氰化亚金钾(共12篇)
氰化亚金钾 篇1
[本刊讯]今年3月国家发展改革委发布了关于含氰电镀工艺的调整说明的第21号令, 规定到2014年底, 用一种丙尔金工艺全面替代氰化亚金钾电镀工艺。
近来, 此规定引起了电镀界, 特别是电子电镀界的强烈反响。对此, 上海市电子学会电子电镀专业委员会草拟了一份意见建议书, 拟报送发改委产业协调司, 陈述其利弊, 提出了一些看法, 同时附上了情况说明。
意见书主要内容如下:
(1) 从境外来看目前, 无论是欧美、日本等发达国家, 还是台湾、香港等地区, 均未见有禁用氰化物电镀的法令, 这并非不重视环保和安全, 而是对氰化电镀的利弊得失作过权衡。他们建议, 氰化物电镀工艺暂时不宜作为落后工艺处理。
(2) 从国内来看 (1) 理应支持政府、企业、科研单位积极推动无氰电镀技术的开发, 并在技术及产业成熟的条件下大力推广、应用; (2) 根据所收集的丙尔金相关技术资料和综合分析结果, 2014年底以丙尔金全面替代氰化亚金钾不妥, 建议撤销或暂缓执行该项禁令; (3) 镀金是一项基础工艺, 在高端微电子产业大量应用, 推行无氰工艺时应采用政策鼓励、经济扶持等方法, 不宜采用法令强制一刀切的办法, 否则可能会产生严重后果; (4) 应科学地对待氰化物电镀工艺, 只要加强管理, 其危害是可控的, 在无氰工艺尚未成熟的现状下, 氰化物电镀工艺暂时不宜作为落后工艺处理; (5) 世界各国均在积极推动无氰电镀工艺开发, 但尚未见有任何国家或地区全面禁用氰化物电镀工艺。
情况说明主要内容如下:
(1) 从源头上消除剧毒氰化物的危害是世界各国科技工作者共同愿望。
(2) 丙尔金镀金工艺远未成熟, 全面取代氰化亚金钾为时尚早 (1) 丙尔金本身毒性不明, 存在明显争议:丙尔金毒性尚无明确官方结论;厂方提供的丙尔金毒性测试指标单一, 无口服毒性测试结果;厂方提供的丙二腈产物无毒性自证材料, 缺乏实验数据证明;厂方提供的丙尔金毒性测试指标, 缺乏游离丙二腈检测标准和结果。 (2) 丙尔金的工艺特性实际试用的领域及考察时间尚不够充分。 (3) 丙尔金用作全面替代氰化亚金钾的论证过程也不够严谨规范。 (4) 氰化镀金工艺在整个氰化物电镀中所占比例极低。
(3) 关于我国无氰电镀的应用现状及对策鉴于以上分析, 建议国家发改委进一步深入考察国内外无氰镀金及其他无氰电镀新工艺的现状, 在继续支持无氰电镀研发的同时, 对氰化物电镀工艺的法令作出必要的修改, 以利电子电镀及表面处理行业健康有序发展。
氰化亚金钾 篇2
氰化物中毒的症状
急性吸入氰化氢气体,开始主要表现眼、咽、喉粘膜等刺激症状。经口误服,开始主要表现为流涎、恶心、呕吐、头昏、前额痛、乏力、胸闷、心悸等。继而出现呼吸困难、神志不清或昏迷。严重者可出现抽筋、大小便失禁,最后死于呼吸麻痹。若大量摄入或误服氰化物,可在数分钟内呼吸、心跳停止,造成所谓“闪电型”中毒。长期小量接触氰化物,有时可产生头昏、头痛、睡眠差、食欲不振、胸闷、心悸等神经衰弱症状。皮肤长期接触氰化物,可引起斑疹、丘疹或疱疹。
氰化物中毒的防治
在生产和使用氰化物的车间、仓库内,必须严禁吸烟和进食,严防氰化物经手污染食品并经口摄食。加强个人防护、严格进守安全操作规程等。
揭开氰化物的真面目 篇3
事故带来的一系列问题引起人们的忧虑,比如爆炸物主要来自码头上的危险化学品仓库,网传炸点附近空气中可能含有氰()化物,而氰化物是有毒的。一石激起千层浪,氰化物到底是“何方神圣”,我们一起来揭开它的真面目。
氰化物如何凶险
知名谍战电影里有这样的情景:间谍被抓住后突然瘫倒而死,原来其已服下了事先准备的氰化钾。它毒性发作快,一个成年人吞食0.1克便九死一生。所谓氰,是一个碳原子加一个氮原子的化学根,它能和人体细胞中的铁结合,使铁丧失携带氧的能力,人体严重缺氧便会致命。具体来说,细胞的发动机—线粒体要制造能量物质,需要一种细胞色素氧化酶,铁元素在这种酶里很关键,负责“搬运”氧。氰化钾极易溶解于人体的体液,会迅速释放氰离子。氰离子缠住了氧化酶中的铁,能量链条被打断。中枢神经首先罢工,呼吸和心跳随之停止。
日常会接触到氰化物吗
非化工专业的人在生活中一般不会接触到氰化钾这样的剧毒物。不过在大自然中,氰化物这种原子结构到处都有,并没什么可怕的。空气中有氰化氢,下雨会滴到皮肤上,但量极微,远不至毒害。
很多植物中也有“氰甙(dai)”,本身没毒,但会在某些酸、酶环境下释放出氰化氢,变得有毒。如一次吃两颗以上的苦杏仁,就可能中毒,桃仁、枇杷仁、樱桃仁等水果种子也含有不少氰甙。享用这些水果时,一定不要连果仁也吃掉啊。
为什么要制造氰化物
我们日常劳动时所戴的橡胶手套中也含有氰,既然氰化物有毒,为什么人类还要制造含氰的东西呢?首先说橡胶手套中的氰,它不会释放出氰离子,因此是无毒的。许多常用药的制造,都使用氰化物作为中间体,比如青霉素、黄连素等等。而很多农药,比如草甘膦()的生产也离不开氰化物。
氰化物可以跟金属离子“亲密无间”,因此很多氰化盐被用来电镀,它可以让金属细致均匀地覆盖零件。类似的原理,氰化钠可以将黄金从水里“捞”出来,这个过程叫作 “湿法冶金”。每生产1千克黄金,需要四五吨氰化钠。看来氰并不是十恶不赦的大坏蛋。
虽说氰化物有毒,但没有金刚钻,不揽瓷器活,能生产氰化物的工厂,就有保障人员安全的办法。但氰化物的运输和仓储环节是有危险的,必须执行严格的操作规程。幸而,氰化物在自然环境中分解迅速,其污染不会像重金属一样持续多年。
爆炸后自救至关重要
我们都不愿意发生事故,但一旦灾难来临,平时多学习一些紧急救治知识,关键时刻就能减少伤害。爆炸之后,烟尘中含有大量有毒化学物质,容易导致呼吸道化学性烧伤,甚至因此窒息而死。此时应用毛巾蘸水,捂住口鼻,半蹲、匍匐前进。眼睛不要睁得太大,只要能看清逃生路线即可。
剧烈爆炸现场,一般都会发生建筑物垮塌,人在其中容易被压,引起骨折。如果是肢体骨折,要利用现场的衣服等扎住骨折处,防止受伤肢体活动,以免二次创伤。如果是脊柱受伤,不能随便移动,要在原地保持原有姿势,等待专业救援人员救助。
当有玻璃、碎石扎进皮肤,如果伤口不深,可以拔出清理;若是伤口很深,且流血很多,绝对不能强行拔出异物,以免失血过多,危及生命。
幼儿氰化物中毒的抢救体会 篇4
1 临床资料
1.1 一般资料
26例均系误服氰化钾作毒饵的毒狗药 (闹狗蛋) 而中毒, 其中3例系家中老人误当糖丸让小孩食用, 另23例系毒物存放不当被小儿误服;男16例, 女10例;最小者1岁2月, 最大者3岁;发病时间5~30 min。
1.2 临床表现
恶心、呕吐18例;呼吸困难、口唇呈鲜红色23例, 口唇发绀3例;心率增快19例;昏迷、抽搐8例;双侧瞳孔散大15例;2例入院时呼吸、心跳骤停。
1.3 实验室检查
血常规检查提示白细胞增高24例;心肌酶增高18例, 肝功能异常19例;血气分析均提示不同程度高乳酸血症和代谢性酸中毒, 严重病例伴有低氧血症。
1.4 诊断
氰化物中毒病情凶险, 氰化物分析方法复杂, 医院不能常规检查, 若等待毒物鉴定易延误抢救时机, 造成患儿死亡或致残。本病的诊断可依靠以下几点: (1) 有确切的误服氰化物病史, 呼出气体有苦杏仁味; (2) 恶心、呕吐、呼吸困难、瞳孔散大、口唇是鲜红色、抽搐、昏迷; (3) 白细胞增高、低氧血症、高乳酸血症、代谢性酸中毒、多脏器损伤等; (4) 用特效解毒药 (亚甲蓝、硫代硫酸钠) 诊断性治疗有效。具备第 (1) 加 (2) 、 (3) 、 (4) 任何一项即可诊断[1]。
2 抢救措施
2.1 急救处理
患儿入院后, 立即给予开放呼吸道、吸氧治疗, 对呼吸心跳骤停者, 立即进行心肺复苏, 给予机械通气维持呼吸。
2.2 解毒剂应用[2]
患儿入院后立即给予 (1) 每次20%硫代硫酸钠 (0.25 g/kg) , 10 min内注射完, 如症状未改善, 30~60min重复注射半量或全量; (2) 每次1%亚甲蓝 (10 mg/kg) , 加入10%葡萄糖20~40 ml静脉注射。
2.3 清除残留毒物和促进体内毒物排泄
除8例昏迷、抽搐及2例呼吸心跳骤停外, 其余均给予温盐水洗胃, 以防止毒物继续吸收。
2.4 支持治疗
昏迷抽搐者, 给予地西泮每次 (0.3~0.5mg/kg) 缓慢静脉注射止惊, 给予20%甘露醇每次 (0.25~0.5 g/kg) 和大剂量地塞米松每次 (0.5~1 mg/kg) 防治脑水肿;酸中毒患儿给予适量1.4%碳酸氢钠治疗。
2.5 护理
保持呼吸道通畅, 抽搐患儿给予牙垫防止舌咬伤;采取右侧斜坡位, 及时清除呼吸道分泌物。
3 治疗结果
26例患儿, 死亡2例, 放弃1例, 其余均完全康复。
4 讨论
近来年, 一些人非法应用氰化钾制成毒狗药出售, 由于外观极像糖丸, 易造成小儿误服中毒。氰化物接触和误服史极为重要, 对有误服毒物病史的小儿, 几分钟至十几分钟内迅速出现呼吸困难、口唇鲜红色、昏迷、惊厥、瞳孔散大等临床表现者, 应立即想到氰化物中毒的可能, 要立即进行急救处理, 可用特效解毒药 (如亚甲蓝、硫代硫酸钠) 作诊断性治疗, 以免延误抢救时机。由于体内所有组织中都含有细胞色素氧化酶, 故均有可能受到影响, 而首当其冲的是高度依赖ATP和氧供求量大的组织。中枢神经系统对缺氧最为敏感, 故首先受累, 尤以呼吸及血管运动中枢为甚, 先兴奋后抑制, 呼吸麻痹是氰化物中毒的最严重表现[3,4]。CN-与细胞色素氧化酶的结合是可逆的, 如果中毒者在短时间内得到合理抢救, 将CN-分离或破坏, 细胞色素氧化酶的活力仍能恢复正常。亚甲蓝进入人体后, 可使血红蛋白氧化成高铁血红蛋白, 高铁血红蛋白再与CN-结合, 使被抑制的细胞色素氧化酶活性恢复, 恢复细胞呼吸;而硫代硫酸钠和亚甲蓝中含有的硫原子与CN-在硫氰酸酶的作用下, 可转化成无毒的硫化物, 由肾脏排出体外, 从而起到解毒作用[1]。因此呼吁有关部门加强剧毒药物管理, 告知家长加强小儿监管, 教育小孩勿随意捡拾食物吃, 以防小儿误食中毒。
摘要:氰化物 (cyanide) 为剧毒物, 包括氰化氢、氰化钠、氰化钾、氰化铵和丙烯腈等。氰化氢和丙烯腈烟雾可通过皮肤和呼吸道快速吸收。常见的三大主症是神志丧失、代谢性酸中毒和心肺功能衰竭。接触150mg/m3的氰化物气体可产生头痛、头晕、心动过速、呼吸过速;高浓度 (>300mg/m3) 产生嗜睡、癫痫发作和呼吸衰竭。吸入高浓度的氰化物气体可在2~3min内迅速死亡。
关键词:氰化物中毒,幼儿
参考文献
[1]郝喜兰, 刘钢, 王静, 等.氰化物中毒9例, 中华儿科杂志, 1999, 37 (10) :648.
[2]胡亚美, 红载芳.实用儿科学.人民卫生出版社, 2002:2418-2422.
[3]张文武.急诊内科学.人民卫生出版社, 2007:655-658.
氰化亚金钾 篇5
废水中化学需氧量及氰化物去除效果的实验研究
摘要:本文根据硫酸亚铁及活性炭对焦化酚氰废水中化学需氧量、氰化物等有机污染物的去除机理进行了对比试验,通过实验结果对比这两种药剂对于化学需氧量、氰化物的去除效率,分析了在实际生产运行中应如何选择药剂及其投加量.作 者:潘丽梅 肖波 蔡喜春 作者单位:韶关市雅鲁环保实业有限公司,广东韶关,512136 期 刊:大科技・科技天地 Journal:SUPER SCIENCE 年,卷(期):2010, (7) 分类号:X7 关键词:硫酸亚铁 活性炭 氰化物 化学需氧量 去除效率氰化亚金钾 篇6
任何一个人,面临自己多年经营的事业出现无可挽回的颓势,即将倾覆于不日时,恐怕心理都不会正常。德国电影《毁灭》就将镜头对准了生命中最后12天的希特勒。从电影中,人们看到了一个作为常人的他,在苏联红军攻克柏林之际的惊恐、慌张、固执、歇斯底里。当然,苍老而又绝望的他在濒临灭亡的情况下难免会有些微的人性流露,让人偶尔感觉到他的另一面。
该毁灭的必将毁灭
在获得2005年奥斯卡奖提名的外语片中,《毁灭》在全球引起了很大的争议。一些观众认为,《毁灭)对希特勒的描写过于人性化,有美化纳粹之嫌;不过也有相当数量的电影专家对这部以冷静客观的手法拍摄的电影盛赞有加。执导该片的是德国著名导演奥利弗·西斯贝格,希特勒的扮演者是曾出演过获奖影片《柏林苍穹下》的德国杰出演员布鲁诺·冈茨。而冈茨表示,当他扮演希特勒的时候,他曾经需要一点时间来感受一种对垂死之人的怜悯。
该片赢得了德国顶级电影荣誉奖之一的巴伐利亚电影观众奖,并在德国取得了3000万欧元的骄人票房。(汉堡周刊》为这部影片做了17页的专题报道;德国历史学家第45届大会甚至专为该片举行了一天辩论;德国前总理科尔也斩钉截铁地说,这部电影拍得很值,希望有更多的人能看到。
《毁灭》在法国公映时,电影院场场爆满,巴黎媒体更是持续高烧,每天都有人议论这部富有争议的影片。在以色列公映时,为了避免引起多数人的反感,电影商选择了先在小范围播映的办法,以检验市场和观众的反映。
面对争议,导演奥利弗·西斯贝格说:“我的电影非常有争议。作为电影人,我们向当年的受害者展示的不是一个魔鬼,而是一个人。我很为这部电影自豪。”
影片中的希特勒并非传说中的温情脉脉,只不过观众似乎很难接受一个人格化而非魔鬼化的希特勒形象。影片中,希特勒曾说,他并不同情德国平民,“他们选择了我,就要为他们的选择负责”。一个对自己民族和人民毫无怜悯的人,自然不是一个宽厚的仁人。
影片《毁灭》除了刻画希特勒,也将镜头更广范围地对准当时德国各个层面的人:党卫军、老人、甚至深受纳粹思想荼毒的青少年。战争不但让德国平民死伤无数,也在他们的心灵上留下不可磨灭的伤痛。当那个追随纳粹、并准备为第三帝国卖命的男孩从最后一次战斗中活了下来,带着恐惧踉跄回到家的时候,看到了在一盏昏灯的陪伴下、单臂的父亲正焦急地等待着他,向他张开手把他抱进怀里。这算是这部电影灰冷底色中的一丝暖意。
当末日来临时,希特勒身边的人表现各不相同,戈林和希姆莱这两个希特勒最信任的走狗却双双背叛了他,想着夺权逃命。只有戈培尔这个宣传部长一如既往、死心塌地追随他而去。对于人民冲锋队无济于事的送死,戈培尔也不屑一顾:“他们(人民)选择了我们,现在是他们为他们的信仰付出代价的时候了。”
戈培尔的夫人不愧是纳粹最顽固死硬的代表。她不但表示与丈夫“共存亡”,而且亲手毒死了自己的6个孩子,这是电影中最令人难以承受的一幕。戈培尔夫人动作从容、缓慢、冷静地给自己的孩子一个一个服用氰化钾。这种毒药可以在一秒钟内麻痹人的神经并致人于死地。人性在戈培尔夫人身上丝毫得不到彰显。她说,“在国家社会主义(纳粹)之后,德国永远失去了未来。”
当然,并不是所有的人都在战尹中成为了泯灭人性的行尸走肉。如影片中那位党卫军医生一直坚守自己的岗位,为了救治同胞而一直努力,直到最后也没有想过要为纳粹做无谓的牺牲。正是这些在战尹末日保持清醒的人,为德国的重建不口反省保留了希望和力量。
那么,就让该毁灭的毁灭吧。
人性的魔鬼还是魔鬼的人性
作为一部历史电影,《毁灭》力图在形式和内容上与历史一致,乃至达到某种真实。据说,《毁灭》的创作来自历史学家约阿希姆费斯特的《希特勒的末日》 (2002)和希特勒最后的女秘书特劳德尔·琼格的回忆录《直到最后时刻》 (2002)。琼格生于1920年的慕尼黑,22岁时被希特勒选作私人秘书。她一直供职到希特勒自杀并记录了希特勒的遗嘱,最后和一支小分队一起逃出地堡。
该书还透露,希特勒是一个素食主义者,是一个对狗有着深情厚谊的人。与情人爱娃·布劳恩结婚前,还当众吻了她。希特勒多少有些多愁善感,他不让别人在他的办公室里放花,因为花会凋谢,他不喜欢看到死去的东西。影片从琼格的书里提取了大量素材,赋予了希特勒人性的一面。长期以来,人们一直将希特勒塑造成一个魔鬼。然而请记住,在这个真实的世界里,只存在人这种生物,而没有魔鬼的存在。在战争结束60周年的时候,德国人认为他们再没有理由将希特勒作为“魔鬼”去充当人类良心的盾牌。电影对希特勒人性化的塑造,是为了将匕首直刺人类本性本身。可以说,正是因为人性本身存在着“魔鬼”的一面,才导致了灾难频繁、人寰灭绝的那段历史。
无疑,承担责任需要的不仅仅是一份勇气,同样也需要一份真诚的反省。这部电影的态度正是说明了一个国家的反省态度,我们从中看到了诚意,正如战后德国政府所表现出的态度。2005年5月 10日,德国为在柏林市中心落成的“欧洲被害犹太人纪念碑”’举行隆重的揭幕仪式。德国联邦议会议长蒂尔泽主持揭幕仪式,德国和来自世界各国的多名政要出席。蒂尔泽在纪念碑奠基仪式上曾强调,“修建这座纪念碑并不只是为犹太 人,更是为了我们自己”,它是德国曾经“对人类犯下罪行的标志”,德国人民应当记住这一切,“永远引以为戒”。
影片描述了希特勒对秘书和从爱娃手中接过巧克力生日蛋糕时所表现出来的柔情。剧本作者说,“你所看到过的当然是一些纪录片,其中你见到的是希特勒以奇怪的姿态和奇怪的声音歇斯底里地狂喊乱叫。但是,希特勒是个人,他不是个精神变态患者。的确,他有迷人之处,他有他温柔的地方。这使得整个事情非常危险。因为每个人都有兽性的一方面。这就是这部电影要传达的信息。” BBC在报导中引述电影历史学家科齐的话指出,“有一部著名的电视连续剧。这个电视剧是由爱娃和希特勒周围的工作人员拍摄的。我认为,通过这些历史脚注已经令人可以看到希特勒作为人的人性方面。”
相反,一些批评人士指出这部电影客观上鼓励观众对希特勒的同情。《瑞士日报》的一个评论说“比如我们在影片中看到希特勒哭泣的一个镜头。但是,我认为,如果你要拍摄一个关于希特勒人生最后日子的好电影,那就不应该这么办。”“我从这里没有学到任何东西。我认为,重要的是拍摄关于坏人的电影时,要表现出坏人的思维方式。但是,希特勒哭泣寺我对于第三帝国毁灭前最后曰子到底是怎厶回事感到茫然。”
仅仅数周之内,有关争议已经充斥了德国的媒体。导演西斯贝格认为,这是一种健康现象。他说,“现在开展的辩论显示,人们还是那么害怕面对我们自己的历史。我是说,我们一直都被看作是坏蛋民族的象征。我们必须要承认历史事实。但是,我们要放弃历史包袱,我们就必须了解它。”
这部电影的危险性在于那些定力不够、历史知识不扎实的软耳朵很可能误解导演的真正意图,而对希特勒给予同情。他们很容易遗忘,希特勒是怎样有计划地杀害成千上万的犹太人,以及如何将世界推入战争泥潭的。罄竹难书的罪恶很有可能就被这种历史自然主义描写给消解了。但是,我们不能再重复单纯相信人类本性的年代。正视人类存在邪恶的一面,正视一个民族怎样“民主”地选择了自己的领袖,并雀跃地追随他一道参与了整个民族的不光彩历史,是十分重要的。
避免历史重演
尽管导演试图真实地再现历史,并且许多场景直接取材于当时的照片。但电影仍然有一些硬伤被明眼人看出:比如著名的88高射炮是在苏制KS-12型85毫米高炮上制作的;又比如希特勒的遗嘱是结婚后才写的等。但这都不足以影响整个电影的张力。
电影中那个小男孩手持的反坦克火箭弹就是所谓“铁拳”:它是一种可以在近距离轻易摧毁苏联坦克的利器,其巨大威力和简单的操作给没什么战斗经验的孩子们注入了足够的勇气。而德国空军的88毫米高射炮则成为了苏联坦克的第2号杀手——就像那个德国少女声称的那样,他们准备用高射炮对付苏联坦克。我们希望以后不再看到年轻人投入到枪炮编织的战火中去。毕竟,年轻人是人类的未来。
氰化贫液再利用试验研究 篇7
1 贫液性质
本试验所用的氰化原矿中的主要金属矿物为Au、Cu、Zn,品位分别为Au 1.20g/t、Cu 0.18%、Zn 6.6%;脉石矿物主要为硅质石英;有害杂质主要为S,含量为0.16%。
贫液中含有的主要成分以及含量见表1。
在贫液中的主要赋存状态分别如下:
金被溶解生成NaAu(CN2):
4Au+8NaCN+O2+2H2O=4NaAu(CN2)+4NaOH
原矿中的铜矿物主要以CuCO3形式存在,易于溶解在氰化钠溶液中,生成络合物Na2Cu(CN)3。
2CuCO3+8NaCN=2Na2Cu(CN)3+2Na2CO3+(CN)2↑
锌及其锌矿物被溶解生成Na2Zn(CN)4:
ZnS+4NaCN=Na2Zn(CN)4+Na2S
硫化物生成硫氰酸钠:
S+NaCN=NaCNS
2 结果与讨论
2.1 贫液使用前后杂质变化情况
贫液返回使用对生产有无影响关键在于杂质含量的多少,因此,有必要对贫液使用前后杂质的变化情况进行考察。氰化浸出所要求的氰化钠浓度为1%,pH值为11。试验使用两个大小相同的加药池(1号加药池和2号加药池)做对比试验,1号加药池中加满新水,再加入氢氧化钠和氰化钠,使溶液pH值达到11,氰化钠浓度达到1%,记录下所需的药剂和水的用量;2号加药池加满贫液,贫液内逐渐加入氰化钠,当溶液pH值和氰化钠浓度与1号加药池相同时,记录下所需的药剂和水的用量。在相同的条件下经过浸出试验后,分别对两个浸出池产生的贵液和贫液中的杂质进行分析,杂质变化对比情况见表2。
由表2可以看出,贫液返回再使用后,浸出产生的贵液和贫液中的杂质略有增加,但是经过一个月的生产循环,杂质并未进一步的积累沉积,且含量保持在一个可以接受的范围内,这是因为在氰化贫液中的Cu2+、Zn2+、S-分别以Na2﹝Cu(CN)3﹞、Na2﹝Zn(CN)4﹞、NaCNS存在,存在形式稳定,当返回再用时,即使再加入NaCN也不会再消耗新加入的CN-,因此,贫液可以返回再利用。同时,使用贫液可以使贫液中的CN-起到再利用的作用,减少氰化钠的加入量。
贵液中Cu2+的浓度随浸出时间的延长而升高,这说明矿石中的铜矿物在氰化钠的作用下溶解在了溶液中,生成络合物。但是溶解浓度保持在一定范围内,没有明显的积累沉积现象。这是因为在浸出过程中,随着氰化物浓度的降低,铜矿物与氰化溶液之间的反应会急剧下降,甚至停止,在溶液中的浓度一定,不会积累沉积。因此,在氰化物浓度较低时浸金,铜矿物对浸出过程无明显影响。
贵液和贫液中CNS-的含量变化很小,这是由于原矿中S的含量较低,只有0.16%,而通常情况下,在氰化溶液中,S-浓度达到0.5%以上时才会在金的表面上生成一层不溶的硫化亚金薄膜阻碍金的溶解。所以贫液返回再利用过程中,S-对氰化浸出反应几乎无影响。
一般说来,锌矿物对金溶解的影响不如铜矿物强烈,只有含量达到0.1%时才会对金溶解速度有一定影响,但不会阻碍金的溶解。且闪锌矿在氰化溶液中溶解时为可逆反应,溶解后生成了Na2﹝Zn(CN)4﹞,即Zn2+和CN-的比例关系为1:4,在溶液中呈饱和状态存在。所以贫液返回前后溶液中Zn2+的含量保持在一定范围内,变化不大,不会大量沉积。浸出过程中Zn2+的浓度有所下降,这是因为浸出时Zn2+有少许沉淀现象,即﹝Zn(CN)4﹞2-转变为ZnCN2。
2.2 贫液对氰化生产的影响
试验使用的是现场氰化矿样,采用槽浸技术,浸出池分别编号为1号浸出池和2号浸出池,1号浸出槽中加入配置好的1号加药池的溶液,2号浸出槽中加入配置好的2号加药池的溶液,通过对比试验探索氰化贫液中的杂质离子对氰化生产是否有影响,试验流程见图1,试验结果见表3。同时,绘制出使用新水和使用贫液时的浸出时间和浸出率之间的关系曲线,见图2。
图中实线为贫液返回前试验流程,贫液返回后虚线框内的作业取消,贫液按照虚点线返回代替新水使用。
由表3可以看出,两个浸出池得到的浸出效果基本相同,最终得到的浸出率几乎是一样的,在图2中也可以看出这一点。
3 贫液再利用前后技术经济指标
贫液再利用前后经济指标对比结果见表4。
4 结 论
1.贫液返回再利用对贵液和贫液中各种杂质的含量多少几乎没有影响,没有出现杂质的明显积累现象,贫液可以返回再利用。
2.贫液返回再利用可以减少氰化钠、氢氧化钠、漂白粉和水的用量,尤其是对干旱缺水地区有明显益处,同时可以降低对环境的污染,每年总共可以节约成本24余万元。
3.贫液返回再利用和使用新水进行氰化浸出生产,得到的浸出效果基本相同,只是使用贫液浸出时,开始浸出速度稍慢,但是最终的浸出率几乎没有什么差别,甚至稍高于使用新水浸出时的浸出率。
参考文献
[1]高大明.氰化物污染及其治理技术[J].黄金,1998(1):57-58.
[2]B.A.Wills,Mineral Processing Technology[M].长沙:中南大学出版社,2008.270-271.
[3]R.A.尼维罗斯.从选金厂的高铜废液中回收氰化物[J].国外金属矿选矿,1999(6):26-27.
[4]张兴仁.罗马尼亚某氰化厂处理含氰废液和回收氰化物的方法研究[J].国外黄金参考,2000(10):43-44.
[5]吉林省冶金研究所.金的选矿[M].北京:冶金工业出版社,1978.120-173.
氰化钠项目建设安全设计探讨 篇8
氰化钠为白色或略带颜色的块状或结晶状颗粒,有微弱的苦杏仁味。易溶于水,溶液呈弱碱性,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈,有发生爆炸的危险,遇酸会产生剧毒、易燃的氰化氢气体,在潮湿空气或二氧化碳中即缓慢发出微量氰化氢气体。主要用于提炼金、银等贵重金属和淬火,并用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。氰化钠为一种剧毒的化学品,吸入、口服或经皮吸收均可引起急性中毒。口服50~100mg即可引起猝死,一旦进入外环境,将给群众生命安全造成严重威胁。一系列安全法律法规标准规范对氰化钠安全设计和生产管理作出规定:新修改的《中华人民共和国安全生产法》对生产经营单位的安全生产保障等作了总体要求;《重点监管的危险化学品名录》2013年完整版和《危险化学品目录》2015年版将氰化钠定为重点监管剧毒化学品;国家安全生产监督管理总局第40号《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》对危险化学品生产管理以及重大危险源判断分级作了规定。《国家安全监管总局住房城乡建设部关于进一步加强危险化学品建设项目安全设计管理的通知》(安监总管三[2013]76号)对危化品安全设计提出新的要求;《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218-2009)及《危险化学品重大危险源安全监控通用技术规范》(AQ3035-2010)对氰化钠项目重大危险源划分及安全监控设计作出规定。
氰化钠剧毒特性决定了项目设计必须按国家法律法规标准严格落实各项规定,以利于企业安全生产、保护环境和维护公共安全。
2 安全设计注意因素
氰化钠安全设计是整个工程设计非常重要的一部分,设计人员要将国家法律法规标准规范对危险化学品、剧毒化学品及重大危险源的各项规定落实到设计中去。以下为安全设计需要注意的一些事项。
(1)选址依据《国务院安委会办公室关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》安委办[2008]26号要求,从2010年起,危化品项目必须进入产业集中区或化工园区。环保部自2011年9月15日起暂停受理在工业园区外新建、改建、扩建危险化学品生产、储存项目的各类申请。因此,氰化钠项目选址必须位于政府规划的工业园区内。厂址外部安全防护距离应按国家安全生产监督管理总局公告2014年13号计算确定,与八大场所安全距离不应小于1000m。
天津港“8·12”特别重大火灾爆炸事故现场氰化钠仓库距离周边居民区等人口密集区域不足1000m,说明选址不合理。
(2)工厂总平面布置氰化钠项目为涉及“两重点一重大”的建设项目,安监总管三[2013]76号,工厂总平面布置应满足现行标准规范的要求,并以最严格的安全条款为准,除了常用的《建筑设计防火规范》(GB50016-2014)、《石油化工企业设计防火规范》(GB50160-2008)、《化工企业总图运输设计规范》(GB50489-2009)等外,还要特别注意执行《氰化钠安全规程》(GB/Z24783-2009)中相应规定。
(3)工艺管道和仪表流程图安监总管三[2013]76号要求对涉及“两重点一重大”项目进行HAZOP审查,新建化工装置必须设计装备自动化控制系统,根据工艺过程危险和风险分析结果,确定是否需要装备安全仪表系统。安监总局令第40号第十三条要求“剧毒液体的一级或者二级重大危险源,配备独立的安全仪表系统(SIS)”,故在设计中应首先明确项目是否构成重大危险源以及重大危险源分级情况,以确定是否必须配备安全仪表系统(SIS)。生产装置及储罐区预警监测项目一般包括温度、压力、液位、阀位、流量以及机泵的运行信号和电流信号等。
氰化钠储罐进出物料管道应设置双阀,其中一个应紧贴储罐接口,此阀最好是遥控阀。公用物料管道特别是水管道与含氰物料管道连接时应设置双阀加止回阀防止含氰物料倒流造成污染。
(4)厂区、厂房及仓储特殊要求要按照《危险化学品安全安全管理条例》(国务院令591号)、《剧毒化学品、放射源存放场所治安防范要求》(GA1002-2012)等有关规定加强安全设计。
按公安部标准《剧毒化学品、放射源存放场所治安防范要求》要求,氰化钠生产、存放场所风险等级大多属于一级风险,治安防范等级为一级。氰化钠生产区域重点部位和区域应设置视频监控系统、入侵报警系统、出入口控制系统,技术防范设施设置应符合附录A表格要求。
氰化钠库房墙顶部要求采用现浇钢筋混凝土或钢筋混凝土楼板建造。公安机关对某氰化钠生产企业检查时发现氰化钠库房墙顶部未设置楼板提出整改要求。
按《常用化学危险品贮存通则》(GB15603-1995)规定,氰化钠单一贮存区分离贮存时最大量400~600t。因此在设计和实际生产过程中库房贮存量不得超标。
氰化钠生产区还应加强人流管理,防止操作人员夹带氰化钠,应设置必要的更衣室和淋浴室,操作人员进入生产区更衣,离岗前进行淋浴、更衣。操作人员必须经过淋浴更衣后才能进、出生产区域。
3 结语
氰化钠作为一种剧毒物质,对安全和环境影响极大。因此,在设计中设计人员必须全面、准确掌握相关法律法规标准规范并能灵活应用,将安全措施落实到设计中去,从源头上提高生产装置安全水平,达到安全生产和维护公共安全的目的。
参考文献
[1]国家主席令第十三号中华人民共和国安全生产法[S].
[2]国家安全生产监督管理总局第40号危险化学品重大危险源监督管理暂行规定[S].
氰化镀镉槽液优化控制技术研究 篇9
关键词:氰化镀镉,光亮区,电流密度
氰化镀镉作为军工产品防腐及装饰处理工艺, 在海洋和高温大气环境中, 镉镀层对钢铁是阳极性镀层, 其防护性能比锌好。并且氰化镀镉溶液具有较大的阴极极化作用, 从氰化镀镉溶液中得到的镀层平滑、细致。由于氰化镀镉优良的质量, 在航空, 航海及国防工业中得到了广泛的应用。
目前本厂就采用氰化镀镉工艺, 本厂承担着整个公司需要电镀镉零件的处理, 任务量非常大, 现有镀镉槽液的控制方法已经不能满足大批量零件的生产。分析室氰化镀镉溶液是根据各含量的范围进行机械控制, 当镀液中某种成分降到最低警戒线时在进行调配, 直接调配到最高警戒线的含量, 这样镀液含量跨度大, 又是多年使用的老镀液, 电镀镉在生产过程中很容易出现问题。为了解决这种情况, 找到镀镉槽液的最佳控制范围, 我们通过赫尔槽试验并采用正交实验的方法, 综合评定优化了各组份的最佳范围, 并对各影响因素进行了系统的分析, 研究得出了氰化镀镉液的最佳控制范围。
1 实验
1.1 主要实验试剂及材料
实验所用药品:氰化钠、氧化镉、氢氧化钠、镀镉光亮剂, 均为分析纯, 配制和稀释均用去离子水。
试验所用仪器:HL-10ATM赫尔槽试验仪
实验所用试片:75mm×100mm×1.0mm的一般结构钢试片
1.2 电镀液含量控制范围
氰化钠67.4~131g/L
氢氧化钠12~24g/L
光亮剂1~1.5% (初配时)
1.3 工艺步骤
1.3.1 电镀液的配制
用天平称取一定量的氰化钠及氢氧化钠于1000ml烧杯中, 加入500m l去离子水搅拌使完全溶解, 再称取一定量的氧化镉, 加入到已溶解的氰化钠溶液中使其完全溶解, 最后加入光亮剂, 并加水至1000m l刻度。各成分加入量由初步实验和正交实验确定。
1.3.2 电镀过程
采用赫尔槽实验的方法, 保持镀液温度不变, 给电流1A时, 电镀10分钟的试片进行分析画图, 得到试片上光亮区的电流密度范围。找到各组份的最佳控制点。
1.3.3 实验原理
本实验主要采用赫尔槽实验, 固定镀液中其它几种组分的含量不变, 改变其中一种组分含量进行电镀试片, 在试片上找出镉镀层的光亮区范围, 找到光亮区范围的近端和远端。我们知道, 在267ml的赫尔槽内, 有公式Dk=I (5.1-5.24lg L) , 其中Dk为电流密度, L为阴极板 (试片) 上某点至阴极近端的距离。通过同样的方法, 我们可以找到其它几种组份的最佳含量, 在这种情况下, 我们可以对几种组份进行正交, 这样得出的就是该镀液中各组份的最佳含量控制点。
2 结果与讨论
2.1 单因素实验及影响因素的分析
根据初步试验确定氰化镀镉液的各组份最佳控制含量为:氰化钠:116g/L, 氧化镉:33g/L, 氢氧化钠:16g/L, 光亮剂:1.2% (初配时) , 我们可固定其中三个组份不变, 改变其中一个组份含量进行单因素实验。
2.1.1 氰化钠的影响
氰化钠在镀液中时络合剂, 除了与氧化镉作用生成络盐外, 在溶液中保持一定量的游离氰化物能保证阳极的正常溶解, 补充镉离子的消耗, 稳定溶液并提高阴极极化作用, 改善溶液的分散能力, 氰化物含量过低, 镀层均镀能力差, 阳极容易钝化, 不易溶解, 过高会降低允许的阴极电流密度范围的上限制和阴极电流效率, 阴极附近析出大量气泡, 镉镀层难以析出, 对分散能力和沉积速度均有不良影响。
2.1.2 氧化镉的影响
氢氧化镉是电镀液的主盐, 在其它条件相同时, 阴极电流密度范围随镉含量的降低而降低, 较高的镉含量能提高允许的阴极电流密度范围上限值, 镉含量过高时, 会降低阴极极化作用, 使镀层结晶粗大, 镀液的均镀能力下降, 实验表明, 当含量在33g/L以下时, 光亮区电流密度下限值变化不大, 上限值增大, 当含量在33g/L以上时, 光亮区电流密度下限值显著上升, 光亮区电流密度上限值上升比较慢, 总体电流密度范围变小。当氧化镉含量为33g/L时, 光亮区的电流密度近端和远端相距最远, 即电流密度范围最大。
2.1.3 氢氧化钠的影响
氢氧化钠含量过高, 电流效率降低, 电解液碱度增大, 镀层发暗并带黑条纹, 容易起泡;氢氧化钠含量过低, 电解液导电性差, 沉积层分布不均匀。氢氧化钠在规定范围内可增加电解液的导电性, 防止游离氰化物的水解, 提高游离氰化物的相对含量。
固定其他含量不变, 改变氢氧化钠的加入量, 结果表明, 氢氧化钠加入量小于16g/L时, 光亮区电流密度范围在增大, 当氢氧化钠含量大于16g/L时, 光亮区电流密度范围开始下降, 加入量越多, 下降趋势越大。当氢氧化钠含量为16g/L时, 光亮区的电流密度近端和远端相距最远, 即电流密度范围最大。
2.1.4 镀镉光亮剂
光亮剂的加入, 可以改善镀层的外观, 但光亮剂加入过高, 他们的分解产物会使镀层产生脆性, 形成气泡, 严重时镀层脱落。但是由于光亮剂本身不能进行分析, 我们只有在初配是对其进行研究, 找到最佳的初配值。后面对镀液中光亮剂的维护控制可以通过赫尔槽试验进行少量多次添加光亮剂的方法进行确定光亮剂的加入量, 也可通过安培小时计计算光亮剂的消耗和电镀所要电流之间的关系进行确定。
2.2 正交实验
根据单因素实验确定的光亮氰化镀镉液的最佳含量为:选氰化钠、氧化镉、氢氧化钠及光亮剂为4个因素, 根据各因素用量范围进行正交实验。
3 结论
氰化亚金钾 篇10
1 临床资料
1.1 一般资料
同时吸入者38人, 19例病人发病, 其中男9例, 女10例;年龄22~40岁, 平均年龄30岁;平时身体均健康。
1.2 临床表现
均有乏力、头痛、胸闷、呼吸及脉搏稍快、呼吸道黏膜及眼部刺激症状, 现场晕倒2例, 高血压三例, 皮肤发绀, 呼吸困难6例。实验室检查:11例尿中氰酸盐增高, 3例脑电图r波及Q波顶区功能值增高。
1.3 治疗
给予亚硝酸异戊酯1支 (包在手帕内打碎) , 给病人吸入15~30 s, 3 min后重复1支, 接着静脉缓慢推注3%亚硝酸钠10 ml, 并给予25%硫代硫酸钠溶液20 ml静脉注射[1];静脉点滴细胞色素C、三磷酯腺苷、维生素C、辅酶A和维生素等药品辅助解毒, 对症治疗;对呼吸困难病人给予氧气吸入;对高血压病人给予口服心得安, 硝苯地平等降压药物;随时观察病情变化。
1.4 结果
经积极治疗与护理, 14例病人7天后痊愈出院, 2例病人治疗30日痊愈出院, 3例病人因出现中毒性脑病症状, 经抗炎、脱水、利尿等治疗及全方位护理后50天痊愈出院。
2 护理
2.1 院前急救护理
护理人员到达现场后, 对2例昏倒病人立即清理呼吸道, 使呼吸道保持通畅, 配合人工呼吸, 心脏按压, 并将亚硝酸异戊酯打碎后包在手帕中放在病人鼻前吸入, 病人2 min内意识清醒, 呼吸平稳, 对皮肤发绀、呼吸困难的病人即刻氧气吸入, 对高血压病人给予口服降压药物, 及时转运并加强途中监护[2]。
2.2 病房单元的准备
立即准备4个离办公室较近的病房, 以便集中观察治疗, 按暂空床铺好床铺, 备好各种抢救设备及药品, 保持病房清洁、温湿度适宜、空气新鲜、抢救组织严密、井然有序, 做到人在其位, 各负其责。
2.3 住院后的护理
2.3.1 做好病人的基础护理
将病人安置于指定房间, 采取半坐位或平卧位, 立即用鼻塞法氧气吸入, 为避免加重黏膜刺激症状, 将鼻塞头部用薄纱包绕, 开放静脉通道, 静脉滴注特效药亚硝酸钠及大量葡萄糖及维生素C, 痰液黏稠不易咯出者, 给予雾化吸入, 并帮助病人拍背、翻身、正确使用护眼药, 用纱布遮挡以保护眼睛及防止灯光照射, 对病情较重病人持续心电、脑电监护, 按时测量体温、脉搏、呼吸、血压。
2.3.2 严密观察病情变化
护理人员要及时巡视病房, 严密观察病人的意识状态与生命体征, 随时观察皮肤、黏膜及静脉血的色泽变化。亚硝酸钠注射时可导致血压下降, 因此, 在注射期间要密切监测血压变化。脑中毒病人注射甘露醇时严防漏入血管外损伤组织, 观察呼吸黏膜受损情况, 监测心电图及脑电图有无异常情况, 并随时将结果向医生报告。
2.3.3 及时送检化验标本
立即取病人尿液及血标本以监测病人尿中硫酸盐的浓度、血氧及二氧化碳浓度以及动、静脉血氧差等, 为诊断、治疗、护理提供可靠依据。
2.3.4 加强心理护理
病人有不同程度的恐惧心理, 护理人员要同情、安慰病人, 热情耐心解释发病原因、治疗及转归, 让他们安心住院, 积极配合治疗、护理。特别是加强氰化物防护及治疗方面知识的教育, 让其积极参加治疗与护理[3]。
2.3.5 做好整体护理工作
由责任护士收集病人资料, 评估病人现有及潜在的护理问题, 做出正确护理诊断, 由护患共同制定护理措施, 及时给予效果评价及反馈, 使病人得到及时、有效、全面的护理。
3 体会
要有时间观, 院前抢救要迅速及时, 有的放矢, 先救命后治病。氰化物中毒发展迅速, 若抢救不及时, 可导致窒息而死, 因此, 院前救治是重要的环节。
要有敏锐的观察力和判断力, 氰化物中毒病人全身中毒症状重, 病情变化快, 临床表现错综复杂, 必须把握影响病人生命的主要因素, 如在护理病人时, 发现病人剧烈头痛, 伴恶心、呕吐、血压增高, 脑电图出现异常波, 判断可能为中毒性脑病, 立即报告医生, 给予脱水、降压、抗炎及激素治疗, 严密监测病人意识及生命体征的变化。
要有丰富的中毒抢救知识, 对中毒机制、中毒途径、临床表现及转归以及急救护理措施等要全面掌握, 否则抢救工作难以进行。
要有高度的责任感。病人一般数量多, 严重程度不一, 病情随时有变化, 护理人员要有高度的责任感, 既要抓住重点又要兼顾一般, 做到急救措施严密、得当, 用药准确及时, 护理全面、到位。
要有整体护理观。病人从院前救治到痊愈出院, 离不开全院各科室的相互协调与配合, 离不开医护人员的共同努力, 更需要全科护理人员以整体护理模式去全方位护理。
要注重健康教育与宣教。病人一般都缺乏氰化物中毒的知识, 因此护理人员应将病人集中一室, 详细介绍中毒的危害及预防、处理措施, 以提高病人的自我保护意识。
参考文献
[1]梁友信.劳动卫生与职业病[M].北京:人民卫生出版社, 2000:87.
[2]顾凤莲, 王丽英, 杨晓存.急性氰化氢气体中毒6例的急救与护理体会[J].中国职业医学, 2007 (2) :124-125.
氰化亚金钾 篇11
本刊提醒:
河豚又名鲀,或称鲢鲃鱼,民间将江湖中的河豚幼鱼称为浜鱼、鲃鱼。河豚身体浑圆,头胸部大腹尾部小,背上有鲜艳的斑纹或色彩,体表无鳞,光滑或有细刺,有明显的门牙上下各两枚。
河豚中毒的主要原因是其含有河豚毒素,且毒性稳定,经100摄氏度8小时炒煮以及盐腌、日晒等均不能被破坏,毒性相当于剧毒药品氰化钠的1250倍。河豚中毒一般出现在进食后半小时到三个小时内。发病起初症状是手指、口唇、舌尖麻木,有刺痛感。继而发展到四肢麻痹和全身软瘫,心率由加速而变缓慢,血压下降,瞳孔先收缩而后放大,重症患者因呼吸衰竭而死亡。目前对河豚毒素尚无有效的解毒药物。
消费者要提高自我保护意识,不购买和食用河豚。误食河豚后,如发生口唇麻木等类似神经系统中毒症状,应立即到医院就诊。如发现餐饮服务单位采购、加工和销售河豚,也应及时向当地食品药品监管部门举报。
氰化亚金钾 篇12
我国黄金矿山尾矿的综合利用主要包括:采用全泥氰化-炭浆提金等新工艺回收老工艺产生的金银含量偏高尾矿中的金银;采用磁选、重选、浮选或重-浮联合流程等回收尾矿中的铁、铜、硫、铅、锌等有价伴生元素;尾矿直接用于生产建筑材料、井下填充、堆积场复垦造田等[2]。由于氰化提金工艺是处理金矿主要方法之一, 氰化尾渣是黄金矿山的主要尾矿来源。而我国金矿中常伴生铜、铅、锌等有色金属, 采用氰化提金后尾渣中铜、铅、锌、铁、硫等伴生元素含量普遍高于最低工业品位, 有的甚至是最低工业品位的两倍以上, 具有很高的回收价值, 因此, 综合回收氰化尾渣中的有价金属元素成为了黄金行业的重要研究内容。
1 氰化尾渣的特点
采用氰化提金工艺产生的尾渣具有如下特点:
(1) 氰化尾渣中的矿物粒度细。氰化浸出过程中原料需要再磨, 致使尾渣中的铜、铅、锌等矿物-0.043mm含量有时高达95%以上。
(2) 有色金属矿物的可浮性差异减小。一部分可溶的硫化物和氧化物在氰化物的长时间作用下已经溶解, 矿物表面性质发生很大变化, 难活化, 可浮性差异明显减小[3]。
(3) 氰化提金法的高碱度、富氧和长时间浸泡还会在矿粒表面生成亲水性的过氧化钙薄膜。而矿浆中矿粒表面电性的不同使得金属硫化矿比非金属脉石矿物更容易形成过氧化钙薄膜, 薄膜的形成不仅会使捕收剂失去了对各种矿物捕收的选择性, 也会阻碍捕收剂在矿粒表面的吸附, 造成金属硫化矿物的浮选回收率不高[4]。
(4) 矿浆中的大量泥质硅酸盐矿物和残留氰化物以及部分残余药剂也会恶化浮选过程, 影响着铜、铅、锌精矿的最终品位和回收率。
对于含铜铅锌氰化尾渣, 尾渣中的氰化物对方铅矿的可浮性几乎没有影响, 但较高浓度的氰根会减慢其浮游速度导致铅精矿品位的降低。在碱性条件下, 尾渣中的氰化物对铜矿物和锌矿物具有强烈的抑制作用。氰化物对黄铜矿的抑制机理主要是溶解其矿物表面黄原酸盐薄膜, 从而使其表面亲水难以上浮。氰化物对闪锌矿的抑制则主要通过与矿浆中的Cu2+反应, 生成亲水性Cu (CN) 沉淀, 消除矿浆中的Cu2+, 避免闪锌矿被活化。氰化物也能与吸附在闪锌矿表面上的铜离子发生反应, 使之从矿物表面溶解下来, 然后在闪锌矿表面生成亲水性薄膜, 阻碍捕收剂的作用。因此目前国内外针对氰化尾渣的综合回收利用仍是一个技术难题。
2 氰化浸尾渣中铜铅锌回收工艺现状
氰化尾渣中铜铅锌的回收工艺有湿法工艺、浮选工艺或重-浮联合工艺等。湿法冶金工艺应用于铜铅锌品位较高的尾渣具有较好的回收效果。李黎婷[5]对某铅银渣氰化浸银后进行氯化浸铅回收铅, 浸出率达90.49%。胡宪[6]对某高铜铅氰化金泥采用全湿法冶金工艺提取有价元素, 获得铅浸出率90%以上指标。重-浮联合工艺流程多用于目的矿物密度差别较大的尾渣回收作业。河南某厂处理氰化尾渣时, 采用混合浮选-重选分离联合工艺[7], 充分利用了现场原有重选设备, 获得了铜精矿品位21.82%, 回收率96.58%, 铅精矿品位58.20%, 回收率74.83%的良好指标。
浮选法是目前国内氰化尾渣回收铜铅锌元素的主要工艺, 应用较为普遍, 且回收效果好, 常见工艺流程有以下四种:
(1) 铅、铜、锌依次优先浮选流程
利用尾渣中残留CN-的抑制作用优先回收铅矿物, 再采用除氰+活化的方法回收铜矿物, 最后进行锌的回收, 避免目的矿物被反复抑制影响回收效果。此法用于处理矿物成分较简单、入选品位较高的尾渣通常可以取得不错的浮选指标。
紫金矿业集团股份有限公司处理山西某氰化尾渣时, 采用铅铜锌依次优先浮选的工艺, 获得铅品位66.78%、回收率85.37%的铅精矿;铜品位24.01%、回收率72.37%的铜精矿;锌品位46.60%、回收率83.51%的锌精矿, 创造了很好的经济效益[8]。
(2) 浮铅锌抑铜硫浮选流程
通过适当的调整浮选条件如p H, 使得矿浆中的氰化钠抑铜硫而不抑制铅锌[9], 再通过添加一定的亚硫酸钠作为黄铜矿和黄铁矿的抑制剂有效提高分选效果。选用丁基黄药和乙硫氮混合捕收剂作为方铅矿、闪锌矿的捕收剂, 通过浮选获得混合铅锌精矿, 然后再进行铜硫的选别作业。
路明福和温建波等[10]对山东某氰化尾渣有价元素回收试验时采用铅锌优先混合浮选、硫酸脱氰化物活化铜硫的工艺, 获得铅锌混合精矿铅品位25.00%, 回收率为65.60%, 锌品位27.00%, 回收率为70.90%;铜精矿品位15.25%, 回收率为75.48%的良好技术指标。
(3) 优先浮选铅混浮铜锌浮选流程
氰化尾渣中被氰化物抑制的黄铜矿和闪锌矿的可浮性接近, 可采用优先浮选出铅矿物, 然后进行混合浮选铜锌作业, 再对铜锌混合精矿进行分离。此法的关键在于铜锌的分离, 在铜锌分离作业前, 对混合精矿进行脱药处理有利于后继的分离作业。
(4) 浮铜铅抑锌硫浮选流程
氰化尾渣中的锌硫矿物在碱性条件下受到氰化物的强烈抑制, 优先混选铜铅矿物, 考虑到浸出时铜离子对闪锌矿的活化影响, 因此常添加适量的Na2S消除铜离子的此类影响。混合浮选捕收剂的不同会直接影响后继铜铅分离效果[11], 所以混合浮选时不仅要考虑得到一个较好的混合浮选指标, 更要为下一步铜铅分离效果选择合适的捕收剂。
李江涛等[12]对云南某低品位铜铅锌厂铜铅分离试验中, 依据“抑多浮少”选矿原则, 采用了混浮铜铅的工艺。在铜铅分离试验中, 选用重铬酸钾与亚硫酸钠组合抑制剂, 有效的分离了铜、铅混合精矿, 获得铜精矿含铅较低, 铅精矿含铜也低的良好指标。由于重铬酸钾对环境毒害比较大, 该法的使用受到了限制。
为除去矿浆中过剩的浮选药剂和其他有害杂质离子, 氰化尾渣在浮选作业前有一定的预处理必要。青岛黄金铅锌公司采用调浆预处理流程[13]:浸渣+水→活性炭+YO药剂→泵至浮选工段, 处理氰化尾渣获得的浮选指标比不预处理流程更好。吴向阳[14]通过氰化尾渣调浆后加入浓硫酸搅拌5min, 待浓硫酸与矿浆反应完全, 加入活性炭脱药55min的预处理作业, 有效的解决了过剩浮选药剂、矿泥和氰化物的不利影响。
氰化尾渣中部分矿物长期反复的抑制, 可浮性被极大破坏, 常规捕收剂和活化剂难以有效的作用在其表面。国内一些科研院所为此研发出了一些特殊的捕收剂和活化剂, 用以提高回收指标。
长春黄金研究院研发了新型组合捕收剂HY-53[15]。该药剂由一种阴离子捕收剂和一种黄药类捕收剂的衍生物组合而成。在浮选被抑制的闪锌矿时, 先通过添加活化离子脱去闪锌矿表面的抑制剂, 然后活化离子在闪锌矿表面生成活化膜。活化膜的生成会促使捕收剂HY-53很容易在闪锌矿表面进行离子交换吸附, 分子吸附及产生共吸附现象 (化学吸附和物理吸附) , 使闪锌矿表面吸附大量的捕收剂, 产生药剂的协同效应, 适用于氰化尾渣中锌的综合回收及多金属硫化矿物的锌硫分离。
紫金矿业集团股份有限公司在某氰化尾渣的选铅作业中, 选用特殊铅捕收剂ZJ-1, 使铅精矿中铜锌的互含率和金属损失率大幅度降低, 为后续作业获得高回收率的铜和锌创造了有利条件。在选铜作业时选用的特殊调整剂TZ-1, 效果也明显优于传统铜锌分离作业的调整剂二氧化硫、浓硫酸、碳酸钠等, 对浮选指标的提高起了很大的作用。
甘肃天水金矿在回收金精矿氰化尾渣中的有价金属时, 联合使用活化剂JY-1#和硫酸铜活化铜, 获得了铅精矿品位42.15%, 回收率77.59%;铜精矿品位17.82%, 回收率71.04%的良好指标, 达到了综合回收目的[19]。
梁冠杰[7]针对河南某氰化尾渣含黄铁矿高的特点, 选用LD混合捕收剂, 获得铜精矿含铜21.82%, 铜回收率96.58%, 铅精矿含铅58.20%, 铅回收率74.83%的良好指标, 效果优于丁基黄药+乙基黄药、丁基铵黑药+乙基黄药等传统混合捕收剂。
3 氰化尾渣回收作业发展方向
国内对氰化尾渣的回收利用已初见成效, 同时也存在着一些瓶颈。笔者认为, 未来关于氰化尾渣回收工艺的研究有以下两个方向:
(1) 浸渣中细粒目的矿物的捕收回收
氰化浸出作业前的细磨, 导致尾渣中的目的矿物粒度变得非常细, -0.01mm目的矿物所占比例较大。通常最佳浮选粒度为0.019mm, 微细粒级的矿物会使浮选回收难度加大。加强针对细粒的目的矿物的有效回收, 是综合回收氰化尾渣的技术难点和重点。
常规的浮选工艺常常难以满足细粒级矿物的选别回收。改善细粒矿物浮选的方法有:增大待浮选矿粒的粒度和减小气泡的尺寸。前一种方法可通过待浮矿粒选择性团聚, 然后对形成絮团的细矿粒进行常规的浮选, 该法称为絮团浮选。后一种方法的代表是真空浮选和电解浮选。絮凝浮选、离子浮选、沉淀浮选和吸附胶体浮选等特殊浮选方法在氰化尾渣浮选作业中的研究和应用, 将有助于更好的回收尾渣中细粒矿物, 从而获得更好的指标。因此针对尾渣中的微细粒级矿物的进一步回收, 是氰化尾渣浮选作业的一个重要研究方向。
(2) 氰化尾渣除CN-工艺的研究
如何有效的除去尾渣中CN-并活化被其抑制的目的矿物是有效回收氰化浸渣中有用矿物的关键。
目前国内除CN-方法主要有:双氧水氧化法、酸浸法、碱性氯化法、臭氧氧化法、活性炭吸附法、膜分离法、离子交换法、生物处理法等[16]。但除氰工艺还存在一些问题。例如使用双氧水法处理氰化尾渣中的CN-时双氧水不稳定易分解。采用过氧化氢在酸性条件下消除尾渣中的CN-时, 氧化速度慢;但在碱性条件下, 过氧化氢很不稳定, 分解速度很快, 需要加入适当的硅酸钠作为过氧化氢的稳定剂[17]。酸浸法除CN-工艺较前者除氰效果更为理想, 但CN-在酸性环境下较易产生氢氰酸逸出污染作业环境, 需要采用了真空抽气设备吸收逸出的HCN气体, 增加了生产成本。
活性炭催化臭氧氧化法[18]是一种比较新型的除氰方法。该法是在臭氧法基础上, 利用反应过程中产生大量高氧化性自由基 (-OH) 氧化氰化物, 克服了臭氧法氧化能力不够、臭氧利用率低的缺点, 具有高效环保, 臭氧分解效率高、不引入二次污染、成本低、催化剂可重复再生使用等优点。该法在处理氰化尾渣中残留氰化物有着很大的应用空间。
如何有效环保的除去氰化尾渣回收作业中的氰化物, 很大程度上直接决定尾渣中有价金属回收结果的好坏。新的除CN-工艺通常能给氰化尾渣浮选回收带来更好的技术成果, 因此更加深入的研究和发展新的浸渣除CN-工艺也是氰化尾渣浮选作业的一个重要方向。
4 结语
浮选回收氰化尾渣中的铜铅锌工艺可将原本作为废弃物的氰化尾渣转变成了宝贵的二次资源, 提高黄金矿山资源利用率, 在创造经济效益的同时也取得了很好的社会效益和环保效益。因此从氰化尾渣中回收铜铅锌工艺有很好的发展。
摘要:我国黄金矿山尾矿逐年增加, 给社会和环境都带来了巨大压力和潜在危险。而黄金行业的氰化提金工艺又常使金矿中伴生的铜铅锌等有价元素留在尾渣中, 却未能有效综合回收利用, 造成了铜铅锌铁硫等资源的浪费。本文分析了氰化尾渣的二次利用价值, 综述了国内目前从氰化尾渣中回收铜铅锌金属的工艺现状及其研究成果, 指出了未来发展趋势和研究方向。