4+2+1

4+2+1（共12篇）

4+2+1 篇1

2,2,4,4 - 四甲基 - 1,3 - 环丁二醇( TMCD) 主要用于合成替代聚碳酸酯的高性能聚酯。采用TMCD合成的聚酯具有高耐热性和高透明度, 适用于高耐热瓶片、高档膜、片材、模塑制品、涂料等领域。传统聚酯 玻璃化转 变温度约 为85 ℃ ,不能完全满足耐高温的要求。采用TMCD合成的聚酯玻璃化转变温度在110 ~ 160 ℃,这就拓宽了聚酯的应用范围[1,2]。

目前,合成TMCD主要采用2,2,4,4 - 四甲基 - 1,3 - 环丁二酮( TMCB) 加氢的方法,加氢催化剂多为负载型催化剂。催化剂的载体为二氧化硅、氧化铝或硅铝混合物等,活性组分可以是镍、钌、钴、铯等中的1种或多种[3,4,5,6,7,8,9]。贵金属负载型催化剂虽活性很高,但成本亦较贵。铜基催化剂对于羰基加氢有很好的选择性,广泛用于酯类、酮类加氢反应中。

本工作以成本较低的铜、锌为活性组分,采用共沉淀法制备出铜基催化剂Cu O - Zn O Al2O3,并将其应用于TMCB加氢合成TMCD的研究,在小型固定床加氢反应评价装置上考察了主要工艺条件对加氢反应结果的影响,取得了良好的效果。

1实验部分1

1.1试剂与仪器

TMCB,分析纯,东京化成工业株式会社生产。硝酸铜、硝酸锌、氢氧化钠、碳酸钠,均为分析纯,天津市光复精细化工研究所生产。

小型固定床加氢反应评价装置,反应管直径20 mm,长460 mm,催化剂装填量10 m L,天津市鹏翔科技有限公司生产。

1.2催化剂的制备

将一定量的硝酸铜、硝酸锌溶于去离子水中,混合并转移至恒压滴液漏斗中; 再配制一定浓度的碳酸钠和氢氧化钠溶液,移至另一恒压滴液漏斗中。在中和烧杯中配置浓度为2% ( 质量分数) 的氢氧化铝澄清溶液。将烧杯置于65 ℃ 水浴中,控制流速并流滴加恒压滴液漏斗中的2种溶液,采用恒速电动搅拌机搅拌,滴加过程中控制溶液p H值约为8。滴加完毕后静置老化12 h,过滤,洗涤,先于80 ℃ 烘干5 h,然后在480 ℃ 下焙烧4 h,成型,制得铜基催化剂Cu O -Zn O - Al2O3,其所含组分Cu O,Zn O,Al2O3的质量分数依次为40% ,35% ,25% 。

1.3实验方法

TMCB加氢反应在小型固定床加氢反应评价装置( 见图1) 上进行。将3. 5 g催化剂( 20 ~ 40目) 装填在反应管的中段,上、下均填充瓷球。 加热炉为三段立式加热。气体流量由质量流量控制器控制,TMCB进料速率由高压柱塞进料泵控制。催化剂装入反应器后,检查系统气密情况,使用H2于300 ℃ 还原1 h。还原后将催化剂床层温度调整至需求值,将储罐中的原料TMCB经泵送入预热器中,与H2混合预热后进入反应器中,在此与催化剂接触并发生加氢反应。从反应器出来的反应产物经冷却器后进入气液分离器, 分离出的H2放空,粗产品则收集。

1— 质量流量控制器; 2— 高压柱塞进料泵; 3— 预热器; 4— 反应器; 5— 冷却器; 6— 气液分离器; 7— 转子流量计

1.4产品分析及相关计算

采用安捷伦7890气相色谱仪对产品进行定量分析,配置极性 色谱柱RTX - WAX ( 长300 mm,内径0. 32 mm) 。定量方法采用面积归一法,FID检测器,检测温度300 ℃。

TMCB转化率( X) 及TMCD选择性( Y) 的计算公式如下:

2结果与讨论

2.1反应温度对加氢反应结果的影响

在反应压力为4. 0 MPa,H2/ TMCB ( 摩尔比, 下同) 为150,TMCB质量空速为4 h- 1的条件下, 考察了反应温度对加氢反应X值和Y值的影响。 结果见图2。

由图2可见,随着反应温度的升高,X值逐渐增大,趋于100% ; Y值则先增大后减小。当反应温度高于180 ℃ 后,尽管X值会接近100% , 但TMCB会发生聚合等副反应,生成高沸点副产物,造成目的产物TMCD的选择性不断下降,这说明较高的温度不利于TMCD的生成。因此,反应温度以180 ℃ 为宜。

2.2反应压力对加氢反应结果的影响

在反应温度为180 ℃,H2/ TMCB为150,TMCB质量空速为4 h- 1的条件下,考察了反应压力对加氢反应X值和Y值的影响。结果见图3。

由图3可见,反应压力的增大可显著提高反应的转化率和选择性。但反应压力过高,会导致能耗增大,同时TMCB也会发生聚合等副反应, 进而导致反应整体选择性降低。因此,较适宜的反应压力为4. 0 MPa。

2.3H2/TMCB对加氢反应结果的影响

在反应温度为180 ℃,反应压力为4. 0 MPa, TMCB质量空速为4 h- 1的条件下,考察了H2/ TMCB对加氢反应X值和Y值的影响。结果见图4。

由图4可见,随着H2/ TMCB的增大,X值和Y值均提高,且当H2/ TMCB大于150后,X值和Y值均基本稳定。此加氢反应为放热反应,但过高的温度会影响催化剂的寿命[10]。高H2/ TMCB能够使反应热及时移出,避免催化剂中铜晶粒由于局部过热而引发烧结,但会导致装置能耗增大。因此,H2/ TMCB以150为宜。

2.4TMCB质量空速对加氢反应结果的影响

在反应温度为180 ℃,反应压力为4. 0 MPa, H2/ TMCB为150的条件下,考察了TMCB质量空速对加氢反应X值和Y值的影响。结果见图5。

由图5可见,TMCB质量空速较低时,由于原料在催化剂上的停留时间较长,金属中心所要处理的反应物分子相对减少,催化剂表现出较高的活性,但同时亦导致目的产物的选择性稍低。随着TMCB质量空速的增大,原料在反应器中的停留时间缩短,其和氢气及催化剂床层的接触时间减少,部分原料未完全反应,导致反应活性有所下降。 因此,TMCB质量空速以4 h- 1为宜。在此条件下, 加氢反应的X值达到96. 1% ,Y值为95. 5% 。

3结论

以TMCB为原料,Cu O - Zn O - Al2O3为催化剂,在小型固定床加氢反应评价装置上进行催化加氢合成TMCD的工艺研究,考察了工艺条件对加氢反应TMCB转化率和TMCD选择性的影响。 结果表明,适宜的反应条件为: 反应温度180 ℃, 反应压力4. 0 MPa,H2/ TMCB ( 摩尔比) 150,TMCB质量空速4 h- 1,在此条件下,TMCB的转化率达到96. 1% ,TMCD的选择性为95. 5% 。

4+2+1 篇2

一．配合园长实施有关卫生保健方面的法规、规章制度，并监督执行： 1.根据本园幼儿发展和儿保所规定，每学期制定出幼儿园保健计划，每学期末完成工作总结。

2.负责健全幼儿健康个案档案和教工体格状况档案。负责幼儿园保健工作，把好新生入园体检关，每学年负责对幼儿及教职工进行一次全面体格检查。每学期对幼儿进行一次身高、体重的测量，一次视力一次龋齿的测查。建立各种表、卡、登记本，各项保健工作做到有报表、有分析，有配合治疗。

3.负责幼儿每日的晨检和对个别幼儿的观察护理，传染病的隔离控制工作。4.负责督促检查本园教师、保育员、炊事员严格执行幼儿园卫生保健制度。二.指导调配幼儿膳食，检查食品、饮水和环境卫生：

1.每周四制订下周幼儿食谱。定期做好营养计算，保证幼儿有足够的营养量。把好食品卫生关，每天了解幼儿用餐情况，及时与厨房取得联系。

2.指导炊事员、保育员管理好幼儿的饮水设备，保证幼儿随时能够饮水。3.检查、督促全园清洁卫生工作。负责全园卫生工作，督促各部门按规定要求做好清洁卫生工作，定期进行检查评比，使全园始终保持清洁、明亮、舒适的园貌。

三.密切与当地卫生保健机构的联系，及时做好计划免疫和疾病防治等工作。1.认真做好晨检工作，切实做到“一摸、二看、三问、四查”发现问题及时处理，并与幼儿所在班保教人员及时联系。2.每天负责全园幼儿的出缺勤登记。

3.做好预防消毒工作，处理一般疾病。大病及时送医院治疗。发现传染病及时报告。严格做好隔离、消毒处理。管理好各种器械。四.向全园工作人员和家长宣传幼儿卫生保健等常识：

1－2－3－4,苹果的启示 篇3

Tell Me That You Love Me More。

Sleepless，Long Nights。

Sighs，What My Youth Was For。

……

想必iPod迷们都对这首歌曲非常熟悉，也非常喜爱，如果把这首歌曲播放出来，它那轻松优美的旋律也会吸引很多人侧耳倾听，而对于营销人而言，它可能还意味着更多。

Compete最近披露了一则有趣的广告成功案例。苹果最近投放了一系列电视广告，主角分别是它的三个新产品iPod Nano、iPod Touch、Macbook Air。这三则电视广告的配乐，分别找来三个不怎么出名的小乐团。虽然歌手不出名，但歌曲却显然经过精挑细选，非常好听，好听到观众看完这则广告，连忙回到计算机前面去搜寻这些歌曲的名字。

Compete捕捉了从2007年8月到2008年1月，5个月的时间，搜索引擎的关键字，发现其中关于这三支广告的关键字，加起来一共有100万次以上的搜索。其中最好听的iPod Nano广告中的Feist所唱的《1-2-3-4》一曲，单单9月份一个月就吸引了42万次的搜索。可是，问题来了，由于观众并不知道这首歌是谁唱的，所以观众搜索的字符串大多是“iPod Nano Commercial Song”(iPod Nano的广告歌)，其次是“iPod Nano Commercial”(iPod Nano廣告)，再其次是“iPod Commercial song」”(iPod的广告歌)，再其次是“iPod Commercial”(iPod广告)，你可以感受到这些观众急于找这支好听的歌，却不知道该怎么查，只好模棱两可地去搜索“iPod那支广告的好听歌曲”之类的关键字。了解更多请点击赢销互联网站www.vmarketing.cn。

观众看到线下的广告，然后到线上去“延伸阅读”，这种广告模式在美国还不常见，因此他们对于苹果这次广告成功有点大惊小怪，但在台湾，这种“线下广告引到线上官网”的模式已经常见于公车广告、高速公路广告及电视广告了，譬如“搜索‘二代宅’”，就是直接在公车广告上告诉观众：来，到线上搜寻“二代宅”三个字吧。观众到计算机前面慢慢搜索，搜索引擎回复了一大堆关于“远雄二代宅”的广告，点击进去就到官方网站，可以马上得到更详尽的信息。

更令人兴奋的是，台湾这种“具名英雄”的广告法，效果肯定不如苹果的“无名英雄广告法”。“无名英雄”广告法显然高明许多，为什么？因为观众看到“二代宅”广告，他一定要对这个产品有兴趣，才会真的到Yahoo!奇摩去搜索“二代宅”，因此可能有三百万人看到这个广告，但最后只有几千人真的去搜索。

但苹果的广告则不同，它在广告iPod的同时，播放一首很好听的无名歌曲给你听；歌曲这种东西很通俗，喜欢一段美妙旋律的人，肯定远比喜欢iPod的人还多很多；想再听一次这首美妙歌曲的人，肯定比想知道iPod Nano在做什么的还多很多。所以，三百万人看到这则广告，可能有高达100万人都共同觉得“这首歌真好听”，然后，他回家后，就会跑去搜索“iPod的那首好听歌曲”，想认识认识这位“无名英雄”。

在这个过程中，问题的关键是，买广告的企业，能不能抓到这些从线下到线上进行搜索的人呢？假如企业可以在这些可能的搜索字符串的结果页面都预先“铺好版位”，至少也买足相关的关键字广告，它就不只抓住一万人，而是抓住100万人；它可以抓住一群更大的族群，让他们第二次看到iPod的广告。了解更多请点击赢销互联网站www.vmarketing.cn。

更妙的是，这种“无名英雄”的广告思维，其实可以在广告中埋入好几个兴趣点，例如其中有好听的歌曲，也有好看的美女，美女说一个谜语，谜语再提到六月份山上的一场健行活动，一个广告就会制造出好几个“兴趣点”。每个观众的喜好不同，男生爱看美女，女生爱猜谜语，老人爱参加山上的活动，无论是喜欢什么，看到这广告后，回家通通会到搜索引擎乖乖地搜索；无论是搜索“那支某某广告的美女”、“那支某某广告的谜语”，通通都会链接到广告主所设置的网站去。这些“无名英雄”加总的吸引力，远比具名的“二代宅”的广告力量还大。

那么，除了广告公司可以快点开始设计这样的广告，或者媒体可以快点宣扬这样的广告策划以外，我们通用网络创业家，除了开一家顾问公司专门做这方面的设计外，能不能从这种有效的广告模式想到创业的点子？我可以想到的是，做一个网站，让企业能填入广告可能带来的几个关键字，然后让这些关键字出现在Google里面。

另一个点子是，用网虫共制方式，做出一个“广告大百科”，广告才20秒，但里面的所有东西，包括无名歌曲、无名建筑甚至无名模特儿身上所有的无名饰品，通通都具有极强的吸引力。用这个广告大百科来捕捉所有想要搜索广告相关内容的网民，只要搜索“那支某某某广告的那位不知道叫什么名字的美女”，都会搜到这个网站来。了解更多请点击赢销互联网站www.vmarketing.cn。

总之，既然人们的好奇心和求知欲源源不绝，从中潜在的商机与财富，当然也会跟着源源不绝了。

相关链接：

苹果电脑公司由乔布斯、斯蒂夫•沃兹尼亚克 和Ron Wayn在 1976年4月1日创立。1975年春天，AppleⅠ由Wozon设计。1976年，Woz完成了AppleⅡ的设计。1977年苹果正式注册成为公司，并启用了沿用至今的新苹果标志。同时，苹果也获得了第一笔投资——Mike Markkula的92000美元。

1978年，苹果准备股票上市，施乐公司预购了苹果100万美元的股票，并允许苹果工程师们研究早已被施乐视为垃圾的PARC操作系统的图形界面。但苹果的工程师化腐朽为神奇，并将图形界面带进了一个崭新的时空。

Compete：一家北美的互联网统计公司，提供网站的流量统计等服务。

4+2+1 篇4

关键词：三唑,环加成反应,合成

1,2,3-三唑类的化合物因具有广谱生物活性,如杀菌、消炎、抗痉挛、调节植物生长、抗血小板凝聚等生物活性而成为目前唑类化合物研究的热点[1,2],从三唑类化合物中寻找活性高、毒性低、具有实用价值的农药及医药新品种一直是许多化学工作者感兴趣的课题。近年来三唑类化合物的研究开发呈现出旺盛的发展势头,出现了许多高效的三唑类杂环化合物[1,2,3]。

1,2,3-三唑类化合物可以通过1,2,3-三唑N原子上发生取代反应或者用叠氮化合物与烯/炔通过1,3-偶极环加成反应合成。与前者相比1,3-偶极环加成反应原料相对便宜,反应简单,而且可以通过采用不同的底物合成系列化合物。叠氮化合物的合成一般采用重氮化反应或卤代烃和叠氮化钠或叠氮化锂反应。然而,重氮化反应条件比较苛刻,产物的提纯难度大而且产率也不高,因而大部分工作都以溴代烃或者反应活性高的氯化苄为原料在DMF中通过与叠氮化钠的反应制备叠氮化物[4]。本工作用氯化苄替代通常的溴化物,在乙醇中合成了苄叠氮,进而与对甲氧基苯乙炔通过1,3-偶极环加成反应合成了未见报道的化合物1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

所用试剂均为AR级,反应前未经进一步提纯。色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品。NMR、MS由VARIAN INOVA 500MHz核磁共振仪,HEWLETT PAKARD 2110质谱仪测定。

1.2 苄基叠氮的合成

在烧瓶中加入氯化苄(0.05 mol)、Na N3(6.5 g,0.1 mol)、乙醇(20 m L),搅拌下加热回流,薄板层析(TLC)跟踪,反应约用5 h。反应结束后冷却到室温,蒸出乙醇,将剩余物溶于20m L乙酸乙酯,用3×20 m L饱和氯化钠溶液洗涤,有机层用无水硫酸镁干燥24 h,过滤,减压蒸去乙酸乙酯,真空干燥后得淡黄色油状液体,产率88%。

1.3 1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的合成

将0.01 mol苄基叠氮和0.01 mol的对甲氧基苯乙炔溶于30 m L乙醇中,搅拌下回流28 h,TLC跟踪反应(展开剂:石油醚∶乙酸乙酯=5∶1),至反应结束后冷却到室温,用减压蒸去溶剂,剩余物经硅胶柱分离(洗脱剂:石油醚∶乙酸乙酯=10∶1),得到目标产物0.9 g 1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑(白色粉末,乙醇中结晶得到柱状无色晶体),产率48%。

2 结果与讨论

叠氮化合物与烯/炔通过1,3-偶极环加成反应是合成1,2,3-三唑类化合物的简便方法。叠氮基在三个平行的p轨道中含有4个π电子与含有2π2电子组分的炔烃或烯烃(亲偶极物)发生1,3-偶极加成反应,生成五元环状化合物1,2,3-三唑类化合物。1,3-偶极环加成反应类似Diels-Alder反应,受到1,3-偶极物叠氮化合物上取代基团的影响,当带有供电子取代基,如-OCH3,则反应速度降低,当带有吸电子取代基如CN或F,则反应加快。若反应中采了不对称烯/炔,则同时得到两种区域选择性不同的加成产物,炔烃的叁键最终加成在1,2,3-三唑环的4和5位,炔基上的取代基同样可以在4或5位,生成同分异构体,但是由于空间位阻效应,以苯环在4位的产物为主。

产物的核磁共振分析与产物预计结构可以很好地符合,炔基三键与叠氮基环加成,炔烃上的苯环在1,2,3-三唑环上的4位,谱图中几乎没有杂峰,表明得到预计产物,而且纯度较高。质谱分析显示出了化合物的分子离子峰,由此可以基本确定化合物的结构。

苄基叠氮的氢谱数据为:1H-NMR(CDCl3,500 MHz),δ:7.38~7.40(2H,m),7.33~7.36(3H m),4.35(2H,s)。其中7.33~7.40的氢信号为苯环上的5个氢原子,4.35的信号为苄基位上的两个氢原子。质谱显示出了m/z=133峰,为苄基叠氮的分子离子峰。

1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的氢谱数据为:1H-NMR(CDCl3,500 MHz),δ:7.69(1H,s),7.38(3H,m),7.23(4H,m)7.03(m,2H),5.48(2H,s),3.75(3H,s)。化学位移大于7的信号为三个芳环上10个氢的信号;5.48处的信号为原苄基叠氮的苄基位上的两个氢原子信号,因三唑环的强吸电子诱导效应导致其化学位移升高;3.75的三个氢的单峰信号为甲氧基上的三个氢原子信号。质谱显示出了m/z=265峰,为1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑的分子离子峰。

3 结论

采用氯化苄与叠氮化钠反应合成了苄基叠氮,进而与对甲氧基苯乙炔通过1,3-偶极环加成反应合成了未见报道的化合物1-苄基-4-(4-甲氧基)-苯基-1,2,3-三唑,化合物的结构经NMR和MS确认。消除了苛刻的反应条件,目标产物的产率也比较高。

参考文献

[1]Chunyang Jin,Hernán A.Navarro,F.Ivy Carroll.Synthesis and receptor binding properties of 2β-alkynyl and 2β-(1,2,3-triazol)substituted 3β-(substituted phenyl)tropane derivatives[J].Bioorg.Med.Chem.2008,16(10):5529-5535.

[2]Caroline C,Sophie G,Nohad G,et al.Terminal alkyne-functionalized triazine by Sonogashira coupling:synthesis of a potential cellsignalling inhibitor via click chemistry[J].Tetra.Lett.2008,4999(29-30):4542-4545.

[3]Harda K.A convenient synthesis of 1,2,3-triazole with glyoxal[J].Synlett,1998,4:431-433.

4+2+1 篇5

一、基础知识

1、等差数列定义

2、等差通项公式

3、等差数列性质

（1）若mnpq2t，则（2）若数列an是等差数列，则

数列ak，akm，ak2m，……成等差，公差为数列kanb是等差数列，公差为数列a1a2an，an1an2a2n，a2n1a2n2a3n，…成等差，公差为

二、例题

1、（1）在等差数列an中，若a3a4a5a6a7450，则a2a8（2）已知等差数列an中，a1a4a715，a2a4a645，求数列an的通项公式。

2、已知等差数列an中，a9a10a，a19a20b，求a99a100的值。变式

（1）已知等差数列an中a1a2a3a1010,a11a12a13a2030,则

a21a22a23a30（2）已知等差数列an中a1a2a3a1010,a21a22a23a3050则

a11a12a13a20（3）已知等差数列an中a1a2a3a1010,a6a7a8a1530,则

a21a22a23a30

3、已知数列a3an

n满足a=3，an1=

a3，n（1）证明1

是等差数列；

（2）求数列aan的通项公式。n

三、练习

1、已知等差数列an中，a13a8a15120，则3a9a11

2、已知等差数列

中，，则的值是________.3、已知等差数列an中a1a4a739,a3a6a927,则该数列的前9项的和为

4、已知等差数列an中a1a7a134,则tan(a2a12)

5、已知等差数列an中，a4a58，a9a1028，求a1

6、已知等差数列是递减数列，a2a3a412，a2a3a448，求数列an的通项公式。

7、已知函数f(x)

3xx3，在数列xx*

n中，nf(xn1)（n2,nN）。（1）求证：1是等差数列；（2）求当1

xx1时，xn

4+2+1 篇6

凭借机顶中央高高隆起的取景器，X-T1看起来比传统的富士X系列相机更像是一部单反相机。采用这样设计的后果就是取消了X-E2的机顶弹出式闪光灯。尽管如此，本次横评的机型也只有X-E2与松下GX7拥有弹出式闪光灯。

腾出了更多的机顶空间可供发挥，于是富士开始大肆堆砌操控转盘，力求保持复古的设计理念。X-E2的机顶只有快门速度与曝光补偿两个转盘，而X-T1还增加了驱动模式，ISO与测光模式转盘。这样一来转盘总数就达到了5个，其中两对采用同轴设计。

重新布置的取景器比X-E2的更大也更好。仍然采用236万点OLED显示，不过可视面积更大、目视观察更方便。刷新率也大大提高，平移取景拍摄时显示效果更加平滑流畅。

再看内部配置，采用了与X-E2相同的APS-C画幅X-Trans CMOS II感应器，以及EXR II影像处理器。这意味着你能获得相同的混合型相位/反差检测自动对焦系统与传感器架构，无需使用低通滤镜的同时又降低了产生摩尔纹的风险。对比其他直接去掉低通滤镜的机型，这一做法显然更加保险。

性能表现

相比更老一点的X-E2，你必须仔细寻找才能发现性能上的提高。自动对焦系统的迅捷程度差不多，当然还是更依赖光照条件良好的环境。两项主要改进包括最高连拍速率达到8张/秒，而X-E2为7张/秒，此外扩展感光度范围的上限进一步提高，从ISO 25600增加至ISO 51200，可见富士对自己的高感画质信心十足。

机背解析

少即是多的最佳诠释

1 背部左侧

感谢机顶的大量控制转盘，X-T1的背部左侧去掉了X-E2上的操控按钮。

2 液晶屏

与X-E2采用相同的3.0英寸、104万点液晶屏，不过增加了翻转功能。

3 取景器

出色的显示器拥有巨大的视野和很高的刷新率。

4 对焦辅助

采用数字裂像显示功能，同时支持液晶屏与电子取景器模式下的手动对焦辅助。

上图 取景器左侧布置了同轴设计的ISO感光度与快门释放模式转盘

简谈4-2-3-1阵型的防守 篇7

足球阵型是指为了适应区域防守,节奏控制,无球跑动的需要,全队队员在场上的位置排列和职责分工。各阵型的名称是按队员排列的形状而定。在现代足球发展的100多年的历史长河中,不同时期内产生了不同的阵型,这些阵型符合,且适应了当时足球发展的水平。当今世界足坛,可以说4-2-3-1阵型是最流行的比赛阵型,因为其结构特点适合于快速压迫和短传配合,而这两者又是当今足坛顶级球队所必须具备的战术能力。

2. 研究方法

文献综述法:通过查阅相关文献资料,结合足球战术的相关知识,研究4-2-3-1阵型防守的特点。

视频分析法:通过观看德国等队的比赛视频,观察4-2-3-1不同场区内的防守特点。

3. 足球整体防守战术的基本要素

3.1 区域。

球队处于防守时,可将场区分为:高位(场地三分之一,进攻三区),中场(场地三分之一,中场)和低位(场地三分之一,防守三区)。不同场区内,球员站位不同,所要执行的战术也不相同。

3.2 移动。

移动模式,是指随球移动的防守模式,随球移动并等待正确时机完成压缩。处于该模式时,球队保持阵型随球移动,但这里的保持阵型并非指所有球员相对静止,也会有相应的交叉换位。在中场移动时,一名前锋球员无法在90分钟的比赛中覆盖60多米的球场宽度,这就需要通过“进出效应”完成换位,即前锋在移动过程中与前卫线球员交换位置,前卫进入前锋位置,继续追球。

3.2 密集。

球员间及防守线间的距离要根据后卫线位置而定。回撤时,以漏斗阵型进行收缩,形成密集站位是实施整体压迫的前提条件。

3.3 压迫。

压迫是一种很积极的防守模式,结合正确的对持球人的施压,通常由3到4名队员适时的收缩和驱赶。根据场区不同,可将压迫分为高位压迫,中场压迫和地位压迫。

3.4 攻防转换。

攻防转换时间窗为8秒,此时队伍丢球,并处在无阵型无组织状态下,要争取快速夺得球权,或果断进行回撤。在由攻转守这一阶段,不同的球队遇到不同的对手会有不同的选择,如果对手控球能力很强,则可能会在中场进行防守,或在防守三区形成密集站位;如果对手实力一般,则可以在进攻三区实施高压。

4.4-2-3-1阵型实施防守的特点

4.1 通过插缝站位形成三角和菱形站位

之所以要形成众多的三角形或菱形小组是为了在不同的区域内形成夹击和压迫,因为当球进入某一区域后,开放的三角形内的三名球员可以迅速向持球对手靠近,完成断球。如果退防到防守三区,4-2-3-1阵型变为4-5-1或5-4-1站位,仍然可以通过插缝站位形成三角站位。

4.2 球场不同区域内的防守

4.2.1 中场区域。

在中场区域形成清晰的4-2-3-1站位,形成该阵型后,球队可以在中场选择移动模式,防止对手向前推进,或者进行压迫,在正确的时间形成防守三角,进入一臂距离完成断球,得球快速由守转攻。

4.2.2 防守三区。

如果对手进攻得到防守三区内,4-2-3-1阵型可变为4-5-1或5-4-1站位,即三名攻击型前卫与两名后腰组成第一道防线或一名后腰进入4后卫中(通常在边后卫与中后卫之间补位,三名攻击型前卫与剩下的一名后腰形成4人的防守线。

之所以变换阵型是因为要保护球门,覆盖更广的场地宽度。

4.2.3 进攻三区。

在进攻三区丢球后,可立即进行压迫,或还原到4-2-3-1阵型进行压迫。4-2-3-1的进攻阵型为2-3-2-3,从中场过度到进攻三区后,2-3-2-3变换为2-1-4-3,两名边前卫内收,两名边后卫压上,边前卫将边路走廊让给边后卫。之所以这么做,是为了在进攻三区内形成人数优势进行短传配合,同时也为丢球后快速高压做好准备。立即高压时,4-3站位中离球最近的若干球员要立即追求,2-1站位的保护三角可慢慢后撤,然后形成4后卫站位。而如果丢球后球离本方过远,则无法立刻实施高压。这时离球最近球的球员立刻追球,防止直传,为队友回到防守位置争取时间,待全队形成4-2-3-1或4-1-4-1阵型后继续高压。

结论

4+2+1 篇8

关键词：阵型,边后卫,技战术行为

1前言

足球比赛阵型是比赛中队员的位置排列,是球队攻守力量的搭配和职责分工的形式,是比赛中战术的一个组成部分[1]。研讨比赛阵型就是为了使场上每个队员在明确基本位置和主要职责的前提下,充分发挥个人的智慧和全队的特点, 以达到克敌制胜的效果。目前4-2-3-1阵型和4-4-2阵型是世界上较为流行的两种阵型,本文旨在探讨和总结4-3-2-1阵型与4-4-2阵型边后卫技战术要求及其变化,通过对两种阵型边后卫的技战术行为进行深入分析,探寻其打法特征, 对指导足球训练实践均具有现实意义。

2研究对象与方法

2.1研究对象

本研究选取了2014年巴西世界杯使用4-3-2-1阵型的球队:德国、荷兰、巴西,使用4-4-2阵型的球队:法国、 美国、乌拉圭,共6支队伍为研究对象。

2.2研究方法

本研究采用了文献资料法、影像观察法、数理统计法等方法

3本方控球时刻4-2-3-1阵型与4-4-2阵型边后卫进攻战术行为比较

3.1传球与接应

通过表1与表2的对比我们不难发现,使用4-2-3-1阵型的球队传球次数远远超过使用4-4-2阵型的球队。同样,4-2-3-1阵型边后卫的传球次数也高于4-4-2阵型边后卫的传球次数。采用4-2-3-1的球队大多数是控制球打法。4-4-2阵型更加适合一支进攻和防守相对均衡的球队。此阵型充分利用了场地的宽度,最大的特点是通过边锋突破,下底传中或直接内切,给推进的队友创造机会,所以要求边锋速度快,突破力强[2]。因此,边路进攻是4-4-2阵型球队的重要进攻手段。 由此可以看出,在进攻线路上,4-4-2阵型比4-2-3-1阵型更容易暴露进攻方向。

3.2跑位

通过表3与表4的对比,发现使用4-2-3-1阵型的三个国家的边后卫比使用4-4-2阵型的三个国家的边后卫平均每场要多跑动2.7km,从中可以得知,4-2-3-1阵型的边后卫在防守的基础上也添加了进攻的技战术,进攻时两个边路拉开上前去接应中卫队员,更加大了中卫队员进攻的信心。 而4-4-2阵型的边后卫在本方进攻时,很少跑到前卫队员的位置去进行攻击,而更多的是回到中路的位置进行保护。因为4-4-2阵型的边后卫进攻时如果前压的太前,一则给对方提供打反击的深度与空间,二则给本方进攻缩小了空当,制造了难度。

3.3运球与运球过人

通过表5和表6的对比可以说明采用4-2-3-1阵型的国家队不论是带球过人次数还是赢得一对一次数都高于使用4-4-2阵型的国家队,因为4-2-3-1阵型的边后卫更灵活了, 不像传统4-4-2阵型的边后卫只是一味的去防守而很少参与进攻。

4对方控球时刻4-2-3-1阵型与4-4-2阵型边后卫防守战术行为比较

4.1回撤

在防守时边后卫的职责要远远高于其他位置的球员,通过表3和表4的场均跑动距离可以看出,使用4-2-3-1阵型的国家队边后卫平均每场的奔跑距离是19.3km,而使用4-4-2阵型的国家队边后卫平均每场的奔跑距离是16.6km。 这是因为4-2-3-1阵型的边后卫在进攻时由于前压得太厉害,所以回撤防守时要比4-4-2阵型的边后卫多跑出2.7km的距离,4-4-2阵型的边后卫只要采用原地的区域防守就可以形成小范围的区域保护。

4.2紧逼与保护

在紧逼与保护中,4-4-2阵型的边后卫和4-2-3-1阵型的边后卫防守的职责基本是一样的。当对方一旦控制球,本方队员应快速回防,回防应占据重要的防守位置,其目的有: 1为其他回位队员争取时间;2占据防守后方的空间以迫使对方的进攻配合横向移动或处于防守队员的前面。一旦失球, 最为接近的队员应立即进行逼抢,封堵其向前传球的可能路线,以便延缓对方进攻的速度,同时也给己方同伴回防赢得时间。

4.3抢断球

通过表7与表8的对比,使用4-2-3-1阵型的三个国家队的的抢断球次数高于使用4-4-2阵型的三个国家,这说明使用4-2-3-1阵型的国家队当攻守转换时更多是形成就地反抢,而4-4-2阵型的边后卫由于进攻时没有前压得太厉害,就在原地形成抢球。通过占全队抢断率来看,不论是4-2-3-1阵型的边后卫还是4-4-2阵型的边后卫抢断率都在18%以上,而美国、乌拉圭两个国家队的边后卫抢断率几乎占据了全队的一半,这表明4-4-2阵型的边后卫防守压力要远远大于进攻压力。

4.4其他行为

4.4.1在自己的边路防守

在足球比赛中,中路是双方防守的重点,并且人员众多, 从中路突破就显得非常困难,因此,从边路进攻便成了一种很有效的进攻手段,这也使得边后卫在边路的防守更加困难[4]。边后卫要有出色的个人防守能力,在对方队员控制球进入自己的防守区域后,迅速上前抢占有利的防守位置,与对方进攻队员保持好防守距离,让外线防里线,既不让对方自如的运球或传球,也不给对方以带球突破的机会。而且还要寻找机会抢截对方的球,并且在抢断后找机会发动快速反击。

4.4.2协助中后卫的中路防守

中路的防守不仅仅是中后卫的职责,现代足球的整体防守要求边后卫积极与中后卫相互配合,以构建牢固的整体防守体系,当对方进攻队员从中路插上时,根据对方进攻人员的多少以及跑位情况,边后卫应适时地向中路跟进,并适当保持与中后卫的位置,如果中后卫被突破,则立即上前补位[5]。所以应加强边后卫保护中卫和边后卫换位到中卫位置的防守能力和意识,使边后卫和中卫防守能力和意识差异缩小,有利于后卫之间的灵活换位防守,同时也有利于提高球队的整体防守水平。

5结论

5.1本方控球时,4-4-2阵型的边后卫不宜前压得太厉害, 更多的时候是在中后场进行补位保护。4-2-3-1阵型的边后卫更多的时候还是强调前插助攻。

5.2对方控球时,两种阵型的边后卫在防守中,主要是抢球与封堵相结合。在中后场,采用收缩防区,密集中路的战术。

5.3两种阵型的边后卫在禁区前的防守,主要是边后卫保护中卫和边后卫与中后卫互换位置。

4+2+1 篇9

1研究对象及研究方法

1.1研究对象

该文以足球阵型4-2-3-1为研究对象。

1.2研究方法

1.2.1文献资料法

该文检索参考文献的范围包括CNKI数据库、维普数据库、国家图书馆博士论文文库等,并研究相关文献50余篇,为该文提供科学的依据。

1.2.2 SWOT分析法

SWOT分析法又称为态势分析法(如图1),它是由旧金山大学的管理学教授于20世纪80年代初提出来的,SWOT四个英文字母分别代表:优势(Strength)、劣势(Weakness)、机会(Opportunity)、威胁 (Threat)。该文采用SWOT分析法,研究足球阵型4-2-3-1。

1.2.3数理统计法

该文运用Excel 2003软件对获取的数据进行常规统计处理。

2 4-2-3-1足球阵型的起源及发展

随着足球运动的蓬勃发展,作为足球技战术一部份的足球阵型更是一日千里的速度在变革。而每一次在世界足坛大放异彩的球队都离不开足球阵型的创新与运用。随着英国队凭借着4-4-2阵型在1966年的世界杯问鼎,4-4-2阵型被世界各队广泛运用并随之演变。为了增强队伍在中场抢断中的优势,于是将阵型“2”中的1名前锋收缩至“4”,这便演化出4-5-1阵型。根据不同的中场球员站位可以将4-5-1分为4-2-3-1和4-3-2-1。4-2-3-1阵型始于西甲联赛,2002年“银河战舰”皇家马德里队首次使用4-2-3-1阵型并成功将“大耳朵杯”收入囊中。而后的这10年多年间,该阵型受到不少教练员的追捧,在国际足坛迅速流行。第18届世界杯足球赛中有6支球队运用了4-2-3-1阵型。第19街世界杯足球赛上,有16支参赛队伍采用了4-2-3-1阵型,前三强西班牙队、荷兰队、德国队都使用了该阵型。而在欧洲五大联赛中,使用4-2-3-1阵型的豪门更是不胜枚举,无论是蓝黑军团国际米兰,还是德甲传统豪门拜仁慕尼黑都被4-2-3-1阵型的魅力所折服。由此可见,4-2-31的足球阵型已然成为国际足坛的主流。

3 4-2-3-1足球阵型的特点与运用

4-2-3-1阵型是4-5-1阵型演变的一种,是指球队的部署在后场4名后卫,中场5人采取2名后腰和3名前卫,前场1名前锋。(如图1所示)4-2-3-1的足球阵型中,弧形站位的4名后卫不仅可以完全的掌握后场的防守区域,而且在本方有进攻机会的时候还可以后排插上辅助进攻。在德国足协出版的《国际足球教练员培训教程》 中指出“在区域防守体系中普遍认为4名后卫队员就可以完整的覆盖场地宽度,并且相互之间协助防守。”而中场的“2”则是4-2-31阵型中的精髓亦是灵魂,“2”名后腰一名的任务是负责防守端,也就“清道夫”,阻碍对手的进攻,限制对方前腰的活动范围;另一名后腰则是扮演着中场调度员的角色,是由守转攻的发起者。2名后腰的存在为后卫线拉起了一道保护屏障,不仅可以有效的对对手的进攻先行进行阻击与拦截,而且在边后卫进行套边插上时也可以及时补位,建构起稳定的防线。“2”中关键是打响防守反击的第一枪,将球队由防守姿态调整至进攻模式。皇家马德里队中的双后腰哈维阿隆索与佩佩,可谓4-2-3-1阵型中“2”的典范。“清道夫” 佩佩不仅体力充沛,而且抢断凶狠,为后卫线先行阻击对手的进攻。而哈维阿隆索脚法精湛,有效的调度皮球的走向,其长传球犹如制导导弹,精准的传送至前场球员的脚下。在前场进攻中,一脚重炮的哈维阿隆索可以有效的遏制对手的进攻同时也常常为球队带来惊喜。4-2-3-1阵型中的“3”构成了本队的前场的三叉戟,承担这完成球队进攻的重任。“3”中的2名边前卫区别与传统的边前卫,更类似于边锋,速度见长的“2”可以如手术刀般穿过对手的防线,“3”中间的那名前腰负责这穿针引线的任务,将本方的进攻条理化,更重要的是他的后排插上,领对方常常措手不及,在局部形成以多打少,从而插上打门得分。拜仁慕尼黑拥有着魔幻版的前场三叉戟,罗本、里贝里、穆勒。罗本与里贝里不仅拥有奇快的速度, 内切的变化更是让对手十分头痛,坐镇中间的球员穆勒常常可以后排插上进行临门一脚。阵型中的“1”则是一名强壮的中锋,不仅可以有效的压制对手的后卫线,而且站桩式的做球为队友创造了更多的打门机会,而他自己则拥有着“3”的3条传球线路,丰富传球路线变化也为其提供了更多的机会。

4 4-2-3-1足球阵型的SWOT分析

4.1 4-2-3-1足球阵型的积极因素(Strengths)

在足球运动中可谓“得中场者得天下”,4-2-3-1足球阵型中拥有着2名后腰和1名前腰,相比于传统的足球阵型中1名后腰和1名前腰的配置更具有坚固的防守,提高了中场的抢断强度,更有利于中场的控制;相比于专注防守的3名后腰,4-2-3-1阵型兼顾了进攻,避免球员一直忙于防守而无暇进攻,为球队的反击打下了铺垫。在4-2-3-1的阵型中,还拥有着4条防线使球队更具有层次性与整体性,层层的阻断对手的进攻,整体的化解对手的进攻,将对手的进攻化于无形之中。

4.2 4-2-3-1足球阵型的制约因素(Weaknesses)

由于4-2-3-1阵型中在中后场囤积了6名防守球员(4名后卫和2名后腰)利于防守,属于重防轻攻的足球阵型。在进攻端弱化的42-3-1阵型使球队在进攻中不占主动权,强调防守反击,要求每条线上的球员具有较高的足球天赋与足球智商。在防守反击中,中转后腰能否一脚找到前场队友,边前卫能否及时插上,这些都影响着防守反击成功与否。同时,还对球员的承受能力与体力提出较高的要求,在90 min的足球比赛中,球员的防守将会消耗大量体力,而精神层面也会有较大的压力。

4.3 4-2-3-1足球阵型的机会(Opportunities)

在对手进攻时,其中后场将会留下大片的空当。适于执行防守反击战术的4-2-3-1足球阵型在中场拥有人数的优势,只要能在中场成功的拦截则立即可以组织球队发起反攻,此时对手身后有着大量的空当,使本方球队进攻时有纵深的优势,而一流速度的边锋便可撕开对手的防线,为球队的进攻带来机会。

4.4 4-2-3-1足球阵型的风险(Threats)

90 min的足球比赛,对球员不仅仅是体力上的要求,更在精神层面要求球员在逆境下拥有较高的抗压能力与抗打击能力。当球队处于防守端时,队员间的补位要积极,尤其在球队先失球的情况下,一旦球员心理发生变化产生倦怠,球队立马处于被动的局面, 有崩盘的风险。

5结论

4-2-3-1的足球阵型属于重防轻攻,适于防守反击的战术执行,适于处于对阵双方中弱势的球队运用。该阵型具有坚固的防守与层次感强的阵线,在防守反击中可以给对手致命的一击;该阵型要求球员自身拥有较高的球技、坚强的意志以及球员之间积极的团队合作,在逆境中球员需要发挥超强的抗压能力,为球队取得胜利奔跑到最后1 s。4-2-3-1足球阵型是世界足坛足球阵型演变中的一颗明珠,是现代足球的一个时代特征,造就了足球阵型演化的一个新阶段。

摘要：纵观近几年国际赛事,可以发现4-2-3-1的足球阵型越来越受到更多教练员的青睐与推崇,逐渐成为世界各队的首选。足球运动是世界第一运动,也是牵动每个国人的运动。足球阵型是足球技战术的重要组成部分,合理的运用足球阵型对于比赛的成绩具有深刻的影响。该文通过文献资料法,数理统计法,SWOT分析法对足球阵型4-2-3-1进行研究分析,以便为我国足球运动提供理论参考依据。

4+2+1 篇10

三氮唑广泛地应用于医药, 农药, 染料和等工业。本品为白色针状晶体, 工业品为浅黄色或褐色针状晶体, 吸水性强。广泛应用于粉锈宁、多效唑、烯效唑、烯唑醇等农药的合成[1], 是一种重要的有机化工中间体。由于合成的杀菌剂高效低毒, 所以在杀菌剂农药的生产中有着广泛应用。

目前, 合成1H-1, 2, 4-三唑主要有四种方法[2,3]甲酸法;甲酰肼法;甲酰肼一甲酸法;甲酰胺法。目前国内大多数三氮唑生产厂采用甲酸法;甲酸法合成工艺路线复杂、步骤多, 产品质量不稳定, 收率较低。甲酰肼法、甲酰肼一甲酸法:两种方法合成工艺成本高, 市场价值低, 无法实现大规模生产;由甲酰胺及水合肼制备, 此法简单方便, 产率较高, 但据文献[4]报道反应时间较长为4.5-5h, 且需过夜静置等待结晶析出, 生产周期较长。甲酰胺法:因为其合成原料简单易得成本低, 产品质量稳定;合成生产工艺简单、设备要求不高。目前三氮唑合成主要研究, 以甲酰胺、水合肼为主要原料, 在催化剂甲酸的作用下, 直接环合反应生成三氮唑, 在经过冷却析晶、离心、干等得到的三氮唑, 纯度99.5%左右。

2 实验

2.1 反应原理

以甲酰胺、水合肼为主要原料。加少量甲酸为催化剂, 直接环合反应生成1日-1, 2, 4-三氮唑。

反应方程式如下[4]:

2.2 设备和化学试剂

实验步骤:将称量好的甲酰胺加入到反应瓶中, 加入甲酸, 搅拌, 缓慢升温至185±2℃, 缓慢滴加称量好的水合肼, 控制滴加速度约1.5~2.0小时滴完, 滴加完毕, 保持温度在185±2℃, 反应1小时。反应结束后降温, 冷却析晶, 离心、用少量的乙酸乙酯淋洗滤饼, 干燥, 得产品。经色谱分析含量在95%;熔点为112-120%。

3 结果与讨论

3.1 反应温度对收率的影响

固定甲酰胺的量为1mol;水合肼的量为0.5mol;滴加时间为1.5~2.0h;保温时间为1.5h;改变反应温度, 不同反应温度对产率的影响。见表1。

实验结果表明:反应温度对产品的产率影响较大。当温度低于180℃时, 收率较低, 随着温度的不断升高收率也随之增大, 温度在185℃时收率最高;甲酰胺与水合肼的反应是强吸热反应, 温度高有利于反应的进行, 但温度不宜过高, 温度过高会加快水合肼的挥发及甲酰胺的分解。故反应温度为185±3℃。

3.2 水合肼滴加时间对收率的影响

固定甲酰胺的量为1.0mol、水合肼的量为0.5mol、保温时间为1.5~2.0h、反应温度为185℃, 改变滴加时间, 考察不同滴加时间对产率的影响。见表2。

由表可知, 在其他反应条件不变的情况下, 若滴加时间过短 (不超过0.5h) , 产率较低, 当滴加时间为1.5~2h时之间时, 收率较高;随着滴加时间的增长, 产率变化不明显。故水合肼滴加时间为1.5~2h较为合适。

3.3 物料配比对收率的影响

由表3可知:随着水合肼用量的增加, 产率先升高, 增幅较大, 当1/3n (甲酰胺) :n (水合肼) :n (甲酸) =1:1.5~1.7:0.2时, 收率最高, 若继续增大水合肼的用量, 产率反而缓慢下降, 降幅较小。因此, 当其他反应条件不变时, 1/3na:nb最佳比例为1:1.5~1.7, 即甲酰胺与水合肼最佳摩尔比为2:1。

Â注:na表示甲酰胺物质的量, nb表示水合肼物质的量, nc表示甲酸物质的量;单位:mol。 (以下相同)

4 结论

甲酰胺与水合肼反应, 加少量甲酸为催化剂, 一步环合生产三氮唑, 工艺简单, 产品质量稳定。配料比为:1/3n (甲酰胺) :n (水合肼) :n (甲酸) =1:1.5~1.7:0.2时, 反应温度控制在185±3℃, 保温时间为1.5小时, 水合肼滴加速度控制在, 保温反应1.5~2.0h小时, (以赶完氨为准) 。物料经冷却结晶, 离心、干燥后, 得产品三氮唑, 收率为86.24%。

摘要：探讨以甲酰胺和水合肼为原料, 加少量甲酸为催化剂, 合成三氮唑的方法。优化工艺条件:n (甲酸) :n (甲酰胺) :n (水合肼) =0.2:1.6:1, 反应温度控制在185±～3℃, 产品收率85.2%。

关键词：甲酰胺,三氮唑,实验

参考文献

[1]杨典文.1, 2, 4-三唑类化合物的合成[J].浙江化工, 2004, (35) : (7) , 4-5

[2]马晓燕, 王国强, 田战省.1, 2, 4-三唑的制备方法[J].火炸药, 1997, 4:51-52.

[3]马晓燕, 程永清, 宁荣昌等.1, 2, 4-三唑的合成工艺研究[J].陕西化工, 1998, 3:26-28.

[4]杜斌.1H-1, 2, 4-三唑的制备[J].中国医药工业杂志, 2000, 31 (11) :515.

4+2模式带孩子 篇11

然而当外孙降临,一切已不如我所愿,或者可以说完全打破了我的计划。女儿坐月子时不仅请了月嫂,两亲家还共赴女儿家中帮衬。一时间带宝宝成了家中头等大事,他的吃喝拉撒成了全家谈话的主题。女儿产假期满要上班了,宝宝由谁来带呢?

按照习俗惯例,宝宝应由爷爷奶奶带,可外公外婆也喜欢呀。经过商量决定,两亲家轮流带一周,双休日由他爸爸妈妈带。从此,“4+2”(4:爷爷+奶奶+外公+外婆,2:爸爸+妈妈)的带孩子模式在我们这个大家庭中定了下来。

现在看来,这种带孩子的模式是值得向大家推荐的。首先是对孩子有好处。如今宝宝快3岁了,他聪明、活泼、好问,能够适应不同的生活环境,对爷爷、奶奶、外公、外婆都怀有很深的感情。

其次,这种模式加深了两亲家的感情。不管孩子在哪家,每天两亲家都会通个电话,了解宝宝的生活情况,知会要注意的事项。只要听到对方来电,总是急切地招呼宝宝来听爷爷奶奶(外公外婆)的电话,虽然宝宝不在身边,仍然能天天了解宝宝的情况,听到宝宝的声音。对宝宝的共同关爱促进了两亲家的了解和友谊。

再次,这种模式使两家都有张有弛,不至于太过忙碌,也不至于让宝宝套住了自己的手脚。这周带宝宝辛苦、忙碌,下周我们就可放松休闲,干些自己想干的事情。这样即过得充实又能尽享天伦之乐。

4+2+1 篇12

1 仪器、试剂与动物

Waters 2695型高效液相色谱仪;2996型二极管阵列检测器;Empower数据处理系统;LDZ5—2型台式离心机 (北京医用离心机厂) ;DY89—1型电动玻璃匀浆机 (宁波新芝科器研究所) ;YKH—Ⅱ型液体快速混合器 (江西医疗器械厂) ;SZ—93型自动双重纯水蒸馏器 (上海亚荣生化仪器厂) 。

SR-N由本实验自制, 含量:99.24%;咖啡因, 含量:98%;甲醇为色谱纯, 天津博迪化工有限公司生产;乙酸乙酯、三氯甲烷、醋酸均为分析纯, 北京化工厂生产;二次重蒸水, 自制。

大鼠:Wistar种, 雌雄兼用, 由军事医学科学院实验动物中心提供, 动物品种合格证编号为医动字SCXK (军) 2005—001。

2 方法与结果

2.1 样品处理方法

精密称量SR-N与血浆混合制成一定浓度的血浆样品, 精密吸取200μL血浆样品, 精密加入40μL咖啡因内标溶液 (30μg·m L-1) 和1 m L甲醇, 涡旋混合5 min, 3 500 r/min离心5 min, 转移上清液至另一试管, 于37℃水浴中氮气挥干。残留物用100μL流动相溶解, 涡旋1 min混匀, 10 000 r/min离心5 min, 精密吸取上清液20μL进行HPLC分析。

2.2 液相色谱条件

色谱柱Agilent Eclipse C18 (4.6 mm×150 mm, 5μm) ;流动相:甲醇-水-冰醋酸=20∶80∶0.5;流速:1.0 m L·min-1;柱温:25℃;检测波长:277 nm;进样量:20μL。在上述条件下, 样品与血浆中内源性物质分离效果良好, SR-N保留时间为11.0 min, 内标物咖啡因的保留时间为8.3 min, 色谱行为良好。

2.3 标准曲线的绘制

取具塞离心管数只, 分别配制含量为0.75、3、6、15、30、60、100、120μg·m L-1的血浆样品, 按2.1项处理样品后在选定的色谱条件下进样。以SR-N峰面积与内标峰面积的比值Y对SR-N浓度X (μg·m L-1) 进行回归计算。得回归方程及相关系数:Y=0.024 7X+0.002 5, r=0.999 4 (n=3) 。结果表明:SR-N在0.75~120μg·m L-1浓度范围内具有良好的线性。

2.4 检测限和定量限

配制不同浓度的SR-N血浆样品, 按2.1项处理样品后在选定的色谱条件下进样。信噪比 (S/N) 为3时SR-N检测限为0.25μg·m L-1, 信噪比 (S/N) 为10时定量限为0.75μg·m L-1。

2.5 血浆中样品回收率试验

配制浓度为30μg·m L-1的SR-N标准血浆样品, 按2.1项处理样品后在选定的色谱条件下进样, 测得SR-N平均回收率为: (91.82±2.08) % (n=5) 。

2.6 稳定性试验

2.6.1 常温稳定性试验

配制浓度分别为6、30、120μg·m L-1的SR-N标准血浆样品, 按2.1项处理后, 在选定的色谱条件下, 分别于1 d内和5 d内进样, 求得SR-N日内RSD分别为4.52%、1.72%、1.89% (n=5) 。日间RSD分别为:8.45%、7.99%、7.46% (n=5) 。结果表明, 样品常温放置至少在5 d内稳定。

2.6.2 冷藏稳定性试验

按“2.6.1”项配制血浆样品数份, 分别冻融一次和冻融三次后, 按2.1项处理样品后在选定的色谱条件下进样。计算RSD分别为2.25% (n=3) 和3.66% (n=3) 。结果表明, 血浆样品冻融条件下至少冻融3次稳定。

3 讨论

3.1 色谱系统的选择

本文在选择色谱条件时, 对流动相和色谱柱均进行了考察, 色谱柱考察了Diamonsil C18柱和Agilent Eclipse C18柱, 流动相考察了甲醇-0.050 mol·L-1磷酸二氢钾 (p H调至2.5) 系统、甲醇-乙腈-0.050 mol·L-1磷酸二氢钾 (p H调至2.5) 系统、甲醇-水-冰醋酸=20∶80∶0.5体系、甲醇-乙酸-三乙胺系统、甲醇-乙腈--乙酸-三乙胺系统。分析比较各种条件下的色谱行为, 最终选择了Agilent Eclipse C18柱甲醇-水-冰醋酸=20∶80∶0.5体系, 该体系可使各成分的分离度均大于1.5, 且色谱行为良好。

3.2 血浆样品处理条件的选择:

本文在血浆样品提取中提取剂试验了甲醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、乙腈。它们的平均提取率依次为61.4%、8.7%、8.2%、0.2%、10.2%, 同时甲醇对内标物咖啡因的提取率为77.6%。

3.3 结论

本文建立的样品处理方法可以有效地提取血浆中的SR-N, 为血样中SR-N的分析提供了一种简便, 高效的样品处理方法。实验表明, 样品在0.75~120μg·m L-1浓度范围内具有良好的线性, 在常温5 d和冻融三次后的稳定性良好。本文建立的HPLC方法可以将血浆中内源性物质和SR-N分离, 符合SR-N血样中检测条件, 为其后续药物在生物体内的代谢研究提供了合适的分析方法。

摘要：建立高效液相色谱法分析血样中的3-烟酰胺基-1, 2, 4-苯并三嗪-1, 4-二氧化物 (SR-N) 。Agilent Eclipse C18柱 (4.6 mm×150 mm, 5μm) , 流动相为甲醇-水-冰醋酸=20∶80∶0.5, 流速1.0 mL·min-1, 柱温25℃, 检测波长277 nm。在选定的液相色谱条件下, SR-N血浆标准曲线在0.75120μg·mL-1范围内呈良好线性关系 (r=0.999 4) 。检测限和定量限分别为0.25、0.75μg·mL-1。

关键词：HPLC,3-烟酰胺基-1, 2, 4-苯并三嗪-1, 4-二氧化物,肿瘤乏氧

参考文献

[1] Teicher B A.Hypoxia and drug resistance.Cancer and Metastasis Reviews, 1994;13 (2) :139—168

[2] Giatromanolaki A, Koukourakis M I, Turley H, et al.Phosphorylated KDR expression in endometrial cancer cells relates to HIF1α/VEGF pathway and unfavourable prognosis.Modern Pathology, 2006;19 (5) :701—707