番泻叶药渣

番泻叶药渣（共3篇）

番泻叶药渣 篇1

摘要：采用GC/MS分析解聚产物, 研究了番泻叶药渣在超临界甲醇条件下的解聚产物。结果表明:番泻叶药渣超临界甲醇解聚产物所含成分复杂。GC/MS分析鉴定出了58种化合物, 化合物类型主要有酯类、酮类、醇类、烯烃类、酚类、含氮类及其它类化合物, 其中大部分是甲酯类化合物, 共27种, 相对百分含量为59.43%;第二大类的是酮类化合物, 相对含量为15.07%, 首次鉴定出羽扇烯酮, 相对含量达11.31%。甲醇参与了番泻叶药渣甲醇超临界解聚反应, 同时存在酯化反应和超临界萃取作用, 番泻叶药渣的超临界解聚反应的机理有待更深入的研究。该研究结果为番泻叶药渣的进一步利用提供了科学依据。

关键词：番泻叶药渣,超临界解聚反应,GC/MS分析,羽扇烯酮

中药是由植物药、动物药和矿物药组成, 其中植物药占中药87%以上。植物药大多是采用植物的根、茎、叶、花、果实或种子等入药, 动物药主要来源于动物的的肢体、脏器或外壳等[1]。中药经过提取后产生的药渣, 由于提取出的有效成分含量往往较低, 因此得到的药渣中仍然含有一定量的活性成分及大量的纤维素、脂肪、蛋白质、氨基酸及氮、磷、钾等微量元素。中成药、原料药及中药材加工、炮制等生产企业等是中药药渣的主要来源。随着我国中医药产业的迅速发展, 全国各大中药厂的中药渣废弃量日益增加, 全国中药渣的年排放量达3 000万t[2]。目前中药渣主要是作为生活垃圾丢弃, 由于中药药渣一般为湿物料, 极易腐败, 为了避免厂区环境和药品生产的污染, 药渣必须要及时运出生产厂区。药渣运出厂区后, 目前, 大多数企业往往采取堆放、填埋和焚烧等方式处理, 这样既投入了大量的资金, 又造成了资源的浪费和环境污染[3]。因此, 合理处置和利用中药药渣是中药现代化进程中不可回避的重要问题, 合理有效地处理和利用中药药渣, 形成具有一定规模的现代环保的产业链是目前中药相关企业面临和亟待解决的问题。

目前对中药药渣再利用的方式有:从中药药渣中提取有效成分;利用中药渣生产无公害的有机肥料, 生产饲料添加剂, 进行食用菌栽培, 制备环保生物制剂及用作生物质能源;此外, 还用作造纸原料, 用于发酵生产等[2]。作为自然界中的一种资源, 近年来, 有将中药药渣应用于环保和能源领域。中药多来源于植物, 提取有效成分后药渣中残留较高含量的纤维素, 与一般生物质材料相似, 中药药渣经高温催化裂解制取生物油, 作为燃油使用, 大大提高了中药渣的附加值, 实现了能源的再利用。热裂解是指在隔绝空气或者通入少量空气的条件下, 利用热能切断生物质大分子中化学键, 使之转变为低分子物质的过程, 又称为热解或者裂解。生物质直接液化技术被认为是一种非常有发展前途的生物质转化技术, 而超临界液化是将生物质在一定溶剂的超临界状态下将其直接液化的技术, 该技术将液化与超临界萃取分离的优势结合在一起, 成为生物质直接液化新的研究热点之一[3]。生物质热解生成的液体产物通常含多种化学成分。

番泻叶为豆科植物狭叶番泻 (Cassia angustifolia Vahl) 或尖叶番泻 (C.angustifolia Delile) 的干燥小叶[5], 主要化学成分有蒽醌、多糖、挥发油、黄酮等类化合物[6,7,8,9,10,11,12]。本研究选取番泻叶乙醇提超声提取后的药渣, 以甲醇为溶剂在超临界状态下进行解聚反应, 解聚产物采用GC/MS进行分析, 为进一步研究和利用番泻叶药渣提供初步的科学依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

GC/MS为美国HP6890/5793型气相色谱质谱联用仪;BP110S型电子天平, Sartorius公司;R-215型旋转蒸发器, 瑞士BUCHI公司;CQF0.1磁力驱动搅拌高压釜, 大连精艺反应釜有限公司。

甲醇 (分析纯, 经旋转蒸发仪蒸馏后使用) , 市售。

1.2 番泻叶药渣超临界甲醇解聚产物的制备

番泻叶乙醇提超声提取后的药渣, 干燥粉碎, 过18目筛, 其元素分析结果如表1所示。精密称取3.000 9 g番泻叶药渣粉末, 置于0.1 L高压釜中, 加入30 m L甲醇并密封反应釜, 用氮气对系统检漏并且置换反应器中的空气。开启磁力搅拌装置, 加热反应釜至300℃, 使番泻叶药渣在超临界状态下反应0.5 h, 然后冷却至室温, 取出釜内物质过滤, 滤液即为番泻叶药渣的超临界解聚产物, 残渣低温真空干燥后精密称重为1.109 8 g, 计算其转化率为63.02%。解聚产物的GC/MS总离子流色谱图及各峰所解得的化合物名称见图1和表2。

(%, daf)

1.3 解聚产物的GC/MS分析条件

气相色谱柱:色谱HP190915-433X型毛细管柱 (0.25μm×250μm×60 m) ;载气为高纯氦气;流速1.0 m L·min-1;分流进样, 分流比20∶1;进样量0.4μL;溶剂延迟6 min, 升温程序:起始温度60℃, 恒温2 min, 以4℃·min-1的速率升至200℃, 保留2 min, 再以5℃·min-1的速率升至300℃, 保留2 min;质谱条件为EI源, 离子源温度230℃, 电子能量70 e V, 质量扫描范围m/z 33~500。

2 结果与讨论

番泻叶药渣超临界甲醇解聚产物GC/MS分析的总离子流色谱图见图1, 解析结果见表2。

如图1和表2所示, 从番泻叶药渣甲醇超临界解聚产物中共鉴定出58种化合物。化合物类型主要有酯类、酮类、醇类、烯烃类、酚类、含氮类及其它类化合物等, 其相对含量如表2所示。其中大部分是甲酯类化合物, 共27种, 相对百分含量为59.43%, 主要是C14~C24的饱和脂肪酸、部分不饱和脂肪酸等的甲醇酯化产物, 由于所用溶剂为甲醇, 这些化合物可能源于脂肪酸与甲醇酯化的结果, 其中相对含量最高的为棕榈酸甲酯, 达14.87%, 由此可以认为甲醇在超临界解聚反应中, 一方面溶解了番泻叶药渣中的化学成分, 另一方面也参与了番泻叶药渣的解聚反应。

第二大类的是酮类化合物, 相对含量为15.07%, 其中相对含量最高的为羽扇烯酮, 达11.31%, 其结构如图3所示。羽扇烯酮的质谱图如图4所示。

羽扇烯酮是一种羽扇豆烷型的五环三萜类化合物, 和大多数三萜类化合物一样, C环发生类似逆狄尔斯-阿德尔反应 (Retro Diels-Alder reaction, RDA反应) , 其特征离子是含有AB环的离子, 这类似于齐墩果烷类中的AB环离子, 该离子为m/z 205, 为基峰。羽扇烯酮在许多药用植物中存在。如狗肝菜 (Dicliptera chinensis (L.) Juss.) [13]、阔叶山麦冬 (Liriope platyphylla Wang et Tang) [14]、绿玉树 (Euphorbia tirucalli L.) [15]、千里光 (Senecio scandens Buch.-Ham) [16]、细叶沙参 (Adenophora paniculata Nannf.) [17]、长毛灰叶 (Tephrosia villosa) [18]、三花假卫矛 (Microtropis triflora) [19]均分离得到该化合物。对于羽扇烯酮的生理活性, 学者对其研究主要在于对糖尿病和肥胖的治疗上[20,21], 也有抗病毒、抗菌[22,23]和抗寄生虫[24]等作用。

在番泻叶药渣甲醇超临界解聚产物中除了检测出甲酯类、酮类化合物外, 还鉴定出相对含量为2.267%甲氧基取代的酚类化合物 (No.35、36和42) 及一些取代的苯类化合物 (No.26、28、38和39) , 这些化合物可能来源于番泻叶药渣中木质素的解聚, 此外, 解聚产物中还鉴定出相对含量为5.96%含氮类化合物, 1.09%的醇类化合物和2.99%的烯烃类化合物。解聚产物中甲酯类、酚类、取代苯类化合物等信息可以推断出甲醇在超临界反应中参与了番泻叶药渣的解聚反应, 并存在酯化反应和超临界萃取作用, 番泻叶药渣的超临界解聚反应的机理还有待于更深入的研究。

3 结论

本研究对番泻叶药渣进行甲醇超临界解聚反应, 采用GC/MS分析鉴定出了58种化合物。化合物类型主要有酯类、酮类、醇类、烯烃类、酚类、含氮类及其它类化合物, 其中大部分是甲酯类化合物, 共27种, 相对百分含量为59.43%;第二大类的是酮类化合物, 相对含量为15.07%, 首次鉴定出羽扇烯酮, 相对含量达11.31%, 该化合物在多种药用植物中存在, 具有抗糖尿病, 治疗肥胖病, 抗病毒, 抗菌和抗寄生虫等作用。通过化合物的结构特点初步判断甲醇在超临界反应中参与了番泻叶药渣的解聚反应, 并存在酯化反应和超临界萃取作用, 番泻叶药渣的超临界解聚反应的机理还有待于更深入的研究。该研究为进一步利用番泻叶药渣提供了科学依据。

参考文献

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番泻叶药渣 篇2

1 仪器与试药

1.1 仪器设备

仪器:Agilent 1260 HPLC;色谱柱:Agilent ZORBAX SB-C184.6mm×250mm, 5-micron, S.N.:USCL036342。

1.2 试药与试剂

中药材番泻叶由北京盛世龙药业有限公司提供;番泻苷A (110824-201301, 94.7%) 、番泻苷B (110825-201301, 94.9%) 对照品均由中国食品药品检定研究院提供。乙腈为色谱纯;冰醋酸、醋酸钠、四庚基溴化铵、碳酸氢钠均为分析纯。

2 试验方法

2.1 对照品溶液制备

取番泻苷A对照品、番泻苷B对照品适量, 减压干燥12h, 置棕色量瓶中, 加0.1%碳酸氢钠溶液制成每1mL含番泻苷A 50μg、番泻苷B 0.1mg的混合溶液, 摇匀, 即得。

2.2 供试品溶液制备

取本品细粉约0.5g, 精密称定, 置具塞锥形瓶中, 精密加入0.1%碳酸氢钠溶液50mL, 称定重量, 超声处理15min (30~40℃) , 放冷, 再称定重量, 用0.1%碳酸氢钠溶液补足减失的重量, 摇匀, 滤过, 取续滤液, 即得。

2.3 色谱条件

C18柱;流动相为乙腈-5mmol·L-1四庚基溴化铵的醋酸-醋酸钠缓冲液 (pH5.0) (1→10) (35∶65) 混合溶液1 000mL中, 加入四庚基溴化铵2.45g;检测波长为340nm;柱温为40℃;进样量为10mL·min-1;理论塔板数按番泻苷B峰计算应不低于6 500。

3 结果

3.1 色谱行为

在上述色谱条件下, 番泻苷A、番泻苷B能达到良好的分离, 番泻苷B的保留时间约为7.5min, 番泻苷A的保留时间约为14.0min, 两峰分离度良好, 在番泻苷B色谱峰前有一小杂质峰, 两者分离度为5.2, 分离度符合检测要求。

3.2 标准曲线考察

3.2.1 标准溶液配制

称取番泻苷A 7.09mg (实际称取7.49mg, 纯度为94.7%) 与番泻苷B 12.00mg (实际称取12.64mg, 纯度为94.9%) 对照品分别至50mL棕色量瓶中, 加0.1%碳酸氢钠溶液使溶解并稀释至刻度, 摇匀, 备用。分别吸取1mL、2mL、3mL、4mL、7mL、10mL于10mL棕色量瓶中, 加0.1%碳酸氢钠溶液稀释至刻度, 摇匀。分别吸取上述6个浓度的溶液各10μL, 分别注入液相色谱仪, 记录色谱图。

3.2.2 标准曲线

番泻苷A回归方程为Y=956.03X-2.4468, R=1.0000, 表明番泻苷A对照品进样量在0.1418~1.4180μg范围内线性关系良好。番泻苷B回归方程为Y=932.98X-3.232, R=1.0000, 表明番泻苷B对照品进样量在0.2400~2.4000μg范围内线性关系良好。

3.3 回收率试验

取番泻叶细粉, 称取0.25g, 精密称定, 平行操作6份, 置于6个棕色具塞锥形瓶中, 分别精密加入以0.1%碳酸氢钠为溶剂配制的含番泻苷A 29.96μg·mL-1与番泻苷B 50.56μg·mL-1对照品的混合对照品溶液50mL, 密塞, 称定重量, 超声处理15min (30~40℃) , 放冷, 再称定重量, 用0.1%碳酸氢钠溶液补足减失的重量, 摇匀, 滤过, 取续滤液, 分别吸取上述6个浓度的溶液各10μL, 分别注入液相色谱仪, 记录色谱图。经统计, 番泻苷A、番泻苷B的回收率分别为99.52%、101.32%, RSD%分别为0.98%、1.75%, 表明回收率良好。

3.4 精密度试验

照前述含量测定方法, 平行配制6份样品, 分别测定每份样品的含量。经统计, 番泻苷A的RSD为0.11%, 番泻苷B的RSD为0.07%, 表明该方法精密度良好。

4 讨论

流动相配制过程中, 四庚基溴化铵为离子对色谱试剂, 不溶于水, 所以在配制5mmol·L-1四庚基溴化铵的醋酸-醋酸钠缓冲液 (pH5.0) (1→10) 时, 表现为浑浊状态, 但加入乙腈后, 四庚基溴化铵迅速溶解, 混合溶液变得澄清。

本实验用同一种方法同时测定两种物质, 番泻苷A和番泻苷B的线性良好;番泻苷A、B的回收率均达到99.5%以上, 操作简单、快捷, 结果准确, 适用于实验室质量控制。

摘要：目的:对番泻叶中番泻苷A、番泻苷B的含量测定方法进行方法学确认。方法:流动相为乙腈-5mmol·L-1四庚基溴化铵的醋酸-醋酸钠缓冲液 (pH5.0) (1→10) (35∶65) ;检测波长为340nm;流速:1.0mL·min-1;进样体积为10μL。结果:番泻苷A的线性方程为Y=956.03X-2.4468, R=1.0000;番泻苷B的线性方程为Y=932.98X-3.232, R=1.0000;番泻苷A、番泻苷B的回收率分别为99.52%、101.32%, RSD%分别为0.98%、1.75%。结论:中国药典收载的番泻叶的含量测定方法简便、准确、重现性好, 适用于该品的质量控制。

关键词：HPLC,番泻叶,含量

参考文献

番泻叶治疗犬便秘一例 篇3

2010年11月份, 沧州市谢先生的爱犬白熊发病。主诉:该犬约2.5岁, 半月前发现食欲减退, 饮食减少, 近4 d食欲废绝, 鼻镜干裂, 约7 d未见排粪。健康时体重50 kg, 现体重不足38 kg。原来在院子中散养, 活动范围大, 从小没患过病。一个月前改为舍养, 结果患病。查体:该犬体温、呼吸、心跳基本正常, 体温计插入肛门时干涩, 听诊胃肠蠕动音消失。口腔黏膜、眼结膜轻微发绀, 脱水症状明显。患犬消瘦, 卧地不起, 有体力不支感觉。触诊腹部:脐孔到耻骨前缘肠管空虚, 剑状软骨到脐孔处可摸到一个直径约5 cm粗、28～30 cm长的硬物, 用力压迫该硬物质地坚实。根据主诉及临床症状确诊为肠便秘。

2 治疗

第1天静脉输入碳酸氢钠30 m L、10%葡萄糖、维生素B1、复方盐水、18种氨基酸, 总补液量900～1 000 m L;液体石蜡50 m L深部灌肠。第2天用药同上。两天用药后患犬整体状态明显好转, 精神十足, 但结粪未排除。触诊腹部, 结粪质地稍软, 压迫留压痕, 但结粪部位变化不大。第3天用中药番泻叶150 g, 水浸灌服 (药汁约120 m L) 。第4天按照同样剂量又灌1次, 傍晚该犬排出结粪块, 恢复食欲。

3 体会

(1) 该犬发病的直接原因是改变了饲养方式, 由散养改为舍养后活动范围缩小, 饮食欲逐渐减少。主人介绍该犬没有在舍内排粪的习惯, 所以改为舍养后, 较长时间不排粪。因大脑皮层负责排粪功能的中枢功能减退, 结果导致严重便秘。

(2) 该犬病程长, 体质弱, 便秘块粗硬。治疗时首先采用了补液、补充营养、调节机体内环境平衡、增强机体抵抗力等措施, 而没有直接灌服番泻叶。如果机体整体状况未恢复前用泻剂, 会造成机体整体状况进一步恶化, 会危及生命。故选择先恢复、保存体力, 然后泻下的方法。