GC/MS法

GC/MS法（共12篇）

GC/MS法 篇1

目前受家庭、社会等纠纷或压力的影响, 使得一部分人常常会做出一些过激行为, 其中就包括了服用农药轻生, 进而大大增加了临床救治难度, 因此只有尽早明确农药的类型与成分, 才能为临床救治提供依据, 从而挽救中毒者的生命, 并且能为侦破案件提供方向和线索。2015.6.20我局以GC/MS法检测了1例混合型农药中毒死亡者, 下面我们将具体介绍GC/MS法的具体实施, 现报道如下:

一、资料与方法

(一) 一般资料

以2015.6.20我局侦办了一例混合型农药中毒案, 回顾性分析中毒者的病历资料, 中毒者为男性, 年龄为32岁, 因生意借高利贷无力偿还而服毒, 送至医院时神志不清, 且农药味明显, 经抢救1h后死亡, 对其进行了胃内容物和血液样本的GC/MS法检测。

(二) 方法

1.提取和净化检材

取死者的胃组织10g, 并将其搅匀, 待成浆状的情况下以无水硫酸钠脱水, 提取选择的混合溶剂为20m L1∶1的苯与氯仿和10m L9∶1的乙醇与水, 以活性炭净化处理, 在挥发干之后做定容处理, 容积为1m L。之后再将血液提取10ml, 将1m L乙腈沉淀蛋白加入后作高速离心处理, 并以C18固相萃取柱提取并做定容处理, 容积为300μL。

2.仪器选择

采用的是CLASS-5050A气相质谱联用仪, 选择HP-5MS30m×0.25mm×0.25μm的色谱柱;升温程序是开始以80℃保持3min, 之后以每分钟20℃的频率上升, 直至300℃, 之后维持5min。280℃的进样口温度, 流量1.2m L/min的高纯氦气, 20:1的分流比, 150℃的离子源温度, 280℃的传输线温度, 230℃的四级杆温度, 35-500amu的扫描范围, 1600VEM电压, 3.12scan/s扫描速度。

二、结果

调查研究结果显示, 该中毒者经抢救死亡, 血液样本与胃组织中的成分包括了毒鼠强、杀虫单和甲拌磷这几种农药成分。

三、结论

毒鼠强是一种农业杀鼠药, 含有剧毒, 目前该药物已经被国家禁止使用, 然而该药物具有灭鼠效果好和成本低的特点, 使得在部分地区依旧存在销售和使用的情况。而甲拌磷同样也是剧毒农药, 也被称之为西梅脱, 多用于内吸杀螨和杀虫。而杀虫单则类似于人工合成的沙蚕毒素, 能够与乙酰胆碱竞争性抑制, 在内吸传导、胃毒和触杀作用上较强, 目前多用于水稻螟虫的防治。在以上的调查研究中我们对死者的胃组织和血液进行了GC/MS法检测, 发现了以上三种农药成分, 属于典型的混合型农药中毒, 在服毒案例上不多见。

分析混合型农药中毒具有相对复杂性, 不仅要求了检测技术的高度灵敏, 同时还要求操作手段微量精细, 目前随着刑事科学技术的发展, 对该情况的检测也提出了要求, 即满足操作易行、低检出限、重现性好、回收率高的要求。

自上个世纪五十年代起出现了农药分析技术, 当时的分析手段仅限于生物测定法、比色法与化学法, 并且以上检测手段均存在灵敏度低和专一性缺乏的不足。但是随着技术的发展进步, 气相色谱逐渐出现于上个世纪六十年代初, 同时辅以灵敏度较高的检测设备, 使得农药成分分析取得了一定进展。尤其是在上个世纪七八十年代, 随着高效液相色谱的问世, 更进一步拓宽了农药成分分析的范围, 并且在离子型和不稳定型的农药检测和分析中得到了广泛应用。到了九十年代后, 各种分析检测手段都取得了很好的发展。进入二十一世纪后, 对于农药各国都逐渐加强了检测、监控、管理, 并已经逐步将农药成分检测列入了日常检测的范畴。随着科学技术的发展, 目前的检测手段也具有多样性和先进性, 能够对不同的农药成分进行精确检测, 其中就包括了GC/MS法, 即气相色谱质谱法, 给检测手段是串联了质谱仪与气相色谱仪, 使检测技术合二为一, 并且依据质谱仪工作原理差异可将其分为气相色谱-离子阱质谱仪、气相色谱-飞行时间质谱仪及其气相色谱-四极质谱仪等。但是无论是哪一种, 在原理上具有相似性, 即惰性气体是气相色谱的流动相, 有一定活性且表面积大的吸附剂是气-固色谱法的固定相。当色谱柱中进入多组分的混合样品后, 受吸附剂对各组分吸附力的影响, 一定时间过后, 在色谱柱中各组分的运行速度也逐渐显现出差异性。往往解吸下来的是吸附力弱的组分, 因此也是进入检测器最早的组分, 而对于不容易被解吸下来的吸附力最强的组分则是最后离开色谱柱的。由此就能够在色谱柱中分离各组分, 使其遵循一定的顺序进行检测。质谱分析主要是对离子荷质比的测量分析方法, 在离子源中使试样中各组分发生电离是它的工作原理, 能够将不同荷质比的带正电荷的离子生成, 通过加速电场将离子束形成, 再进入质量分析器。并且在质量分析器中再将电场和磁场利用, 使其发生相反的速度色散, 最后聚焦得到质谱图, 并将其质量确定。该分析法就是通过GC定量、MS定性、GC-MSGC分离的分析手段, 可以将MS视为GC的检测器。因此该检测手段综合了质谱准确鉴定化合物结构、气相色谱高校分离的效能, 进而实现了检测的定量与定性。在农药成分检测中将该技术应用, 特别是检测多残留、降解物和农药代谢物该手段都具有较好的效果, 然而该检测技术也存在不足, 即质谱仪价位偏高, 因此在诸多医院并未配置, 因此在国内农药成分检测中该技术尚未得到广泛的应用。

当然在采用气相色谱质谱法进行农药成分检测分析的时候还要注意以下几点:一是处理净化杂质, 这也是保证检测分析结果准确性的关键, 尤其是针对人体样本的检测。在以上的调查研究中, 净化选择的是活性炭, 通过该手段能够净化并除掉人体组织中的大部分油类基质, 从而将仪器的本底信号降低, 将信噪比增加, 进而从血液中将含量较低的农药成分检测出来。二是优化质谱条件, 在进行人体样本检测的时候, 检测结果与准确性会受到基质的严重干扰, 即便通过了净化处理, 但是仍旧存在较强的干扰杂质。因此为了有效的分离杂质与农药, 必须不断优化色谱条件, 将先低温后快速升温采取, 以该做法来使农药在杂质前出峰, 同时完全分离农药, 促进检验分辨率的提高。三是气相色谱质谱法条件选择, 在以上检出的三种农药中, 甲拌磷的质谱碎片离子包括了260m/z、231m/z、121m/z、97m/z、75m/z, 而毒鼠强质谱碎片离子则包括了240m/z、132m/z、212m/z、42m/z、92m/z。在以上的检测中毒鼠强与甲拌磷的含量较高, 匹配度较高, 同时将GC/MS总离子流图获得。然而在检测中, 对于物质含量低的情况则要将离子模式 (SIM) 选择, 进而在此基础上进行分析, 基于高端质量离子重叠较少, 同时还能够将物质的结构信息反应, 故而在痕量分析中常常以SIM法监测选择化合物的特征离子。在以上的调查研究中, 甲拌磷的特征离子选择的是231M/Z、260M/Z, 而毒鼠强质谱特征离子则是240M/Z与212M/Z。基于杀虫单具有水溶性极强的特点, 因此提取选择的是乙醇和水混合液, 并且采用气相色谱质谱法进行定性分析, 具有结果准确和快速的特点。并且该检测结果也为患者的死亡提供了客观的依据。

摘要：目的:探讨对混合型农药中毒者采用GC/MS法检测的方法与成效。方法:以2015.6.20我局侦办了一例混合型农药中毒案, 对中毒者行GC/MS法检测, 了解致死者中毒的农药成分。结果:调查研究结果显示, 该中毒者经抢救死亡, 血液样本与胃组织中的成分包括了毒鼠强、杀虫单和甲拌磷。结论:对混合型农药中毒者采用GC/MS法检测具有准确率高的特点, 值得将该检测手段广泛应用。

关键词：混合型农药中毒,GC/MS法检测,成效

参考文献

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GC/MS法 篇2

采用SPE-GC/MS法测定水中对硝基氯苯和2,4-二硝基氯苯,优化了试验条件.对硝基氯苯在1.00 mg/L～80.0 mg/L之间线性关系良好,2,4-二硝基氯苯在1.00 mg/L～50.0 mg/L之间线性关系良好,方法检出限对硝基氯苯为0.6 μg/L,2,4-二硝基氯苯为2.1 μg/L,回收率对硝基氯苯为86.2%～94.7%,2,4-二硝基氯苯为87.3%～95.4%.

作 者：刘斌 王京平陈山 徐民 朱国军 LIU Bin WANG Jing-ping CHEN Shan XU Min ZHU Guo-Jun 作者单位：刘斌,陈山,徐民,朱国军,LIU Bin,CHEN Shan,XU Min,ZHU Guo-Jun(盐城市环境监测中心站,江苏,盐城,224002)

王京平,WANG Jing-ping(盐城师范学院化学系,江苏,盐城,224002)

GC/MS法 篇3

关键词：预浓缩系统；；气相色谱-质谱；挥发性有机化合物；环境空气

挥发性有机物（Volatile Organic Compounds，简称VOCs）是指沸点在50～260 ℃之间、室温下饱和蒸气压超过133.32Pa，在常温下能以蒸气的形式存在于空气中的一类有机物 [1]。大气中空气中挥发性有机物（VOCS）组成复杂，是臭氧生成的重要前体物[2]，常温下可以蒸气的形式存在于空气中，易被皮肤、粘膜等吸收，对人体产生急性损害。VOCS 中的许多物质有致癌、致畸、致突变性，对环境安全和人体健康构成威胁[3 - 4]。关于挥发性有机物的研究测定已有多篇文献报道[5 - 8]。

苏码罐采样预浓缩-GC-MS 分析方法是一种快速采集气体样品、痕量分析环境空气中VOCs的方法。进行采样的不锈钢罐（Summa 罐）内壁经电子抛光和惰性化处理，避免光照引起化学反应，对VOCs几乎没有吸附性，样品可长时间保存[9]，避免在传统吸附法中采用吸附剂时的采样穿漏、分解及解吸损失的问题。苏码罐采样预浓缩—GC-MS 分析方法可直接进样分析多组分样品，灵敏度高，无需溶剂，且样品保存时间长。本研究旨在通过建立环境空气中77 种VOCs 的苏码罐采样预浓缩-GC-MS 分析方法，为汕头市环境空气中的挥发性有机污染物的监控提供科学基础。

1 实验部分

1. 1仪器设备

3 结论

在本研究中，采用苏码罐采样，预浓缩系统与 GC-MS联用测定空气中77种挥发性有机化合物的分析方法，具有采样方便，灵敏度好，准确度高，同一样品可多次同时测定出多种污染物，且样品保存时间长等优点，该法的检出限0.16 – 0.96 μg/m3， 回收率在75% -125%。该方法的建立，为汕头市环境空气中的挥发性有机污染物的监控奠定实验基础。

参考文献：

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GC/MS法 篇4

目前还没有鸡蛋中三聚氰胺检测的标准方法, 最近各机构开发的检测方法包括:气相色谱质谱法 (GC/MS) 、液相色谱串联质谱法 (LC/MS/MS) 、液相色谱法等。其中, 前两种方法可以在定量的同时对样品进行定性, 因此准确度高, 误判的可能性小;GC/MS法需要衍生化处理, 但是灵敏度高, 方法稳定;LC/MS/MS法不用衍生, 但是基体干扰较为严重, 通常需要建立一整套严格而又繁琐的样品净化步骤。

本文方法用三氯乙酸、乙酸铅混合溶液提取鸡蛋中三聚氰胺, 提取液高速离心, 经混合型阳离子交换固相萃取柱 (Cleanert PCX, 60mg/3mL) 净化后再用硅烷化试剂衍生, 生成稳定的衍生物后用GC/MS联用仪检测。方法处理简单快速, 能有效的消除干扰, 分析成本较低, 适用于日常检测。

1 实验部分

1.1 试剂与材料

甲醇 (色谱纯) , 三氯乙酸 (分析纯) , 乙酸铅 (分析纯) , 吡啶 (色谱纯) , 去离子水, 含1%三甲基氯硅烷 (TMCS) 的BSTFA (美国sigma公司) , 混合型阳离子交换固相萃取柱 (Cleanert PCX, 60mg/3mL) , 三聚氰胺标准品 (纯度99.0%, 美国sigma公司) 。

1.2 标准储备液和工作液的配制

1.2.1 储备液

准确称取三聚氰胺标准品10mg, 用甲醇溶解并定容到10mL棕色容量瓶中 (约1000mg/L) , 再于4℃冰箱中冷藏保存。

1.2.2 标准工作液

准确移取三聚氰胺储备液各100μL, 用甲醇定容到10mL棕色容量瓶中 (约10mg/L) , 于4℃冰箱中冷藏保存;

1.3 仪器与设备

Agilent 6890N GC/5973 MS气质联用仪 (配备电子轰击离子源 (EI) ) ;超声波提取仪 (KQ-500B, 昆山市超声仪器有限公司) ;梅特勒-托利多AX205型精密分析电子天平:感量0.00001g;梅特勒-托利多PL3002型电子天平:感量0.01g;BUCHI V850型旋转蒸发仪;德国IKA T25型匀浆机;高速冷冻离心机 (SIGMA 3K15) ;固相萃取仪 (Supeclo) 。

1.4 实验步骤

1.4.1 提取

准确称取搅匀的样品5g (精确到0.01g) , 于50mL的离心管中, 准确加入50mL 10g/L三氯乙酸溶液, 加入2m L 66g/L乙酸铅溶液。摇匀, 超声提取20min。静止2min, 取上层提取液约30mL转入离心管, 在10000r/min离心机上离心5min。

1.4.2 净化

分别用3mL甲醇、3mL水活化混合型阳离子交换固相萃取柱, 准确移取10mL离心液分次上柱, 控制过柱速度在1mL/min以内。再用3mL水和3mL甲醇洗涤混合型阳离子交换固相萃取柱, 抽近干后用氨水甲醇溶液洗脱, 洗脱液50℃氮气吹干, 准备衍生化。

1.4.3 衍生化

在吹干的样品残渣中加入200μL含1%TMCS的BSTFA衍生剂及200μL吡啶, 充分涡旋混合后, 置70±5℃烘箱中, 衍生反应30min。凉至室温后即可上机测定。同时三聚氰胺标准系列或相应浓度单点标准做同步衍生。

1.5 仪器参数与测定条件

1.5.1 气相色谱部分

HP-5MS弹性石英毛细管柱:30m×0.32mm (i.d.) , 0.25μm;程序升温:起始温度75℃, 持续1.0 min, 以30℃/min升温至300℃, 保持2.0 min;进样口温度:250℃;传输线温度:280℃;进样模式:脉冲不分流进样;进样量:1μL;载气流速:l.3mL/min。

1.5.2 质谱部分

四极杆温度:150℃;离子源温度:230℃;电子能量:70eV。数据采集方式:选择离子监测方式 (SIM) , 监测离子99, 171, 327, 342。

2 结果与讨论

2.1 提取液的选择

三聚氰胺分子模型呈弱碱性 (pKb=8) , 与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下, 与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺, 但在微酸性中 (pH值5.5～6.5) 与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解, 胺基逐步被羟基取代, 先生成三聚氰酸二酰胺, 进一步水解生成三聚氰酸一酰胺, 最后生成三聚氰酸。

故三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取, 但因鸡蛋中蛋白质含量较高, 对测定会产生干扰, 而乙酸铅对蛋白质可以起到沉淀作用, 能够较为有效地减少干扰, 但若乙酸铅加入过量又达不到沉淀完全的需要, 甚至会使已沉淀的再溶解。

2.2 衍生化处理

由于三聚氰胺的相对分子质量均小于150, 在该质量数附近常用的毛细管气相色谱柱柱流失产物的碎片离子很多, 存在着严重的质谱干扰现象, 衍生化后目标物的相对分子质量增大到342, 有利于待测物和基质的分离, 降低了背景化学噪音的影响。

再者, 衍生化试剂沾水即水解, 故添加衍生化试剂前一定保证样品完全吹干, 保险起见, 可以在氮气吹干后再放入烘箱 (70±5℃) 中烘10min即可。

2.3 仪器条件的优化

为能够得到理想漂亮的三聚氰胺质谱图, 由于所用色谱柱内径为0.32mm, 故将进样模式设置为脉冲不分流进样和程序升温的模式;由于NIST库中不存在三聚氰胺硅烷化衍生物的质谱图, 因此先通过标准品得到它们的质谱图。在做样品时由于基体可能带来的干扰, 所以选择SCAN和SIM同时采集的模式, 通过SCAN中的质谱图定性, SIM中的质谱峰定量。图1为三聚氰胺全扫描质谱图, 由于它们的分子离子峰都相当明显, 因此在SIM监测时, 选择分子离子峰的几个同位素峰及脱去一个甲基的峰, 在此原则下, 由图1显示三聚氰胺的监测离子应为99、171、327、342, 因此实验中的定量分析都是选择这四个监测离子来进行。

2.4 方法评价

2.4.1 线性范围与检测限

取三聚氰胺标准系列与样品做同步衍生, 使其浓度分别为0.05, 0.10, 0.20, 0.50, 1.0和2.5mg/L系列标准工作液, 在优化好的色谱和质谱条件下, 获得不同浓度的三聚氰胺相应峰面积, 以定量离子的峰面积 (Y) 对相应三聚氰胺标液质量浓度 (X) 作线性回归, 结果表明三聚氰胺在0.05～2.5mg/L范围内线性关系良好, 其回归方程为Y=9.88×105X+5.73×104 (R2为0.999) 。通过计算空白样品信噪比S/N=3和S/N=10获得该方法检出限为0.005mg/kg, 定量限为0.01mg/kg。图2～图4分别为空白样品、标准溶液和添加样品的选择离子流图和质谱图。

2.4.2 方法的准确度和精密度

将三聚氰胺加入空白鸡蛋中, 分别配制成0.05、0.10 mg/kg和0.50mg/kg的添加样品。以优化的方法操作, 每个浓度同日内连续测定6次, 且均与标准曲线同时进行, 获得该方法的回收率。由表1可知, 该方法在不同添加浓度的回收率均高于72.31%, 相对标准偏差 (RSD) 低于10.57%, 均在残留检测要求允许范围内。

2.5 结论

GC/MS法 篇5

建立了吹扫捕集-GC/MS联用测定地表水中9种挥发性卤代烃的方法,方法检出限为0.09～0.21 μg/L,可满足地表水中特定有机分析项目的检测要求.

作 者：汪澍 王凌云 WANG Shu WANG Ling-yun 作者单位：汪澍,WANG Shu(佛山市环境监测中心站,广东,佛山,528000)

王凌云,WANG Ling-yun(佛山市农产品质量安全监督检测中心,广东,佛山,528000)

GC/MS法 篇6

【摘要】目的：分析磨盘草石油醚部位的成分。方法：通过95%乙醇回流提取磨盘草粗粉，再用石油醚萃取，气相色谱-质谱联用分析石油醚部位成分。结果：共分离出14种成分，鉴定了其中8种，含量占总峰面积的67.62%。结论：邻苯二甲酸二丁酯和（Z）-9-十八烯酸酰胺首次从磨盘草中发现。

【关键词】磨盘草；石油醚部位；气质联用

【中图分类号】R284.2【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2016）09-0031-02

磨盘草为锦葵科苘麻属植物磨盘草Abtilon indicum （L.） Sweet 的全草，曾收载于《广西本草选编》、《生草药性备要》、《全国中草药汇编》等文献。主要分布于广东、福建、云南、广西等地[1]，生于道路、旷野及路旁。磨盘草具有疏风清热、益气通窍、祛痰利尿等功效，常用于流行性腮腺炎、感冒高烧不退、耳鸣、疝气痈肿、淋病等症。国内外对磨盘草研究仅对药材进行生药鉴别和部分成分分析[2-4]，本课题前期对磨盘草的研究发现石油醚部位提取物具有良好的利尿效果[5]，研究在此基础上，进行GC-MS相关的分析，探讨其活性成分。

1仪器与材料

1.1实验药材磨盘草药材采自广西博白县，经广西中医药大学药用植物教研室郭敏老师鉴定为锦葵科苘麻属植物磨盘草AbtiLon indicum （L.） Sweet的全草。

1.2仪器Agilent 6890N-5973N气相色谱-质谱联用仪（美国Agilent公司），色谱柱HP-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）。

1.3试剂乙酸乙酯（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；无水硫酸钠（分析纯，广东光华化学厂有限公司）；95%乙醇（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；水为纯净水。

2方法与结果

2.1样品的制备药物：8kg磨盘草药材粗粉，通过95%乙醇进行回流提取，回收溶剂后得到507g总浸膏。浸膏再用温水拌匀后，用石油醚（60℃～90℃）萃取，回收溶剂，得到78g石油醚部位。

取石油醚萃取浸膏10mg，精密称定，置于5ml容量瓶中，加乙酸乙酯至刻度，水浴温热至完全溶解，后从中吸取1ml置于5ml容量瓶中，加乙酸乙酯至刻度，加入0.2g的无水硫酸钠除去水分，取适量于离心管中，5000r/min离心5min，吸取上清液备用。

2.2气质联用条件

2.2.1质谱条件离子源温度230℃，质谱温度280℃，四级杆温度150℃，电离方式EI（70eV）；扫描质量范围60～600amu。

2.2.2色谱条件[6]载气为He（≥99.99%）；流量为1.0 ml/min；进样口温度为250℃；分流比为20∶[KG-*3/5]1；进样量为5μl；溶剂延迟3.0min；程序升温：初始温度60℃，保持3min，以5℃/min升至200℃，再以2℃/min升至250℃保持3min。

2.3结果按上述实验条件进样，得到磨盘草石油醚部位总离子流图（见图1）。通过 NIST08质谱数据库检索，共分离出14种物质，鉴定了其中8种成分。见表1。

3讨论

3.1在色谱柱温度的选择上，试验了不同的升温程序，初采用60℃保持3min，以5℃/min升温至280℃，保持3min，但因后面峰形不稳，后改为以5℃/min升温至80℃，再以8℃/min升温至280℃，虽后峰形有所改善，但仍未达到较好的效果，结合前述实验最终确定采用60℃保持3min，以5℃/min升温至80℃，后5℃/min升温至200℃，再以2℃/min升温至250℃，保持3min的方案。

3.2气质联用法可对所测定的样品成分进行谱库检索，并给出成分的分子式和分子量等信息。实验采用GC-MS联用检测石油醚部位的特征碎片离子，具有较高的专属性和灵敏度；同时GC-MS联用可依靠质谱分辨能力来区分不同物质的色谱峰，抗干扰能力强。此外，实验样品总运行时间不超过45 min，需要的样品量少，又能避免其他物质的干扰，为磨盘草石油醚部位的利尿成分分析提供了实验基础。

参考文献

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[6] 陈勇，魏后超，农莉，等.气相色谱-质谱联用测定广西不同产地磨盘草的挥发油成分[J].环球中医药，2013，6（8）：572-575.

GC/MS法 篇7

一、案例介绍

案例1:2010年4月10日, 在绵阳市涪城区长虹大道中段100号城郊供销大楼广缘招待所206室一男子被人发现死亡, 尸检时提取死者尿液送检。

案例2:2010年8月4日17时许, 江油市的易×从楼上跳下, 在医院抢救时, 提取伤者尿液送检。

此两例案例采用以下方法均从送检的尿液中检出甲基苯丙胺。

二、材料和方法

(一) 所用耗材和试剂

C18固相萃取柱 (从Agela Technologies—Cleanert ODS—SPE购得)

甲醇 (分析纯、重庆东方试剂厂)

正己烷 (分析纯、无锡市民丰试剂厂)

无水碳酸钠 (分析纯、天津市科密欧化学试剂开发中心)

氢氧化钠 (分析纯、成都市联合化工试剂研究所)

氯化钠 (分析纯、成都临江化工厂)

去离子水 (自制)

(二) 检材提取

取检材2.0ml置于10ml具塞刻度试管中, 加入氯化钠1.0克, 使其溶解至饱和, 再加入10%的氢氧化钠溶液, 调PH值至11, 再加入0.5mol/L碳酸钠溶液0.5ml, 充分混溶后, 以1ml/min的速度过用甲醇、去离子水活化好的C18小柱, 再用10ml去离子水洗涤固相小柱, 然后用洗耳球吹干固相小柱内的水分, 用3ml环己烷洗脱固相小柱, 洗脱液浓缩至0.5ml备检。[1]

(三) 仪器分析条件

日本岛津QP2010GC/MS仪, DB—5MS30m×0.25mm×0.25um交联弹性石英柱, 柱温:800C保持1分钟, 以150C/min的速度升温至2800C, 保持10分钟;进样口温度为2600C, 接口温度为2600C, 分流比为2:1。载气:氦气, 流速为1ml/min;EI离子源电离电压70ev, 扫描范围40amu～450amu。[2]

三、结果

这两起案件中均检出甲基苯丙胺, 出峰时间分别为5.623和5.673, 见质谱图所示:

四、讨论

(一) 本提取法的尿液必须在碱性条件下, 苯丙胺类药物的萃取率才会高, 但碱性不易太高, 用本实验的碱化条件, 尿液中的甲基苯丙胺可获得较佳的提取率。加入氯化钠使其呈饱和状态, 目的是为了提高甲基苯丙胺的回收率。[3]

(二) 案例1在送检尿液的同时, 也送检了死者的胃及胃内容物, 通过对胃及胃内容物的检验, 排除安眠镇静类药物、农药、杀鼠药的中毒可能, 通过对尿液的检验, 确定死者系长期吸食毒品, 造成内脏器官衰竭死亡。

(三) 采用固相萃取法提取检材中的甲基苯丙胺, 固相柱的担体对甲基苯丙胺有很好的富积作用, 同时又能除去检材中的大量杂质, 起到很好的净化作用。[4]

(四) 利用GC/MS法进行检验, 对甲基苯丙胺有很高的灵敏度, 而且准确性高, 能为案件提供了有利的线索和证据。

(五) 此方法简单, 易于操作, 并能对苯丙胺、MDA、MDMA进行提取, 且灵敏度、准确性都很高。[5]

摘要：目前吸毒人员吸食甲基苯丙胺的现象极为普遍, 吸食者因吸食甲基苯丙胺中毒或死亡的情况时有发生, 现介绍固相萃取、GC/MS法检验尿液中的甲基苯丙胺, 此方法具有简单、易操作, 回收率高, 准确性高的优点, 在检验工作中取得很好的效果。

关键词：固相萃取,尿液,甲基苯丙胺,GC/MS,吸食

参考文献

[1]中国刑警学院陆惠民.毒物分析[M].沈阳:中国刑警学员教材编辑部, 1995.

GC/MS法 篇8

关键词：黑皮油松,挥发油,正交设计,气相色谱-质谱

黑皮油松(Pinus tabulaeformis var.mukdensis Uyeki),系松科松属。其松针中含有挥发油,据文献报道,松针挥发油中烯类含量较多,以及少量萜烯的醇、酯类化合物。松针中挥发油在香精、香料、化妆品、制药及食品工业中占重要的作用及地位[1]。中国的松科植物具有丰富的资源,而目前对松树的利用主要集中在用材和采脂方面,松针往往只作燃料或废弃掉。松针挥发油的化学组成非常复杂,许多成分是有待开发利用的可再生资源[2]。该文通过优化黑皮油松挥发油的提取条件,并对黑皮油松松针挥发油的化学成分进行GC/MS分析,旨在为挥发油的进一步利用奠定基础[3,4,5,6]。

1 材料与方法

1.1 材料

采取新鲜黑皮油松松针,放在通风口处,避免阳光照射,自然阴干。阴干后,将松针剪碎,放入粉碎机粉碎,过筛,除去多余纤维等杂质。

1.2 方法

1.2.1 单因素试验确立的提取条件

分别称取粉碎好的松针粉末20 g,分别过30、40、80、100和120目筛子,分别加入200 mL蒸馏水,超声50 min,浸泡8 h。比较出油率,从而获得提取的最佳颗粒大小为100目。

分别称取5份粉碎好的松针粉末20 g,过100目筛,分别加入240,280,320,360和400 mL蒸馏水,超声破碎60 min,温度60℃,浸泡8 h,提取5 h,从而筛选出提取的最佳松针料液比为1∶16。

分别称取5份粉碎好的松针粉末20 g,过100目筛,分别加入240 mL蒸馏水,浸泡8,10,12,14和16 h,超声破碎60 min,温度60℃,提取5 h,从而筛选出提取的最佳浸泡时间为14 h。

分别称取5份粉碎好的松针粉末20 g,过100目筛,分别加入240 mL蒸馏水,浸泡12 h,超生破碎60 min,温度60℃,分别提取5,6,7,8和9 h,从而筛选出最佳的提取时间7 h。

1.2.2 正交试验确立提取的最佳条件

根据单因素试验结果,对于影响松针挥发油提取的主要因素颗粒大小、料液比、浸泡时间以及提取时间设计了四因素三水平的正交试验(见表1)。

1.2.3 GC/MS分析

水蒸气法提取挥发油样品,用气相色谱-质谱进行全面分析。用化学工作站数据处理种统检NIST05a.L谱图库进行谱图解析,并参考相关文献确认挥发油中化合物结构。

色谱条件:HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm),升温程序:初始温度为40℃,然后以4℃·min-1升至260℃。载气为氦气(He),进样口温度为280℃,分流比为20∶1,进样量为1.0 μL。

质谱条件:标准EI源(70 eV),离子源温度为230℃,接口温度为280℃,四级杆质量分析器,扫描范围30～450 amu,扫描速度为3.46 scans·s-1。

2 结果与分析

2.1 最佳提取条件的确立

由表2正交试验结果可直观比较A、B、C、D各因素极差大小,由表2可知,各因素对挥发油提取量影响的顺序为D>C>A>B,再结合各因素K值分析,挥发油的合理提取条件是A2B2C3D3。即所确定的最佳的挥发油提取条件为颗粒大小100目,料液比1∶16,浸泡时间16 h,提取时间8 h。

2.2 GC/MS分析

黑皮油松挥发油离子图见图1。所得化学成分及相对含量见表3。通过GC/MS对所提取挥发油进行化学成分分析,共鉴定出23种化合物。占挥发油总量的57.84%,其中烯烃类占25.13%,芳香烃占12.2%,脂类占9.54%,以及少量的醇、酯类化合物。烯类物质含量最多。其中石竹烯含量最多,占总量的15.87%(见表3)。

3 结论

该文在前期单因素试验的基础上,通过设计了四因素三水平的正交试验,确立了较合理的黑皮油松松针挥发油的提取条件为颗粒大小100目,料液比1∶16,浸泡时间16 h,提取时间8 h。通过GC/MS对所提取挥发油进行化学成分分析,共鉴定出23种化合物。占挥发油总量的57.84%,其中烯烃类占25.13%,芳香烃占12.2%,脂类占9.54%,以及少量的醇、酯类化合物。烯类物质含量最多。石竹烯含量最多,占总量的15.87%。

松针挥发油作为一种用途广泛的化合物,既可用于配制丁香、胡椒、肉豆蔻、柑橘和药草等食用香精,也可用于合成其它香料,如用来合成乙酰基石竹烯等更有价值的香料。此外,松针挥发油还在医学等领域发挥着重要作用。因此,松针挥发油具有广阔的开发前景。该文对黑皮油松松针挥发油的提取及成分进行了较为系统的分析,明确了黑皮油松挥发油成分及含量,为黑皮油松松针挥发油成分的开发与利用奠定了基础。

参考文献

[1]范成有.香料及其应用[M].北京:化学工业出版社,1990:361.

[2]粟本超,谢济运,陈小鹏,等.广西柳州产马尾松和湿地松松针挥发油的GC/MS分析[J].质谱分析,2008,29(2):70-75.

[3]陈尚研,刘诚,范国荣,等.江香梅天然产物中活性成分提取分离及分析技术[J].江西林业科技,2005(3):32-36.

[4]刘力恒,王立升,白海强.广西产湿地松松针挥发性成分的提取及分析[J].分析试验室,2008,27(10):84-87.

[5]陈红梅,管月清,孙凌峰.湿地松针叶挥发油化学成分研究[J].天然产物研究与开发,2001,13(3):36-38.

GC/MS法 篇9

关键词：MSPD-GC/MS,氨基甲酸乙酯,饮料酒

氨基甲酸乙酯 (EC) 存在于饮料酒、面包、糕点、酱油、醋、腐乳等发酵食品中, 是发酵过程副产物, 1943年被证实为一种多位点致癌物, 会导致肺癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病[1,2]。2007年国际癌症研究机构将其由2B组提至2A组[3,4,5]。我国把饮料酒分为发酵酒、蒸馏酒和配制酒3大类, 国内外多次报道在饮料酒中检测出氨基甲酸乙酯, 加拿大、美国等陆续对饮料酒中EC的含量做了法律规定, 而我国对此却没制定任何相关限量标准。因此, 研究饮料酒中EC含量的准确测定对于促进我国相关限量标准的制定及质监部门的监督有重要意义。

1 仪器与试剂

GCMS-QP2010气相色谱-质谱仪:日本岛津;旋转蒸发仪, 德国海道夫公司;DC-12氮吹仪, 上海安谱公司;玻璃层析柱。二氯甲烷、正己烷, 分析纯;硅藻土:化学纯;氨基甲酸乙酯标准品 (≥99%) , 美国Sigma公司。

1.1 标准储备液配制

称取适量的氨基甲酸乙酯标准品于100m L容量瓶中, 用二氯甲烷稀释定容, 使该溶液每毫升含氨基甲酸乙酯标准物质1mg, 冷藏于冰箱中, 有效期12个月。

1.2 气相色谱-质谱条件

毛细管柱DB-225MS, 30m×0.25mm×0.25μm, 进样口温度230℃, 进样体积1.0μL, 不分流, 初始温度50℃保持1min, 以10℃/min升至120℃, 以40℃/min升至230℃保持5min。离子源温度300℃, 选择离子检测模式 (SIM) 。

1.3 样品前处理

取5.0m L酒样于装有5g硅藻土的研钵中研匀。向玻璃层析柱中依次加入玻璃棉、3g硅藻土、研匀样品。打开层析柱活塞, 35m L正己烷 (6m L/min) 淋洗除杂, 100m L二氯甲烷 (10m L/min) 洗脱, 收集洗脱液, 浓缩至3m L左右, 转入5m L尖底具塞刻度离心管中, 氮吹定容到2.0m L, 过滤上机。

2 结果与讨论

2.1 监测离子的选择

在SCAN模式下, 图1为EC离子碎片图, 经过标准谱库检索, 匹配概率为98%。氨基甲酸乙酯的质量数为89, 属于小分子化合物, 质谱裂解碎片较小, 分子离子峰响应较低, 选择响应较强且选择性好的m/z 62为定量离子, m/z 44、m/z 62、m/z 74为定性离子。在SIM模式下按照选择的定量和定性离子进行测定, EC的总离子流图如图2所示, 峰型尖锐、无背景干扰。

2.2 基质固相分散的优化

影响饮料酒中EC的富集和净化的主要因素包括淋洗液的选择、洗脱液用量及其流速。当洗脱液选择二氯甲烷时, 洗脱液的用量至关重要, 为了确定洗脱液的最佳用量, 以白酒为研究对象, 以EC的加标回收率为考察指标。二氯甲烷用量分别为50、60、70、80、90、100、110、120m L, 结果见图2。

由图3可知, 随着二氯甲烷洗脱液的含量的增大, EC的回收率也跟着提高;当洗脱液含量大于100m L时, EC的回收率基本上达到最大值趋于平行, 在增加洗脱液的含量EC的回收率基本变化不大, 因此选择二氯甲烷洗脱液的含量为100m L。而对于洗脱液的流速以操作时间为考察指标, 最佳洗脱流速为10m L/min。

2.3 方法线性范围和检出限

用配好的标准储备液进行稀释得到浓度分别为10、50、100、250、500、1000μg/L的标准溶液。以峰面积 (X) 为横坐标, 标准品浓度 (Y) 为纵坐标由6点校正法绘制标准曲线。同时分别按3倍信噪比和10倍信噪比来确定最低检出限和定量限, 得线性范围、相关系数、最低检出限、回归方程及EC的标准图谱见表1。

由表1中数据可知, 该方法测定EC的线性范围在10-1000μg/L内有较好的线性, 相关系为0.9999, 当酒饮料的取样量为5.0m L时, 氨基甲酸乙酯方法检出限和定量限分别为1.0βg/L、3.0βg/L。可见方法灵敏度较高。

2.4 回收率和精密度

取不同种类饮料酒样品以加标回收率和精密度来评价方法的可靠性, 首先测定样品的本底值, 选择高、中、低 (500、250、50βg/L) 3个不同水平进行实验, 同时每一水平做6次平行, 其结果见表2。

由表2中结果可知, 四种不同类型的饮料酒无论加标水平高还是低, EC的回收率都在92%以上, 回收率较高。RSD值都小于4%, 说明方法的重现性较好, 数值准确可靠。适用于饮料酒中氨基甲酸乙酯的测定。

3 结语

EC是伴随发酵食品生产过程中产生的一种具有致癌性的物质, 应该有足够的认识, 本方法表明, 采用基质固相分散-气相色谱-质谱法检测酒饮料中的氨基甲酸乙酯的含量, 具有良好的精密度和准确度, 并且操作简便、快速, 是酒饮料中毒害物质氨基甲酸乙酯含量测定可行的分析方法。

参考文献

[1]肖泳, 邓放明.发酵食品中氨基甲酸乙酯的研究进展[J].食品安全质量检测学报, 2012, 3 (3) :216-220.

[2]朱志鑫, 吴慧勤, 黄晓兰等.发酵食品中氨基甲酸乙酯的分析方法[J].食品安全与检测, 2009, 34 (6) :287-290.

[3]张雪娜, 叶长文, 邹更等.基于基质修饰的多次顶空固相微萃取-气相色谱法检测酒精饮料中的氨基甲酸乙酯[J].色谱, 2011, 29 (8) :701-705.

[4]吕芬, 黄伟雄, 耿予欢等.同位素稀释-GC/MS法快速检测黄酒中氨基甲酸乙酯[J].中国卫生检验杂志, 2013, 23 (3) :579-581.

GC/MS/MS农药分析指南 篇10

该《指南》详尽地列出了针对食品中农药残留分析方法的修改和再优化的说明以及标准操作程序。某州立环境实验室已采用本文集, 进行饮用水中农药的GC/MS/MS分析。

该《指南》还包括完整的GC/MS/MS分析说明、相应的样品前处理步骤、以及使用安捷伦农药和环境污染MRM数据库扩展分析方法的介绍。

佛罗里达州农业部化学残留实验室环境经理Raymond Allum表示:“《指南》是一本很好的资料, 它为实验室提供了农药分析方法的完整说明, 列出了哪些农药可使用GC/MS/MS或LC/MS/MS进行检测, 同时还就如何分析最复杂的农药给出了建议。事实证明, 该分析方法强大可靠, 分析不同的食品基质均能获得优异的分析结果。”

安捷伦高级应用科学家Melissa Churley表示:“涉及Qu ECh ERS方法的修改、校准、基质相关问题以及仪器分析条件时, 分析人员通常面临众多选择。此外, 要想建立一个广泛适用、可靠的GC-MS/MS方法, 就必须使得气相或液相色谱适用于整个分析物列表中的至少某一类分析物及其各种变异体, 这几乎难以实现。然而, 《指南》中Mastovska博士推荐的核心方法却被证实是一个为许多美国客户成功解决问题的一站式解决方案, 因为只需短短几天就能将它运用到各个应用。世界各地的很多客户都需要这个解决方案。”

安捷伦GC/MS营销主管Terry Sheehan则谈到:“食品、水和环境安全领域的法规日益严苛, 这意味着实验室必须担负起优化筛查工具和流程的责任, 确保分析结果的有效性和可靠性。本《指南》为实验室提供了完整的信息, 实验室可据此判断哪种技术最适合自己的需求、如何建立严格的检测方法实现最低农药检出限, 以及如何以更快的速度获得可信度更高的分析结果。”

新版《GC/MS/MS农药残留分析指南》提供了采用Agilent 7000三重四极杆GC/MS进行农药多残留分析的GC/MS/MS方法。《指南》还包括了方法的开发、优化、修改和常规使用方面的操作技巧和注意事项。

此外, 《指南》还探讨了与气相色谱和二级质谱的农药分析相关的重要问题, 尤其是处理基质的相关问题, 主要取决于样品提取物的化学组成。《指南》还着重介绍了在农药多残留分析中使用Qu ECh ERS (快速、简便、经济、高效、耐用和安全) 方法进行样品前处理的基本信息, 还包括推荐的操作步骤。

指南内容

●农药多残留分析概述

●Qu ECh ERS的发展过程、修改和净化选择

●内部质量/过程控制标准的使用

●农药的气相色谱分析 (基质效应、进样技术、校准方法、分析物保护剂和色谱柱反吹)

●二级质谱检测的注意事项

●GC/MS/MS方法的开发和优化

●用于其他分析物的方法修改

●以表格形式对比GC/MS/MS与LC/MS/MS可检测的农药, 以及使用Qu ECh ERS方法时有特殊要求的农药

●GC/MS/MS方法的标准操作程序示例

●相应的Qu ECh ERS方案示例, 包括试剂溶液的前处理说

●详细参考资料

《GC/MS/MS农药残留分析指南》是安捷伦全套质谱产品的一员, 安捷伦质谱包括功能强大、应用广泛的GC/MS、LC/MS以及ICP-MS解决方案。

关于化学残留实验室管理局

GC/MS法 篇11

【摘要】目的：研究苗药草狗肾挥发油的化学成分组成。方法：采用水蒸气蒸馏法提取苗药草狗肾的挥发油，以气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术测定其成分。结果：从苗药草狗肾挥发油中鉴定出37种成分，占挥发油总成分的48%，其主要成分为2，5-二甲基噻吩（1279%）、棕榈酸（330%）、香叶醇（226%）、4-乙基-2-甲氧基苯酚（177%）、正辛醛（108%）、2-十五烷酮（074%）、橙花醇（072%）、（E）-β-金合欢（064%）、苯乙醛（062%）、苯乙烯（061%）等。结论：苗药草狗肾挥发油成分中含有多种具有明显生物活性的成分，为苗药草狗肾的进一步开发提供了科学的依据。

【关键词】苗药草狗肾；挥发油；化学成分；气相色谱-质谱

【中图分类号】R284【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517（2016）18-0010-03

苗药草狗肾是蛇菰科蛇菰属杯茎蛇菰（Balanophora subcupularis Tam）的全草，是一种寄生性植物。苗药草狗肾主要分布于江西、福建、湖南、广东、广西等地，生长在海拔540～1700m的密林中[1]。苗药草狗肾具有清热解毒，凉血止血的功效，民间主要用于肺结核[2]、痔疮及虚劳出血[3]的治疗。有关苗药草狗肾中挥发油化学成分的研究尚未有报道，本实验采用挥发油提取器从苗药草狗肾的全草中提取挥发油，利用气相色谱-质谱联用对其化学成分进行分析，为其今后进一步的研究提供可靠的实验数据。

1材料、仪器与试剂

11材料苗药草狗肾采自贵州都匀，由贵阳中医学院孙庆文教授鉴定为蛇菰科蛇菰属杯茎蛇菰（Balanophora subcupularis Tam）的全草。

12仪器与试剂挥发油提取器；气相色谱质谱联用仪联Agilent7890A/5975C；正己烷（批号：20130110）；娃哈哈纯净水。

2方法

21样品制备取草狗肾粉末200g，精密称定，置圆底烧瓶中，加水800mL，连接挥发油测定器，自测定器上端加水至刻度3mL，再加正己烷2～3mL，连接回流冷凝管，加热至微沸，并保持6h，放冷，分取正己烷液，通过铺有无水硫酸钠约1g的漏斗滤过，滤液置5mL量瓶中，挥发油测定器内壁用正己烷少量洗涤，洗液并入同一量瓶中，用正己烷稀释至刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。

22色谱条件色谱柱为VF-5MS（30m×250μm×025μm）毛细管柱，柱温40℃，保持3min，以5℃/min升至260℃，以10℃/min升至310℃，保持2min；进样口温度250℃；载气为高纯氦气；流量1mL/min；不分流进样075min。

23质谱条件离子源为EI源；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；电子能量70ev；溶剂延迟3min；TIC模式，质量范围30～550amu。

3实验结果

GC-MS分析结果：经GC-MS对样品和空白试剂进行分析，结果空白试剂在保留时间5min后无干扰峰，各样品的总离子流图如下：

按上述GC-MS条件对苗药草狗肾挥发油的化学成分进行分析，得到其总离子图（见图2），共检测到78个信号峰，经MSD Chemstation E02021431工作站软件对检测所得的总离子流图进行积分，并在标准质谱库NIST11进行检索分析，鉴定得到37种成分（见表1），其中含量最高的为2，5二甲基噻吩，含量高达1279%，为苗药草狗肾挥发油的研究奠定了基础。

4讨论

[JP2]苗药草狗肾挥发油的化学成分中含量最高的成分为2，5-二甲基噻吩，含量高达1279%。苗药草狗肾中棕榈酸的含量也相对较高，达到33%。通过查阅文献发现，苗药草狗肾的研究仅仅只有资源上的调查，从化学成分、药理作用、生物活性等方面均未有相关的研究，所以，草狗肾的研究状况较为空白。草狗肾是蛇菰科蛇菰属的植物，是一个多来源的植物，而蛇菰科蛇菰属不同蛇菰的化学成分均有一定的相似性[4]，筒鞘蛇菰是蛇菰属植物中研究较为深入的，其甲醇提取物有较为显著的镇痛抗炎作用[5]，其多糖提取物有较好的抗疲劳作用[6]。所以，可以根据蛇菰属不同蛇菰之间的相似性，对苗药草狗肾的化学成分、药理作用等方面进行更为深入研究，为苗药草狗肾今后的产业化发展提供科学可靠的基础理论。[JP]

参考文献

[1]张绍云.蛇菰属的药用植物资源[J].中国民族民间医药杂志，1998，31，27-28.

[2]陈勇，吴发旺.似菇非菇的蛇菰科植物[J].生物学教学，2008，33（6）：76.

[3]张绍云，宋昆生.蛇菰属的药用植物资源[J].中国中医药信息杂志，1998，5（4）：29-30.

[4]侯钦云，戴忠，程显隆，等.5种蛇菰的化学成分比较研究[J].药物分析志，2009，29（5）：697-700.

[5]阮汉利，李娟，赵晓亚，等.筒鞘蛇菰镇痛抗炎作用的研究[J].中医药学刊，2003，21（6）：910-911.

[6]何玲，高辉，李春艳.筒鞘蛇菰多糖抗疲劳作用研究[J].怀化学院学报，2011，30（11）：43-45.

GC/MS法 篇12

1 资料与方法

1.1 材料与试剂

气相色谱质谱联用仪采用日本岛津公司提供的GCMSQP2010PLUS;超声波清洗仪同样由日本岛津公司提供, 固相萃取柱采用上海济成分析仪器公司提供的HP-6019系列, 弹性石英毛细管柱由美国Varian公司提供, 型号30m×0.25mm×0.25μm 。本次研究所采用的安眠药物于国家标准物质研究中心购买, 空白血于我市中心血战购买, 药物标准品巴比妥、速可眠、苯巴比妥、异戊巴比妥均为由公安部物证鉴定中心认证并提供的分析纯。

1.2 检验方法

100 μg/m L标准溶液制备:各取100mg标准品巴比妥、速可眠、苯巴比妥、异戊巴比妥, 置于100m L容量瓶, 用乙腈定容, 精确到刻度, 汲取10m L混合液移到另外100m L空容量瓶, 再用乙腈定容。分别制备p H值为1、3、5、7、9 的1.0mol/L磷酸盐缓释液。

血液样本处理:取空白血1m L置于10m L容量试管, 加入内标SKF525A和巴比妥各1 μg , 用 β-葡萄糖酸苷酶100 μL进行水解反应2h, 加入乙腈2m L, 充分摇匀, 再加无水硫酸镁2g, 充分摇匀后离心, 频率为8000r/min, 分取上层血清置于10m L试管, 在温度60℃的恒温箱中吹干, 最后用2m L三氯甲烷以0.5m L/min进行流速洗脱, 对洗脱液进行浓缩至干后将其溶于2m L三氯甲烷进行检验。

气相色谱条件:色谱柱30m×0.25mm×0.25 μm , 弹性石英毛细柱以He为载气, 柱体温度控制在160℃为宜, 持续1min, 在升温速率为15℃/min的条件下升温至280℃后保持1min, 进样口温度控制在280℃±, 进样量为1 μL , 不予以分流处理。

质谱条件:离子阱温度控制为170℃±, 倍增器电压控制在1700V为宜, 接口温度控制在270℃±, 扫描质量区间40-450m/z, 扫描模式为全扫描采集模式, 扫描时长9.6min-40.0min, 熔剂延迟市场9.5min, EI电子轰击源70e V, 离子源温度控制在200℃±。

1.3观察指标

定性、定量分析法:采取全离子扫描检测模式对分析物和内标的定量离子进行检测, 根据离子丰度比结合保留时间对标准品进行定性分析。

2 结果

2.1色谱分离

对提取溶剂进行考察表明, 采用乙腈沉淀蛋白提取时, 药物和内标均显示出良好的提取效果, 各待测物质在色谱条件下分离完全, 且检测不受空白血液干扰影响。

2.2定量分析

精确量取标准制备溶液, 分别配置成0.1、0.3、0.5、0.7、0.9、2.0 μg/m L的工作液, 对其进行GC-MS/MS, 巴比妥类安眠药物保留时间分别为:巴比妥4.206min、速可眠5.741min、苯巴比妥6.298min、异戊巴比妥7.630min, 线性方程为:巴比妥 (Y=2.601e6X-9.201e4) 、速可眠 (Y=7.013e5X-2.98e4) 、苯巴比妥 (Y=3.104e5X-6312.4) 、异戊巴比妥 (Y=2.134e6X-1.58e5) 。在设定的浓度范围内, 巴比妥类安眠药物相应和其浓度线性关系良好, RSD为3.10%- 5.98% , 检出浓度限在0.05 μg/m L - 0.10μg/m L范围内。

2.3 提取回收率

本次研究采用p H值分别为1、3、5、7、9的磷酸盐缓释液, 对不同体系下的提取回收率进行分别测定, 平行操作3次后可知, 缓释液p H值对巴比妥类安眠药物固相萃取回收率有明显影响, 回收率区间为81.4%-93.1%。如表1所示。

3 讨论

本次研究结果表明, 使用GC-MS/MS法对血液中巴比妥类安眠药物进行定性、定量测定, 在p H值为6的体系中, 巴比妥类安眠药回收率区间为81.4%-93.1%。此外, 离子阱串联质谱的应用在对安眠药物进行定性定量测定的同时还可避免干扰物的影响, 在气相色谱分析中, 干扰组分保留时间与被测物保留时间接近时能缩小检验误差。离子阱串联质谱技术以被测目标化合物为特征离子, 对目离子进行分析, 不仅能消除基地干扰, 提升信噪比, 还可精确给出结构信息, 在陈建虎[5]的研究中表明, 此方法灵敏度与GC-NPD法灵敏度相符, 在唐磊等人[6的研究中表明, 取杀人被害者的血液1m L, 用本次检验方法进行测定, 血样中检出巴比妥含量为1.1 μg/m L , 说明在法医检测或医学临床检测安眠药物中毒时使用GC-MS/MS法可完全满足需求。

综上, GC-MS/MS法分析血液中巴比妥类安眠药物具有简单高效的优点, 可用于安眠镇静类药物误服中毒或刑事案件中毒者的血液样本分析。

摘要：目的:对GC-MS/MS法分析血液中巴比妥类安眠药物的方法进行研究。方法:在血样标本中加入内标SKF525A, 用β-葡萄糖酸苷酶进行水解, 以乙腈沉淀蛋白对药物进行浸取, 脱水使用无水硫酸镁, 将提取液充分浓缩至干, 再用离子阱二级质谱对样品含量进行定型和定量检测, 并对巴比妥类安眠药物给予GC-MS/MS法分析。结果:血液中巴比妥类安眠药物检出浓度在0.05μg/m L-0.10μg/mL范围内时, 工作曲线线性关系良好, RSD为3.10%-5.98%。回收率区间为81.4%-93.1%。结论:GC-MS/MS法分析血液中巴比妥类安眠药物具有简单高效的优点, 可用于安眠镇静类药物误服中毒或刑事案件中毒者的血液样本分析。

关键词：β-葡萄糖酸苷酶,乙腈沉淀蛋白,色谱分析,血液,巴比妥类安眠药

参考文献

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[2]李文海, 蔺大伟, 孙红雷, 等.ASE-GC/MS法检测血液中的常见镇静安眠类药物[J].中国法医学杂志, 2014, 29 (5) :451-454.

[3]张炳谦, 王国强, 孙桂进, 等.GPC-GC/MS法分析血中20种安眠镇静药物[J].中国法医学杂志, 2013, 28 (4) :327-330.

[4]袁烨, 郭巍巍, 李军, 等.GC-MS法同时检测人尿液中10种常见安眠药物[J].中国药房, 2013, 24 (46) :4362-4364.

[5]陈建虎.GC-MS/MS测定血液中巴比妥类安眠药物[J].刑事技术, 2010, 35 (5) :32-34.