氰戊菊酯

氰戊菊酯（精选12篇）

氰戊菊酯 篇1

氰戊菊酯易溶于丙酮、乙酸乙酯、氯仿等有机溶剂,对热和日光较稳定,被广泛用于防治茶、果树和农作物上的害虫[1]。氰戊菊酯和其他拟除虫菊酯一样对鱼和水生无脊椎动物高毒,因而氰戊菊酯残留的测定一直备受关注[2,3,4,5,6]。依据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》,对气相色谱法测定大米粉中氰戊菊酯残留量进行了不确定度评定,现将评定结果总结如下,以期为评定测量结果的质量提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 供试材料。

供试材料为大米。

1.1.2 试验仪器。

Aglient 7890 A型气相色谱仪(美国,Agilent公司),配备电子捕获检测器(ECD),HP-5色谱柱(5%苯基,95%二甲基聚硅氧烷,30 m×0.32 mm×0.25μm)的毛细管柱;R-210浓缩旋转蒸发仪(BUCHI公司);3-18K冷冻离心机(SIGMA公司);PL 1502电子天平(梅特勒-托利多公司);HYQ-2121A涡旋器(捷美公司)。

1.1.3 试剂。

氰戊菊酯储备液(100.00±0.14)μg/m L,购自中国国家农业部环境保护科研监测所;石油醚60~90℃,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;正己烷HPLC级,德国CNW。

1.2 试验过程

称取大米粉5.00 g,加入25 m L石油醚,涡旋混匀2 min,室温下3 000 r/min离心5 min,收集提取液,再重复1遍上述操作,合并2次提取液,45℃旋转蒸发至干,加入5 m L正己烷完全溶解残渣,净化后用于分析。

1.3 不确定度评定

1.3.1 数学模型。

大米粉中氰戊菊酯含量

式中:ω为试样中氰戊菊酯残留量(μg/g);ρ为标准工作溶液中氰戊菊酯的浓度(μg/m L);A为试样溶液中氰戊菊酯的色谱峰面积;As为标准工作溶液中氰戊菊酯的色谱峰面积;m为试样质量(g);V为试样溶液最终定容体积(m L);frec为回收率校正因子,其值为回收率的倒数。

1.3.2 不确定度的主要来源。

气相色谱法测定大米粉中氰戊菊酯残留量的不确定度主要有以下3个来源(图1)。一是校准过程引入的不确定度。包括标准溶液本身的不确定度、稀释为标准储备液过程引入的不确定度、配制各浓度标准溶液所引入的不确定度、温度效应导致的不确定度以及采用最小二乘法拟合标准工作曲线求得试样浓度ω过程引入的不确定度。二是样品制备引入的不确定度。样品制备是一个较为复杂的过程,其中每一步操作都可能引入不确定度。但由于逐一排除每一步所引入的不确定度是相当困难的,因此本试验着重讨论样品质量、回收率、定容体积所引入的不确定度。三是随即效应导致的不确定度。包括样品的代表性、均匀性、天平的重复性、体积的重复性、检测器的重复性等。

2 结果与分析

2.1 校准过程引入的不确定度

2.1.1 标准溶液的不确定度。

氰戊菊酯标准溶液购自农业部环境保护科研监测所,浓度校准值为(100.00±0.14)μg/m L,关于不确定度数值没有更多的材料,故假设为正态分布(95%置信概率)。其标准不确定度为:

2.1.2 标准溶液稀释过程引入的不确定度。

将1 m L氰戊菊酯标准溶液全部移入10 m L容量瓶(B级)中,用正己烷定容至刻度配成10μg/m L的标准储备液。容量瓶体积引入的不确定度,JJG196-2006《常用玻璃量器》规定,在标准温度20℃时,单标线容量瓶10 m L(B级)的容量允许误差为±0.04m L。按矩形分布处理,标准不确定度为:

2.1.3 1.5μg/m L标准溶液配制引入的不确定度。

用2.0 m L移液管吸取10μg/m L氰戊菊酯标准溶液1.5 m L,置于10 m L容量瓶(B级)中,用正己烷定容至刻度,制成1.5μg/m L氰戊菊酯标准使用液。移液管导致的不确定度按照JJG196-2006《常用玻璃量器》规定,在标准温度20℃时,分度吸量管2.0 m L(B级流出式)的容量允许误差为±0.025 m L。按矩形分布处理,标准不确定度为:

容量瓶导致的不确定度按照JJG196-2006《常用玻璃量器》规定,在标准温度20℃时,单标线容量瓶10 m L(B级)的容量允许误差为±0.04 m L。按矩形分布处理,标准不确定度为:

1.5μg/m L标准溶液配制过程的相对标准不确定度为:

按上述步骤计算,1.50、1.75、2.00、2.25、2.50μg/m L标准溶液的配制过程的相对标准不确定度分别为0.027、0.027、0.038、0.038、0.038 m L。计算时取2.50μg/m L浓度标准溶液最大的不确定度值为0.038 m L。

2.1.4 温度效应引入的不确定度。

试验过程是在下进行的,按矩形分布处理,因温度引起的容量瓶体积变化的不确定度为:

式中,1.36×10-3℃-1为正己烷的热膨胀系数。

2.1.5 采用最小二乘法拟合标准曲线得出c所产生的不确定度。

测试过程中采用5个浓度水平的氰戊菊酯标准溶液,用气相色谱法分别上机测定3次,得到相应的峰面积As(表1),采用最小二乘法拟合,得到标准曲线的线性回归方程A=ac+b(a为斜率,b为截距)和其相关系数r。即拟合结果为:

本例对试样重复测定6次,由线性回归方程求得平均浓度为则由最小二乘法拟合标准曲线所引入的不确定度为:

式中:S(A)为标准溶液峰面积残差的标准差;为标准溶液平均浓度;Scc为标准溶液浓度残差的平方和;n为标准溶液的测定次数,本试验为15次;P为试样的测定次数,本试验为6次。

由最小二乘法拟合标准工作曲线引入的相对标准不确定度为:

2.2 样品制备引入的不确定度

2.2.1 样品质量引入的不确定度。

查天平的检定证书给出MPE为±0.01 g,由于样品的称量过程属于二次称量,按矩形分布处理,则天平MPE导致的不确定度为:

2.2.2 定容体积引入的不确定度。

试验过程先加入25 m L石油醚,经离心提取上清液,旋转蒸发至近干后,加入正己烷定容至5 m L。JJG196-2006《常用玻璃量器》规定,在标准温度20℃时,单标线容量瓶5 m L(B级)的容量允许误差为±0.04m L。按矩形分布处理,标准不确定度为:

2.2.3 进样体积引入的不确定度。

本试验采用Agilent 10μL的自动进样针进样1μL。JJG700-1999《微量注射器的校准》附录A中提供其相对标准偏差RSD为±1%,按矩形分布处理,即进样体积引入的相对标准不确定度为:

2.2.4 试验准确度引入的不确定度。

萃取、净化过程所产生的不确定度主要通过样品的回收率来衡量,采用1.75μg/m L样品6次添加回收的相关数据进行计算,平均回收率R軍=96.117%,标准偏差SR=2.98%,标准不确定度采用平均值的标准偏差,标准不确定度和相对标准不确定度分别为:

样品制备引入的相对标准不确定度为:

2.3 随机效应导致的不确定度

2.3.1 取样引入的不确定度。

本试验将大米粉样品充分混匀后随机取样,可认为样品是均匀的,具有一定代表性的,由此所致的不确定度忽略不计。

2.3.2 试验精密度引入的不确定度。

本试验重复测定大米粉中氰戊菊酯残留量6次,测定结果分别为1.776、1.753、1.757、1.972、1.946、1.951 mg/kg;根据测定结果计算大米粉中氰戊菊酯残留量的平均值ω軍为1.859 mg/kg,标准偏差s(ω軍)为0.098 mg/kg,测试过程随机效应导致的标准不确定度和相对标准不确定度按矩形分布处理,分别为:

2.4 合成标准不确定度的评定

因各不确定度分量相互独立,所以大米粉中氰戊菊酯残留量测定结果的相对合成标准不确定度计算如下:

2.5 扩展不确定度

在没有特殊要求的情况下,按国际惯例,取扩展因子k=2,则扩展不确定度为:

3 结论

试验测得大米粉中氰戊菊酯残留量结果:ω軍=1.859±0.375mg/kg,k=2。结果表明,标准溶液和其配制过程、温度效应及测量随机性因素是主要不确定度来源。

参考文献

[1]吴萍.乐果、氰戊菊酯在小麦上的残留动态及拟除虫菊酯农药在土壤中的迁移研究[D].南京:南京农业大学,2008.

[2]石键,郑善强.杀灭菊酯在甘兰上残留动态研究[J].华北农学报,1985(1):38-43.

[3]叶菁.浓缩果汁中氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留测定方法研究[J].干旱环境监测,2008,22(2):117-119.

[4]袁玉伟,司朝光,林桓,等.毒死蜱、氰戊菊酯和高效氯氰菊酯在甘蓝中的残留动态研究[J].农业环境科学学报,2008,27(3):1199-1202.

[5]吴萍,施海燕,王鸣华.氰戊菊酯、乐果在小麦上的残留分析[J].江苏农业科学,2008(2):248-250.

[6]张涛,姜瑞德,王文娇,等.高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、三唑酮在黄瓜上的残留动态研究[J].山东农业科学,2009(9):51-53.

氰戊菊酯 篇2

水果中氯氰菊酯残留量的测定

利用乙腈提取,弗罗里硅土填料净化的前处理方法,采用带电子捕获器(ECD)的气相色谱仪测定苹果、梨、黄桃中高效氯氰菊酯的`残留量方法.本文以苹果、桃子、梨为样品,采用保留时间定性,外标法定量,结果表明:在0.0017 μg.mL-1～0.028μg.mL-1范围检测线性关系良好,其线性相关系数为782.96.测定出高效氯氰菊酯在苹果、桃子、梨的残留量分别为:0.0012 μg.mL-1、0.0090 μg.mL-1、0.0179 μg.mL-1,高效溴氰菊酯残留在不同水果中的添加回收率在98.1%～101.2%之间;其中苹果中高效溴氰菊酯平均添加回收率为99.3%;梨中高效溴氰菊酯平均添加回收率为99.2%:黄桃中高效溴氰菊酯平均添加回收率为99.6%;高效氯氰菊酯的变异系数为13.95%.通过对其准确度、灵敏度和精密度分析,确定气相色谱法分析农药残留的方法是可行的,可以作为针对农药残留的方法.本检测过程方便快捷,满足农药残留分析要求.

作 者：余正萍  作者单位：四川化工职业技术学院,四川,沪州,646005 刊 名：化学工程与装备 英文刊名：FUJIAN CHEMICAL INDUSTRY 年，卷(期)： “”(11) 分类号： 关键词：水果   高效氯氰菊酯   气相色谱法   残留量测定  

氰戊菊酯 篇3

关键词：白僵菌；竹节虫；真菌杀虫剂；溴氰菊酯

中图分类号：S435122、S763306、S8843文献标识码：A文章编号：1004-3020（2016）01-0044-02

Abstract： We analyed the effects of Beauveria bassiana mixed with Deltamenthrin on controling walking sticks in Dangyang， Hubei Province. The results showed that the effect of B. bassiana mixed with Deltamenthrin on controling walking sticks was good. The average death rate reached more than 75%. The mixed powder has better control effect than every single dose.

Key words：Beauveria bassiana； Phasmatodea； Fungal pesticides； Deltamenthrin

竹节虫属于竹节虫目Phasmida是一类植食性森林害虫，取食树木叶片，经常暴食成灾，甚至危及周围的农作物[1]。早在上世纪80～90年代初，我国有9个省份遭受竹节虫的严重危害，重灾区的林木及农作物叶片均被食尽，造成巨大的经济损失[2]。近年来，湖北省竹节虫发生面积大，仅2012年就发生4 06667 hm2，中度危害面积达65333 hm2。

白僵菌是一种应用很广的真菌杀虫剂，对许多农林害虫具有较好防治成效 [3]。溴氰菊酯则是一类毒力最高的拟除虫菊酯类杀虫剂，谱广杀虫 [4]。湖北省很早就开展了白僵菌混配溴氰菊酯防治竹节虫的工作，并取得较好效果。本文就多年来湖北省当阳市应用白僵菌混配溴氰菊酯防治竹节虫的效果进行分析讨论。

1材料与方法

1.1试验药剂

湖北省当阳白僵菌厂生产的白僵菌高孢粉，混配溴氰菊酯。

1.2施药方法

飞机喷撒药剂。根据防治区林地分布和虫情状况划分作业区，相对集中连片。航带设计采用用1∶10 000地形图，按南北走向，有效喷幅50 m，航带长为5～10 km。

1.3大面积防治效果检查方法

施药前每个处理小区选取4株样树，样树间相距10 m，每种处理选取总的样树10株，统计样树的虫口数，调查方法采用树冠最底层枝条推算法[5]。施药后7d、15 d，统计样树上剩余虫口数。

1.4持续控制效果检查

对当阳市使用白僵菌混配溴氰菊酯防治竹节虫的地区进行跟踪调查，观察白僵菌对竹节虫持续控制的效果。

2结果与分析

从表1可以看出：应用白僵菌混配溴氰菊酯大面积飞机防治竹节虫的效果良好，防治效果达到90%以上，明显好于单一使用溴氰菊酯防治效果。菌药混合后，能发挥生化药剂双方的优点，互相协同作用，起到增效效应。调查结果表明，在菌粉中加入适量溴氰菊酯粉，防治后有一部分竹节虫若虫先被杀死或被击倒落地后，若虫抗病性减弱。地面的温湿度有利于孢子侵入掉落地上幼虫体，加快了竹节虫的死亡速度。到第7天调查时，菌药混合粉防治小区地表及树上僵虫明显增多。

表2可以看出：2004年使用单一的溴氰菊酯防治竹节虫，虽然当年将虫口密度控制住，但是到第二年虫口密度激升为原来的3倍。白僵菌防治过的区域，竹节虫的虫口密度在第2年都保持在较低的水平状态，并有僵虫出现，这说明白僵菌对竹节虫具有持续控制的作用。虽然在前几年白僵菌防治区防治后的第3年或第4年，竹节虫又恢复到原有的虫口密度，但是随着这些年的施药，到2015年竹节虫的虫口密度已经比高峰期降低了3倍。

3讨论

多年来大面积防治竹节虫的实践表明，菌药混配对于防治竹节虫具有较好的防效。白僵菌药剂内混配菊酯类农药，具有生物与菊酯类农药毒力相加的优点。微量的化学农药的加入，可削弱害虫的抗性，加快白僵菌的感染速度，提高白僵菌的治虫效果。添加溴氢菊酯的白僵菌药剂超低量喷雾对马尾松中幼林尤为适用，它克服了白僵菌防治时效慢的难题，同时可发挥白僵菌的持效作用，并大幅度减少化学农药的用量。

此外，应用轻型飞机防治不仅解决了山高林密、缺乏水源、用工昂贵等问题，而且降低了药剂使用量。因此，飞机防治是较为先进便捷的林业有害生物防治技术之一，适合森林害虫的大面积防治。

参考文献

[1]陈树椿. 危害我国林业的竹节虫及其生物学简介[J]. 森林病虫通讯，1999，（5）：347，42.

[2] 陈树椿. 我国竹节虫研究现状与今后工作建议[J]. 森林病虫通讯，1994，（3）：3840.

[3]查玉平，陈京元，夏剑萍. 白僵菌防治森林害虫的研究与应用[J]. 湖北林业科技，2010，163（3）：4042，39.

[4]罗守进. 溴氰菊酯应用的研究[J]. 农业灾害研究，2012，（3）：4548.

[5] 查玉平，胡承辉，陈京元，等. 白僵菌大面积防治马尾松毛虫效果分析[J]. 湖北林业科技，2013，42（4）：4446.

（责任编辑：郑京津）

氰戊菊酯 篇4

研究以邻苯二甲酸二戊酯为内标物, 用气相色谱法一次进样, 同时测定样品中胺菊酯、氯菊酯和高效氯氰菊酯, 该方法具有较好的准确度和精密度, 操作简便, 适用范围较广[2,3,4,5,6,7]。

1 试验部分

1.1 材料、试剂与仪器

材料:98.0%胺菊酯标准品、99.7%氯菊酯标准品和98.7%高效氯氰菊酯标准品 (上海市农药研究所) ;杀虫气雾剂 (义乌市蓝创蚊香厂) 。

试剂:丙酮为分析纯, 邻苯二甲酸二戊酯为色谱级。

仪器:Agilent 7820A气相色谱仪, 具氢火焰检测器。

1.2 实验方法

色谱条件:色谱柱:DB-17毛细管柱, 0.5mm×0.25μm×30m;气体流速:载气N2:1.0mL/min, 尾吹氮气30ml/min;H2:47mL/min, air:400mL/min; 分流比:1∶20温度:柱温250℃, 进样口280℃, 检测器280℃。进样量:1Μl。

1.2.1 样品前处理

取一罐气雾剂样品, 称其重量W1 (精确至0.1g) , 将其置于约-15℃低温冰箱中4h后, 取出置于通风橱内, 勿摇动, 在罐顶开一个约0.2mm直径的小孔, 让推进剂缓慢挥发掉, 再把孔开大, 倒出剂液, 放入已称重为W2 (精确至0.1g) 的三角瓶中, 称此时空罐重W3 (精确至0.1g) 及三角瓶重W4 (精确至0.1g) (精确至0.1g) , 剂液供分析用, 得液气比为undefined。

1.2.2 标样溶液的配制

各称取0.05g胺菊酯标准品、氯菊酯标准品、高效氯氰菊酯标准品和邻苯二甲酸二戊酯溶液 (精确至0.0001g) , 于10mL容量瓶中, 以丙酮定容, 摇匀备用。

1.2.3 样品溶液的配制

根据样品标签标注的浓度, 计算出需称样品的质量mx (精确至0.0001g) , 将样品置于10mL容量瓶中, 加入0.05g邻苯二甲酸二戊酯溶液 (精确至0.0001g) , 以丙酮定容, 摇匀备用。计算公式如下:

undefined

式中:ms——标样溶液中胺菊酯标准品、氯菊酯、高效氯氰菊酯标准品的称样量, g;

C样——样品标签标注的浓度, %。

1.2.4 测定

在上述色谱条件下, 待仪器基线稳定后, 连续注入数针标准溶液, 计算各针相对响应值的重复性, 待相邻2针的相对响应值变化<1.0%后, 按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.2.5 计算

校正因子按下式计算:

undefined标

式中:fi——胺菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯的相对校正因子;

R2——标样溶液中内标与标准物质的峰面积比;

mi2——标样溶液中标准物质的质量, g;

ms2——标样溶液中内标物的质量, g;

C样—标准物质的含量, %。

各物质的百分含量按下式计算:

undefined

式中:Xi——胺菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯的百分含量, %;

R1——样品溶液中内标与各物质的峰面积比;

ms1——样品溶液中内标物的质量, g;

mi1——样品的称样量, g。

2 结果与讨论

2.1 保留时间

在上述色谱条件下, 对标样溶液进行测定, 保留时间:邻苯二甲酸二戊酯2.9min, 胺菊酯7.1min, 氯菊酯14.4min, 高效氯氰菊酯21.8min, 内标物和标样溶液得到了很好的分离, 且分析时间较短。

2.2 校正因子

在上述色谱条件下, 对标样溶液平行测定6次, 分别计算胺菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯的相对校正因子, 其相对标准偏差分别为1.17%、1.63%和0.66%, 结果见表1。

2.3 线性方程

在上述色谱条件下, 对不同浓度的标样溶液分别平行测定3次, 分别以标样溶液中标准品与内标物的质量比为横坐标、标准品与内标物的峰面积比为纵坐标, 得回归方程及相关系数。胺菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯在0.005~0.05g, 线性方程分别为Y=1.1326X-0.0709, Y=1.1705X-0.0585, Y=1.1093X-0.1056相关系数分别为0.9987、0.9981和0.9977, 均具有良好的线性关系。结果见表2、图1。

2.4 精密度

在上述色谱条件下, 对样品溶液平行测定6次, 分别计算样品中胺菊酯、氯菊酯和高效氯氰菊酯含量, 其相对标准偏差分别为0.54%、0.91%和0.94%, 计算结果具有较高的精密度, 结果见表3。

2.5 回收率

称取5份已知含量的样品, 分别加入不同质量的胺菊酯标准品、氯菊酯标准品和高效氯氰菊酯标准品, 测定其回收率, 其平均回收率分别为95.3%、94.8%和95.5%, 结果见表4。

3 结论

采用DB-17毛细管柱对气雾杀虫剂中胺菊酯、氯菊酯和高效氯氰菊酯本能同时有效的分离和测定, 分析时间较短;方法精密度、准确度较高、操作简便;线性关系良好, 能满足分析检验要求, 有利于质检机构和生产企业对相关产品的质量监督与控制。

参考文献

[1]王爱军.气雾杀虫剂的气相色谱分析[J].农药, 1998, 37 (6) :21-22.

[2]崔庆新, 乔丽.气相色谱法测定喷雾杀虫剂中的胺菊酯和氯菊酯[J].化学分析计量, 2006, 15 (6) :18-19.

[3]王广成, 高立明, 吴春先, 等.0.6%胺菊酯.烯丙菊酯.氯菊酯气雾剂的气相色谱分析[J].现代农药, 2007, 6 (2) :33-35.

[4]左秀群, 刘有芹, 颜芸, 等.气雾杀虫剂中氯氰菊酯的毛细管气相色谱内标法测定[J].福建分析测试, 2010, 19 (4) :1-4.

[5]朱晶.胺菊酯.高效氯氰菊酯气雾剂的气相色谱分析[J].辽宁化工, 2003, 32 (6) :275-276.

[6]潘虹, 孙长恩, 张茜, 等.气雾剂中6中拟除虫菊酯气相色谱分析方法的研究[J].中华卫生杀虫药械, 2011, 17 (2) :100-102.

氰戊菊酯 篇5

研究了鲤鱼在不同低浓度醚菊酯(48 h LC50的1/10、1/20、1/40、1/80分别设为试验1,2,3,4组)的长期(60d)暴露试验中,其行为、生长和血液生理生化指标所受到的`不同影响.结果表明:1/80、1/40、1/20组鲤鱼的生长受到的影响不显著,1/10组鲤鱼的生长在20 d后受到的影响显著;1/20、1/10组鲤鱼的行为和摄食受到一定的影响,后期很少摄食,游动缓慢;1/10组鲤鱼生理生化指标受到的影响极显著,1/20、1/40组随着染毒时间的延长影响效果也逐渐显著,1/80组影响不显著.中毒鱼血红蛋白Hb量和红细胞RBC数量减少,表现出贫血;血清中谷草转氨酸ALT、谷丙转氨酸AST活性升高;Na+浓度降低,表现为高血钾和低血钠症;高浓度试验组鲤鱼血液生化指标的变化与对照组间存在着显著(P<0.05)或极显著的差异(P<0.01);浓度组1/10和1/20在试验结束时死亡率各为25%和15%.

作 者：许阳光 李学锋 张文吉 姜辉 陶传江 作者单位：许阳光(中国武警学院,河北,廊坊,065000;中国农业大学,理学院,北京,100094)

李学锋,张文吉(中国农业大学,理学院,北京,100094)

姜辉,陶传江(农业部农药检定所,北京,100024)

氰戊菊酯 篇6

摘要:研究了溴氰菊酯和辛硫磷亚致死剂量处理后,甜菜夜蛾羧酸酯酶(CarE)、谷胱甘肽S-转移酶(GST)、乙酰胆碱酯酶(AChE)的活性变化规律,结果表明:经辛硫磷亚致死剂量5.20 mg/kg和溴氰菊酯亚致死剂量0.73 mg/kg处理后,甜菜夜蛾体内CarE和GST均被不同程度的抑制,辛硫磷处理后24 h时与对照相比AChE活性下降了24.87%,而溴氰菊酯对AChE活性没有明显抑制作用。

关键词:甜菜夜蛾;亚致死剂量;羧酸酯酶;谷胱甘肽S-转移酶;乙酰胆碱酯酶

中图分类号:S433.5,Q965.9文献标识码:ADOI编码:10.3969/j.issn.1006-6500.2009.05.012

Effect of Sublethal Doses of Deltamethrin and Phoxim on Enzyme Activity of Beet Armyworm

ZHANG Yuan-jian, WANG Zhen, ZHU Ao, ZHU Fu-xing

(College of Plant Science and Technology, Huazhong Agricultural University, Wuhan, Hubei 430070, China)

Abstract:Effect of sublethal doses of deltamethrin and phoxim on activities of carboxylesterase,glutathione s-transferase and acetylcholinesterase of beet armyworm, Spodoptera exigua (Hübner) were measured. There was a significant decline in CarE and GST activities 24 to 72 hours after treated with sublethal concentration of phoxim and deltamethrin. As for AChE, the activity decreased by 24.87% when compared with the check 24 hours after treated with sublethal concentration of phoxim, while sublethal concentration of deltamethrin had no significant inhibition on AChE activity.

Key words: Spodoptera exigua (Hübner); sublethal concentration; carboxylesterase; glutathione s-transferase; acetylcholinesterase

甜菜夜蛾Spodoptera exigua(Hübner),属鳞翅目夜蛾科灰翅夜蛾属(曾归贪夜蛾Laphygma),其别名贪夜蛾,是一种世界性杂食性害虫,极易产生抗药性,防治难度较大[1]。杀虫剂亚致死剂量处理昆虫后,除了对昆虫的抗性、行为以及生长发育等产生影响外,还会对昆虫体内的重要靶标酶如乙酰胆碱酯酶(AChE)、羧酸酯酶(CarE)以及谷胱甘肽S-转移酶(GST)等产生一定的影响[2]。本试验通过研究溴氰菊酯和辛硫磷剂亚致死剂量对甜菜夜蛾体内羧酸酯酶、谷胱甘肽S-转移酶和乙酰胆碱酯酶活性的影响,为深入研究甜菜夜蛾的抗性以及科学合理用药提供理论依据。

1材料和方法

1.1供试昆虫

供试甜菜夜蛾采自湖北,在实验室内人工饲养多代。在光周期L14:D10,温度(27±1)℃,湿度70%的条件下饲养,幼虫用人工饲料饲养[3],所用容器为24孔盘和120孔盘,成虫羽化后放置于罩有白色纱布的交配器中用5%的白糖水饲喂,白色纱布供成虫产卵。

1.2供试药剂及试剂

40%辛硫磷乳油(沧州中天化工有限责任公司生产);2.5%溴氰菊酯乳油(拜耳作物科学中国有限公司生产);碘化硫代乙酰胆碱(ATCh),5, 5-二硫-双-2-硝基苯甲酸(DTNB),毒扁豆碱(Eserine),考马斯亮蓝G-250(Coomassie Brilliant G-250),Fluka公司生产;1-氯-2, 4-二硝基苯(CDNB),α-乙酸萘酯(α-Naphthyl Acetate),固蓝B盐(Fast blue B Salt),医药集团上海化学试剂公司生产;α-萘酚(1-Naphthol),上海化学试剂采购供应五联化工厂生产;十二烷基硫酸钠(SDS),天津市凯通化学试剂有限公司生产;还原型谷胱甘肽(L-Glutathione,GSH),武汉亚法生物技术公司分装;牛血清白蛋白(BSA),武汉生命技术有限公司生产;其它试剂为国内分析纯。

1.3仪器

分光光度计UV-1100,上海美谱达仪器有限公司生产;电子天平SHIMADZU,日本株式会社生产;CRG系列高速冷冻离心机,HITACHI公司生产。

1.4酶活性测定

1.4.1试虫处理取健康一致的同日龄(3龄)甜菜夜蛾幼虫,分别用辛硫磷的LC20浓度为5.20 mg/kg和溴氰菊酯的LC20浓度为0.73 mg/kg作为亚致死剂量。测定采用浸叶法,取新鲜甘蓝叶片,用清水洗净并自然凉干后在供试药剂中浸泡2 min,取出晾干备用,每个处理重复3次,以清水处理为对照,将晾干的叶片放入垫有湿滤纸的养虫盒中,并接入试虫,每盒15头,24 h后检查虫体死亡情况并换为人工饲料饲养,分别在0,24,48和72 h时取活虫制备酶液,其中0 h为接触药剂之前的3龄幼虫。

1.4.2酶源制备分别取经过亚致死剂量处理后不同时间的试虫(用药前3龄幼虫10头、用药后24 h 3龄幼虫8头,用药后48 h 4龄幼虫6头),放入玻璃匀浆器中,加入0.04 mo1/L,pH 7.0的磷酸缓冲液(PBS)5 mL冰浴匀浆,匀浆液在4℃下,10 000 r/min离心10 min,取上清液作为酶源。

1.4.3羧酸酯酶活性测定取适量稀释后的酶液1 mL,加入3×10-4 mol/L的α-乙酸萘酯(α-NA)底物1.0 mL和10-4 mol/L毒扁豆碱0.01 mL,混匀后于37 ℃恒温水浴中反应10 min,然后加入0.5 mL显色液(1%固蓝B盐溶液∶5%十二烷基硫酸钠溶液=2∶5,现用现配),摇匀后静置15 min,于600 nm处比色测定,以磷酸缓冲液取代酶液作为对照[4,5]。以α-萘酚作标准曲线,根据标准曲线方程求得酶促反应生成的α-萘酚量,然后计算出羧酸酯酶的活性。

1.4.4谷胱甘肽S-转移酶活性测定取2.78 mL 0.01 mol/L pH 7.0的磷酸缓冲液,0.1 mL 0.05 mol/L还原型谷胱甘肽(GSH),1-氯-2,4-二硝基苯(CDNB)丙酮液(0.05 mol/L)0.02 mL ,以及0.1 mL 酶液混合均匀后加入比色杯中,在340 nm处调零,每隔1 min记录1次吸光度值,共记录3次[6,7]。取第3分钟时吸光度变化值,根据GST活力[μmol/(mg·min)]= (△OD×V)/(ε×L) / 酶液蛋白质含量来计算酶活性。其中,△OD为每分钟吸光度的变化值(OD340/min),V为酶促反应体积(3 mL),ε为产物的消光系数[0.009 6 L/(μmol·cm)][8],L为比色杯的光程(1 cm)。

1.4.5乙酰胆碱酯酶活性测定反应体系总体积0.2 mL ,反应体系组成为:0.1 mL 酶液,0.1 mL 的0.75 mmol/L底物(碘化硫代乙酰胆碱),30℃下反应15 min,加入1.8 mL DTNB-磷酸盐-乙醇(称取0.012 4 g DTNB加入120 mL 96%乙醇,80 mL 蒸馏水,用0.1 mol/L pH 7.6磷酸缓冲液定容至250 mL)。在412 nm处比色测定,以磷酸缓冲液取代酶液作为对照[9]。根据乙酰胆碱酯酶活力[nmol/(mg·min)]=(△OD×V)/(ε×L)/酶液蛋白质含量来计算酶活性。其中,△OD为每分钟吸光度的变化值(OD412/min),V为酶促反应体积(2 mL),ε为产物的消光系数[1.36×104 L/(mol·cm)][10],L为比色杯的光程(1 cm)。

1.4.6 蛋白质含量测定考马斯亮蓝法测定蛋白质含量[11],以牛血清白蛋白为标准蛋白。

2结果与分析

经辛硫磷亚致死剂量LC20(5.20 mg/kg)和溴氰菊酯亚致死剂量LC20(0.73 mg/kg)处理后,甜菜夜蛾幼虫的死亡率分别是15.87%和17.46%。

2.1杀虫剂亚致死剂量对甜菜夜蛾幼虫羧酸酯酶活性的影响

从图1可以看出,经辛硫磷亚致死剂量LC20处理后甜菜夜蛾幼虫羧酸酯酶活性在24 h时明显降低,与对照相比降低了77.58%,随后虽然略有回升,但与对照相比仍然较低。经溴氰菊酯亚致死剂量LC20处理后,甜菜夜蛾幼虫羧酸酯酶活性在48 h内持续下降,24 h时与对照相比降低了35.73%,在72 h时略有上升,但酶活性仍低于对照,经差异显著性分析,两种药剂处理后24~72 h之间羧酸酯酶活性均低于对照,且差异显著。另外,辛硫磷处理后羧酸酯酶活性下降的幅度大于溴氰菊酯,且差异显著。

试验中,随着时间的变化,对照的3种酶活性都出现了不同程度的下降,尤其是在24~48 h时下降幅度最大,通过试验中的观察,48 h时的甜菜夜蛾幼虫已经从3龄进入4龄阶段,这与彭梅等[12]的研究结果——甜菜夜蛾在低龄幼虫时体内的靶标酶和代谢酶活性高于高龄幼虫是一致的。

2.2杀虫剂亚致死剂量对甜菜夜蛾幼虫乙酰胆碱酯酶活性的影响

从图2中的结果可以看出,经辛硫磷亚致死剂量LC20处理后甜菜夜蛾幼虫乙酰胆碱酯酶活性在72 h内持续降低,始终低于对照,24 h时比对照下降了24.87%,差异显著;48 h时对照的酶活性下降幅度略大于辛硫磷处理,二者间差异不显著;到72 h时差异又达显著水平,这种动态变化说明,辛硫磷处理后甜菜夜蛾体内乙酰胆碱酯酶活性处于动态变化中。经溴氰菊酯亚致死剂量LC20处理后甜菜夜蛾幼虫乙酰胆碱酯酶活性在24 h时与对照相差不大,之后的酶活性略低于对照,但差异不显著。可见,辛硫磷对甜菜夜蛾幼虫体内的乙酰胆碱酯酶具有显著的抑制作用,而溴氰菊酯没有明显的抑制作用。

2.3杀虫剂亚致死剂量对甜菜夜蛾幼虫谷胱甘肽S-转移酶活性的影响

由图3可以看出,经辛硫磷亚致死剂量LC20处理后,甜菜夜蛾幼虫谷胱甘肽S-转移酶活性在72 h内持续下降,均低于对照,24 h时比对照降低了12.21%,经溴氰菊酯亚致死剂量LC20处理后,甜菜夜蛾幼虫谷胱甘肽S-转移酶活性在24 h时降到最低,比对照降低了30.46%,之后出现上升趋势,但是仍低于对照。经差异显著性分析,两种药剂处理与对照间均达显著水平。辛硫磷处理对谷胱甘肽S-转移酶活性的影响始终大于溴氰菊酯,其中,24 h和72 h时差异显著。

3小结与讨论

乙酰胆碱酯酶是昆虫体内重要的生化标记物,可以利用其活性变化监测杀虫剂对昆虫的亚致死效应,目前在亚致死状态下杀虫剂对昆虫体内AChE的时间效用研究较少。本研究结果表明,辛硫磷亚致死剂量对甜菜夜蛾AChE的活力存在抑制作用,这与亚致死剂量的辛硫磷对棉铃虫AChE活性没有诱导增加作用,反而使其活性下降一致[13]。而溴氰菊酯虽然在48 h后也表现出了一定的抑制作用,但抑制作用并不显著,这可能与乙酰胆碱酯酶不是拟除虫菊酯类的作用靶标有关,试验中表现出的抑制作用是由什么原因导致仍需进一步的研究。

谷胱甘肽S-转移酶是催化亲电子物质与内源还原型谷胱甘肽(GSH)结合的一类酶,在昆虫对杀虫剂的解毒中起着重要作用。本研究结果显示,亚致死浓度的辛硫磷和溴氰菊酯对甜菜夜蛾谷胱甘肽S-转移酶均有抑制作用,这与高希武等[14]用亚致死剂量的灭多威处理后3龄棉铃虫的 GST活性下降是一致的,但是用亚致死剂量的对硫磷处理 3龄棉铃虫幼虫24 h后,发现GST活性与对照组没有显著差异。Rumpf等[15]用氯氰菊酯亚致死剂量处理褐蛉幼虫后,发现其GST活性明显增加,而用苯氧威亚致死剂量处理后GST活性却明显降低。这说明亚致死剂量的不同杀虫剂对不同昆虫的GST活性的影响可能存在差异,有关不同杀虫剂对不同昆虫的GST活性影响的生物化学和分子生物学机制有待进一步研究。

两种药剂亚致死剂量处理对甜菜夜蛾CarE有一定的抑制作用,这与高希武等[14]用对硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、灭多威和溴氰菊酯等亚致死剂量处理棉铃虫48 h后其CarE比活力明显降低的研究结果基本一致。唐培安等[16]研究发现甲酸乙酯对米象成虫CarE的影响表现为先抑制后诱导的作用,这说明亚致死剂量的不同杀虫剂对不同昆虫的CarE活性的影响可能存在差异。李腾武等[17]的研究也表明,不同药剂对同种昆虫羧酸酯酶的抑制作用不同,同一种药剂对不同种群的抑制作用也不相同,关于药剂对羧酸酯酶具体影响的机理需要进一步的研究。

参考文献:

[1] 夏晓明,王开运,姜兴印,等.甜菜夜蛾抗药性现状及综合治理研究进展[J].农药,2003, 42(8): 2-5.

[2] 高希武,董向丽,郑炳宗,等.棉铃虫的谷胱甘肽S-转移酶(GST): 杀虫药剂和植物次生性物质的诱导与GST对杀虫药剂的代谢[J].昆虫学报, 1997, 40(2): 122-125.

[3]徐金汉,关雄,黄志鹏.甜菜夜蛾人工饲料研究[J].植物保护学报,1998, 25(2): 133-136.

[4] Van Asperen V K. A study of housefly esterase by means of a sensitive colorimetric method[J].J Insect Physiol, 1962, 8: 401-416.

[5] 高希武,郑炳宗.几种农药对蚜虫羧酸酯酶的抑制和拟除虫菊酯的增效[J].北京农业大学学报, 1991,17(4): 89-94.

[6] Habig W H. Jakoby W B. Assays for differentiation of glutathion S-transferases[J]. Mathed in Enzymology, 1981, 77:398-405.

[7] Franciosa H, Bergé J B. Glutathione S-transferases in housefly(Musca domestica):Location of GST-1 and GST-2 families[J].Insect Biochem Molec Biol, 1995, 25(3): 311-317.

[8] 帅霞,王进军,任艺,等. 桃蚜的抗性选育及其两种解毒酶活性研究[J].西南农业学报, 2005, 18(3): 462-465.

[9] Ellman G L, Courtney K D, Andres V, et al. A new and rapid colorimetric determination of acetylcholine esterase activity[J].Biochemical Pharmacology, 1961, 7(2): 88-95.

[10] 唐振华,周成理.抗性小菜蛾的乙酰胆碱酯酶敏感性[J].昆虫学报, 1992, 35(4): 358-392.

[11] Bradford M M. A rapid and sensitive method for the quantification of microgram quantities of protein using the principle of protein dye binding[J].Anal Biochem, 1976, 72(1-2): 248-254.

[12] 彭梅,邓新平. 甜菜夜蛾不同龄期幼虫药剂敏感性及酶活性差异[J].西南农业大学学报,2005, 27(2): 470-471.

[13] 刘波, 高希武, 郑炳宗. 抗胆碱酯酶剂亚致死剂量对棉铃虫毒力的影响及对乙酰胆碱酯酶的诱导作用[J].昆虫学报, 2003, 46(6): 691-696.

[14] 高希武,赵颖,王旭,等. 杀虫药剂和植物次生性物质对棉铃虫羧酸酯酶的诱导作用[J].昆虫学报, 1998, 41(增刊): 5-10.

[15] Rumpf S, Hetzel F, Frampton C. Lacewings (Neuroptera: Hemerobiidae and Chrysopidae) and integrated pest management: Enzyme activity as biomarker of sublethal insecticide exposure[J]. Econo Entomol, 1997, 90 (1): 102-108.

[16] 唐培安,邓永学,王进军. 甲酸乙酯对米象乙酰胆碱酯酶和羧酸酯酶的影响[J]. 植物保护, 2007, 33(1): 44-47.

氰戊菊酯 篇7

氯菊酯属低毒杀虫剂,其作用方式以触杀和胃毒为主,具有击倒力强、杀虫速度快的特点,一般用于卫生害虫的防治。该药剂对人体无致癌、致突变作用,但对眼睛有轻度刺激作用。对高等动物和鸟类毒性低,对鱼类及蜜蜂高毒,对光较为稳定[3]。

5%胺菊·氯菊酯乳油是由胺菊酯和氯菊酯按1∶1的比例混配而成的高效低毒卫生杀虫剂,对宾馆、家庭及餐饮等场所卫生害虫等可进行有效防治。目前,还没有关于该药剂的分析方法报道。本文介绍5%胺菊·氯菊酯乳油的气相色谱方法。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

98.9%胺菊酯(国家农药质检中心);99.0%氯菊酯(农业部农药检定所);5%胺菊·氯菊酯乳油(武汉宝世卫生药械有限责任公司提供);气相色谱仪:Agilent6890N,带FID检测器,HP化学工作站;10μL微量进样器;HY-5A回旋振摇器;色谱柱:1 m×3 mm(i.d),内填5%OV-101/Chromosorb W AW-DMCS(150~180μm);内标物:邻苯二甲酸二正戊酯;溶剂:丙酮(分析纯)。

1.2 色谱条件

温度:柱温200℃,保持2 min后以20℃/min升温至260℃,然后保持6 min,进样口230℃,检测器280℃;载气20 m L/min,空气300 m L/min,氢气30 m L/min;进样量:1μL;保留时间胺菊酯约3.9 min;氯菊酯约11.4 min;邻苯二甲酸二正戊酯约7.3 min。

1.3 溶液配制

1.3.1 内标溶液的配制。

称取邻苯二甲酸二正戊酯1.0 g(精确至0.000 2 g),将其置于50 m L容量瓶中,用丙酮稀释,定容摇匀备用。

1.3.2 标准溶液及试样溶液的配制。

分别称取氯菊酯标准品、胺菊酯标准品各0.05 g及5%胺菊·氯菊酯乳油1.0 g(精确至0.000 2 g)于10 m L容量瓶中,加入2.0 m L内标溶液,用丙酮稀释至刻度,于HY-5A回旋振摇器充分振摇静置备用[4]。

1.4 测定与计算

根据上述色谱条件,连续进数针标准溶液,待相邻两针的相对响应值变化<1.5%时,按照标样、试样、试样、标样的顺序进行测定,结果见图1、2。

5%胺菊·氯菊酯乳油有效成分的质量分数计算公式如下:

式中:A1-标样中胺菊酯(氯菊酯)与内标物峰面积比的平均值;A2-试样中胺菊酯(氯菊酯)与内标物峰面积比的平均值;m1-标准品胺菊酯(氯菊酯)的质量(g);m2-试样5%胺菊·氯菊酯乳油的质量(g);P-标准品胺菊酯(氯菊酯)的质量分数(%)[5]。

2 结果与分析

2.1 分析条件的选择

选用几种内标物使试样的2组分在同柱同条件下得到有效分离并能准确定量测定,结果表明,邻苯二甲酸正戊酯与目标化合物能完全分离,且出分峰时间介于二者之间,所以选用邻苯二甲酸正戊酯作为内标物。

在同柱恒定温度条件下,出峰时间胺菊酯较快,而氯菊酯较慢。因此,通过试验,用程序升温的方法,试样在1 m的OV-101柱上能较好地分离,峰型较好,且15 min便可完成一次测定[6,7]。

2.2 分析方法的线性相关性测定

称取氯菊酯、胺菊酯标准品0.532 8、0.504 4 g于25 m L容量瓶中,用丙酮稀释至25 m L而制成标准储备溶液。用移液管分别取上述溶液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0 m L于5个10 m L容量瓶中,分别加入内标溶液2.0 m L用丙酮稀释至刻度,配成5组不同浓度的溶液。在前文所述的色谱条件下进行测定,以标准品与内标物的质量比为横坐标,以其峰面积比为纵坐标作图3、4。分析方法的线性相关试验数据见表1。

2.3 分析方法精密度测定

表2为同一试样5次平行测定结果,可以看出,该方法的标准偏差、变异系数:胺菊酯为0.043和1.71%,氯菊酯为0.034和1.33%。

2.4 分析方法的准确度测定

称取已知含量的试样5份,加入一定量的标准品,进行回收率测定,具体结果如表3所示。可以看出,胺菊酯的回收率为99.12%~101.08%,氯菊酯的回收率为99.07%~101.33%。

3 结论

该文所介绍的5%胺菊·氯菊酯乳油的气相色谱方法具有分离效果好、线性关系好、准确度和精密度高、分析时间短、操作简便等特点,符合定量要求,是一种可行的分析方法[8,9]。

参考文献

[1]刘利,王玉芹,张卫东.气雾杀虫剂产品中右旋苯醚氰菊酯的气相色谱测定[J].农药,2006,45(7):468-469.

[2]刘绍从,吕刚,孙书军,等.7%右旋苯醚氰菊酯杀虫烟剂的气相色谱测定[J].农药,2006,45(1):38-39.

[3]朱国维,刘海燕.0.5%胺菊酯·苯醚氰菊酯气雾剂的毛细管气相色谱法分析[J].农药科学与管理,2002,23(1):20-21

[4]程运斌,刘育清.灭蚊窗涂剂的毛细管气相色谱法分析[J].农药,2006,4(12):836-837.

[5]李聪,朱宏.多种有机磷农药残留量的毛细管气相色谱分析[J].色谱,1989(1):30-33.

[6]贺利民,刘祥国,曾振灵.气相色谱分析农药残留的基质效应及其解决方法[J].色谱,2008(1):98-104.

[7]吴海燕,陈建军.蔬菜中多种有机磷农药残留气相色谱分析法[J].食品与机械,2010(4):76-77.

高效氯氰菊酯原药的研制与开发 篇8

1 高效氯氰菊酯性质介绍

高效氯氰菊酯中文名称:高效氯氰菊酯。

英文名称:Beta-Cypermethrin

化学名称:(1R,S)-顺,反式а-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-(±)-а-氰基-(3-苯氧基)-苄酯[1]。

分子式:C22H19Cl2N03,分子量:416

化学结构式:

理化性质:工业品为白色或略带奶色的结晶或粉未,熔点60-65℃,难溶于水,易溶于酮类及芳烃类等有机溶剂,在弱酸性和中性条件下稳定,在强碱条件下水解,水解半衰期为1d,有较高的热稳定性,当温度超过220℃时发生缓慢的重量损失,在常温下存储,可稳定两年以上。

用途:高效氯氰菊酯对昆虫有很高的胃毒和触杀作用,具有杀卵活性,杀虫谱广,无内吸和熏蒸作用,对禾谷类粮食作物玉米、大豆、棉花、蔬菜、果树、茶树、烟草花卉等植物上的鳞翅目、半翅目、双翅目、同翅目、鞘翅目农林害虫以及蚊蝇、蟑螂、跳蚤、臭虫和蚂蚁等卫生害虫有极高的杀灭效果。常用于气雾杀虫剂及农药复配,药效为氯氰菊酯的两倍。

2 高效氯氰菊酯合成路线

我们在参考有关文献[2,3,4,5]的基础上,采用创新的清洁化合成路线,以DV菊酰氯和苯醚醛为基本原料,在催化剂的作用下,在溶剂中和氰化钠按一定的配比在一定的温度下进行酯化反应,经水洗、分层、调PH值、萃取、蒸馏等多步工艺处理,得到氯氰菊酯原药。再向氯氰菊酯内加异丙醇和转位剂,在一定的温度下进行异构体转位反应,即得高效氯氰菊酯原药。在废水处理研制中,采用独创的二氧化氯法处理合成中产生的含氰废水,可达标排放,从而实现生产过程的清洁化。反应原理如下:

3 实验部分

3.1 氯氰菊酯的合成

3.1.1 实验步骤

向具有搅拌、温度计、冷凝装置的反应瓶中投入一定配比的苯醚醛、溶剂、催化剂,开启搅拌,降温至一定温度下开始匀速滴加氰化钠,滴加一段时间后,开始匀速滴加菊酰氯,滴加时间控制在1h左右。滴加完毕后,在一定的温度下进行保温反应,取样分析,至苯醚醛转化率≥99%,反应完毕。再向反应瓶中加入回收环己烷和水,搅拌,转移至分液漏斗中,静置,分层。将油层分出,进行油层脱溶,当温度上升到一定温度时,停止加热。降温出料,即得氯氰菊酯原药。该步反应产品含量≥96%,收率≥96%。

3.1.2 10批稳定实验数据表

3.2 高效氯氰菊酯的合成

3.2.1 实验步骤:

向反应瓶中加入计量好的氯氰菊酯原药、异丙醇、转位剂,开启搅拌2小时。降温,投入少量晶种,以后每隔一定时间降温4℃,检测高效比,当转化率≥96%时,降温出料。该步反应产品含量≥98%,收率≥98%。

3.2.2 10批稳定实验数据表

3.3 三废治理[6,7]

在该反应过程中,会产生部分含氰化物的废水,该废水毒性较大。通过充分的调查与研究,我们采用二氧化氯处理合成过程中产生的含氰废水。该方法稳定可靠,具有安全、高效、操作简单、易行、无二次污染等优点,是治理含氰废水的一种新途径,对工业生产具有一定的指导意义。

3.3.1 实验部分

3.3.1. 1 实验原理

二氧化氯能将氰化物一次氧化成N2和CO,彻底消除氰化物的毒性。反应方程式为:2CN-+2Cl O2→2CO2+N2+2Cl-

3.3.1. 2 实验步骤

向反应瓶中加入计量好的亚氯酸钠,在搅拌的同时向反应瓶中滴加盐酸,根据废水的p H值和含氰量适时调节滴加速度,制得二氧化氯。再向装有温度计、PH计、搅拌的反应瓶中,加入一定量的含氰废水。在开启搅拌的同时,向反应瓶中加入氢氧化钠,调节PH值在11以上,通入二氧化氯,取样,测量CNT的值,当CNT<0.5mg/L时,停止反应。

实验结果表明,氰化物浓度在100~200mg/L时,当p H>11.5,Cl O2/CNT>3.1时,CNT去除率大于99%,处理后CNT<0.5mg/L,达到国家氰化物排放标准,并且处理效果稳定。

3.3.2 5批含氰废水的处理结果见下表

4 总结与讨论

该技术研制通过筛选新型催化剂,并采用双滴加和分批滴加技术,避免了副反应的发生,提高了氯氰菊酯原药的含量;采用溶剂保护的方法,避免了DV-菊酰氯的分解;选用复合转位催化剂,大大提高了转位速度;合成的氯氰菊酯原药含量不经提纯可达96%以上,高效氯氰菊酯原药含量达98%以上,收率可达94%以上(以醚醛计)。研究开发的二氧化氯法处理含氰废水后,含氰量小于国家标准,可达标排放,处理工艺简单,操作安全方便,适宜工业化。

参考文献

[1]刘长令.国外农药品种手册[M].沈阳:全国农药工业信息站,2000.251-254.

[2]B.T.Grayson et al.,Pestic.Sci.,13,552(1982).

[3]J.Assoc.Off.Anal.Chem.,68,370(1985),6.A01-6.A04,69,351(1986),6B01-6B05.

[4]Proc.-Annu.WorKshop Pestic.Pesidue Anal.(West.Can),16th,p.14-16(1990).

[5]日本农药学会志,11(1),71-80(1980).

[6]刘风英.菊酯类农药合成中含氰废水的处理方法[J]农药,2006,45(8):533-534.

氰戊菊酯 篇9

目前, 我国防治白蚁的方针是“预防为主, 防治结合, 综合治理”。对新建房屋白蚁预防, 全国大部分白蚁危害地区主要采取施用化学药物形成土壤化学屏障, 阻止白蚁入侵。土壤化学屏障的质量直接影响房屋白蚁预防的效果, 因此对它的检测和评价显的尤为重要。联苯菊酯是构筑土壤化学屏障的常用药物之一, 目前土壤中白蚁防治药物联苯菊酯的检测方法主要是震荡提取—气相色谱检测[3]。最近笔者通过查看相关文献, 发现索氏提取法在样品前处理方面应用很广范, 于是笔者通过研究比较震荡提取法和索氏提取法之间的差异, 试图寻找更符合样品实际情况的提取方法, 从而有效提高的工作效率, 降低工作强度并减少有机溶剂的使用。

1 材料与方法

1.1 试验仪器

GC9790气相色谱仪 (带电子捕获检测器ECD) , 振荡器 (摇床) , 索氏提取器;旋转蒸发仪, 循环水真空泵, 超声波清洗器, 超纯水机, 电子天平 (0.01 g和0.10 mg) , 马弗炉 (电阻炉) , 具塞三角瓶 (500 m L) , 具塞量筒 (100 m L) , 分液漏斗 (500 m L) , 量筒 (100 m L) , 容量瓶 (10 m L) , 移液管 (1、2、5 m L) , 布氏漏斗 (9 cm) , 抽滤瓶 (500 m L) , 中速定性滤纸 (9 cm) , 三角漏斗 (7 cm) 。

1.2 主要化学试剂

联苯菊酯标准品, 丙酮, 石油醚 (60~90℃) , 重蒸馏水, 试剂均为分析纯级。无水硫酸钠, 450℃灼烧4 h, 在马弗炉中冷却至100℃左右时, 趁热转移到干燥器中冷却至室温贮存备用。

1.3 样品来源

蚌埠市每年白蚁预防的建筑面积达600 hm2以上, 为了保证白蚁预防的施工质量, 笔者不定期地到现场抽查采集样品, 此次试验选择了不同建筑工地共8个样品。

1.4 样品前处理

1.4.1 索氏提取法。

将样品尽量敲碎, 混匀后过2 mm筛, 取土样20 g, 用滤纸包好。另外称取一部分土进行含水量测定。把滤纸包放进索氏提取器中, 用石油醚∶丙酮为1∶1 (体积比) 的混合液150 m L在索氏提取器中提取2~4 h。将提取液移入500 m L分液漏斗中, 加入3%Na2SO4水溶液100 m L, 振摇分层后, 分出石油醚相, 再用2×40 m L石油醚萃取, 合并石油醚相, 浓缩至2~3 m L。层析柱中上下两端各加2 cm厚的无水硫酸钠, 中间加1.5 g活性炭和5.0 g弗罗里硅土 (混匀) , 用10 m L石油醚预淋, 然后用60 m L石油醚/乙酸乙酯 (95∶5) 淋洗, 收集淋洗液, 并浓缩至近干, 石油醚定容至5 m L, 供气相色谱分析[4,5]。

1.4.2 震荡提取法。

将样品尽量敲碎, 混匀后过2 mm筛, 取土样20 g, 加150 m L丙酮∶石油醚 (1∶1) 振荡提取2 h, 抽滤后, 残渣再用3×10 m L石油醚洗提, 合并提取液于分液漏斗中。向提取液中加3%Na2SO4100 m L水溶液, 振摇分层后, 分出石油醚相, 再用2×40 m L石油醚萃取, 合并石油醚相, 浓缩至2~3 m L。层析柱中上下两端各加2 cm厚的无水硫酸钠, 中间加1.5 g活性炭和5.0 g弗罗里硅土 (混匀) , 用10 m L石油醚预淋, 然后用60 m L石油醚∶乙酸乙酯 (95∶5) 淋洗, 收集淋洗液, 并浓缩至近干, 石油醚定容至5 m L, 供气相色谱分析[6]。

1.5 联苯菊酯不同提取方法回收率试验

与样品处理方法一致, 在称取的土样中添加相应的农药标准品, 联苯菊酯添加浓度为5、15、30、50 mg/L, 根据最后实际检测量来计算添加回收率。

2 结果与分析

2.1 添加回收率

从表1可以看出, 索氏提取法联苯菊酯在土壤中的添加回收率在89.31%~94.16%, 震荡提取法联苯菊酯土壤中的添加回收率在88.13%~92.49%, 从添加回收率和变异系数结果看, 方法符合农药残留试验准则的要求, 说明建立的样品处理方法能够应用于后续试验。

2.2 联苯菊酯检测浓度

整理上述一系列试验结果见表2, 从表2可以看出, 通过索氏提取法提取的样品浓度要比震荡提取法提取的样品浓度普遍要高, 试验中8个样品中有6个样品前者浓度大于后者浓度, 最高的星宇文化1号样品索氏法是震荡法的244.78%。最低的武警十三支队1号样品索氏法也是震荡法的104.51%。只有星宇文化2号和二中体育馆2号样品索氏法浓度低于震荡法浓度, 具体原因还有待下一步试验研究。

3 结论与讨论

通过本次试验, 可以看到在土壤样品检测前处理方法上, 建议使用索氏提取法, 其操作过程和提取时间基本上和震荡法差不多, 但检测结果相差较大。另从试验的数据可以看到相同样品土壤含水率也有一定的变化, 通过分析可能是样品烘干的时间不同造成的, 应在以后的试验中加以改进。

摘要：[目的]研究土壤中联苯菊酯样品索氏提取法与震荡提取法之间的差异。[方法]在白蚁预防施工过程中, 随机抽取8个样品。分别用索氏提取法和震荡提取法进行样品的提取, 再用气相色谱检测。[结果]试验提供8个样品进行对比试验, 其中6个样品经索氏提取后检测浓度明显高于震荡提取后检测浓度, 只有2个样品前者浓度低于后者。[结论]索氏提取法可以用于土壤中联苯菊酯样品的提取。

关键词：联苯菊酯,索氏提取法,震荡提取法

参考文献

[1]黄复生.中国动物志:等翅目[M].北京:科学出版社, 1997.

[2]朱国念, 李少南, 李小鹰, 等.中国房屋白蚁综合治理培训教程[M].南京:南京大学出版社, 2008:35-38.

[3]刘治山, 潘加承, 韦戈, 等.5%联苯菊酯水乳剂的气相色谱分析[J].中华卫生杀虫药械, 2014 (3) :226-227, 230.

[4]王吉祥, 张学忠, 王亚琴, 等.气相色谱法和气相色谱-质谱法测定茶叶中联苯菊酯的不确定度评定[J].食品科学, 2014 (12) :200-203.

[5]王启慧, 朱典想, 潘昌怀, 等.防白蚁胶合板的制备及性能研究[J].包装工程, 2014 (9) :18-26.

氰戊菊酯 篇10

1 病例简介

1.1 一般资料

3例均为女性, 年龄35岁、41岁、46岁, 既往健康, 无高血压、冠心病及糖尿病史。

1.2中毒经过

3例患者均为铁路职工, 服务于同一岗位;事发当日清洁班组人员进入经过氯氰菊酯 (隆华牌杀蟑烟剂, 高效氯氰菊酯含量6%) 消毒过的客运列车, 开始对车厢进行清洗。约10余分钟后, 有5例相继出现头晕、恶心、呕吐、心慌、大汗等症状, 其中3例患者因为症状明显收入院治疗;另外2例于脱离中毒环境后症状消失门诊留观。

1.3 入院及治疗情况

3例患者入院时, 神志清醒、表情紧张痛苦、头晕、头痛、面色苍白、大汗、伴频繁恶心、呕吐, 瞳孔大小3~4mm, 呼吸21次/分、脉搏110~120次/min、血压70~90/50~66mm Hg、肠鸣音4~6次/min, 颅神经检查正常, 四肢肌力、肌张力、腱反射均正常, 病理反射未引出;化验肝肾功能、血尿常规、肌酶、血糖正常;床旁心电图:窦性心动过速。临床诊断为氯氰菊酯急性中毒伴休克;入院后立即给予吸氧, 呼吸、血压、心率等生命体征监护, 建立静脉通道, 积极补液纠正休克, 补充多种维生素促进毒物排出, 调节电解质及酸碱平衡, 糖皮质激素减轻呼吸道水肿缓解呼吸困难, 阿托品抑制副交感神经兴奋缓解恶心、呕吐、多汗等症状。护理人员在连接吸氧装置、建立静脉通道的同时对患者进行耐心细致的心理安抚, 患者的紧张焦虑情绪迅速的平稳下来, 保证了治疗的顺利。

2 结果

该组3例患者按上述方案经过一周的治疗观察, 全部康复并重返岗位, 病后随访3月, 均未遗留呼吸系统、循环系统及神经系统后遗症状。

3 讨论

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关键词：氯氰菊酯；触破式；微囊剂；缓释

中图分类号： TQ450.7文獻标志码： A文章编号：1002-1302（2016）02-0179-04

收稿日期：2015-12-01

作者简介：邓新平（1956—），男，重庆南川人，教授，主要从事农药环境毒理相关研究。E-mail：1003310839@qq.com。

通信作者：李泽舟，主要从事化工标准化和农药分析及方法研究。E-mail：2952508654@qq.com。微囊剂即微囊悬浮剂，是当今世界技术含量最高的农药制剂[1]，而触破式微囊剂[2]制备工艺水平要求更高。8%氯氰菊酯微囊剂（绿色威雷[3]）就是典型触破式微囊剂代表品种，在重庆、湖南、江西等省市近4年66.7万hm2以上的飞防试验表明，触破式微胶囊剂在防治天牛成虫、遏制松材线虫病扩散方面发挥了巨大作用。统计数据表明，飞防区比对照未飞防区引诱剂引诱成虫数量少87%，松树死树数量对比，飞防区死树减少83%以上。为了研究触破式微胶囊和缓释微胶囊的区别及释放机理，本试验进行了室内外释放对比，试验结果表明，8%氯氰菊酯微囊剂更适宜用来防治森林云斑天牛、松褐天牛、光肩星天牛以及金龟子、竹象甲等体型较大的有害昆虫，且持效期长达45 d之久。为加强森林天牛病虫害防治，研究触破式微胶囊和缓释微胶囊的区别及释放机理，就8%氯氰菊酯微囊剂的室内及室外释放动态进行了测定，为该药剂的合理使用提供科学依据。

1材料与方法

1.1试验时间与地点

试验于2015年7月7日至9月20日在西南大学植物保护学院进行。

1.2试验材料

1.2.1药剂试验药剂：8%氯氰菊酯微囊剂[重庆中邦药业（集团）有限公司]；对照药剂：3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂（黑龙江省平山林业制药厂）。以上药剂由重庆市森林病虫防治检疫站提供。

1.2.2试验试剂色谱甲醇（美国simga公司）。

1.2.3试验设备与材料气相色谱仪（安捷伦7890A）；超声波清洗器（KQ-500E型，江苏省昆山市超声波仪器有限公司）；POTTER喷雾塔（Burkard Manufacturing；Co Ltd）；氮吹仪 （HGC-36A）；层析柱（30 cm×1.5 cm i.d.玻璃柱）；载玻片（2.5 cm×7.5 cm）；有机滤膜（0.22 μm）。

1.3试验方法

1.3.1氯氰菊酯和高效氯氰菊酯色谱条件色谱柱：HP-5（30 m×320 μm×0.25 μm）；不分流进样；程序升温：160 ℃保持1 min，以30 ℃/min升至250 ℃保持2 min，以5 ℃/min升至280 ℃，保持10 min，共22 min；载气为氮气，流速为2.50 mL/min；进样口温度230 ℃；隔垫吹扫流量：3 mL/min；ECD检测器，检测器温度300 ℃；尾吹氮气：25 mL/min；进样量：1 μL。

1.3.2标准曲线的制作将氯氰菊酯和高效氯氰菊酯标准品分别配制成0.01、0.1、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的标准系列溶液，进行相应的色谱测定，以峰面积为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标绘制标准曲线。

1.3.3加标回收率的测定称取每种药剂悬浮液0.2 g（精确至0.000 2 g）3份。将样品置于50 mL烧杯中，用 10 mL 甲醇溶解并在超声波振荡器上振荡20 min，并转移至100 mL容量瓶，继续在超声波振荡器上振荡10 min后，使微胶囊充分破囊，随后用甲醇定容，摇匀。用移液管准确移取 5 mL 该溶液至试管液氮吹至近干，加入甲醇洗脱并定容至 5 mL，经0.22 μm滤膜过滤，高效气相色谱法测定滤液中的有效成分含量（注：将破囊后的试样均分成2组，共12份，向其中6份试样中分别加入0.1、0.5、1.0 mg/kg的标准溶液 1 mL，另6份不加标准溶液）。按下式计算回收率：

加标回收率=架示试样的测定值-试样测定值加标量×100%。

1.3.4微胶囊室外释放试验分别称取8%氯氰菊酯微囊剂和3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂各26 g于100 mL容量瓶中，定容备用。将3张2.0 cm×7.5 cm的载玻片并排平铺在Potter喷雾塔的载物台上，取1种配制好的药液0.5 mL喷雾。处理后的载玻片晾干后，斜放在金属网笼内，将网笼放置在室外空地上，每种药剂处理49片。喷药后2 h取3片洗脱，测定玻片上的沉积药量为初始药量，以后每5 d各取3片进行洗脱检测，直至无法检出或残存率低于初始药量的25%以下。以下式计算玻片上的农药残存率：

2结果与分析

2.1标准曲线

2.1.1氯氰菊酯标准曲线氯氰菊酯不同质量浓度下的峰面积如表1所示，标准曲线见图1，该标准曲线的方程为y=81 175x-5 465.9，r2=0.999 8。由图1可知，氯氰菊酯浓度在0.01～10 mg/L，其含量与峰面积有良好的线性关系，氯氰菊酯标准品的气相色谱会出3个峰，保留时间分别为7.360、7.446、7.554 min（图2），标准品和样品中有效成分与杂质间分离良好（图3），满足分析要求。

nlc202309040406

2.1.2高效氯氰菊酯标准曲线高效氯氰菊酯不同质量浓度下的峰面积如表2所示，标准曲线见图4， 该标准曲线的方

程为y=103 806x-8 143.2，r2 =0.999 3。由图4可知，高效氯氰菊酯浓度在0.01～10 mg/L，其含量与峰面积有良好的线性关系，高效氯氰菊酯标准品会出1个峰，保留时间为7560 min（图5），标准品和样品中有效成分与杂质间分离良好（图6），满足分析要求。

2.1.3加标回收率按照农业部农药鉴定所标准，添加回收率在90%～110%，相对标准偏差小于5%为合格。由表3可知，试验中样品的添加回收率和相对标准偏差均在允许的范围之内，表示该方法符合农药检测技术要求，可以作为氯氰菊酯和高效氯氰菊酯含量的测定方法。

2.2室外释放试验结果

由表4和图7可以看出，2种药剂的有效成分含量均为逐渐消减的状态，8%氯氰菊酯微囊剂整体衰减情况较为平稳，而3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂则衰减速率较快，2种药含量在7月17—27日均有1个下降过程，在8月1日的检测中8%氯氰菊酯微囊剂还残存有29.80%的有效成分，而3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂则只剩4.67%，在试验最后一次的检测中8%氯氰菊酯微囊剂残存有13.96%的有效成分，而3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂已经检测不出有效成分。

2.3室内试验结果

由图8和表5可以看出，8%氯氰菊酯微囊剂在缓释过程中，释放到囊壁外的药剂量较小且稳定，持续以总药量的02%左右的速率释放，最后一次破囊后仍存94.27%的药量。而3%的高效氯氰菊酯微囊悬浮剂在缓释过程中则一直持续以10%左右的释放率释放，最后一次破囊后仅存5523%的药量。

3结论与讨论

由重庆市森林病虫防治检疫站提供的2种试验药剂，3%

高效氯氰菊酯微囊悬浮剂在室外缓释试验中，由于自身的缓释性质及雨水冲刷缓释速率较快，7月7—22日15 d时间内，囊内有效成分便从100%衰减至25%以下，施药后 35 d，囊内有效成分已经为0；而8%氯氰菊酯微囊剂在室外缓释试验中的表现优于3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂，在同样的天气条件下，7月7—22日15 d时间内，囊内有效成分从100%衰减至58.13%，在8月21日试验结束（施药后45 d）的时候，囊內有效成分含量仍有13.96%，也就是说其持效期在45 d以上。

在室内缓释试验中，3%高效氯氰菊酯微囊悬浮剂表现出匀速自由释放的特点，缓释速率较为稳定，但其累积释放量达到40%左右就不再释放，最后破囊检测囊内仍剩余55.23%的有效成分。而8%氯氰菊酯微囊剂在室内自然状态下释放率极低，仅为0.22%左右，大量的有效成分保存于囊壁内，处理后39 d，囊内仍保留初始量的94.27%。

综上所述，2种微胶囊悬浮剂各有特点，3%高效氯氰菊酯微囊微囊悬浮剂在室外表现出匀速稳定的自由缓释，较为适宜在农田环境中使用，可在较长时间内控制有害昆虫的种群数量。而8%氯氰菊酯微囊剂自由释放较少，在没有外力的影响下，能长时间保持有效成分不被分解，只有在受到外力的压迫时（例如昆虫的踩踏），才会迅速破囊，释放出有效成分，附着于虫体，进而杀死昆虫。因此，该药剂更适宜用来防治森林云斑天牛、松褐天牛、光肩星天牛等以及农田中的天牛、金龟子、竹象甲等体型较大的有害昆虫，且持效期长达 45 d 之久。在飞防控制松墨天牛的实践中，重庆地区逐渐积累了一些好的经验，他们在5月中下旬和6月中下旬连续2次喷洒8%氯氰菊酯（触破式）微囊剂的方法，能够更好地控制松墨天牛成虫，有效遏制松材线虫病的传播和扩散，这一经验值得松材线虫病发生区推广。

参考文献：

[1]冷阳. 农药的环保友好与剂型的科技创新[R]. 济南：山东省农药信息交流会，2007.

[2]严敖金，张灿峰，柳富国，等. 触破式微胶囊加工工艺及初步应用[J]. 南京林业大学学报：自然科学版，1999，23（1）：65-68.

[3]陆一匡，张灿峰，王小平. 触破式微胶囊剂（绿色威雷）的研制及应用[J]. 江苏农药，2001（3）：11-13.顾闽峰，费月跃，彭亚明，等. 氮磷水平对结球甘蓝生长、品质和养分吸收的影响[J]. 江苏农业科学，2016，44（2）：183-185.

氰戊菊酯 篇12

1 材料与方法

1.1 试验地概况

试验地选择稻飞虱发生偏重的田块, 水稻单季集中连片种植, 试验地面积3 288.3 m2。

1.2 试验材料

供试水稻品种:甬优9号;供试药剂:10%醚菊酯悬浮剂 (山西绿海农药科技有限公司生产并提供) 、25%噻嗪酮可湿性粉剂 (杭州泰丰化工有限公司生产) 。

1.3 试验设计

根据药剂剂量的不同, 试验共设5个处理, 即10%醚菊酯悬浮剂750 mL/hm2 (A) 、900 mL/hm2 (B) 、1 200 mL/hm2 (C) , 25%噻嗪酮可湿性粉剂750 g/hm2 (D) , 以清水作对照 (CK) 。不设重复, 处理间筑小埂避免相互影响。

1.4 试验方法

按照试验设计, 于9月3日[第六 (4) 代稻飞虱 (白背飞虱、灰飞虱和褐飞虱混发) 低龄若虫高峰期]用工农-16型手动喷雾器对水750 kg/hm2均匀喷雾。药前灌水2～3 cm, 药后自然落干。药前及药后3、7、15 d每处理用平行跳跃法5点取样, 每点调查5丛, 考查褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱以及天敌蜘蛛数量, 然后计算防治效果和杀伤率。计算公式如下[3,4,5]:

2 结果与分析

2.1 不同处理对稻飞虱的防治效果

由表1可以看出, 处理A、B、C对稻飞虱的防治效果优于或接近处理D, 且随着用药量增加, 防效略有提高。其中, 防治褐飞虱, 处理A的防效低于处理D, 处理B、C药后3 d的效果与处理D相当, 药后7 d的效果则明显高于处理D, 药后15 d的效果分别为54.3%、54.6%, 而处理D则为0;防治白背飞虱, 处理A、B、C与处理D相当;防治灰飞虱, 药后3、7 d处理A、B、C的防效均高于处理D。

注:表中虫量均为每丛虫量, 下表同。

2.2 不同处理对天敌蜘蛛的影响

由表2可以看出, 处理A、B、C对蜘蛛的杀伤率均大于处理D, 且随着用药量的增加, 杀伤率提高。

3 结论与讨论

试验结果表明, 10%醚菊酯悬浮剂对褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱均有较好的防治效果, 其速效性和持效性优于25%噻嗪酮可湿性粉剂, 尤其适宜使用在褐飞虱对吡虫啉和灰飞虱对噻嗪酮产生抗药性的地方, 但需要考虑对稻田天敌蜘蛛的影响[6,7,8]。

参考文献

[1]柴伟纲, 谌江华, 孙梅梅.5种药剂防治稻飞虱的田间药效试验[J].农药科学与管理, 2012, 33 (11) :48-50.

[2]刘万快, 潘小珍.10%醚菊酯悬浮剂防治水稻稻飞虱试验初报[J].广西植保, 2012, 25 (3) :20-21.

[3]魏毅敏, 黄耀洲, 吴德飞.烯啶.噻嗪酮30%悬浮剂防治稻飞虱试验[J].农民致富之友, 2012 (22) :68.

[4]陈小红.4%异丙威WP防治水稻飞虱的效果[J].农技服务, 2012 (3) :301.

[5]庄靖峰, 吴开渊, 吴德飞, 等.25%环氧虫啶可湿性粉剂防治稻飞虱药效研究[J].现代农业科技, 2012 (18) :99, 102.

[6]王美林, 周忠明, 王会福.25%吡蚜酮可湿性粉剂防治稻飞虱效果研究[J].现代农业科技, 2012 (5) :188, 190.

[7]首章北, 龚慧青.南岭稻区褐稻虱、白背飞虱数量预测研究[J].昆虫知识, 1986 (6) :245-249.