污水处理COD（共12篇）
污水处理COD 篇1
PX一计划一
我做大学生暑期社会实践 想到公司里去但人不给机会 只给改了个章 现在不知道论文怎么写 这可是一个学分 希望好心人给点资料 大概能保证写两千字论文就够了 有图例最好 谢谢
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检举|2013-04-20 6:47
给些总结你，剩下你的去找资料吧。废纸造纸生产废水处理设计经验总结 摘要 根据工程实践,总结了生产原料、生产纸种、造纸工艺、废水来源与污染物成分、吨纸水耗对废纸造纸生产废水水质的影响。给出了废纸造纸生产废水预处理、生化处理的建议工艺参数。分析了废纸造纸生产废水回用的水质要求、水量确定和工艺选择。废纸造纸生产废水的处理 2.1 预处理 废纸造纸生产废水的预处理是保证系统达标的前提,预处理的主要目的:回收废水中的纤维、降低生化系统负荷。一般厂家均在车间内部对白水进行纸浆回收,在此不做赘述,本文所述的预处理主要是混合废水的厂外处理,主要包括纸浆回收、物化处理。2.1.1 纸浆回收 常用的纸浆回收设备有斜筛、重力自流式筛网过滤机、普通旋转过滤机、反切单向流旋转过滤机等,常用的为斜筛。建议根据试验确定水力负荷及筛网目数,在没有数据的前提下,推荐水力负荷为10～15 m3 /(m2 ·h),筛网80～100 目。近年来出现多圆盘回收混合废水纤维。多圆盘原先多用于厂内白水处理,现在已有箱板纸厂家采用它回收厂外混合废水的纤维。多圆盘运行费用低、基本不需加药、回收纤维质量高、出水悬浮物含量低(SS < 60mg/ L),后续可以省去初沉池,具有广阔的应用前景,值得设计人员关注。2.1.2 物化处理 造纸废水物化预处理常用的有气浮法和沉淀法。气浮法主要为机械法和溶气法。机械法以涡凹气浮为代表,溶气气浮以普通溶气气浮和浅层气浮为代表。机械法优点为无回流,设备简单,动力消耗低;缺点是气泡大,数量有限,效率相对低,且设备维护相对复杂。传统溶气气浮因其占地面积大,投资高,新工程很少用;浅层气浮因其效率高、占地小,在溶气气浮中处于主导地位。沉淀法常用处理设施有斜管沉淀池、辐流沉淀池和平流沉淀池等。斜管沉淀池易堵塞,平流沉淀池排泥困难。造纸废水多采用结构简单、管理方便的辐流沉淀池,其表面负荷可取1～2 m3 /(m2 ·h)。2.2 生化处理 生化处理是废纸造纸生产废水处理的关键部分“, 厌氧+ 好氧”工艺具有耐冲击负荷、COD 去除率高、动力消耗低、运行费用低等优点,被广泛采用。厌氧处理一般采用水解酸化或完全厌氧反应器(UASB、IC、PAFR 等)。根据生化进水浓度的高低,选择将厌氧控制在水解酸化阶段或完全厌氧阶段,建议当生化进水CODCr > 800 mg/ L 采用完全厌氧反应器。好氧处理一般采用活性污泥法、接触氧化法或氧化塘,其中以活性污泥法应用最广。厌氧系统容积负荷可取2～15 kgCODCr /(m3 ·d),好氧系统污泥负荷可取0.25～0.6 kgCODCr /(kgML SS ·d)。
污水处理COD 篇2
COD是指在强酸并加热条件下, 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量, 以氧的量 (单位: mg/L) 来表示, 常作为评价有机物相对含量的综合指标, 是我国实施排放总量控制的指标之一。目前, COD值的测定还是采用传统的重铬酸钾消解滴定法, 该法虽经典, 但普遍存在着测定时间长, 操作复杂, 不适于大批量同时测定和野外测定等缺点。针对这一问题, 我们利用有18个插孔的哈希DRB200加热反应器和哈希DR890便携式分光光度计, 采用快速消解分光光度法与传统重铬酸钾法作了生活污水COD测定的对比实验, 结果说明, 采用COD仪快速消解分光光度法[2]可实现对城镇生活污水COD值的快速、准确和大批量测定。
1 分析原理
1.1 重铬酸盐法
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐为催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾, 由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
1.2 快速消解分光光度法
试样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 在强硫酸介质中, 以硫酸银为催化剂, 经高温消解后, 用分光光度法测定COD值。
当试样中COD值为100～1 000 mg/L时, 在 (600±20) nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬 (Cr3+) 的吸光度, 试验中COD值与Cr3+的吸光度的增加值呈正比例关系, 将Cr3+的吸光度换算成试样的COD值。
当试样中COD值为15～250 mg/L时, 在 (440±20) nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬 (Cr6+) 和被还原产生的Cr3+的两种铬离子的总吸光度;试样中COD值与Cr6+的吸光度减少值成正比例, 与Cr3+的吸光度的增加值成正比例, 与总吸光度减少值成正比例, 将总吸光度值换算成试样的COD值。
2 仪器和试剂
2.1 重铬酸盐法
回流装置、滴定管、重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵标准溶液等, 具体参见GB/T 11914—89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。
2.2 快速消解分光光度法
哈希DRB200型数字式反应器;
哈希DR890光度计;
0～150 mg/L量程消解液试剂瓶和0～1 500 mg/L 量程消解液试剂瓶若干。
3 实验方法
3.1 操作步骤
3.1.1 重铬酸盐法
传统的回流消解滴定法, 参见GB/T 11914—89或文献[3]。
3.1.2 快速消解分光光度法
3.1.2.1 样品消解
打开哈希DRB200 反应器, 预热到 165 ℃。选择适当量程的消解液试剂瓶, 打开盖子, 加入一定量样品, 另取一支或两只试剂瓶加入一定量蒸馏水作为空白。盖紧试剂瓶, 握住试剂瓶上下晃动, 轻轻倒置几次进行混合, 然后摇动使固体沉淀物悬浮[4]。将试剂瓶插入预热后的 DRB200 反应器, 盖上防护盖, 等待大约 8 min, 使反应器温度回升到165 ℃。 对试剂瓶加热消解120 min, 关闭反应器, 等温度冷却到 120 ℃或以下, 取出试剂瓶, 在瓶仍温热时逐个倒置几次, 放置在试管架上, 使之冷却到室温。
3.1.2.2 比色测定
依次用潮湿的毛巾和干毛巾清洁试剂瓶外表面, 将空白试剂瓶插入DR890光度计比色皿座进行调零, 再将样品试剂瓶插入比色座进行比色、读数。
3.2 对比实验
3.2.1 标准样品对比
按上述方法, 随机采用2个标准样品进行对比实验, 标准样品信息见表1。
3.2.2 生活污水样品对比
随机采集2个污水点样品进行对比实验。一个样品采自贵阳市南明河某截流沟入口处污水, 标记为样1; 另一个采自贵州省环科院生活污水排口处污水, 标记为样2。
注: 两个标准样品均购买自原国家环境保护总局标准样品研究所, 定值日期为2006年5月, 有效日期为2011年4月。
对标准样品、 生活污水样品均作平行样测定[5,6]。
3.3 现场监测应用实验
分别选取贵阳市、黔西县、仁怀市、凤岗县某典型生活小区进行现场监测, 用哈希COD仪测定其生活污水的COD值。
4 结果与讨论
4.1 标准样品对比测定结果
标准样品测定结果见表2。
由于该哈希COD仪存在两个量程设置, 采用0～150 mg/L量程, 将标1稀释1倍即可达到范围, 且测得结果准确度较好;而0～1 500 mg/L量程主要适用于测高浓度COD废水, 用标1测量其相对误差略大, 所以需将其浓缩后测定, 测定结果的相对误差小于5%。
4.2 污水样品对比测定结果
污水样品测定结果见表3。
样1的值在量程范围内, 直接测定和稀释后测定其结果都很接近, 相对误差较小。而用重铬酸盐法测出的生活污水样2值已超出0～150 mg/L量程, 所以将其稀释后测定, 这样相对误差小于5%。
4.3 现场监测实验结果
为了解贵州省主要城镇生活污水COD的排放情况, 笔者等特选取贵阳市、 黔西县、 仁怀市、凤岗县的几个典型生活小区进行现场监测, 用哈希COD仪测定其生活污水COD值, 监测时间为3天, 每天监测3次 (早中晚各1次) 。下面选取某一日所采集的生活污水样品测定结果作比较 (表4) 。
表4显示, 用COD仪进行现场监测, 相对标准偏差0.54%～2.46%, 精密度较好。并且, 操作方便, 可同时测定大量样品。
5 结论
(1) 用传统重铬酸盐法和快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、0～150 mg/L量程) 测定标准样品时, 相对标准偏差及相对误差均小于5%, 有较好的精密度及准确度, 两种方法均具有较好的可比性。
(2) 传统重铬酸盐法和快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、 0～150 mg/L量程) 用于污水样品测定时, 相对标准偏差小于5%, 有较好的精密度;当将样品稀释测定时, 相对误差小于5%, 有较好的准确度。
(3) 用快速消解分光光度法 (哈希COD分析仪、 0～150 mg/L量程) 测定水中的COD, 精密度及准确度均能达到方法要求, 且操作简便、处理速度快, 可同时处理的样品数多, 便于大批量生活污水的COD测定。并且, 哈希COD仪体积较小, 便于野外现场测定。
摘要：对COD仪快速消解分光光度法和传统重铬酸钾法作了生活污水COD测定的对比实验, 并作了现场监测应用实验, 结果表明, 两种方法在精密度和准确度上有较好的可比性, 采用COD仪快速消解分光光度法可实现对城镇生活污水COD值的快速、准确和大批量测定。
关键词：COD仪,快速消解,生活污水
参考文献
[1]金美娟.CODmax铬法COD分析仪探讨与应用[J].石油仪器, 2008, 22 (4) :26-27.
[2]杨斌.ACM-02型COD仪分光光度法快速测定废水中COD[J].分析测试技术与仪器, 2007, 13 (1) :78-80.
[3]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法[M], 4版.北京:中国环境科学出版社, 2002:210-213.
[4]朱智强, 黄凤珍.测定生活污水COD要注意的几个问题[J].污染防治技术, 2008, 21 (5) :92-93.
[5]孙爱红, 郭淑满.COD仪器速测法与重铬酸钾法的对比实验[J].辽宁城乡环境科技, 2001, 20 (1) :37-39.
污水处理COD 篇3
化学需氧量（以下简称COD），是在强酸环境中，在加热的前提条件下，在对水样进行处理的过程中使用的氧化剂的量，用氧的mg/L来对其进行表示。国标法多采用重铬酸钾作为主要的氧化剂对水样进行氧化处理，用汞盐来对氯化物的干扰进行消除，此种方法对于浓度在2000mg/L的水样处理有明显的效果，但是在高氯离子的条件下，效果并不明显。同时，使用此种方法耗时较长，测定值波动幅度大，工艺复杂而且污水处理效果不够理想。国内外大量的研究资料表明采用国标法还对COD进行测定，氯离子是具有干扰性的，而且干扰程度的大小与有机物浓度的高低有密切的关系，浓度越高干扰越小。当COD含量较低，一般在小于100mg/L的条件下，高氯离子会对测量结果造成严重的干扰，从而使测量结果存在明显的误差。针对这一问题，本文对高氯离子对低COD测定的影响和消除进行分析，探讨高效的处理工艺，旨在提高测定结果的准确度，提高污水处理效果。
1、氯离子的干扰分析
1.1氯离子的干扰机理
在实验条件下对COD进行测定，假设氯离子在氧化剂的作用下被完全氧化，从理论角度来说，每氧化1mg氯离子相应的需要消耗约0.23mg的氧，因为氧化剂被消耗的原因，必然会有正干扰产生。在使用硫酸-重铬酸钾氧化的过程中，硫酸银作为氧化的催化剂对氧化反应进行催化作用，从而使氧化反应更为彻底。水样中的氯离子与银离子发生作用生成能够沉淀的氯化银，会削弱催化剂所具有的催化作用。而氯化银沉淀又受到重铬酸钾的氧化作用，是氧化剂被进一步消耗，反应生成的白色沉淀滴定的准确判定受到干扰，影响滴定的准确性。
1.2氯离子的干扰结果
以某污水处理厂为例，该厂出水有机物含量较低，为了研究氯离子对低COD测定的干扰程度，本实验配制了氯离子含量不同的溶液，配制COD含量为50mg/L的溶液采用重铬酸钾法对氯离子溶液进行逐一的试验检测。按照污水处理厂日常的水样测定工艺，分别采用高浓度重铬酸钾（0.250mol/L）溶液和低浓度重铬酸钾（0.025mol/L）溶液，对配制的水样逐一进行测定。
从测定结果来看，在采用高浓度重铬酸钾进行测量时，氯离子含量在1000mg/L的低氯离子溶液的测定结果存在较小的误差，相对准确度更高。但是在高氯离子含量的情况下，即氯离子含量在1000mg/L以上时，虽然已经对水样进行了稀释处理并使用了HgSO4掩蔽，但是测定结果仍然存在明显的误差，而氯离子含量越高，误差也相应的增大。在采用低浓度重铬酸钾进行测量时，与高浓度重铬酸钾的测定结果相比，低浓度重铬酸钾测定结果更为准确，与实际值误差小，但是效果并不十分理想，测定结果仍然处于偏高的状态。因此，如何消除高氯离子的干扰作用，提高结果的准确性仍然是亟待解决的重点问题。
2、测定方法的确定
考虑到污水处理厂有限的实验条件，以及方法推广的经济性和可行性，在方法的选择和确定方面，本着简单易行的原则，既要便于操作，又具有经济性，同时又要提高测定的准确性。从目前来看，多采用汞盐法、低浓度氧化剂法、标准曲线校正法等方法对氯离子的干扰作用进行消除。相对来说，标准曲线校正法检测设备更为简单，也更易于操作，而且不需要使用汞盐和银盐，经济性更高。采用此种方法在测定COD的过程中不需要对氯离子进行掩蔽，将该COD含量扣除氯离子校正值后，即得到最终的COD值。需要注意的是，在测定的过程中，氯离子与硫酸银发生反应生成的沉淀物会使催化作用降低，而且会对滴定的准确性造成干扰，在此方面需要进一步加以改进，以保证检测的准确性。在硫酸一重铬酸钾氧化体系的氧化过程中，开始30分钟内暂时不添加硫酸银，使重铬酸钾氧化氯离子。待氯离子成为氯气挥发后再将硫酸银加入，使绝大部分有机物被氧化，再从测得的COD总量表观值中将氯离子校正值扣除，即可得到真实的COD值。
3、结果与检验
3.1氯离子标准曲线
取总量同为20ml的多瓶氯化钠溶液，氯化钠含量不同，逐一向溶液中加入重铬酸钾溶液10ml，再逐一加入浓硫酸30ml，然后加热回流30分钟，对不同氯离子含量下的COD表观值进行测定。
需要注意的是，使用此种方法浓硫酸的加入顺利为，先加入15ml，加热30分钟后再加入浓度为20g/L的硫酸-硫酸银15ml，这样可有效的防止硫酸银在硫酸一重铬酸钾溶液中消解的过程中发生爆沸，而且能够与国标法规定的催化剂浓度保持一致性。用得到的COD总量值减掉氯离子校正值，得到的结果即为COD测定值。从实验结果可知，氯离子含量与表观COD测定值之间有良好的线性关系。
3.2准确度的检验
通过上面的测定方法，对总量相同而氯离子含量不同的标准溶液中的COD进行测定，得到COD测定的真实值，对COD测定结果进行对比分析可以看出，使用此种方法对于高氯离子低COD含量的测定准确性良好，而且设备简单，操作方便。同时使用此种方法无需使用硫酸汞，有效的防止了硫酸汞的毒害作用，使检测更加清洁，更加安全。通过在污水处理厂的实际投入使用，采用此种方法对出口水样进行COD测定得到的测定值与环保部门的测定结果保持一致，表明此种方法可有效的减少测定值与实际值之间的误差，准确度更高。
4、结论
对高氯离子低COD的水样在常用的硫酸-重铬酸钾氧化体系的氧化过程中，虽然已经加入硫酸汞用以对氯离子进行掩蔽，但是COD测定值仍然具有明显的误差，而且氯离子浓度越高，误差就越大。本文提出的方法采用先使用重铬酸钾对大部分的氯离子进行氧化作用，当氯气跑掉后再加入硫酸银来对有机物发挥氧化作用，从测定的COD表观值中扣除氯离子校正值，可得到COD真实值。由此得到的COD测定值准确度更高，且具有良好的经济性，具有很好的推广价值。
污水处理COD 篇4
以生物法为重点,回顾了城市污水易生物降解COD组分Ss的实验测定方法的进展,对这些方法进行了评价,指出了每种方法存在的缺陷及其在应用中需要解决的.关键问题,为方法的进一步改进提供了参考.根据国内研究现状,提出我国需要大力加强相关研究,以便为活性污泥模型在我国的应用奠定技术基础.
作 者：卢培利 张代钧 曹海彬 LU Pei-li ZHANG Dai-jun CAO Hai-bin 作者单位：卢培利,曹海彬,LU Pei-li,CAO Hai-bin(重庆大学资源及环境科学学院)
张代钧,ZHANG Dai-jun(重庆大学资源及环境科学学院;重庆大学西南资源开发及环境灾害控制工程教育部重点实验室,重庆,400030)
污水处理COD 篇5
邯郸市环保局：
河北景明循环产业股份有限公司出水COD在线监测仪被列入淘汰更新名单，公司与2015年10月6日购进一台COD在线检测仪现已安装在公司污水处理站出水。该产品生产单位是安徽省碧水电子科技有限公司，型号BS-2008型，设备在2015年10月9日以安装调试已完成，并运行正常。
公司现已委托邯郸市祥泰环保设备销售有限公司向邯郸市环保局申请对比验收，请贵单位给予验收。
委托单位：河北景明循环产业股份有限公司 受托单位：邯郸市祥泰环保设备销售有限公司
污水处理COD 篇6
COD测定中消除氯离子干扰的方法
在COD的测定中,容易受氯离子的干扰,尤其高氯低COD的水样,其干扰犹为严重,因此在COD测定过程中需要对水样中的氯离子进行处理.从不同方法的.原理、消除效果及适用范围等方面对目前国内在COD测试中采用的氯离子干扰消除方法进行了评述.
作 者：魏宝梅 邓娟华 作者单位：江西省南昌市环境监测站,江苏,南昌,330002刊 名：黑龙江科技信息英文刊名：HEILONGJIANG SCIENCE AND TECHNOLOGY INFORMATION年，卷(期)：2008“”(36)分类号：X8关键词：COD 氯离子 干扰
污水处理COD 篇7
随着相应学科的进展, 各种C O D分析仪器相继出现, 特别是C O D在线监测仪器的问世使得COD的数据来得更快捷。COD在线监测仪器能可以自动地、连续地监测、及时报出数据, 能够及时掌握水质变化情况, 为有效实施污染物总量的排放控制提供依据。与之对应, 我国先后制定了相关的标准:H B C 6-2 0 0 1《环境保护产品认定技术要求化学需氧量 (C O D c r) 水质在线自动监测仪》。C O D在线监测技术的广泛应用对水体污染物实时监测具有积极而深远意义, 我国要实现水体污染物总量控制的发展目标, 建立完善的污水C O D在线监测系统, 提高水质监测能力, 将是大势所趋。
1 污水COD在线监测的分类及工作原理
污水C O D的在线监测方法按采用氧化剂的不同可分为:重铬酸钾法 (CODCr) 、高锰酸钾指数法、臭氧法、羟基自由基法等。
根据工作原理的不同, 可分为化学法、电化学法、光谱法和生物法四类。化学法基于外加氧化剂K2Cr2O7、KMn O4或O3与水中有机物发生化学反应;电化学法是利用电解产生F e 2+与剩余C r 6+反应 (库仑滴定) 或电生羟基自由基直接氧化水中有机物;光谱总体上讲, C O D在线自动监测仪的设计思路大体有两种, 一种是模拟传统湿化学法的原理, 将分析过程在线化, 样品必须先消解后测定, 多数C O D在线监测仪设计遵循这一思路;另一种则彻底摒弃样品消解, 采用全新的原理进行测定, 例如利用电解产物直接与有机物反应、利用生物快速降解有机物或直接测定有机物的紫外吸收光谱等。后一思路是对C O D测定方法的突破。
目前我国广泛使用的污水C O D的在线监测方法主要是分光光度法和电位滴定法两种。综合运用了流动注射技术、电化学技术、现代传感技术、自动测量技术、自动控制技术、计算机应用技术、现代光机电技术, 仪器一般包括进样系统、反应系统、检测系统、控制系统四部分。
光度分析法污水C O D在线监测仪的工作原理 (如图1所示) :载流液 (含重铬酸钾的稀硫酸) 由恒流泵输送至反应管道中, 基本装置流动注射分析是基于把一定体积的液体样本通过阀切入到一个运动着的由适当液体组成的连续载流中, 当注入阀将水样切入反应管道中后, 试样带被载流液推进并在推进过程中渐渐扩散, 样品和试剂混合。在强酸溶液中, 以银盐作催化剂, 定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质, 在一定的消解温度下, 加热消解一定时间, 六价铬被水中还原性物质定量还原为三价铬, 在一定波长下, 用分光光度计测定三价铬的吸光度, 通过吸光度与水样C O D的线性关系进行定量分析测定。
进样系统由输液泵、定量馆、电磁阀、管路、接口等组成, 完成对水样的采集、输送、试剂混合、废液排除及反应室清洗等功能;反应系统主要有加热单元和反应室, 完成水样的消解和反应;监测系统包括单片机 (或工控机) 、时序控制和数据处理软件、键盘和显示屏等, 完成对在线分析全过程的控制、数据采集与处理、现实、储存及打印输出。
污水C O D在线监测仪电位滴定法的工作原理是在强酸溶液中, 以银盐作催化剂, 钼氨酸、硫酸铝钾作助催化剂, 经恒温密闭消解一定时间后, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾, 由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。就其反应过程来看, 氧化剂浓度、反应液的酸度、消解时间、消解温度对测定结果影响较大。而消解时间、消解温度、曲线的有效取值区间要视不同水质、消解反应难易程度及污染物浓度正常变化范围而具体确定, 测试方法较光度分析法复杂, 需要消耗较多的化学试剂。
2 污水COD在线监测的特点
不论基于哪种思路和工作原理, 作为连续在线运行的仪器, C O D在线监测仪一般具有以下特点和功能: (1) 具有不同采样方式 (等比例采样、整点采样、任意间隔时间采样) 或采样接口; (2) 具有时间设置功能, 可按实际需要设定检测频次。 (3) 采用强氧化剂和高温进行消解, 可根据水质实际情况调节反应时间保证高效氧化; (4) 分析周期短, 实现真正意义上的实时在线监测, 一般分析周期为1 5 m i n~2 h, 短的仅2min~6min; (5) 测定范围广, 一般测试范围为10~2000mg/L, 最大可达100000mg/L; (6) 自动化程度高, 自动采样、自动稀释、自动测量、自动量程转换、自动校标、自动清洗、温飘时飘自动补偿; (6) 数据输入, 图表打印, 标准信号输出接口, 具有计算机监控功能, 可以进行远程通信; (7) 状态自检和报警功能; (8) 具有断电保护, 来电自动恢复, 自动校准等功能; (9) 试剂可反复使用, 有的不需要化学试剂, 无二次污染; (1 0) 运行和维护费用低。
3 COD在线监测方法的应用方向
随着我国工业化进程的推进, 集约化大生产必然形成, 污水的集中处理也必将是大势所趋, 对于市场化的城市污水处理厂, 进行及时、准确的水质、水量监测是非常必要的。目前我国广泛使用的分光光度法和电位滴定法在线监测仪, 测试过程中要消耗大量的化学试剂, 如浓硫酸、硫酸银、重铬酸钾、硫酸汞、硫酸亚铁铵、硫酸铝钾、钼酸铵等, 这些化学试剂的使用, 一方面造成严重的二次污染;另一方面, 由于浓硫酸、重铬酸钾溶液等强氧化剂容易使系统管道破损、仪器失灵, 维护工作量大且复杂, 运行与维护成本较高。
臭氧氧化法和高温催化法由于不产生二次污染, 方法较为简单, 不消耗化学试剂, 因而测试成本低廉, 仪器维护简单, 是值得推荐的清洁测试方法, 在国外使用较多, 但由于该法不是国际标准方法, 且进口仪器价格昂贵, 因此推广起来有一定困难。我们可以通过国产化, 降低仪器的价格来实现臭氧氧化法和高温催化法的广泛应用。
T O C反映水体中全部有机物的含量, 于C O D相比更能直接表示水体中有机污染物的总量, 而且T O C的测定不消耗化学药品, 不产生二次污染, 属清洁监测技术, 是未来实现污水中有机污染物含量在线监测的发展方向。但目前我国对废水的考核指标是C O D, 对于固定种类的污水, T O C与C O D的相关性问题需要解决, 我们可以需要测定其与标准方法相关性, 来解决非标准方法与现行管理制度不适应的问题。
另外, C O D在线监测系统可广泛应用于采矿排污监控点、污水监测站、污水处理厂、自来水厂、地区水界点、水质分析室等。政府监测机构利益远程监测中心数据库管理系统与在线监测系统相连接, 接收子站传输的信息和其他监测点源的监测信息, 能够有效监控和监督污染源排放点, 减少乃至杜绝偷排现象, 对推动我国水体污染物总量控制事业的发展将会有重要的意义。
4 结语
污水在线监测系统是集环境保护科学、在线监测、现代语音和数据通信、现代网络和信息系统为一体的新技术在我国部分城市污水处理领域已有应用, 到目前为止, 国家已建立了长江、淮河等七大流域监测网络, 其中部分监测站实现了在线实时监视。根据国家“十一五”计划的要求, 我国还将在十大流域建立多个水质在线监测站。因此, 污水C O D在线监测系统将有很大的发展空间和前景。
由于污水C O D连续在线监测系统数据量大、测试频率高, 要求仪器实时、快速地提供准确的、大量的数据, 这对测试方法提出了快速、简单、无化学药品消耗、等要求。目前广泛使用的分光光度法和电位滴定法在线监测仪, 由于存在严重的二次污染问题, 应该逐渐被对环境友好的清洁监测仪器, 如T O C在线监测仪、臭氧氧化法和高温催化法C O D在线监测仪所代替。
污水处理COD 篇8
【关键词】微波消解；重铬酸钾分光光度法；COD
化学需氧量（COD）是评价水体有机污染程度的综合指标，是我国《重点工业污染源监测暂行技术要求》中大多数工矿企业的必测项目之一。COD的测定随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也不同。目前应用最为普遍的是重铬酸钾氧化法（GB/T19914—1989）和紫外分光光度法。重铬酸钾氧化法对样品氧化完全、操作简单、测定结果准确度、重现性较好，被众多环境监测部门作为常用的监测方法。但测定过程中整个反应体系在浓硫酸介质中进行，需要回流2小时以上，耗水耗电，消耗大量的浓硫酸和昂贵的硫酸银，特别是当废水中Cl-浓度较高时，还需要加入毒性很大的硫酸汞最为掩蔽剂，极易对环境造成汞二次污染。因此，中华人民共和国环境保护部又颁布了HJ/T399—2007《水质化学需氧量的测定-快速消解分光光度法》，此方法只需要少量样品、试剂用量较少，样品消化能耗少，批量处理样品分析速度较快，具有操作简便、能耗下、实验装置空间小等优点。实验从消解方式、方法标准曲线、精密度、准确度等方面进行对比研究。
1、实验部分
1.1仪器设备
全玻璃回流装置，滴定管50ml；分光光度计，分析天平，TL-LA型恒温消化装置，专用反应管，磨口具塞刻度比色管。
1.2主要试剂
重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L。
试亚铁灵指示剂。
硫酸亚铁铵标准溶液：0.1mol/L。
邻苯二甲酸氢钾标准溶液：COD值为500mg/L。
硫酸银-硫酸试剂：向2.5L硫酸中加入25g硫酸银放置1～2天使之溶解，并在混匀前小心摇匀。
催化剂使用液：将专用催化剂用浓硫酸稀释10倍后使用。
邻苯二甲酸氢钾标准溶液：COD值为1000mg/L。
掩蔽剂：称取7.0g硫酸汞，用新配制的1+4硫酸100ml溶解。
1.3测定原理
1.3.1重铬酸钾法
在强酸性溶液中，准确的加入过量的重铬酸钾标准溶液和作为催化剂的硫酸银，加热回流一定时间，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵指示液作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
1.3.2重铬酸钾分光光度法
采用与标准方法同样的H2SO4-K2Cr2O7消解体系，在专用复合催化剂存在下，于165℃恒温加热消化水样10min，重铬酸钾被水中还原性物质（主要是有机物）还原为三价铬，根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度，在消化水样前加入硫酸汞，使其与氯形成络合物以消除干扰。
1.4测定步骤
1.4.1重铬酸钾法
取20.00ml混合均匀的水样置250ml磨口的回流锥形瓶中，加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠，连接磨口冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动混合，加热回流2h，冷却后，用90ml蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，溶液总体积不得小于140ml，溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。测定水样的同时，以20.00ml蒸馏水，按同样步骤作空白试验，记录滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液的量。
1.4.2重铬酸钾分光光度法
吸取3ml混合均匀的水样置于专用反应管中，加入少许掩蔽剂（1ml）摇匀；再加入1ml专用氧化剂，摇匀；然后垂直快速加入5ml催化剂使用液，将反应管依次置于恒温加热装置的孔穴内（严禁加盖消化），当温度上升到165℃开始时，消化水样10min，取出反应管，室温下冷却，再用水冷数分钟，用水定容至12ml刻度线，加盖摇匀、冷却待测定，于610nm波长处，用3cm的比色皿以水作参比液测定吸光度并做空白校正，做出标准曲线，从而计算出CODCr值。
2、结果与讨论
2.1消解条件的选择
根据GB-11914-1989重铬酸钾滴定法测定化学需氧量中规定低质量浓度样品（10mg/L～50mg/L）与高质量浓度样品（50mg/L～700mg/L）所使用试剂的质量浓度不同，所以本实验分别使用25mg/L和250mg/L的样品在不同消解温度、消解时间下测定样品的回收率。在不同消解温度下的回收率测定结果如图1所示，在不同消解时间下样品的回收率如图2所示。
由图1可以看出在消解温度低于160℃時，随着消解温度的提高回收率增加，而在消解温度高度160℃后，回收率增加不明显，而且回收率均达到了99%以上，故本实验的消解温度选择165℃。
由图2可以看出，在消解时间低于9分钟时，回收率随着消解时间的增加而增加，说明消解时间过短，消解不完全；而消解时间大于9分钟后，随着消解时间的增长，回收率不再增加，且均达到99%以上，说明试样消解完全，故本实验选择消解时间为9分钟，较至国家标准方法——重铬酸钾滴定法的回流2小时，时间明显缩短。
2.2测定条件的选择
2.2.1特征波长的选择
按照1.4.2的步骤消解水样，待水样冷却后定容、摇匀，在400-760nm可见光范围内测定其吸光度，绘制出吸收曲线如图3所示。故本实验选择特征吸收波长为610nm。
2.2.2测量范围的选择
为了保證分光光度法在测定的准确度，就必须保证标准工作曲线不偏离朗伯比尔定律，因浓度是偏离朗伯比尔定律的一个重点因素，故本实验分别用1000mg/L的COD标准储备液按照表1配制出标准系列，在610nm处测定其吸光度，作出工作曲线。
由表1可知，分光光度法在0-1000mg/L之间线性关系良好。
2.3微波消解分光光度法与国家标准方法比较
取四个水样，分别用微波消解-分光光度法和国家标准方法（重铬酸钾氧化法）测定，用t检验法分别计算，结果如表2所示。
由表2可知，当α=0.05时，t计算 2.4方法准确度 准确度的测定用假表回收率进行测定，本实验用上述实验测定的水样1、水样2、水样3、水样4，，分别加入200mg/L的标准溶液。测定结果如表3所示。 实验表明，加标回收率在95%～105%之间，方法准确度可以接受。 2.5方法精密度 根据微波消解-分光光度法的测定范围，用COD为1000mg/L的标准储备液分别配制COD为100、250、500、750的标准溶液，对4组浓度的溶液进行测定，结果如表4所示。 通过对上述四种标准样品进行的平行测定，计算相对标准偏差Si，四种标准样品的相对标准偏差Si均小于2%，满足实验室质量控制的要求。结果表明：该方法稳定性、重现性比较好，精密度能到满足定量分析的要求。 3、结论 微波消解-重铬酸钾分光光度法测定COD在610nm处有最大吸收，在0～1000mg/L范围内符合朗伯比尔定律，相关系数为0.9996，与国家标准方法无显著性差异，方法精密度和准确度高，且实验时间短，有毒试剂重铬酸钾加入量少。因此用分光光度法代替常规的重铬酸钾滴定法是切实可行的。 参考文献 [1]国家环保总局.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002. [2]GB/T 11914-89 水质化学需氧量的测定重铬酸钾法[S]. [3]HJ/T 399-2007 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法[S]. [4]李涛，伏圣菊，徐进等.快速消解分光光度法测定COD的应用研究[J].能源与环境.2014（1）：87-89. 微波密封消解法测定COD的关键操作技术污水处理COD 篇9
污水处理COD 篇10
以对苯二酚模拟废水为处理对象,研究了三维电极-Fenton试剂耦合法,并对三维电极法、Fenton法及三维电极-Fenton试剂耦合法去除废水COD的效率进行了对比,结果表明,三维电极-Fenton试剂耦合法处理效率明显高于普通Fenton法和三维电极法.且最佳工艺条件下,三维电极-Fenton试剂耦合法对模拟对苯二酚废水COD去除率可达92.03%.
作 者：陈武 杨昌柱 梅平张剑 袁谷 Chen Wu Yang Changzhu Mei Ping Zhang Jian Yuan Gu 作者单位：陈武,Chen Wu(华中科技大学环境科学与工程学院,武汉,430074;长江大学化学与环境工程学院,荆州,434023)
杨昌柱,Yang Changzhu(华中科技大学环境科学与工程学院,武汉,430074)
梅平,Mei Ping(长江大学化学与环境工程学院,荆州,434023;北京大学化学与分子工程学院,北京,100871)
张剑,Zhang Jian(长江大学化学与环境工程学院,荆州,434023)
袁谷,Yuan Gu(北京大学化学与分子工程学院,北京,100871)
污水处理COD 篇11
关键词化学需氧量; 快速测定;重铬酸钾
中图分类号 X83文献标识码A文章编号1673-9671-(2010)022-0159-01
随着经济全球化和贸易自由化程度的加深,人类对水的需求日益增加,而与此同时,水体污染问题逐渐加剧,给人类的生存与发展带来了极大的威胁。由于水质污染不但可以引起土壤污染、生物污染等,而且还会许危害人民的生命安全。因此,及时掌握和控制污水中有机物的含量,对工业废水和生活污水的防治,地表水的监测及人类健康都有极重要的意义。化学需氧量COD作为水质污染程度的一个重要指标,对其检测方法进行相关研究具有非常重要的意义。
1 COD概述
1.1COD测定原理
化学需氧量(COD)又称化学耗氧量,是指在一定条件下,用强氧化剂(如高锰酸钾、重铬酸钾)处理水样,利用化学氧化剂将水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等)氧化分解,然后根据消耗的氧化剂的量计算出氧的消耗量,它表示水中微生物可降解的和不可降解的有机物及还原性无机物的总量,以氧的量来表示(mg/L)。它是综合评价水体污染程度的重要指标之一,也是水质监测的一个重要项目,而且可以作为衡量水体有机物相对含量的指标,是水质评价的重要指标。其值越小,说明水质污染程度越轻。
1.2注意事项
COD是水质监测中的常规监测项目。随着测定水样中还原性物质的不同,COD的测定值也随之不同;并且随着氧化剂的种类、浓度及氧化条件等之不同,COD对还原性物质,特别是有机物质的氧化率也不相同。因此,在排水中存在有機物的情况下,除非是在同一条件下测定COD,否则不能把测得结果进行对比。因为,在不同条件下测得的COD的值不同,所以,COD在测定时必须严格控制它的反应条件。COD反映了水体受还原性物质污染的程度,研究COD的测试方法,对于监控和治理工业废水,保护生态环境,有着非常重要的意义。本文对快速测定法和重铬酸钾法进行了相关的比较研究。
2测定方法概述
2.1重铬酸钾法
重铬酸钾法是在强酸性溶液中用重铬酸钾氧化水中的还原性物质,经2h回流后,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,其中加硫酸银为催化剂,硫酸汞隐蔽氯离子的干扰。根据消耗的重铬酸钾量算出水中的化学耗氧量COD,以氧的量表示。
重铬酸钾法为国家标准测定COD的方法。在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,重铬酸钾的氧化作用按下列反应式进行: (1)
加入硫酸银做催化剂,促进不易氧化的直链烃氧化,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定,反应式如下:
(2)
重铬酸钾法具有测定结果准确,重现性好等优点,但此方法需要消耗大量的浓硫酸和价格昂贵的硫酸银,通常为了消除氯离子的干扰,还需加入毒性很大的硫酸汞加以掩蔽,而且分析时间很长。因此,对区域水质调查中大批样品的测定、水质在线监测及污水处理厂生产控制的经常测定,重铬酸钾法具有一定的局限性。
2.2快速测定法
由于重铬酸钾法测定速度慢,为提高测定分析速度、缩短回流过程,对COD测定法的研究逐渐深入。目前,对COD测定法的改进主要集中在样品消化和测定手段这两个方面。早期快速法主要是参照标准回流法从减少消化时间考虑的。1967年,Jeris提出用硫酸和磷酸按(1∶1)比例混合而成来代替H2SO4回流,由于溶液沸点提高,因此消化时间可以减少至15min。赵钦勋等加大硫酸浓度至20.2mol/L,提高K2Cr2O7的氧化电位,加快了反应速度,从而回流时间缩短至20min,根据对含Cl-离子浓度高、COD值较低的水样进行分析,快速测定法的准确度明显高于重铬酸钾法。Rocenkery等又做了进一步研究,样品消化时间已缩短到5 min,至今该方法仍然在不断完善。由于快速法省去回流装置,操作简便,所以该方法越来越多地被人们采用,但是该方法在测定高浓度的COD水样时误差较大。
3实验比较
试验试剂主要有重铬酸钾、浓硫酸、浓磷酸、葡萄糖、硫酸亚铁、硫酸银(AR),水为二次蒸馏水。混酸溶液为300 mL浓硫酸和300 mL浓磷酸混合均匀的混合液。COD标准溶液:1 mg葡萄糖的标准COD值为1.067 mg,按照这个比例,称取不同质量且预先在50℃烘箱中干燥2h的葡萄糖,加水稀释至100 mL,制得不同质量浓度COD的标准水样。
下面我们采用重铬酸钾标准法和快速法对金属业的工业废水中的COD含量进行对比试验,因为温度变化,对COD的测定有很大影响,我们在相同温度条件下,用这两种方法测定的结果如表1、表2所示。
通过实验我们可以得出,重铬酸钾标准法和快速法都能准确测定工业废水中COD的浓度,这两种测定方法没有本质性差异。重铬酸钾标准法测定时间较长,回流过程比较繁琐,而快速法测定时间短、简单方便。
4结语
本文主要对重铬酸钾标准法和快速法这两种方法作了简要的介绍。近年来,我国经济和社会取得了突飞猛进的发展,随着经济的飞速发展,我国的环境问题日益严重。其中,每年仅以COD废液的形式向环境排放的总量就高达数亿吨,对环境造成了极大的污染,这应该引起我们足够的重视。在这种严峻的形势下,为保护环境,对COD测定方法进行研究具有非常重要的现实意义。
参考文献
[1]魏复盛.水和废水监测分析方法指南[M].中国环境出版社,2004.
[2]赵亚乾.实用性COD快速测定方法[J].干旱环境监测,2005,1:20.
[3]姚秀芹.COD测定方法存在问题探讨[J].环境污染与防治,2004,2:43.
[4]赵钦勋.关于标准法测定COD值条件的探讨[J].上海环境科学,2006,5:35.
[5]胡国强.采用新催化剂无汞盐快速测定COD[J].中国环境监测,2007,3:7.
污水处理COD 篇12
2 COD监测技术的发展
2.1 经典重铬酸钾法
COD值在水体污染控制、水质净化等方面都是重要的指示指标。COD的检测方法最早采用的是重铬酸钾回流法,在强酸溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,根据其用量计算水样中的还原性物质的需氧量[1]。
经典回流阀具有较高的精密度和准确度,测定时干扰小,仅受氯离子浓度大小的影响(氯离子能被重铬酸钾氧化,并与硫酸银作用生成沉淀,可通过加入适量的硫酸汞络合之。)适用范围广泛,普遍适用于天然水体、各种污染源排放的污水及综合废水。
但是也存在一些缺点:
(1)重铬酸钾氧化性很强,可将大部分有机物氧化,但吡啶不被氧化,芳香族有机物不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等存在于蒸汽相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显;
(2)重铬酸钾法试剂消耗量大,冷却水消耗量大;
(3)重铬酸钾测定时间长,且存在二次污染。
针对上述缺点,在近几十年,随着分析仪器及检测研究的不断进展,在不同的适用领域,COD的测定方法有了一些简化和改进:回流时间改进、冷凝方法改进、消解方法改进、催化剂改进、测定仪器改进等等[2]。这些在特定的方向和领域都取得了很好的效果。例如,在大批量水样监测时可以采用缩短回流时间的方法,另有在原有的重铬酸钾—硫酸银消解体系中加入催化剂硫酸铝钾与钼酸铵,同时消解过程在密闭加压下进行,即现在较为普遍的密闭催化消解法大大缩短了消解时间(只需在消解装置中于165 ℃消解15 min即可)。
2.2 电化学方法
近年来,电化学方法处理有机废水取得很大进展[3]。 它的基本原则就是通过电化学方法降解有机污染物成为H2O和CO2。所以利用电化学监测有机物消解信号。如电位、电流等来估计COD 值。库仑法是我国试行的一种测定方法。 该法回流时间15 min, 用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂进行库仑滴定, 根据消耗的电量求剩余的重铬酸钾的量,从而计算出COD。
Lee[4]运用薄层电化学方法在很小的池体积内对水样进行耗竭电解, 通过消耗电量求COD, 测定时间约2~6 min。袁洪志[5]利用单扫描极谱测定水样中的COD,其原理是在强酸溶液中用极谱法测定过剩重铬酸钾中六价铬的量, 间接求出COD 值。另外可利用电位法测COD, 将一定比例的反应溶液回流10 min 后, 冷却稀释, 用示波器指示终点进行示波电位滴定, 或根据氧化过程的电势变化, 利用pH 电极或氧化还原电极直接测定电势, 从而测定COD。
由于有机物的降解需要氧, 所以有机物的浓度可以通过溶解氧的量来估计。将TiO2 微粒悬浮在水样中, 通过紫外光辐射, 通过氧电极监测在紫外光照射下水样中溶解氧的减少, 得出溶解氧浓度的变化与COD 值有相关性。结合流动注射加TiO2 柱加紫外灯加氧电极, 组成测定COD 的系统[6]。Kim等将TiO2 悬浮液滴在PTEE膜上, 然后反向吸气, 使TiO2 颗粒进入膜中, 用O环将膜加在氧电极上, 形成传感器[7]。在这里TiO2用做无干扰的光催化剂。值得一提的是薄层电化学方法和氧电极法不再使用有毒的铬盐而是利用体系的电信号, 这是未来COD监测方法改进发展的一个方向。
2.3 湿式臭氧技术应用于COD监测
ISCO 生产的COD自动测定仪采用臭氧(O3)氧化水中有机物的方法[8]。用一定量含饱和O3 的酸性水作为氧化剂, 用氧检测器测定水中总含氧量, 然后用蠕动泵逐步加入适量的被测水样, 使臭氧水中剩余的含氧量保持在一定值。此时用另一氧检测器予以测量控制, 从加入的水样量、臭氧水的含氧量和反应后的剩余含氧量计算出水样的COD。虽然美国EPA 尚未将其定为标准方法, 但用无害于环境的臭氧代替重铬酸钾将会受到欢迎。
2.4 气相化学发光技术应用于COD监测
气相中臭氧可以和多类化合物发生化学发光反应。O3 和NO 可以产生一个明显的近红外化学发光光谱, 光谱中央在1200 nm 附近。用高温燃烧法(HTC),所有键合的含氮化合物均可氧化为NO, 且燃烧产生的产物CO2 和H2O不对O3 和NO的化学发光产生干扰。Thomas等用此法测定天然水中的总氮量。硫化物和O3 的双分子气相化学发光反应速度很快, 发射光谱在280~ 460 nm之间。对各种硫化物与臭氧的化学发光反应研究发现它们产生的光谱极其相近[9]。Casserer[10] 和王敏[11]证实这些硫化物与臭氧的反应产生的光谱是由激发态SO2产生, SO为反应中间体。以此反应可测定硫化物含量。具有相似结构或具有相似(相同)功能基团的烃类化合物与气相中的亲电氧化剂的反应速率相近[12]。室温条件下, 烯烃(包括异戊二烯和单萜)有足够的反应速率和臭氧产生化学发光信号; 室温超过60 ℃,芳香烃化合物开始与臭氧发生化学发光反应; 烷烃和有机氯化物的活性较低, 因此在更高的温度条件下才能发生反应[13,14]。可通过操纵反应室温度, 几类不同化合物和发光信号能够被分开。当然, 控制反应室温度在较高的条件下(170 ℃), 得到的化学发光信号反映总烃含量。
由此可见水中有机污染物与臭氧发生反应的过程中都有发光现象。在适当的温度条件下污染有机物与臭氧反应, 反应过程中产生的光信号的强弱可以表征水体COD的程度。利用该方法来检测水样中的COD值, 具有可行性, 而且不需添加任何试剂, 不产生二次污染, 响应速度快, 避免水体高浓度的氯离子对准确度的干扰。由于污废水成分的复杂, 必然导致光谱测量的干扰[15,16]。如硫化物与臭氧(280~400 nm) 和氮化物与臭氧的化学发光反应(590~3000 nm) 会干扰碳化物和臭氧反应(400~600 nm) 的光谱检测; 高温下固体颗粒物在红外区产生干扰等等。另外由于各成分与臭氧反应的速率常数不同, 产生的发射光谱的强弱有很大差异, 如烷烃和臭氧反应活性很低, 其光谱强度较弱。同时各成分谱峰相互重叠, 这给复杂水样的检测带来了困难。目前国内外已开展这方面的研究, 进一步建立和完善该监测技术。
3 COD 监测技术在生活污水处理中的运用
生活污水处理过程中,对水质COD的监测浓度大致可分为四个范围:①较高浓度的原水,COD约为1000 mg/L;②处理后的中等浓度出水,COD约为500 mg/L;③处理后的低浓度出水,COD约为150 mg/L;④处理后基本达标的出水,COD约为30 mg/L。除了③和④为基本均匀的水质外,①和②中都含有大量难以分散的悬浮物,在对这样的污水进行监测分析时,必须采取特殊的控制方式[17]。
由于生活污水处理中被监测的水样极不均匀,要想得到准确的COD监测结果,关键是取样要有代表性。要达到这一要求,需要注意以下几点:
3.1 充分振摇水样
对原水①和处理后水②的测定,取样前应将样瓶塞塞紧充分振摇,使得水样中的粒、块状悬浮物尽量分散开,以便移取到较为均匀、有代表性的水样。对处理后已变得较清的出水③和④,也要将水样摇匀后再取样测定。对大量的生活污水水样进行COD测定时发现,充分振摇后水样的测定结果不易出现较大偏差。说明取样较有代表性。
3.2 水样摇匀后立即取样
由于污水中含有大量不均匀的悬浮物,若摇匀后不快速取样,悬浮物会很快下沉。取样的移液管吸口在样瓶的上、中、下不同位置取得的水样浓度,特别是悬浮物的组成会大不一样,都不能代表该污水实际状况,测得的结果也没有代表性。摇匀后立即快速取样,虽然由于振摇产生了气泡(在移取水样的过程中部分气泡会消散),取样的体积会因残余气泡的存在而在绝对量上存在一点误差,但这点绝对量上的减少所引起的分析误差与样品代表性的不符所造成的误差相比可以忽略不计[18]。摇样后放置不同时间的水样与摇样后立即快速取样分析的测定对照实验发现,前者测出的结果与实际水质状况有较大偏差。
3.3 取样量不能太少
取样量太少,污水特别是原水中某种导致高耗氧的颗粒因分布不均很可能移取不上,这样测出的COD结果与实际污水的需氧量会相差很大[19]。对同一样品采用2.00、10.00、20.00、50.00 mL 取样量做同等条件测定实验,发现取2.00 mL 原水或最终出水所测定的COD结果与实际水质往往不符,统计数据的规律性也很差;取10.00、20.00 mL 水样测定的结果规律性大有改善;取50.00 mL 水样测定的COD结果规律性非常好。
所以对于COD浓度较大的原水不应一味采用减少取样量的方法去满足测定中重铬酸钾加入量及滴定液浓度的要求,而应该在保证样品有足够的取样量、有充分代表性的前提下去调整重铬酸钾的加入量及滴定液的浓度来满足样品特殊水质的要求,这样测定的数据才准确。
3.4 改造移液管,修正刻度线
由于水样中悬浮物粒径一般都大于移液管的出口管口径,因而用标准移液管移取生活污水样时,水样中的悬浮物总是很难取上。这样测定的只是部分去除悬浮物的污水COD值。另一方面,即使移取到一部分细小的悬浮物,由于移液管吸口太小,取满刻度需要的时间较长、污水中已摇均匀的悬浮物逐渐下沉,移取出的也是极不均匀、并不代表实际水质状况的水样,这样测出的结果势必误差很大[20]。因此用细吸口的移液管吸取生活污水样品测定COD无法测出正确的结果。所以移取生活污水水样特别是有着大量悬浮大颗粒的水样时,一定要将移液管稍加改造,将细孔的口径加大,使悬浮物可以快速吸入,再将刻度线进行校正,使测定更加方便。
4 结 论
采用以上介绍的湿式臭氧技术,气相化学发光技术能有效的避免了铬带来的二次污染; 无汞开管法虽使用了重铬酸钾, 但其有效地避免了使用对人体及环境有很大副作用的汞元素, 而且其具有较高的精密度和准确度, 快捷、安全无汞、试剂用量小、可批量分析等优点, 对大多数工业废水样品的测定结果是可靠的。
同时,对生活污水进行水质COD的监测分析,最关键的控制因素是样品的代表性,如不能保证这一点,或忽略了影响水质代表性的任何一个环节,都将造成测定分析结果的错误而导致错误的技术性结论。
摘要：化学需氧量(COD)是水质监测中的一个重要参数,它综合反映了水中受还原性物质污染的程度。文章对COD监测技术目前的常用方法、发展现状及其在生活污水处理中的应用做一简要评述,得出各种方法的优缺点及发展趋势和生活污水COD监测中的关键控制因素是水样的代表性这两个结论。