,是一种具有开发前景的环保型催化剂。
摘要：在相转移催化下用高锰酸钾氧化甲苯合成苯甲酸。本文对影响反应的因素如催化剂用量、原料摩尔比、水用量、反应时间、反应温度等进行了研究,并通过正交实验确定了最佳反应条件。
关键词：相转移催化,合成,苯甲酸,月桂醇硫酸钠
参考文献
[1]王建发.苯甲酸新用途[J].北方牧业,2009(08):8.
[2]周科衍.有机化学实验(第三版)[M].北京:高等教育出版社,1997.
[3]白林,张力,明凯.微波相转移催化快速合成苯甲酸[J].化学世界,2001,42(9):470-471.
[4]李晓如,成本诚.相转移催化氧化法合成对硝基苯甲酸[J].化学世界,2001,42(11):595-598.
二氢月桂烯 篇10
关键词：二氢杨梅素/药理学,微循环/药物作用,凝血/药物作用,血液流变学,再灌注损伤/中医药疗法,二氢杨梅素/治疗应用,大鼠,小鼠
藤茶为葡萄科蛇葡萄属 (Ampelopsis grosseden tara (Hand-Mazz) W.T.Wang) 植物, 主要分布在我国广西、湖北、湖南等地, 为民间茶用、药用, 其茎叶具有清热解毒、祛风湿、强筋骨之功效, 常用于治疗感冒发热、咽喉肿痛、黄疸型肝炎等症, 已有数百年的应用历史[1]。藤茶中主要有效成分为黄酮类化合物, 从中分离得到的二氢杨梅素 (dihydromyricetin, DMY) 是藤茶总黄酮的有效成分之一, 也是含量最多的单体成分。DMY毒性低, 具有消炎、止咳、祛痰、镇痛、抑菌、抗肿瘤、保肝等诸多生物活性[2,3]。除此之外, DMY拮抗高钾离子所致的兔胸主动脉条收缩反应及钙拮抗, 能抑制体外血小板聚集和体内血栓的形成, 降低血脂和血糖水平, 提高SOD活性[4,5], 提示DMY在抗心血管疾病方面具有开发潜力。因此笔者以探讨DMY治疗冠心病和动脉粥样硬化为目的, 以现代药理实验方法研究其活血化瘀作用, 为DMY的开发利用提供详细的实验依据, 现将实验结果报道如下。
1 实验材料
1.1 药物及试剂
二氢杨梅素:福州长富星新药开发有限公司生产, 生产批号:071011;阿司匹林肠溶片:亚宝药业太原制药有限公司生产, 生产批号:080324;复方丹参片:杨凌华盛生物制药有限公司生产, 生产批号:20080302。TT、PT、APTT (部分活血凝血酶原时间) 、FIB试剂盒:上海太阳生物技术有限公司产品;SOD (超氧化物歧化酶) 、MDA (丙二醛) 、MAO (单胺氧化酶) 、LA (乳酸) 试剂盒:由南京建成生物工程研究所生产。
1.2 动物
SD大鼠, 200～250g;KM小鼠, 18～22g;所有动物雌雄兼用, 清洁级, 由广西医科大学动物实验中心提供, 合格证号:SCXK (桂) 2003-0003, 动物按性别分笼饲养于SPF级动物实验室内。
1.3 仪器
SA-6000全自动血流变测试仪:北京赛科西德科技发展有限公司;DP-20图像分析系统:奥林巴斯株式会社生产;SM-3自动化酶免分析仪:北京天石医疗用品制作所生产;KHB202血凝仪:济南金浩峰技术有限公司。
2 方法与结果
2.1 对急性血瘀大鼠血液流变性的影响[6]
取大鼠40只, 雌雄各半, 随机分为正常对照组, 血瘀模型组, 阳性药复方丹参片 (300mg/kg) 组, DMY高、低剂量 (250、125mg/kg) 组, 每组8只。每天灌胃给药1次, 正常对照组和模型组给予等体积蒸馏水, 连续14天。于第14天除正常对照组外, 其余各组大鼠均按0.08ml/100g体重皮下注射0.1%肾上腺素, 共2次, 每次间隔4小时。在第1次注射肾上腺素2小时后将大鼠置冰水中浸泡5分钟, 然后禁食, 次日从腹主动脉取血测定血液流变学各项指标。模型组和DMY低剂量组各有2只大鼠死亡, 丹参片组和DMY高剂量组各有1只大鼠死亡。结果见表1。
t检验;与正常组比较#P<0.05, ##P<0.01;与模型组比较*P<0.05, **P<0.01
2.2 对小鼠耳廓微循环的影响[7]
取正常小鼠40只, 雌雄各半, 随机分为空白组, 阳性药复方丹参片 (600mg/kg) 组, DMY高、低剂量 (250、125mg/kg) 组, 每组10只。每天灌胃给药1次, 正常对照组给予等体积蒸馏水。给药前, 各小鼠腹腔注射12.5%戊巴比妥钠0.4mg/kg麻醉, 耳廓平展于耳托上, 64倍物镜观察, DP-20图像系统分析。选择流速稳定区域微动脉 (A) 、微静脉 (V) 各一条并标记, 记录血管管径及血液流速。按上述方法灌服给药, 连续7天。在末次给药1小时后, 同法麻醉并测定标记血管管径及血液流速。分析给药前后管径及血液流速变化情况。以给药前后两次结果差值 (△A、△V) 及血流速度之差作为微循环改善情况的指标。结果见表2。
t检验;与空白组比较*P<0.05, **P<0.01
2.3 对大鼠急性脑缺血再灌注损伤的保护作用
取正常大鼠50只, 随机分为假手术组, 模型组, 复方丹参片 (600mg/kg) 组, DMY高、低剂量 (250mg/kg、125mg/kg) 组, 每组10只。每天灌胃给药1次, 正常对照组给予等体积蒸馏水, 连续10天。末次给药1小时后参照文献[8]方法制备急性脑缺血模型。大鼠用10%水合氯醛0.35ml/100g体重腹腔注射麻醉, 颈正中切口, 分离双侧颈总动脉, 用动脉夹夹闭血管阻断血流导致缺血。缺血1小时后经灌胃给药或溶剂对照。继续缺血1小时后解除动脉夹实施再灌注, 血流再通, 缝合切口, 自由饮食饲养24小时。假手术组除不夹闭血管外, 其余步骤相同。24小时后开颅取脑, 以滤纸吸干表面残血, 去除嗅脑、脑干、小脑。各组取右半脑组织标本称脑组织湿重, 再将其置于120℃电热恒温箱中48小时后称取干重, 按公式计算脑组织含水量:脑组织含水量 (%) = (湿重-干重) /湿重×100%。各组余下左半脑组织标本分别置于玻璃匀浆器, 按质量与体积比为1∶9比例冰生理盐水冰浴下制备成10%的脑组织匀浆, 立即放人-30℃冰箱中保存。按照试剂盒说明书要求, 取样品采用酶标仪测定大鼠脑组织中SOD活性, MDA、LA含量及MAO活力。并用血清总蛋白试剂盒测定脑组织蛋白含量。实验过程中, 模型组和DMY低剂量组各有2只大鼠死亡, 丹参片组和DMY高剂量组各有1只大鼠死亡。结果见表3。
t检验;与假手术组比较#P<0.05, ##P<0.01;与模型组比较*P<0.05, **P<0.01
2.4 对小鼠凝血功能的影响[9]
取正常小鼠40只, 雌雄各半, 随机分为空白对照组, 阳性药阿司匹林 (200mg/kg) 组 DMY高、低剂量 (250mg/kg、125mg/kg) 组, 每组10只。每天灌胃给药1次, 正常对照组给予等体积蒸馏水, 连续7天。于末次给药后1小时, 摘取小鼠眼球采血约0.9ml, 加入装有0.1ml 3.8%枸橼酸钠抗凝剂的采血容器中, 混匀, 分离血浆。测定血浆TT、PT、APTT、FIB。结果见表4。
t检验;与正常组比较*P<0.05, **P<0.01
3 讨论
现代医学理论认为[10], 心脑血管疾病的发生发展与血瘀证密切相关, 血瘀证的主要病理基础为血液流变学、微循环异常。血液流变学指标反映血液结构功能的变化, 显示血管和心脏的功能状况, 血液流变性异常, 可导致血液处于“浓、黏、凝、聚”的高凝状态, 易使脑组织缺血受损, 心肌和脑组织血液营养成分及氧气供需不平衡, 组织严重而持久地急性缺血, 导致心肌和脑部组织不可逆性坏死。微循环障碍可引起血液循环和全身或局部代谢紊乱, 代谢产物堆积, 体内MDA含量增加, SOD活性降低, 脂质过氧化反应增强, 机体对氧自由基的清除能力减弱, 造成体内自由基反应紊乱从而导致血瘀进而导致心、脑组织器官病变。研究发现[11], 急性脑梗死患者存在凝血功能的亢进和抗凝功能的下降, 高凝状态是脑血管病发生和发展的重要环节。
本实验结果表明, 二氢杨梅素能降低全血和血浆黏度以及红细胞聚集指数, 提示其可改善血瘀后血液流变学的异常;能扩张血管、增加血流速度, 提示其可改善机体微循环状态;能提高体内SOD活性, 降低MDA、LA含量及MAO活力, 提示其可降低体内脂质过氧化水平, 增强机体清除自由基能力;能延长小鼠TT及PT, 并能减少FIB含量, 提示其可干扰内源性凝血系统因子的活性, 抑制纤维蛋白原向纤维蛋白的转变, 进而起到抑制血“凝”的作用。可见二氢杨梅素具有改善血液流变性、体内微循环、脑缺血损伤、凝血功能等多角度、全方位的活血化瘀作用, 这为临床应用二氢杨梅素防治血瘀证提供了实验依据, 显示二氢杨梅素在心脑血管疾病防治方面的应用前景良好。
参考文献
[1]全国中草药汇编编写组.全国中草药汇编:下册.北京:人民卫生出版社, 1997:87.
[2]陈玉琼, 向班贵, 倪德江, 等.恩施富硒藤茶安全性毒理学实验研究.茶叶科学, 2005, 25 (3) :295.
[3]董倩倩, 陈立峰.二氢杨梅素药理研究进展.中南药学, 2005, 3 (5) :295.
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[6]卫培峰, 张三印, 焦晨莉.脑心通胶囊对大鼠急性“血瘀”证的血液流变性的影响.中西医结合心脑血管病杂志, 2003, 1 (8) :463.
[7]赵燕燕, 李挥, 张秋燕.复胰糖瘀消胶囊对小鼠微循环作用的研究.中国微循环, 2006, 10 (1) :35.
[8]覃洁萍, 王乃平, 钟正贤, 等.杨梅素分散片对大鼠实验性脑缺血的保护作用及对血栓形成的影响.时珍国医国药, 2009, 20 (1) :58.
[9]吕永宁, 陈东生, 付磊, 等.菝葜三种提取物活血化瘀药理作用研究.中国药科大学学报, 2001, 32 (6) :448.
[10]胡柏成, 李爱平, 唐海虹.治疗缺血性心脑血管病过程中微循环与血液流变性变化的关系.临床研究, 1996, 6 (2) :12.
磷酸二氢钾在大豆上的应用效果 篇11
一、试验材料与方法
1. 试验材料。“焦大”磷酸二氢钾肥料由焦作大学精细化工厂生产，磷酸二氢钾的含量为92%；供试大豆品种为06G系，由黄泛区农场农科所提供。
2. 试验设计。试验设在黄泛区农场农科所试验地，土壤砂质，肥力中等。有机质1.17%、碱解氮50.41毫克/千克、速效磷（P2O5）37.16毫克/千克、速效钾（K2O）43.10毫克/千克。前茬为小麦，产量为6000千克/公顷。采用随机区组设计，3次重复，5行区，小区长6米，宽2米，每小区面积12平方米。试验设2个处理：①结荚期一次性喷施磷酸二氢钾6000克/公顷；②空白对照cK。试验密度为18.75万株/公顷。成熟后每小区取10株室內考种，实收中间3行计产，计产面积7.2平方米，管理同一般大田。
二、结果与分析
1. 对大豆生物性状的影响。
由表1可知：大豆超常量喷施磷酸二氢钾后，株高较对照降低4.6厘米，降幅为5.0%（这与2007年的试验结果相反）；结荚高度较对照降低4.6厘米，降幅为14.9%；主茎节数较对照增多0.8节，增幅为4.6%；有效分枝较对照减少0.5个，减幅为15.6%。
2. 对大豆经济性状及产量的影响。
由表2可知：大豆超常量喷施磷酸二氢钾后，单株荚数较对照增多6.9个，增幅为16.5%；单株秕荚数较对照减少2.3个，减幅为29.5%，结实率也较对照增高；单株粒数较对照明显增多，为90.7粒，较对照增多4.9粒，增幅为5.7%。单荚粒数、百粒重与对照相同。
从产量结果来看，超常量喷施磷酸二氢钾处理产量为3459.77千克/公顷，较对照增产385.05千克/公顷，增幅为12.5%，经显著性检验，增产达显著水平。
三、小结与讨论
1. 大豆超常量喷施磷酸二氢钾，对大豆的营养生长和生殖生长都有一定的影响，可以协调二者之间的关系，促进植株健壮生长，降低植株高度和结荚高度，提高抗倒性，增加主茎节数、单株荚数、单株粒数，减少秕荚数，提高结实率。
2. 以结荚期喷施6000克/公顷的用量对大豆有较好的增产作用，较对照增产幅度为12.5%，增产达显著水平。
3. 2007年笔者做过不同磷酸二氢钾在大豆上的应用试验，其结果是可以明显增加株高，而本试验中株高是降低的，这是试验误差或是因不同品种不同年份的气候不同而导致的相反结果，有待进一步研究。
4. 由于今年试验区内大豆发生了严重倒伏，故超常量喷施磷酸二氢钾对大豆抗倒性的作用有待于进一步研究。
5. 本试验是在大豆结荚期喷施1次的条件下做的研究，至于在大豆的生育中后期多次超常量施用磷酸二氢钾对大豆的增产效果如何有待进一步研究。
二氢吡啶对貉产仔及泌乳的影响 篇12
貉试验组与对照组均来自同窝、同日龄体况与体重相差不大的母貉各20只, 均来自乐亭县姜各庄养貉基地。
2 试验日粮
按照以下配方饲喂对照组和试验组:1吨饲料添加玉米 (糊化) 653kg、鱼粉 (63%) 120kg、羽毛粉200kg、添加剂20kg、磷酸氢钙7kg。二氢吡啶150g, 单独添加到试验组。
3 试验时间
2015年2月1日~5月20日, 共计80d。
4 试验过程
将40只体况、日龄、体重相当的母貉分别称重, 分成2组, 每组各20只, 一组为对照组, 另一组为试验组。从2月1日开始, 两组貉分别喂上面所述的所有日粮, 只是试验组添加150g二氢吡啶。
5 试验结果
经过80d的对比试验, 实验组与对照组产生了明显的差异, 产仔数与存活数试验组较对照组明显增多, 经过对幼貉称重, 初生重与15日龄平均体重试验组体重较对照组明显增加。 (见表2)
6 结论
6.1 二氢吡啶对母貉繁殖率有一定影响, 可以提高母貉产仔率。试验组比对照组高28.8%。
6.2 二氢吡啶对母貉泌乳有影响, 可以提高母貉泌乳量, 从幼貉初生重到平均15日龄重可以看出, 试验组比对照组高2 5%。
7 总结
由以上对比试验可见, 二氢吡啶是一种新型多功能的饲料添加剂, 具有广泛的生物学功能, 可以提高貉等毛皮动物的生产性能, 值得在畜禽养殖生产中推广使用, 应用前景相当可观。
摘要：在母貉饲料中添加150mg/kg二氢吡啶, 母貉产仔比对照组高28%以上, 15日龄重比对照组高25%以上。可见, 二氢吡啶对貉产仔和泌乳有很大影响。
关键词：二氢吡啶,试验动物貉,试验结果
参考文献
[1]邹兴淮.二氢吡啶对幼龄水貂生长发育影响的初试[J].经济生物学报, 1986, 01.
[2]屈海, 等.日粮中添加二氢吡啶对肉兔受胎率及精液质量的影响[J].中国养兔杂志, 1994, 06.
[3]郑晓中, 等.畜禽促生长剂二氢吡啶应用效果及机理的探讨[J].饲料研究, 1995, 07.
[4]郑晓中, 等.日粮中添加不同氧化剂对奶牛血液生化指标的影响[J].中国畜牧杂志, 1997, 01.
[5]张燕萍, 等.二氢吡啶对雌性黄鳝性能的影响[J].经济动物学报, 2005, 03.
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