巯基三氮唑（共4篇）
巯基三氮唑 篇1
摘要：通过电化学阻抗谱和极化曲线方法,在酸性腐蚀环境下,研究了巯基三氮唑在铁表面的腐蚀行为,研究结果表明:在铁/硫酸体系中,随着AAMT浓度的增加,缓释率逐渐增加,EIS和Tafel极化曲线测试结果基本一致。探讨了AAMT的缓释作用机理,AAMT属于对阴、阳极作用都有抑制的混合型缓蚀剂,主要是通过几何覆盖效应起缓释作用,为三氮唑类化合物的开发应用提供了理论和实验依据。
关键词：巯基三氮唑,缓蚀剂,缓释机理,电化学方法
有机缓蚀剂在过去几十年里迅速发展起来,其分子通常由电负性较大的N、O、S、P等原子为中心极性基和C、H原子组成的非极性基构成。极性基团吸附于金属表面改变了金属表面的双电层结构,提高了金属离子化的活化能,而非极性基团远离金属表面形成疏水保护膜,两者共同作用,使金属腐蚀反应收到抑制。特别是在酸性腐蚀介质中,有机缓蚀剂具有很好的缓释作用[1,2,3]。随着环境和安全意识的加强,在缓蚀剂的研究开发中必须考虑环境负荷,这就要求深入研究缓蚀剂的缓蚀作用机理和分子构效关系的基础上,设计合成适应环境要求的新型高效缓蚀剂,发展缓蚀复配增效技术[4,5,6]。
近些年来,多元三氮唑类化合物由于具有特殊的分子结构和优异的缓蚀性能而日益引起人们的关注。其独特的结构导致了吸附可能有两种模式:氮原子的孤对电子与基底的金属原子作用,杂环的电子与基底的金属原子作用。研究表明三唑及其衍生物由于分子中含有多个杂原子,产生多个吸附中心,能紧密地吸附在金属表面,从而达到缓蚀的目的,在酸性溶液中的缓蚀效率可达 99%以上[7,8,9,10,11]。Quraishi[12]和Bentiss[13]有目的地设计合成了三氮唑类化合物,并对其缓蚀性能进行较系统研究,发现三氮唑类化合物具有适应酸性腐蚀介质浓度范围大、使用温度范围宽和环境友好的特点。因此,合成多单元三唑化合物是发展具备环境优势高效缓蚀剂非常有希望的途径之一[14]。本工作研究巯基三氮唑化合物在铁表面的电化学腐蚀行为,并对其缓释作用机理进行了探讨,以期对三氮唑类化合物的开发应用提供理论和实验依据。
1 实 验
1.1 3-烷基-4-胺基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(AAMT)的合成
参照相关文献[15,16],AAMT的合成分两步进行,先是合成对称二氨基硫脲,然后再和长链酸脱水成环,其合成路线如图1所示。
在装有搅拌器、冷凝管、温度计的250 mL 四口烧瓶中加入一定量的CS2,搅拌下滴入一定量的水合肼与水的混合液中,在90～95 ℃温度范围内回流一定时间,然后冰水浴冷却一段时间,抽滤,合成产物先后用乙醇和乙醚洗涤,用沸水重结晶,得对称二氨基硫脲。将一定量的对称二氨基硫脲与一定量的长链酸溶于吡啶溶剂中,氮气保护,采用程序升温法使其在140～220 ℃回流,反应4～5 h,冷却至室温,再用95%乙醇重结晶得产品AAMT,产物成棕色。
1.2 研究电极的制备
将铁电极用环氧树脂封包,只露出顶端与溶液接触。每次实验前用2000#的砂纸抛光至镜面,用水,乙醇冲洗,氮气吹干后备用。将处理好的铁电极浸于不同浓度的巯基三氮唑的0.1 mol/L H2SO4电解池中进行电化学实验。
1.3 电化学测试
采用三电极研究体系,工作电极为铁电极,参比电极为饱和甘汞电极,铂电极为辅助电极,所有的电化学测试和数据分析由德国ZAHZER公司IM6电化学工作站完成,图2给出了电化学测试装置图。
交流阻抗谱(EIS)实验前,通氮气于硫酸溶液除氧,每次实验前,将电极在0.1 mol/L H2SO4溶液中稳定20 min。在开路电位下进行阻抗谱测量,电化学阻抗谱测试在0.1 mol/L H2SO4中,选择振幅为5 mV 的正弦微扰信号,在0.02 Hz～60 kHz 的频率范围内自高频向低频扫描,所有阻抗测试均在腐蚀电位下进行。极化曲线测试在一定的电位范围内,以3 mV/s 的速率从负电位向正电位扫描。通过动电位极化曲线(Tafel曲线)和电化学阻抗谱(EIS)方法对AAMT的缓蚀效率进行测试,并通过仪器自带的拟合软件对数据进行处理,得出相关电化学参数,根据得出的腐蚀电流密度(Jcorr)和电荷传递电阻(Rct), 计算缓蚀效率。
2 实验结果与讨论
2.1 电化学阻抗谱(EIS)
电化学阻抗谱是一种准稳态方法,实验重复性比较高,是目前应用最广的频域测量技术。使用电化学阻抗谱可以得到比其它传统电化学方法更多的电极过程动力学信息,被普遍认为是研究膜电极的表面动力学的有利的工具。图3是铁在0.1 mol/L H2SO4中的交流阻抗谱图。
从图3中可以看出,空白铁电极阻抗谱高频端为完美的半圆,而不同浓度的AAMT在0.1 mol/L H2SO4介质中的阻抗谱并不是完美的半圆,在低频端有变形,具有双容抗弧的特征,可能是由于弥散效应导致。研究表明,缓蚀剂吸附体系的阻抗谱具有双容抗弧的特征,根据对有机涂层的等效模型,建立与阻抗谱图对应的等效电路,如图4所示。其中Rs是工作电极和参比电极之间的溶液电阻;Rt是金属基体/溶液两相界面上腐蚀反应的电荷传递电阻; Rct是电子或离子穿过自组装单层膜的传输电阻,它反映的是自组装膜对金属的保护程度;Cdl和CPE分别是用来代替双电层电容和自组装膜电容的常相位角元件。选择IM6自带的拟合软件SIM系列中的“CNRLS Fitting”软件,对等效电路进行拟合处理,求得相关电化学参数见表1。
Rct可以用来评价缓蚀剂膜的质量,膜越完善,Rct的值越大。从表1可以看出,在0.1 M硫酸介质中,随着AAMT浓度的增加,Rct逐渐增大,说明AAMT对铁的缓释率越高。Rct与缓蚀剂的缓蚀能力相关,可以用下面的公式来计算AAMT对铁在0.1 mol/L H2SO4介质中的缓蚀率[17]:
其中,R
根据式(1)计算得到AAMT浓度与缓释率的关系,如图5所示。
从图5可以看出,在0.1 mol/L H2SO4介质中,AAMT对铁具有良好的缓释性能,并且随着AAMT浓度的增加,缓释率逐渐增大,在AAMT浓度为0.3g/L时,缓释率达到90.6%,其后逐渐趋于稳定。
2.2 Tafel极化曲线
图6给出了不同浓度AAMT的Tafel极化曲线。从图中可以看出,阴、阳极极化曲线均向低电流方向移动,使得腐蚀电流密度逐渐降低,这表明所合成的AAMT对铁的金属的阳极溶解和阴极析氢反应都具有阻碍作用。
对得到的极化曲线在IM6电化学工作站上,选择“Steady state i-E analysis”中的“Tafel’s Slope”软件进行解析,得出腐蚀电位(Ecorr),腐蚀电流密度(icorr),阴、阳极反应的常用对数Tafel斜率(bc、ba)等相关电化学参数。通过极化曲线可计算出缓蚀剂的缓蚀效率,公式如下[18]。
式中:η是缓蚀率,J
根据式(2)计算得到AAMT浓度与缓释率的关系,如图7所示。
从图7中可以看出,在0.1 M硫酸介质中,AAMT对铁具有良好的缓释性能,随着AAMT浓度的增加,缓释率逐渐增大,其得到实验结果与EIS得到结果具有相同的趋势和规律。
2.3 缓释作用机理
为考察AAMT在Fe/硫酸体系中的缓释作用机理,按照下列公式定义缓蚀剂的阳极作用系数和阴极作用系数[19]:
式中:fa(θ)、fc(θ)分别称为在电极电位下的阳极、阴极作用系数,J’corr、Jcorr分别为加AAMT缓蚀剂、空白铁电极的腐蚀电流密度,E’corr、Ecorr分别为加AAMT缓蚀剂、空白铁电极的腐蚀电位,ba、bc分别为空白铁电极腐蚀过程中测得的阳、阴极Tafel斜率。
如果缓释作用系数等于1,缓蚀剂对该电极反应的速率没有影响。如果作用系数大于1,缓蚀剂加速该电极反应。只有在作用系数小于1的情况下,缓蚀剂才阻碍电极反应的进行,而且作用系数的数值越小,缓蚀剂对该电极反应的阻碍越大。
对于几何覆盖效应的缓蚀剂,阴、阳极作用系数相等,加入缓蚀剂前后腐蚀电位在实验误差内应保持不变,而对于负催化效应的缓蚀剂,由于阴、阳极反应机理不同,缓蚀剂对阴、阳极反应的活化能的影响程度也不同,作用系数有较大差异,腐蚀电位一般有较大移动。
根据EIS和Tafel极化曲线得到的腐蚀电化学参数,运用式(3)、(4)计算了不同浓度AAMT在0.1 mol/L H2SO4介质中,在腐蚀电位下缓蚀剂对金属阳极溶解和阴极析氢反应的作用系数,计算结果如图8所示。
从图8中可以看出,AAMT在Fe/硫酸体系中的对铁的阴、阳极作用系数都小于1,表明AAMT对金属的阴、阳极反应都有明显的抑制作用,并且阴、阳极作用系数数值比较接近。如果考虑到电极表面的不均匀性以及无法避免的认为误差等因素的影响,可以将阴、阳极作用系数看做相等。极化曲线测试已表明,在腐蚀介质中加入AAMT后Ecorr值变化较小,所以说AAMT属于对阴、阳极作用都有抑制的混合型缓蚀剂,主要是通过几何覆盖效应起缓释作用。
3 结 论
(1)采用电化学阻抗谱和极化曲线方法,研究了巯基三氮唑化合物在酸性介质中对铁的腐蚀行为,研究结果表明:在Fe/硫酸体系中,AAMT具有优良的缓释性能,随着AAMT浓度的增加,缓释率逐渐增加,并且各种条件下的阻抗谱图所呈现耐蚀效果,与利用极化曲线方法测得的结果具有相同的趋势与规律。
(2)通过对缓蚀剂阴、阳极作用系数的研究,探讨了AAMT在铁表面的缓释作用机理,研究结果表明:AAMT在硫酸腐蚀介质中对铁阴、阳极过程都有明显的抑制作用,是一种以几何覆盖效应起作用的混合型缓蚀剂,为三氮唑类化合物的开发应用提供了理论和实验依据。
巯基三氮唑 篇2
1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑的合成有文献[6]报道其合成路线如图1所示。
用1-氯甲基苯并三氮唑与叠氮化钠常温搅拌24 h制的叠氮化物,所得产物再与苯乙炔搅拌回流2 h,得到1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑 a及1-(5-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑b的混合物(如图1所示),产率分别是40%和60%。制备过程不仅时间长,要经叠氮有机物,操作易发生爆炸,而且产率低,不易分离。
我们从易得的原料出发,通过点击化学[7]反应在水相以TBAB为相转移催化作用下常温高产率、高选择性的合成了1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑,合成路线为见图2。
1 实验部分
1.1 仪器及试剂
北京泰克公司X25 型显微熔点测定仪(温度计未校正); 岛津QP-5050A MS分析仪;Bruker Avance 500核磁共振仪(TMS 为内标);苯并三氮唑、苯乙炔、叠氮化钠、二氯亚砜、碘化亚铜等均为分析纯,甲醛溶液(37%),使用前均未作任何处理。
1.2 合成方法
1.2.1 1-羟甲基苯并三氮唑的合成
1-羟甲基苯并三氮唑按文献[8]方法合成。
1.2.2 1-氯甲基苯并三氮唑的合成
称取1-羟甲基苯并三氮唑(2.98 g,0.02 mol),加入9 mL二氯亚砜,先在冰浴中,逐滴加入2 mL,再把剩余的7 mL二氯亚砜迅速加入,然后将反应液搅拌回流1.5～2 h (TLC检测)。冷却后,过量二氯亚砜通过蒸馏除去,所得粘稠状物质倾入20 mL冰水中,有白色固体沉淀产生,抽滤,得白色固体,用甲醇重结晶,干燥得白色针状晶体 3.05 g,产率89%。m.p.137～138 ℃;1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ8.11(d, 1H, J=8.25 Hz),7.69(d,1H,J=8.2 Hz),7.59-7.62(m,1H),7.45～7.48(m,1H),6.42(s,2H)。
1.2.3 1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑的合成
称取1-氯甲基苯并三氮唑(0.84 g, 5 mmol), 叠氮化钠(0.39 g,6 mmol)于烧瓶中,加入10 mL蒸馏水,再加入苯乙炔(0.62 g,6 mmol),相转移催化剂TBAB (0.5 g,1.5 mmol),碘化亚铜(0.03 g,0.15 mmol),常温剧烈搅拌5 h(TLC检测),将反应混合物倒入冰水中,过滤,固体用10 mL稀氨水洗涤搅拌5 min(注:此步骤不可缺少,除去叠氮化物,防止爆炸!),过滤,所得固体分别用冰水(2×5 mL)、己烷(2×5 mL)洗涤,干燥得到1.26 g白色固体产物,产率91%。m.p. 170～172 ℃;1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ8.08 (d, 1H, J=8.4 Hz),8.06(s, 1H), 7.87 (d, 1H, J=8.2 Hz), 7.78 (d, 2H, J=7.7 Hz), 7.55～7.58 (m, 2H), 7.32～7.45 (m, 4H),7.18 (s, 2H);13C NMR (500 MHz, CDCl3) δ59.82, 110.22, 119.85, 120.67, 125.44, 126.23, 129.10, 129.31, 129.38, 130.00, 132.67, 147.78, 149.64; m/z (70 eV)(%):276(M+), 247, 219, 219, 116, 102, 77(100%), 63, 51。
2 结果与讨论
2.1 相转移催化剂TBAB的加入量对反应产率的影响
我们研究了相转移催化剂TBAB的加入量与1-氯甲基苯并三氮唑的摩尔比对2-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)-1-H苯并三氮唑产率的影响,从表1的实验结果可以看出不加相转移催化剂TBAB时,反应几乎难以进行,可能是1-氯甲基苯并三氮唑、苯乙炔在水中溶解度太小,反应物在水相及有机相,两者不相溶,反应物间难发生有效碰撞。随着TBAB的加入,TBAB具有两性即亲水性和亲脂性,这种特性决定它能够在两相体系之间发生相转移催化作用,使反应顺利进行,当TBAB加入量达到25%～30%,产率趋于平稳。
2.2 合成方法探讨
(1)文献[6]所报道得到的是1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑及1-(5-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑的混合物,可能是由于加热的原因,且温度越高这两种结构的比例越接近[9]。
(2)本文所用方法是在常温搅拌进行反应,苯乙炔与一价铜形成炔铜络合物a(图3 所示),然后与叠氮化钠形成有机叠氮化物b发生1,3-偶极环加成反应形成过渡态c[10],得到区域选择性1,4-二取代-1-H-1,2,3-三氮唑化合物,所以几乎没有1-(5-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑生成,高产率(91%)得到1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑。
3 结 论
采用TBAB作相转移催化剂, 以水为溶剂, 碘化亚铜催化下,1-氯甲基苯并三氮唑、叠氮化钠和苯乙炔经点击化学反应常温下制得1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑。该新方法能避免产生两种异构体和使用DMF、DMSO等有机溶剂污染环境等缺点,中间产物不经过叠氮有机物,操作安全简便,产率高。该方法对合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑化合物具有一定的实用价值。
参考文献
[1]Yi Liu,David D.Díaz,K.Barry Sharpless,Valery V.Fokin,M.G.Finn.Click chemistry in materials synthesis.III.Metal-adhesive pol-ymers from Cu(I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition[J].Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry.2007,45(22):5182-5189.
[2]Genin,M.J.,Allwine,D.A.,Yagi,B.H.Substituent effects on the an-tibacterial activity of nitrogen-carbon-linked(azolylphenyl)oxazolidi-nones with expanded activity against the fastidious gram-negative or-ganisms Haemophilus influenzae and Moraxella catarrhalis[J].J.Med.Chem.,2000,43(5):953-970.
[3]Buckle DR,Rockell CJ,Smith H,Spicer BA.Studies on1,2,3-tria-zoles.13.(Piperaziny-lalkoxy)[1]benzopyrano[2,3-d]-1,2,3-triazol-9(1H)-ones with combined H1-antihistamine and mast cell stabilizing properties[J].J.Med.Chem.,1986,29(11):2269-2267.
[4]Matthew Whiting,John Muldoon,K.Barry Sharpless,John H.Elder,Valery V.Fokin.Inhibitors of HIV-1Protease by Using In Situ Click Chemistry[J].Angewandte Chemie International Edition,2006,45(9):1435-1439.
[5](a)Huisgen,R.In1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry,New York:Wiley,1984:1-176.(b)Kurt V.Gothelf,Karl Anker Jrgensen.Asymmetric1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions[J].Chem.Rev.,1998,98(2):863-910.
[6]Alan R.Katritzky,Clara N.Fali,Sergei V.Verin.1-(Azidomethyl)benzotriazole and5-phenyl-1,2,3,4-tetrazole as1,3-Dipolar Cy-cloaddition Components[J].J.Heterocyclic chem.,1996,33:335-339.
[7](a)Kolb H C,Finn M G,Shapless K B.Click chemistry:diverse chemical function from a few good reactions[J].Angew.Chem.Int.Ed.,2001,40(11):2004-2021.(b)胡君,李映,凌云,等.链接化学及其在药物研究中的应用[J].化学试剂,2007,29(4):207-211,228.
[8]JH Burckhalter,VC Stephens,LAR Hall.Proof of Structures Derived from the Hydroxy-and Amino-methylation of Benzotriazole[J].J.Am.Chem.Soc,1952,74:3868-3870.
[9]Zhong Xia Wang,ZhiGang Zhao.Synthesis of1,4-Disubstituted1,2,3-Triazoles via a Three-Component Reaction in water in the Presence of CuX(X=Cl,I)[J].Heterocyclic chem.,2007,44:89-92.
浅谈甲基苯并三氮唑的生产 篇3
甲基苯并三氮唑, 简称TTA。英文别名:TTA, CAS, 分子式:C7H7N3, 分子量:133.15, 甲基苯并三氮唑的熔点:80-86°C。甲基苯并三氮唑其中的水分:≤0.2%, 灰份:≤0.05%, p H值:5.5-6.5
1.1 外观性状
甲基苯并三氮唑是白色颗粒或粉末, 可加工成大片状、小片颗粒状、柱状、精细颗料状、粉状;甲基苯并三氮唑白色颗粒或粉末, 易吸潮, 是4-甲基苯并三氮唑与5-甲基苯并三氮唑的混合物, 难溶于水, 溶于醇、苯、甲苯、氯仿等有机溶剂, 可溶于稀碱液。
1.2 用途说明
甲基苯并三氮唑用于金属 (如银、铜、铅、镍、锌等) 的防锈剂和缓蚀剂;
本品主要用作金属 (如银、铜、铅、镍、锌等) 的防锈剂和缓蚀剂, 广泛用于防锈油 (脂) 类产品中, 多用于铜及铜合金的气相缓蚀剂、润滑油添加剂、循环水处理剂、汽车防冻液。本品也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用, 尤其对封闭循环冷却水系统缓蚀效果甚佳。
1.3 基本特性
甲基苯并三氮唑, 纯品系白色颗粒或粉末, 是4-甲基苯骈三氮唑与5-甲基苯骈三氮唑的混合物, 熔点80-86℃, 难溶于水, 溶于醇、苯、甲苯、氯仿等有机溶剂, 可溶于稀碱液。
1.4 甲基苯并三氮唑生产工艺基本步骤。
(1) 在反应釜中, 将3, 4二氨基甲苯置于纯水中, 加热溶解;
(2) 向步骤 (1) 所成的溶液中加入3, 4二氨基甲苯的亚硝酸钠, 进行反应;
(3) 将步骤 (2) 所成溶液冷却;
(4) 在步骤 (3) 所成溶液中滴入硫酸, 出现大量结晶体生成;
(5) 将步骤 (4) 所得混合物进行脱液处理;
(6) 将步骤 (5) 所得结晶体加热, 脱水;
(7) 将步骤 (6) 所得结晶体进行蒸馏, 制成所述的5-甲基苯骈三氮唑;甲基苯并三氮唑的生产方法以3, 4二氨基甲苯为原料, 通过中压合成、酸化、脱水、蒸馏处理, 制备5-甲基苯骈三氮唑的工艺简单、制备过程容易控制, 收率高、纯度高, 生产成本低、易于组织工业化生产。
1.5 甲基苯并三氮唑包装储藏。
包装:塑料编织袋、复合袋、纸板桶、全纸桶、铁桶, 内衬塑料袋
净重:10kg, 20kg, 25kg, 200kg
储藏:本品易吸湿应存放在通风、干燥处, 不得和食物与种子混放。
2 化工行业的发展特征及导向
2.1 化工业现状
化学工业简称化工, 是国民经济的基础产业和支柱产业之一, 与农业、国防、国民经济各部门及人民生活有着极为密切的关系。化学工业是从19世纪初开始形成, 并发展较快的一个工业部门。随着科学技术的发展和人民生活水平的提高, 化学工业的发达程度已经成为衡量国家工业化和现代化水平的一个重要标志。
我国化学工业一直受到国家的高度重视。经过50多年的发展, 我国已形成门类齐全、基本能适应国民经济和相关工业发展的化学工业体系。改革开放以来, 我国化学工业不仅在总量上迅速发展, 而且在产品结构、技术结构、投资结构、组织结构、工艺装备水平等方面取得了长足进步。到“十一五”末, 我国已形成包括油气开采、炼油、基础化学原料、化肥、农药、专用化学品、橡胶制品等约50个重要子行业, 可生产6万多个 (种) 产品, 涉及国民经济各领域的完整工业体系, 成为世界石油和化工产品生产和消费大国, 已进入世界化工大国的行列。
化学工业有多种分类方法。按原料来源划分, 可分为石油化工、天然气化工、煤化工、盐化工等行业;天然气常与石油共生, 也常把天然气化工归属于石油化工。从产品出发, 可划分为无机化工、基本有机化工、高分子化工、精细化工等分支。还有其它多种分类方法, 但每种分类方法都难于严格适应。
石油化工是化学工业的重要组成部分, 它囊括了很多生产部门, 如橡胶助剂行业, 合成材料行业, 农药行业, 化肥行业等, 在中国国民经济的发展中有重要作用, 是中国的支柱产业部门之一。石化工业的持续高速发展, 能有效地推动农业、机械、建筑、轻纺等相关产业的发展, 从而促使整个国民经济高速发展。
2.2 行业现状
有机化学原料 (有机化工中间体) 是化学原料的一个重要分支, 在化工行业起到承上启下的重要作用, 既是基础原料的下游产品, 又是精细化工产品的原料, 具有品种繁多、合成路线选择性广、市场需求前景好、合成技术进展迅速等特点, 它主要包括炔烃及衍生物、醇类、酮类、酚类、芳香烃衍生酸酐等, 其产品主要有乙烯、丙烯、苯乙烯、三苯、甲醇、乙醇等。我国已经成为全球精细化工中间体主要生产国和供应国。从产品生产的过程角度分析, 基本有机化工产业作为整个石化工业的龙头, 起着至关重要的作用。因此, 基础化工产业已成为国家产业政策重点支持的行业。随着国家投融资体制的不断改革, 国内基本有机化工原料产业已经由过去的以国有企业投资为主, 转变为国有企业、港台、外商投资并举的局面, 投资主体呈现多样化的趋势。投资主体的多元化, 不但可以加快我国基本有机化工原料产业的发展速度, 还可极大地提高整个行业的产业发展水平。基础化工行业的景气状况主要受到整体经济环境的影响。在“十二五”期间, 我国基本有机化工原料受快速增长的国民经济拉动, 仍将保持快速增长的态势[1]。
2.3 行业驱动要素
对于化工产品的升级换代, 目前向高附加值产品转移:在利益推动下, 对深加工、高附加值产品, 企业加大了发力度, 由低端精细化工品的加工向高附加值迈进, 转移高技术含量的产品。由于新兴产业的新需求是推进大飞机、高速列车、电动汽车、发展电子信息、节能环保等重要产业以及低碳经济的发展, 这都需要一系列关键化工新材料的支撑。
3 甲基苯并三氮唑化工产品生产工艺概述
3.1 甲基苯并三氮唑生产工艺
对于甲基苯并三氮唑的生产工艺, 包括工艺过程、工艺参数, 工艺配方和工艺设备等。随着环境优化的愈发明显, 生产工艺中的三废处理也凸显重要。工艺流程简图见图1。甲基苯并三氮唑生产具体操作过程是在配料釜中加入水、亚硝酸钠和甲基邻苯二胺, 常温下搅拌待物料溶解后, 由真空抽入环合反应釜中, 关闭进料阀, 通入导热油缓慢进行加热到230 (250) ℃, 水受热产生的蒸汽使釜内压力上升至3.8 (4.0) MPa, 保温保压反应约5小时, 反应结束后, 通入冷导热油降温到100℃以下, 打开放空阀使得釜内恢复常压;将反应物料放入酸化釜中, 通过高位槽加浓硫酸进行酸化, 调节p H接近中性, 酸化过程控制温度在70℃以下, 酸化过程中产生的废气, 导出至液碱吸收处理, 物料趁热分层, 上层水相冷却至室温析出结晶经离心分离后, 结晶料与前道分层所得的下层料相一并送脱水釜中减压脱水, 控制条件为:80℃、-0.07MPa, 经脱水处理后, 进入精馏釜, 采取导热油加热, 在<195℃、<-0.092MPa条件下, 减压精馏, 精馏收集的成品, 根据客户需求进行加工。精馏成品直接由切片机加工得到片状成品;精馏成品先进行粉碎, 再投入造粒机中加工得到颗粒状成品;精馏成品加水溶解在脱色釜中, 并加入少量的活性炭搅拌加热至80℃脱色, 再由过滤器过滤, 滤液在结晶釜中室温自然冷却结晶, 然后离心分离、烘干得针状成品[1]。
3.2 甲基苯并三氮唑产品生产工艺的质量、成本控制
3.2.1 甲基苯并三氮唑生产质量控制
质量控制目标体现在QSTE四个方面: (quality) 质量合格、 (service) 满意服务、 (time) 准时性和 (environment) 清洁生产。公司努力在质量计划, 质量检测, 质量改进和质量投诉方面加强管理, 将质量控制全过程的各个环节的质量管理活动落实到各个部门和全体人员, 力争取得ISO9001:2000系列认证, 树立良好产品形象, 不断增强产品竞争力, 为以后打入国际市场提供质量保证, 确保公司生产经营良性循环发展。
3.2.2 甲基苯并三氮唑生产成本控制
对于成本控制, 不从基础工作做起, 成本控制的效果和成功可能性也将受到大大的影响。
(1) 定额制定
所谓定额, 就是企业在一定生产技术水平和组织条件下, 人力、物力、财力等各种资源的消耗达到的数量界限, 其主要有:材料定额、工时定额。成本控制主要是制定消耗定额, 只有制定出消耗定额, 才能在成本控制中起作用。对于工时定额制定, 主要依据是各地区的收入水平、企业工资战略、人力资源状况。
在现代企业管理中, 人力成本越来越大, 工时定额就特别重要;在工作实践中, 根据企业生产经营特点和成本控制需要, 往往会出现动力定额、费用定额等。成本控制基础工作的核心是定额管理, 建立定额领料制度来控制材料成本和燃料动力成本, 通过建立人工包干制度来控制工时成本、控制制造费用, 这都要依赖定额制度。如果没有好的定额, 就无法控制生产成本;成本预测、决策、核算、分析、分配的主要依据也是定额, 这也是成本控制工作的重中之重[2]。
(2) 标准化工作
所谓标准化工作, 就是符合现代企业管理的基本要求, 它也是企业正常运行的基本保证, 并且能促使企业的生产经营活动和各项管理工作达到合理化、规范化、高效化, 是成本控制成功的基本前提。
4 甲基苯并三氮唑市场研究
市场调查报告往往是市场调查人员以书面形式进行的, 其中反映的是市场调查内容以及工作过程, 并提供调查结论和建议。市场调查研究成果的集中体现在市场调查报告中, 整个市场调查研究工作的成果质量受撰写的好坏的影响, 这也能给企业的市场经营活动提供有效的导向作用, 更能为企业的决策提供客观依据。
中国甲基苯并三氮唑行业发展趋势:
多年来, 为了立足国内市场, 兼顾全球市场环境, 并且结合甲基苯并三氮唑行业的供需变化规律, 对甲基苯并三氮唑行业进行了研究, 并且对甲基苯并三氮唑行业内企业群体也进行了深入的调查与研究。尤其在中国, 甲基苯并三氮唑行业发展趋势, 已经从不同角度切入了行业, 这也为甲基苯并三氮唑企业提供了强大的数据支持与专业级的市场导向。这同时也为以后的企业的发展战略、投资决策、企业经营管理提供权威、充分、可靠的决策[3]。
甲基苯并三氮唑行业市场调查报告-用途, 是业内企业市场部门、战略部门及中高层管理人员分析市场、掌握行情、了解竞争对手、洞悉行业发展趋势的有力参考资料;是行业新进入者了解市场现状、掌握竞争格局、发掘投资机会、明确产品定位的必备调研资料;帮助咨询公司、广告策划公司快速、深入地掌握行业现状和发展趋势;并提供市场规模及增速、市场份额、进出口、行业财务指标等大量的数据和图表;帮助私募基金公司、风险投资公司及其它投资机构摸清行业的盈利能力和增长趋势, 并对行业内的重点企业进行深入调研, 分析其产品、技术、人才、管理、效益等 (需要定制) ;适用于其它需要对甲基苯并三氮唑行业进行全面市场调研的机构或个人。S
摘要：本文介绍了甲基苯并三氮唑产品的的性能、外观特征, 并阐述了化工行业的发展特征及其导向, 接着介绍了甲基苯并三氮唑的化工工艺流程。并从生产工艺的质量控制和成本控制进行探索和分析, 客观的评价了甲基苯并三氮唑的生产及未来的发展前景。
关键词：甲基苯并三氮唑,化工新材料行业,生产工艺,中国甲基苯并三氮唑行业发展趋势,能源化工产品评价,生产工艺的质量及成本控制
参考文献
[1]朱宝吉.浅析如何强化项目安全管理[J].安装, 2009 (03) .
[2]姚蒙正.精细化工产品合成原理[M].北京:中国石化出版社, 1992.
巯基三氮唑 篇4
1 资料与方法
1.1 一般资料
将我院自2012年3月至2013年3月收治符合标准 (《儿童社区获得性肺炎管理指南》[3]) 的病毒性肺炎患者76例, 随机分成治疗组和对照组。其中治疗组38例, 男22例, 女16例, 年龄42~63岁, 平均 (51±10) 岁, 病程2~16年, 平均 (7.4±2.2) 年;对照组38例, 男20例, 女18例, 年龄34~68岁, 平均 (45.7±10.4) 岁, 病程1~15年, 平均 (6.9±2.1) 年。两组患者在性别、年龄、病程等方面无显著性差异 (P>0.05) , 具有可比性。
1.2 治疗方法
治疗组:将剂量为300 mg的三氮唑核苷溶于250 m L的生理盐水溶液中静脉滴注, 每日给药2次;观察组:将剂量为20 m L的痰热清注射液溶于250 m L体积的5%葡萄糖注射液中静脉滴注, 每日给药1次。疗程均为2周。治疗过程中需密切察两组病患体温。
1.3 疗效判断标准
痊愈:患者治疗1~3 d内各项体征恢复正常:体温下降至正常范围内, 精神状态明显好转, 咳嗽、咯痰等症状明显减轻或完全消失;有效:患者治疗4~7 d内精神状态明显好转, 体温逐渐降至正常范围内, 只有白天略咳、咯痰等, 但不频繁;无效:患者治疗2周后X线胸片检查结果及上述临床症状均无明显改善。
1.4 统计学方法
所有数据均采用SPSS 13.0统计学软件进行分析, 计数资料采用χ2检验, 计量资料采用t检验, 若P<0.05则表示差异具有统计学意义。
2 结果
观察组治疗总有效率 (84.21%) 明显高于对照组治疗总有效率 (73.68%) (P<0.05) , 体温及临床症状消失时间明显减少 (P<0.05) , 具有统计学意义, 见表1。
注:与对照组相比较, P<0.05
注:与对照组相比较, P<0.05
3 讨论
随着环境污染越来越严重, 雾霾天气加重, 天数增多, 导致病毒性肺炎 (virus pneumonia) 的发病率越来越高。有因病毒性肺炎多通过飞沬与直接接触传播, 所以传播迅速, 造成病毒性肺炎广泛流行, 并且面广、症状重, 多易合并其他严重并发症。多种病毒都可造成此种疾病的发生, 故临床上特异性治疗的药物较少。由于此疾病多发人群为抵抗力较低的儿童及老年人, 所以如在发病初期未能采取积极正确的治疗措施, 极易造成病情恶化, 发展成为重症病毒性肺炎, 常伴有心脏功能衰竭等, 严重者甚至发生休克等多种并发症[4], 临床对病毒性肺炎的研究刻不容缓。
三氮唑核苷是病毒唑的商品名称, 是一类核苷类抗病毒药物, 其结构主要模拟天然核苷, 具有广谱抗病毒作用。由于结构相似故其作用机制与天然核苷类似, 主要是抑制病毒DNA和RNA的复制, 进而控制其繁殖。其生理机制为:抑制肌苷酸—5磷酸脱氢酶, 进而阻断肌苷酸转化为鸟苷酸而抑制病毒核酸合成, 阻止病毒复制。从而减轻感染或阻止感染达到治疗目的。临床证实, 对由流感病毒 (IFV) 、副流感病毒 (PIV) 、合胞病毒RSV、腺病毒 (ADV) 病毒等引起的肺炎都有确切疗效。是目前临床唯一治疗呼吸道合胞病毒感染的药物, 同时也是治疗流行性出血热的首选药物[5]。
本研究结果显示, 经治疗组方案治疗的病患治疗总有效率 (84.21%) 明显高于对照组总有效率 (73.68%) ;同时治疗组患者体温、临床症状恢复至正常时间较对照组明显缩短;所得数据经SPSS13.0统计学软件分析 (P<0.05) , 具有统计学意义, 由此可见, 核苷类药物三氮唑核苷治疗病毒性肺炎疗效显著, 可明显改善临床症状和缩短体温下降时间, 值得临床广泛推广应用。
摘要：目的 探讨三氮唑核苷治疗病毒性肺炎的临床疗效。方法 将我院收治符合标准的病毒性肺炎患者76例随机分为两组, 即治疗组和对照组。对照组给予痰热清治疗, 治疗组给予三氮唑核苷进行治疗, 1个疗程后评价并记录临床疗效。结果 治疗组总有效率为84.21%, 对照组总有效率为73.68%, 两组数据经统计分析比较具有显著性差异 (P<0.05) 。结论 三氮唑核苷治疗病毒性肺炎效果显著, 临床疗效确切, 值得临床推广应用。
关键词：三氮唑核苷,病毒性肺炎,临床
参考文献
[1]刘洪平, 韩云国.喜炎平治疗儿童病毒性肺炎50例疗效观察[J].现代中西医结合杂志, 2006, 8 (19) :23-25.
[1]WHO.Revised global burden of disease 2002 estimates[R].Geneva:World Health Organization, 2004.
[3]中华医学会儿科学会呼吸学组.儿童社区获得性肺炎指南 (试行) [J].中华儿科杂志, 2007, 2 (45) :41-42.
[4]刘占萍.痰热清注射液联合利巴韦林治疗病毒性肺炎32例[J].中国中医急症, 2010, 19 (1) :68-69.
【巯基三氮唑】推荐阅读：
巯基乙酸生产工艺研究05-22