高COD

高COD（共7篇）

高COD 篇1

化工厂主要生产酚醛树脂,采用盛奥华快速消解仪及水质多参数速测仪检测厂区废水时,发现部分水样COD结果异常,复测多次后重复性差,严重影响监测进度。经分析,工厂所在园区地处杭州湾,受海水侵蚀,地下水中氯离子浓度较高,可能对COD的测定带来干扰。测试后发现,厂区雨水井氯离子浓度最高超过2000 mg/L。氯离子含量高于2000 mg/L的样品,应先做定量稀释,使含量降低至1000 mg/L以下,再行测定COD[1]。因此本文对仪器快速测定方法进行了改进,该方法不需要回流,测定过程快速,测定结果与国标法GB11914-89[2]比对后数据基本一致,复测后有良好的重现性,准确度和精密度较高,适用于高氯化工废水的COD快速检测。

1 仪器、试剂与样品

1.1 仪器

6B-20型水质消解仪,盛奥华;6B-300型水质多参数速测仪,盛奥华。

1.2 试剂

1.2.1 硝酸银溶液

c(Ag NO3)=0.1 mol/L。将17.1 g硝酸银溶解于约500 m L蒸馏水中,并用1000 m L容量瓶定容,备用。

1.2.2 铬酸钾溶液

ρ(K2Cr O4)=50 g/L。将5.0 g铬酸钾溶解于约20 m L蒸馏水中,滴加硝酸银溶液(1.2.1)至有红色沉淀生成,摇匀,静置12 h,过滤,用蒸馏水将滤液稀释至100 m L定容,备用。

1.2.3 盛奥华C1试剂

自行购买。

1.2.4 盛奥华C2试剂

自行购买。

1.2.5 硫酸溶液

将20 m L浓硫酸沿烧杯壁慢慢加入到180 m L蒸馏水中,搅拌混匀,冷却备用。

1.2.6 硫酸汞溶液

ρ(Hg SO4)=0.24 g/m L。将48.0 g硫酸汞分多次加入200 m L硫酸溶液(1.2.5)中,搅拌溶解(须完全溶解),备用,此溶液可稳定保存6个月。

1.3 水样准备

1.3.1 取样瓶准备

取5个取样瓶,分别编号1、2、3、4、5。

1.3.2 取样

从厂区划定的取样点选取5个,在每个点用对应的取样瓶取样约50 m L,备用,使用前充分摇匀。

2 测试方法

2.1 氯离子含量的验证

用移液管取待测试样2.00 m L加入试管中,再加入0.5 m L硝酸银溶液,充分混合,最后加入2滴铬酸钾溶液,摇匀,如果溶液变红,说明氯离子溶液低于1000 mg/L,可直接按照2.3步骤消解;如果仍为黄色,说明氯离子浓度高于1000 mg/L,需要稀释,参考2.2。

2.2 试样稀释

在试管中先加入1 m L待测试样,再加入1 m L蒸馏水,充分混合,记为稀释2倍,重复2.1验证氯离子含量,若溶液变红,说明稀释2倍后氯离子低于1000 mg/L,可以继续进行2.3步骤消解;若仍为黄色,参照表1稀释倍数递增的规律,继续稀释5倍,即在试管中先加入1 m L试样,再加入4 m L蒸馏水,混匀,重复2.1验证氯离子含量,直至溶液变红为止,依次类推。

2.3 消解

(1)打开水质消解仪,将温度曲线调至165℃,10 min。打开水质多参数速测仪,让仪器自检20 min,选择“水质分析”,再选择“化学需氧量(高)”。

(2)取6只试管,分别编号0、1、2、3、4、5。

(3)向0号试管中加入3 m L蒸馏水,标记空白;5组水样依次加入其他5只试管中,取样量同为3 m L。

(4)向1~5号水样试管中分别加入0.5 m L硫酸汞溶液,混匀;

(5)向0~5号所有试管中分别加C1试剂1 m L,然后再缓慢加入C2试剂5 m L。

(6)摇匀后将试管外壁擦干,小心放入消解中按消解键进行消解。

2.4 测试

(1)消解完成后,再按一下消解键,将试管小心拿出放入试管架中,冷却2 min;冷却完成后,向所有试管中加入蒸馏水3 m L;摇匀后,放入水槽中冷却至室温。

(2)冷却完成后,将0号试管的空白样倒入1 cm比色皿中,放入水质多参数速测仪中,在610 nm波长下,检测空白样,按空白键,其它水样依次放入比色皿中,读取并记录数据。

3 结果与讨论

试验取5组水样,分别采用改进法与国标法同时测定,每组测3次,数据见表2。

3.1 准确度和精密度

从以上试验数据可以看出,改进法测定的结果重现性较好,且与国标法测得的结果基本一致。改进法测定的5组水样中,标准偏差不超过3.5%,相对标准偏差不超过3.3%,准确度和精密度明显优于国标法。

3.2 耗时

改进法测定过程中,水样的氯离子浓度验证耗时约5 min,稀释耗时约5 min,消解耗时约20 min,测定耗时约10 min,共计约40 min,可一次性测定20个水样,具有快速、方便的优点。相比国标法,加热回流时间长达2 h,一般一批水样需要约3.5 h才能测定[3],且实验步骤繁琐、有一定的危险性,不适合企业用来实现快速检测的目的。

由此可见,在高氯浓度下,用改进法测定化工废水的COD是可行的。

3.3 注意事项

(1)加样顺序

验证完氯离子含量后,消解时,必须先加水样,再加硫酸汞溶液,然后混匀,最后依次加入C1、C2试剂。

(2)消解

如果消解后试管底部有白色沉淀时,应静置1 h以上,小心取上清液测定。

(3)适用范围

该方法测定COD的适用范围为25~1000 mg/L。对于COD大于1000 mg/L的试样,应适当稀释后再测;对于COD小于25 mg/L的试样,结果为COD<25 mg/L。

(4)特殊情况

当COD不高,但水样混浊时,样品应适当稀释后再测。

(5)复测

当测试数据较前二次出现明显差异时,必须重新取样复测。

4 结论

通过以上分析,不难看出,用改进法测高氯化工废水的COD时,先验证氯离子含量是否超过1000 mg/L,然后适当稀释后进行快速消解测定,其准确度和精密度较高,与国标法比较结果基本一致,是一种理想的测定高氯化工废水的方法。

摘要：在对高浓度氯离子化工废水进行COD测定时,常常出现检测结果不稳定的现象。经研究发现,对结果干扰最大的因素是水样中的氯离子浓度,高浓度氯离子的存在直接影响化工废水COD值的测定准确性。通过对不同氯离子含量的水样进行试验,从而制定出理想的改进方法,该方法可以有效去除高浓度氯离子的影响,不需要回流,测定快速,测定结果与国标法测定数据基本一致,准确度和精密度较高,检测结果符合要求。

关键词：高氯,COD,快速测定

参考文献

[1]周军,金奇庭.关于化学需氧量测定中化学反应的研究[J].中国环境检测,2000,16(3):4~8.

[2]国家技术监督局.GB11914-89化学需氧量的测定[S].环境保护国家标准汇编.北京:中国标准出版社,1990.

[3]刘英华,李克勋.在实验教学中COD测试方法的改进[J].实验室科学,2005(4):54-56.

高COD 篇2

摘要：对COD仪快速消解分光光度法和传统重铬酸钾法作了生活污水COD测定的对比实验,并作了现场监测应用实验,结果表明,两种方法在精密度和准确度上有较好的.可比性,采用COD仪快速消解分光光度法可实现对城镇生活污水COD值的快速、准确和大批量测定.作 者：谢蔚嵩 安裕敏 高庚申 XIE Weisong AN Yumin GAO Gengshen 作者单位：贵州省环境科学研究设计院,贵州,贵阳,550002期 刊：环保科技 Journal：ENVIRONMENTAL PROTECTION AND TECHNOLOGY年，卷(期)：2010,16(2)分类号：X830.2关键词：COD仪 快速消解 生活污水

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高COD 篇3

1 问题分析

在GB/T 11914-89中, 明确指出水样中氯离子含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽。其影响因素主要表现为两点:

(1) 氯离子被氧化剂氧化, 因而消耗氧化剂导致测定结果偏高, 具体反应方程式为:

由上式可知, 理论上完全氧化1mg氯离子相当于消耗0.226mg氧。

(2) 由于反应体系中需加银盐做催化剂, 氯离子与银盐反应生成Ag Cl沉淀使催化剂中毒, 从而造成消解过程中对水样的氧化能力下降, 可能会造成氧化不完全, 导致测试结果偏低, 影响测定结果。

(3) 对于本在线监测仪, 有两种解决方案:第一种是不加催化剂硫酸银, 这样不会有Ag Cl沉淀, 但氧化能力下降, 可能COD测定值会产生负偏离, 但也有文献[2]认为对于微波消解法不加硫酸银也可以达到效果, 但对于该化工废水, 还需实验证明;第二种是对水样进行稀释, 使氯离子浓度降至硫酸汞可完全掩蔽范围内, 本文中将设计实验对这两种方案进行验证, 并找到解决途径。

2 试验部分

2.1 仪器与试剂

(1) SERES 2000 COD在线自动监测仪及配套试剂, 其测量原理是采用重铬酸钾微波快速消解法, 在165℃的条件下与硫酸、硫酸银及强氧化剂重铬酸钾一起加热消解10min, 冷却至室温后, 于600nm波长下测定生成的Cr3+的含量, 从而计算出COD含量;

(2) 试剂符合GB/T 11914-1989《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》、HJ/T 70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》和废水中氯离子质量浓度的测定[1]的要求。

2.2 实验方法

(1) 配制COD质量浓度为0, 氯离子质量浓度为2、3、4、5、6 g/L的系列1标准溶液;

(2) 配制COD质量浓度为120g/L, 氯离子质量浓度为2、3、4、5、6g/L的系列2标准溶液;

(3) 实验方法符合GB/T 11914-1989《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》、HJ/T 70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》和废水中氯离子质量浓度的测定的要求。

3 实验结果与讨论

(1) 依据SERES 2000 COD在线监测仪的技术说明, 此型号仪器在测定氯离子质量浓度低于2g/L的水样时, 其COD测定结果可靠;当氯离子质量浓度超出2g/L时, COD的测定结果就会受影响。为此, 本文作了在线监测仪与重铬酸钾改进法两种方法的数据比对, 配制了COD标准溶液和氯离子标准溶液, 在实验室中用近似条件进行COD测量。用氯气校正法[4] (简称校正法) 、COD在线监测仪不加催化剂硫酸银 (简称在线无银法) 和COD在线监测仪加催化剂硫酸银, 自动稀释3倍 (简称在线稀释法) 测得的系列1标准溶液的COD值见表1。

(单位:mg/L)

(2) 用氯气校正法 (简称校正法) 、COD在线监测仪不加催化剂硫酸银 (简称在线无银法) 和COD在线监测仪加催化剂硫酸银, 自动稀释3倍 (简称在线稀释法) 测得的系列2标准溶液的COD值见表2。

(单位:mg/L)

表1, 表2说明氯气校正法可准确测量配置的氯离子质量浓度不大于6g/L的系列标准溶液;而SERES 2000 COD在线监测仪不加催化剂硫酸银在测定氯离子质量浓度低于3g/L的系列标准溶液时, 其COD测定结果可靠。而COD在线监测仪加催化剂硫酸银, 自动稀释3倍 (简称在线稀释法) 在测定氯离子质量浓度不大于6g/L的系列标准溶液时, 其COD测定结果可靠。

(3) 用氯气校正法 (简称校正法) 、COD在线监测仪不加催化剂硫酸银 (简称在线无银法) 和COD在线监测仪加催化剂硫酸银, 自动稀释3倍 (简称在线稀释法) 测得的对某化工废水进行测定的COD值见表3。

(单位:mg/L)

由表3可以得出如下结论: (1) COD在线监测仪 (不加催化剂硫酸银) 测定废水时, 整体测值偏低, (2) 对于高氯废水, 在加入硫酸汞的量不足时, 水样中不能被屏蔽的过量氯离子被氧化剂氧化产生正干扰, 从而使测定结果发生偏离, 使分析数据失去准确性。 (3) 由于受在线监测仪设定测定条件中测定体积、试剂加入量等因素的制约, 不能无限制多加入掩蔽剂, 但即使加入过量掩蔽剂, 由于竞争性的化学反应, 氯离子还可以是部分催化剂中毒。因此, 必须对采用在线监测仪测定高氯离子水样时的进样量进行成比例稀释, 以保证掩蔽剂可以将其完全掩蔽, 这样得到的数据稳定可靠。

(4) 用氯气校正法 (简称校正法) 、COD在线监测仪加催化剂硫酸银, 自动稀释4、6倍 (简称在线稀释法) 测得的对某化工废水进行测定的COD值见表4。

(单位:mg/L)

从表3、表4中可以看出, 对于该废水COD在线监测仪稀释3、4或6倍的结果都在误差允许范围内 (≤±15%) , 但是稀释倍数增加, 相对误差也会相应增加, 当稀释6倍的时候, 相对误差较大, 接近超过允许范围, 因此, 如果在废水成分中氯离子的浓度相对稳定的情况下, 选择最小的稀释倍数是兼顾稳定性和准确性的做法。如果水样自动稀释3倍, 该仪器可准确测量COD≥30mg/L (该仪器检出限为10mg/L) , 且氯离子质量浓度≤9000mg/L的该类废水。在该化工厂废水监测中, 采用该方法后, COD在线监测仪得到了良好的应用。

4 结语

通过用经典的重铬酸钾改进法即氯气校正法与COD在线监测仪对于系列标准溶液和某化工厂高氯废水测定结果进行分析与实验比对, 得出以下结论:

对于基于分光光度法的在线监测仪而言, 高氯根的干扰要比基于硫酸亚铁铵滴定法的在线监测仪严重, 可采用抗干扰方案为不加入催化剂硫酸银或者采用稀释法。

SERES 2000 COD在线监测仪, 采用不加入催化剂硫酸银的方法, 测定氯离子质量浓度不大于3 g/L的标准样品时, 其结果可靠。

在本文讨论的某化工产废水的监测中, SERES 2000COD在线监测仪采用不加入催化剂硫酸银的方法, 虽会避免产生沉淀影响测量, 但会引起测定结果偏低的问题, 经分析是由于该废水中含有较多难氧化有机物而由于催化剂的缺失, 在线监测仪氧化率不足造成的。

在本文中, SERES 2000 COD在线监测仪采用自动稀释的方法, 可以准确测定该水样, 如果水样自动稀释3倍, 该仪器可准确测量COD≥30mg/L, 且氯离子质量浓度≤9000mg/L的该类水样。

对水样进行自动稀释, 不仅可使氯离子浓度降至硫酸汞可完全掩蔽范围内时, 这时氯离子不会产生正干扰, 也不会引起催化剂中毒, 生成沉淀, 因此, 对于基于分光光度法测定含高氯废水的在线监测仪, 对水样采用自动稀释和硫酸汞络合氯离子相结合的方法, 既消除氯离子干扰, 结果又与国家标准HJ/T70-2001《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》测得结果一致。为类似的COD在线自动监测仪的应用提供了可借鉴的成功案例。

参考文献

[1]HJ/T70-2001高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法[S].北京:化学工业出版社, 2001.

[2]蔡文艳, 唐永明, 俞斌, 等.常压微波消解分光光度法测定COD的研究[J].工业水处理, 2006, 26 (8) :63-65.

高COD 篇4

1 高氯废水COD测定中的干扰

由高氯废水的特异性可知, 在高氯废水中的cl离子含量明显较高。如果使用一般的方法来对高氯废水进行COD测定, Cl离子随着回流过程, 逐渐受到氧化, 使得整个高氯废水中的含氧量大大提升, COD测定的数值也随之有了明显的提升, 测量结果发生较大的偏差, 测试人员不能了解到具体的污染情况, 因此, 对于高率废水COD的测定, 一定要尽可能排除Cl离子的干扰。

2 提升高氯废水COD测定的方法

2.1 硝酸银沉淀法

硝酸银沉淀法中使用到的仪器和试剂主要有离心机、酚酞溶液、氢氧化钠溶液、硝酸银溶液等。测定原理是Ag离子能够与Cl离子生成Ag Cl沉淀, 然后根据沉淀的量来测定Cl离子的含量。在基本测定了Cl离子的含量的含量后, 还要再加入充足的硝酸银固体, 在经过离心机离心处理后, 取出溶液中的上清液来进行检测, 能够测定出COD的数值。但有研究发现, 如果高氯废水中的Cl离子含量太高, 甚至其质量浓度达到了10000mg/L时, 硝酸银沉淀法在测定COD中也会出现偏差。此外, 使用硝酸银的成本较高, 在Cl离子超高质量浓度的溶液中, 生成Ag Cl沉淀需要耗费大量的硝酸银, 并且后期还需要继续使用较多的硝酸银固体, 整体的检测成本是非常高的, 在处理大范围的高氯废水COD检测中并不适用。

2.2 密封消解法

密封消解法中主要使用的仪器和设备有COD消解装置、酸式滴定管10ml、高锰酸钾标准溶液、草酸钠标准溶液等。检测的原理是在酸性环境下, 将高锰酸钾标准溶液放置到待测溶液中, 并发生了加热反应, 再向溶液中加入草酸钠标准溶液, 此时, 草酸钠标准溶液能够将加热反应后剩余的高锰酸钾标准溶液进行还原。还原完成后在使用质量浓度为0.02mol/L的高锰酸钾溶液滴入草酸钾溶液中, 一直到溶液变为微红色才停止, 根据最终的体积来测定COD。而对于含Cl离子较高的溶液中, 一旦Cl离子的浓度超过了400mg/L后, 检测的数值会发生明显的偏差, 有时误差甚至会高达3%以上。这是在因为高质量浓度的Cl离子溶液中, 对还原反应等的发生会产生较大的影响, 最终测量的COD也不准确。

2.3 银柱法

银柱法同样运用了Ag离子能够与Cl离子生成Ag Cl沉淀的原理, 在溶液中生成的沉淀之后, 再使用732树脂来作为载体, 对其进行酸化处理。酸化处理能够帮助溶液在后面更好的发生置换反应, 酸化完后后, 在溶液中加入适量的硝酸银溶液, 在浸泡硝酸银溶液的过程中, Ag离子能够与H离子发生置换反应, 然后Cl离子与Ag离子形成的沉淀被固定在树脂中, 待测溶液中的Cl离子基本得到了清除。但同样, 这个检测方法会耗费大量的硝酸银和树脂, 检测的成本较高。

2.4 分段测定法

分段测定法首先是使用浓度较低的重铬酸钾来作为氧化剂, 将高氯废水中的Cl离子进行氧化, 经过氧化后, 高氯废水中的Cl离子浓度会大大降低, 然后使用邻苯二甲酸氢钾与氯化钠来配置100ml的标准液, 分别对不同Cl离子质量浓度 (2000mol/L、4000mol/L、8000mol/L、12000mol/L) 的标准水样进行检测, 在检测过程中, 还要加入硫酸汞, 剂量约为0.4g, 然后再加入消解液, 使用的消解液最好是选择重铬酸钾, 且浓度也根据标准液量的不同而不同, 标准液为20ml时, 使用0.25mol/L的重铬酸钾;标准液为10ml时, 使用0.05mol/L的重铬酸钾;标准液为5ml时, 使用0.025mol/L的重铬酸钾。然后再使用不同浓度的硝酸亚铁来进行滴定, 浓度分别为0.10mol/L、0.02mol/L、0.01mol/L。

根据实验观察, 在整个检测的过程中, 只要保障使用低浓度的重铬酸钾 (<0.25mol/L) , 且Cl离子的浓度在2000mol/L~15000mol/L, 均能够测得较准确的结果, Cl离子对整个检测工作的干扰降低。

2.5 氯耗氧曲线矫正法

氯耗氧曲线矫正法的检测原理是根据氧化剂浓度、酸度等之间的变化情况, 通过制定Cl离子浓度与COD之间的曲线图来进行分析, 能够准确测定高氯废水的COD。检测过程中, Cl离子是会被重铬酸钾氧化的, 因此, 首先要对氧化的速度进行测定, 然后结合氧化速度, 制定Cl离子耗氧曲线。同样, 不同质量浓度 (2000mol/L、4000mol/L、6000mol/L、8000mol/L) 的Cl离子溶液中, 检测出表观COD分别为651.5mg/L、1103.2mg/L、1158.2mg/L、2014.0mg/L;对应的真实COD分别为202.5mg/L、204.7mg/L、207.2mg/L、205.8mg/L, 相对误差不超过2.5%。

高COD 篇5

经监测表明, 包头市生活污水COD和氨氮高于全国平均水平超过50%, 而且初始浓度偏高的监测值不为国家减排组所认可。因此, 摸清COD和氨氮偏高原因非常重要, 这直接关系到包头市COD减排任务的完成。

包头市环境监测站对我市排入城市下水道污水水质COD、氨氮污染状况进行了专题调研。根据包头市五家污水处理厂的自检数据, 我市生活污水入水COD平均浓度为397.4mg/L~896.5mg/L, 氨氮浓度范围在22.554mg/L~163.90mg/L。从监测结果可以看出, 东河西污水厂COD、氨氮的高浓度值及其出现频率较其他污水处理厂偏高, 代表性较强, 因此首先选取东河西污水厂作为调查重点, 有针对性的对其入水COD和氨氮浓度偏高的原因进行了深入、细致的调查研究, 通过实地勘察、资料收集、居委会走访、企业调查、样品采集、实验测定、数据处理, 从而分析了浓度偏高的原因。

1 现场调查情况

1.1 排水管线现场调查情况

包头市环境监测站积极寻求排水管网管理部门的支持, 在市政工程管理处的大力支持下, 对入西厂污水管网进行排查, 逐井、逐段开盖查验, 将进入西污水厂的污水管线分为南北两线, 其中北线的污水量为4 000m3/d~5 000m3/d, 南线的污水量为11 000m3/d。根据污水的实际汇入情况, 我们又将北线分为A、B两条主管线, 南线分为C、D两条主管线。通过各类调查分析, 基本梳理清晰污水管网、工业企业、生活起居、餐饮加工等基本情况, 同时对重要节点、汇水泵站、部分工业企业、东河西污水厂进水进行了样品采集分析, 已基本摸清各管线的详细情况, 如表1。

1.2 不同生活方式生活污水调查

经研究表明, 不同生活方式生活污水的水质存在很大的差异。为此, 有针对性的对九原区、东河区不同类型的楼房区、平房区分别进行监测。监测结果表明平房区的COD值明显低于楼房, 楼房区绝大多数都未设化粪池, 即使新建楼房环评中也没有明确要求, 全部直接排入管网, 导致COD值明显偏高, 而平房区粪便排入旱厕, 入城市管网仅为居民生活污水排入, COD值相对较低。

因此, 气候差异、人们的生活习惯和素质差异, 城市水准差异, 从而导致我市人均生活用水量处于全国较低水平, 这些都是我市生活污水COD浓度明显偏高的原因。此外, 各地用水量的差异、粪便污水的接入量的不同以及排水体制的不同, 也是造成污水厂进水水质差别大的主要原因。

1.3 不同时间段污水水质调查

同时, 对各小区有针对性的分时间段进行了对比监测。按不同时段分析, 早中晚休息时段, 由于用水需求增加, 家庭的用水量增大, COD值明显高于其他时段。

1.4 餐饮行业污水水质调查

我站对部分餐饮行业废水进行了阶段性、规律性的监测。餐饮行业属于间歇生产, 废水中COD、氨氮浓度起伏较大, 从监测结果可以看出其生产期间所排废水均属于高浓度生活污水, 从而它对污水水质有一定程度的影响。

1.5 小企业、小作坊的污水水质调查

我站对部分隐藏在居民区中的小企业、小作坊的污水进行了阶段性的抽样调查。监测结果表明, COD、氨氮浓度明显升高。由于这些小企业、小作坊隐蔽性比较强, 不容易被发现从而无法受到监管, 偷排现象时有发生, 而且排出的废水不经处理直接进入了污水管道, 使管道中的污水浓度升高。

1.6 污水厂拟收集工业废水情况调查

依据西污水厂建厂时的环评报告, 对预计进入西污水厂的主要废水来源企业进行了情况分析、现场调查和样品采集, 排除了已搬迁开发房地产及已停产企业, 对现存沿线企业进行了调查取样分析, 监测结果见表2。通过调查, 正北食品厂无生产废水排放, 只有少量职工生活污水排入管网。中药厂主要排放源为提取车间、纯水车间、冷凝车间的废水, 并对企业的总排口进行了取样调查, 未发现超标情况。此外, 对居民区中的小企业-百味家火锅料厂进行了抽样调查。据现场调查, 厂方称无生产废水排出, 所排污水为厂内生活污水, 但COD值依然达到了608mg/L。

2 调查过程中存在的问题

1) C、D线上游经常有环卫局的粪车将旱厕的粪便直接排入污水井;

2) 下雨时的部分雨水也渗入污水井, 从而汇入了污水管网, 使降雨期间污水浓度随之降低。此外, 进入CD泵站的污水一部分被抽出进行了农田灌溉;

3) 在整个调查过程中, 由于管道已经布设多年, 无法找到完整的管网布设图。取样点位是在市政工程管理处人员的指导下确定的。有些点位的井由于年久未开或修路被埋造成无法开启, 从而部分路段无法详细了解管网布设情况;有些井因年久未清理而造成了堵塞, 使悬浮物过多淤积在水体表面而无法采样。有些点位由于埋设的是暗管, 尽管有大量的污水汇入, 但水流方向不能确定, 水源情况不明。以上的不确实因素, 都对本次调查造成了一定程度的影响。

3 调查结果分析

通过以上研究分析, 归纳我市生活污水COD、氨氮偏高原因如下:

1) 我国幅员辽阔, 东西南北的气候差异较大, 人们的生活习惯有差异, 城市水准也不一, 再加上使用的卫生器具形式不同等因素, 城市产生的生活粪便水成份性状有很大的差异, 另外我市人均用水量较发达城市少40%左右, 用水量的差异、粪便污水的接入量的不同以及排水体制的不同使得我市纯生活污水中COD、氨氮等污染物浓度较其它城市高;

2) 因上游经常分时段的有环卫局的粪车将旱厕的粪便直接排入污水井, 造成污水浓度瞬时大幅度提高, 从而造成了西污水厂进水浓度偏高;

3) 根据对各居民小区的取样调查发现, 由于现阶段各小区居民楼均未设化粪池, 而是直接排入污水管道, 从而导致污水浓度偏高;

4) 各管线沿线有众多的餐饮、饭馆、美发等服务行业, 它们的污水未经过处理也直接排入污水管道, 使污水浓度升高;

5) 隐藏在居民区中的小企业、小作坊的污水也不经处理直接排入了污水管道, 使污水浓度升高;

6) 抽样调查各居民区的污水水质, 以此作为本底值, 发现楼房区的污水浓度普遍偏高。平房区由于无粪便直接排入, 为纯生活污水, 平均值仍达到了614mg/L, 也超过了CJ 3082-99《污水排入城市下水道水质标准》。

综上所述, 生活污水中因有大量粒、块状的悬浮粪便, 悬浮物分散的均匀性很差, 而它又是造成此类废水耗氧的重要因素, 因此, COD值普遍偏高。此外, 用水量的差异及排水体制的不同, 也是造成进水水质有差异的主要原因, 多年的监测结果也表明, 包头地区的生活污水中COD、氨氮浓度值持续偏高。

参考文献

[1]污水排入城市下水道水质标准 (CJ3082-99) .

[2]城市居民生活用水量标准 (GBT50331-2002) .

[3]室外排水设计规范 (GBJ14-17) .

[4]中华人民共和国建设部令第152号.城市排水许可管理办法.

高COD 篇6

COD是指在强酸并加热条件下, 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量, 以氧的量 (单位: mg/L) 来表示, 常作为评价有机物相对含量的综合指标, 是我国实施排放总量控制的指标之一。目前, COD值的测定还是采用传统的重铬酸钾消解滴定法, 该法虽经典, 但普遍存在着测定时间长, 操作复杂, 不适于大批量同时测定和野外测定等缺点。针对这一问题, 我们利用有18个插孔的哈希DRB200加热反应器和哈希DR890便携式分光光度计, 采用快速消解分光光度法与传统重铬酸钾法作了生活污水COD测定的对比实验, 结果说明, 采用COD仪快速消解分光光度法[2]可实现对城镇生活污水COD值的快速、准确和大批量测定。

1 分析原理

1.1 重铬酸盐法

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐为催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾, 由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

1.2 快速消解分光光度法

试样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 在强硫酸介质中, 以硫酸银为催化剂, 经高温消解后, 用分光光度法测定COD值。

当试样中COD值为100～1 000 mg/L时, 在 (600±20) nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬 (Cr3+) 的吸光度, 试验中COD值与Cr3+的吸光度的增加值呈正比例关系, 将Cr3+的吸光度换算成试样的COD值。

当试样中COD值为15～250 mg/L时, 在 (440±20) nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬 (Cr6+) 和被还原产生的Cr3+的两种铬离子的总吸光度;试样中COD值与Cr6+的吸光度减少值成正比例, 与Cr3+的吸光度的增加值成正比例, 与总吸光度减少值成正比例, 将总吸光度值换算成试样的COD值。

2 仪器和试剂

2.1 重铬酸盐法

回流装置、滴定管、重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵标准溶液等, 具体参见GB/T 11914—89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。

2.2 快速消解分光光度法

哈希DRB200型数字式反应器;

哈希DR890光度计;

0～150 mg/L量程消解液试剂瓶和0～1 500 mg/L 量程消解液试剂瓶若干。

3 实验方法

3.1 操作步骤

3.1.1 重铬酸盐法

传统的回流消解滴定法, 参见GB/T 11914—89或文献[3]。

3.1.2 快速消解分光光度法

3.1.2.1 样品消解

打开哈希DRB200 反应器, 预热到 165 ℃。选择适当量程的消解液试剂瓶, 打开盖子, 加入一定量样品, 另取一支或两只试剂瓶加入一定量蒸馏水作为空白。盖紧试剂瓶, 握住试剂瓶上下晃动, 轻轻倒置几次进行混合, 然后摇动使固体沉淀物悬浮[4]。将试剂瓶插入预热后的 DRB200 反应器, 盖上防护盖, 等待大约 8 min, 使反应器温度回升到165 ℃。 对试剂瓶加热消解120 min, 关闭反应器, 等温度冷却到 120 ℃或以下, 取出试剂瓶, 在瓶仍温热时逐个倒置几次, 放置在试管架上, 使之冷却到室温。

3.1.2.2 比色测定

依次用潮湿的毛巾和干毛巾清洁试剂瓶外表面, 将空白试剂瓶插入DR890光度计比色皿座进行调零, 再将样品试剂瓶插入比色座进行比色、读数。

3.2 对比实验

3.2.1 标准样品对比

按上述方法, 随机采用2个标准样品进行对比实验, 标准样品信息见表1。

3.2.2 生活污水样品对比

随机采集2个污水点样品进行对比实验。一个样品采自贵阳市南明河某截流沟入口处污水, 标记为样1; 另一个采自贵州省环科院生活污水排口处污水, 标记为样2。

注: 两个标准样品均购买自原国家环境保护总局标准样品研究所, 定值日期为2006年5月, 有效日期为2011年4月。

对标准样品、 生活污水样品均作平行样测定[5,6]。

3.3 现场监测应用实验

分别选取贵阳市、黔西县、仁怀市、凤岗县某典型生活小区进行现场监测, 用哈希COD仪测定其生活污水的COD值。

4 结果与讨论

4.1 标准样品对比测定结果

标准样品测定结果见表2。

由于该哈希COD仪存在两个量程设置, 采用0～150 mg/L量程, 将标1稀释1倍即可达到范围, 且测得结果准确度较好;而0～1 500 mg/L量程主要适用于测高浓度COD废水, 用标1测量其相对误差略大, 所以需将其浓缩后测定, 测定结果的相对误差小于5%。

4.2 污水样品对比测定结果

污水样品测定结果见表3。

样1的值在量程范围内, 直接测定和稀释后测定其结果都很接近, 相对误差较小。而用重铬酸盐法测出的生活污水样2值已超出0～150 mg/L量程, 所以将其稀释后测定, 这样相对误差小于5%。

4.3 现场监测实验结果

为了解贵州省主要城镇生活污水COD的排放情况, 笔者等特选取贵阳市、 黔西县、 仁怀市、凤岗县的几个典型生活小区进行现场监测, 用哈希COD仪测定其生活污水COD值, 监测时间为3天, 每天监测3次 (早中晚各1次) 。下面选取某一日所采集的生活污水样品测定结果作比较 (表4) 。

表4显示, 用COD仪进行现场监测, 相对标准偏差0.54%～2.46%, 精密度较好。并且, 操作方便, 可同时测定大量样品。

5 结论

(1) 用传统重铬酸盐法和快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、0～150 mg/L量程) 测定标准样品时, 相对标准偏差及相对误差均小于5%, 有较好的精密度及准确度, 两种方法均具有较好的可比性。

(2) 传统重铬酸盐法和快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、 0～150 mg/L量程) 用于污水样品测定时, 相对标准偏差小于5%, 有较好的精密度;当将样品稀释测定时, 相对误差小于5%, 有较好的准确度。

(3) 用快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、 0～150 mg/L量程) 测定水中的COD, 精密度及准确度均能达到方法要求, 且操作简便、处理速度快, 可同时处理的样品数多, 便于大批量生活污水的COD测定。并且, 哈希COD仪体积较小, 便于野外现场测定。

摘要：对COD仪快速消解分光光度法和传统重铬酸钾法作了生活污水COD测定的对比实验, 并作了现场监测应用实验, 结果表明, 两种方法在精密度和准确度上有较好的可比性, 采用COD仪快速消解分光光度法可实现对城镇生活污水COD值的快速、准确和大批量测定。

关键词：COD仪,快速消解,生活污水

参考文献

[1]金美娟.CODmax铬法COD分析仪探讨与应用[J].石油仪器, 2008, 22 (4) :26-27.

[2]杨斌.ACM-02型COD仪分光光度法快速测定废水中COD[J].分析测试技术与仪器, 2007, 13 (1) :78-80.

[3]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法[M], 4版.北京:中国环境科学出版社, 2002:210-213.

[4]朱智强, 黄凤珍.测定生活污水COD要注意的几个问题[J].污染防治技术, 2008, 21 (5) :92-93.

[5]孙爱红, 郭淑满.COD仪器速测法与重铬酸钾法的对比实验[J].辽宁城乡环境科技, 2001, 20 (1) :37-39.

COD测定方法改进 篇7

关键词：废水,化学需氧量,回流加热,改进

化学需氧量 (Chemical Oxyger Demand, COD) 是评价水体有机污染程度的综合指标, 在我们炼油企业, COD是排放污水水质监测的一个重要参数。它是指在一定条件下, 用强氧化剂处理时, 水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量, 一般以氧的质量浓度表示, 以mg/L记。COD超标会造成水体表面质量下降, 不同程度地威胁水体中生物群的生存。因此, 及时掌握和控制环境中COD值, 对环境水质的污染防治和监测具有极为重要的意义。目前, 测定废水中COD的方法很多, 但广泛采用的是被认为是标准法的重铬酸钾法 (CODCr) 。标准法对样品氧化完全, 测定结果准确, 重现性好。但不足之处是加热回流时间较长 (2h) , 消耗试剂毒性大, 容易造成二次污染, 为进行逐日的控制分析, 需要快速、高效的分析方法, 以便尽快反映出水质的污染情况。我参照了有关资料, 对C O D的测定方法进行了改进, 并在回流时间和催化剂加入量方面进行了大量的试验工作。

1 实验部分

1.1 方法原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐作催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下, 芳烃及吡啶难以被氧化, 其氧化效率低。在硫酸银催化作用下, 直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

1.2 方法步骤

将20.0ml水样置于250 ml锥形瓶中, 加入重铬酸钾标液10ml, 安装回流装置, 从冷凝管上口加入20ml H2SO4-Ag2SO4溶液, 混匀后回流80min。冷却后稀释至140ml, 加指示剂3滴, 用硫酸亚铁铵溶液滴定至由绿变红褐色, 同时进行空白试验。

1.3 试剂与仪器

试剂:硫酸银 (Ag2SO4) AR、硫酸汞 (HgSO4) AR、硫酸 (H2SO4) AR、重铬酸钾 (基准试剂) 、硫酸亚铁铵 (AR) 、试银灵指示剂 (AR) 、COD标准溶液。

仪器:加热装置、25mL酸式滴定管、回流装置 (带有24号标准磨口的250锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300-500mm.) 。

2 结果与讨论

2.1 加热回流时间试验

试验对不同废水样品在本方法的条件下测定其COD值, 观察在回流40min、60min、80m i n、100m i n、120m i n不同时间下的氧化效果, 结果见表1。

通过对以上数据分析可得到如下结论:COD值在700mg/L以下时, COD值随回流时间的加长先升高后稳定, 在回流80min与回流120min时测定COD值基本是相同的。而当C O D值大于700m g/L时需按照国标法的2h回流测定能更准确些。

2.2 催化剂 (硫酸-硫酸银) 加入量试验

试验过程中考察了不同废水在回流过程中, 催化剂 (硫酸-硫酸银) 的加入量10m L、15m L、20m L、25m L、30m L时, COD值的变化情况如下表2:

从表2可以看出当COD测定值大于500m g/L时, 水体污染较严重, 若催化剂的加入不够会使结果偏低, 但是当COD测定值小于500mg/L时, 水体污染不是很严重, 可以酌情减少催化剂的量, 从表中可以看出催化剂的量控制在20ml左右时, 就可以准确测定COD值。

2.3 精密度试验

为了考察本方法的精密度, 试验用本方法对COD标准值为101mg/L的试样连续测定7次, 结果见表3。由表3数据可以看出本方法的精密度RSD为2.73%小于国标法中的4.0%。

2.4 本法与国标法的比较

试验对不同的水样 (COD值<500mg/L) 分别按本法与国标法同时进行测定, 结果见表4所示。

3 结论

(1) 通过试验可以看出, 对于废水样来说回流时间长短、催化剂量多少等对化学需氧量的测定都有影响, 当化学需氧量小于500mg/l时, 催化剂量为20m L、回流80min, 就能较准确地测定化学需氧量。

(2) 改进的分析方法既节省试剂又节省时间, 而且准确度高, 方法简单, 适用于污水处理过程中污染较轻水样的化学需氧量 (CODcr) 控制分析。

(3) 不足之处:不能对污染较严重、不知水样来源的样品进行准确分析。

参考文献

[1]李子芬.COD速测定方法的应用, 工业水处理, 2007 (10)

[2]孙建民, 李璐华, 等.快速测定化学耗氧量 (COD) 准确性的研究, 河北大学学报, 2005 (4)