修饰语与修饰对象（精选10篇）
修饰语与修饰对象 篇1
苯酚和苯胺既是重要的化工原料, 也是常见的水体污染物, 由于其毒性大已被环保部门列为优先污染物, 其去除和资源化具有十分重要的意义。目前, 国内外对有机废水的处理方法很多, 吸附被认为是对废水中有机物的纯化和分离最有效的技术之一[1]。20世纪80年代以来, 随着超高交联吸附树脂合成技术的发展, 具有极性基团和优良孔结构的超高交联吸附树脂在有机污染物的吸附和分离领域得到了广泛应用, 成为国内外的研究热点[2,3,4,5,6]。
分别以甲胺, 二甲胺和三甲胺与低交联的苯乙烯-二乙烯苯型 (St-DVB) 吸附树脂发生交联反应, 制备了胺基修饰的超高交联聚苯乙烯吸附树脂。通过物理性能测试和SEM分析表征自制3种树脂的性质, 对比研究了树脂对不同温度下水溶液中苯酚和苯胺的静态吸附试验, 对吸附性能进行了评价, 为废水处理中树脂筛选和选择合理的吸附条件提供理论指导。
1实验部分
1.1试剂和仪器
苯乙烯、二乙烯苯、明胶、1, 2-二氯乙烷、丙酮、过氧化苯甲酰、ZnCl2、甲胺水溶液、二甲胺水溶液、三甲胺水溶液、苯酚、苯胺。
恒温荡振器:THZ312型, 上海精宏实验设备有限公司;扫描电镜 (SEM) :JXA-840A, 日本JEOL公司;比表面积测定仪:NOVA2000e型, 美国康塔公司;紫外可见光分光光度计:UV2550型, 日本岛津公司。
1.2胺基化的超高交联吸附树脂的合成
(1) 低交联大孔聚苯乙烯-二乙烯苯 (PS-DVB) 的制备参照相关文献[3]。
(2) 用氯甲醚溶胀60.0g低交联大孔PS-DVB树脂, 分3次加入24g ZnCl2然后搅拌, 并控制温度在300K条件下反应12h。冷却后过滤, 在索式萃取器中用丙酮连续抽提12h, 然后真空干燥3h, 制得球状氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物。
(3) 在盛有200mL 1, 2-二氯乙烷的500mL三口烧瓶中, 加入15.0g上步制备的共聚物, 然后在均匀搅拌下加入甲胺 (二甲胺或三甲胺) 并搅拌1h;再加2g ZnCl2 , 在343K反应4h, 368K反应10h。冷却、过滤, 将聚合物加入含有1% HCl的100mL丙酮液中, 搅拌1h后过滤, 将聚合物置于索式萃取器中, 用丙酮连续抽提12h;最后真空干燥2h, 将所制树脂分别命名为LY-1、LY-2和LY-3。
1.3树脂表征
用比表面积积测定仪和扫描电镜 (SEM) 对3种树脂的结构进行表征。
1.4静态吸附实验
准确称取经预处理的3种树脂各0.100g于250mL锥形瓶中, 然后再分别加入浓度为200, 400, 600, 800mg/L的苯酚水溶液, 放在283K、298K和313K的恒温振荡器中振荡24h, 转速为100r/min, 以确保达到平衡吸附。取各自平衡后的溶液0.02mL, 用紫外可见光分光光度计测定吸光度并计算平衡浓度Ce。
Qe= (C0-Ce) V/MW (1)
式中, V为溶液的体积 (L) , W 为树脂质量 (g) , M 为吸附质的相对分子质量。以苯胺代替上述实验中的苯酚, 以同样的方法测定平衡浓度, 计算平衡吸附量。
2结果与讨论
2.1树脂的物化特征
树脂LY-1、LY-2、LY-3的物化性质见表1。
由表1可知, 树脂经胺基修饰后, LY-1、LY-2、LY-3的含水量逐渐增加, 树脂的亲水性能逐渐增强, 树脂上负载胺基碱性逐渐增强, 树脂的比表面积逐渐降低, 树脂的表观密度、骨架密度均略有增加。
吸附树脂的扫描电镜照片见图1。由图1可知, 树脂内部像一堆微球聚集而成, 微球间分布着微孔并存在较多吸附活性位点, 球径为纳米级, 因而树脂被认为是纳米高分子材料。
2.2吸附性能研究
2.2.1 平衡吸附
图2—4分别为283 K、298 K和313 K时, LY-1、LY-2、LY-3对水溶液中苯酚 (苯胺) 的吸附等温线。图5为313 K时水溶液中苯酚 (苯胺) 在3种树脂上的吸附容量对比。
由图可知, 在同一温度下, 同一树脂对苯酚的吸附量均大于对苯胺的吸附量。这是由于树脂上的胺基与苯酚上的酚羟基形成氢键的能力更强, 且胺基和苯胺基团之间还存在一定的静电斥力, 不利于苯胺的吸附。3种树脂对苯酚和苯胺的吸附量大小顺序都为LY-1>LY-2>LY-3, 这是表面吸附与极性基团胺基共同作用的结果, 虽然3种树脂比表面积逐渐降低引起平衡吸附量的减小, 但同时极性基团的增加使树脂与吸附质间的氢键作用加强, 从而使吸附量有所增加, 但还不足以补偿因其表面积降低所引起的吸附量的减少。
实验数据采用Langmuir方程和Freundlich方程拟合, 拟合结果见表2。
Langmuir方程: Ce/Qe = 1/KbAs + Ce/As (2)
Freundlich方程: lnQe = lnKF + 1/n lnCe (3)
由表2可知, 用Langmuir方程和Freundlich方程拟合的相关系数R都大于0.99, 说明回归参数是可信的, 通过比较KF值, 表明树脂对吸附质的吸附体现为物理吸附为主化学吸附为辅的吸附特征。比较对吸附质的吸附系数Kb值可知, 树脂表面胺基与吸附质之间形成了氢键作用, 且对苯酚吸附的Kb值大于苯胺, 表明树脂与苯酚形成氢键的能力更强。所有方程的指数n>1且KF值较大, 表明是优惠吸附。随着温度的增加, KF值和n值也都逐渐减小, 表明高温不利于吸附。在相同的温度下, LY-1、LY-2、LY-3三种树脂随着胺基含量的增加对两种吸附质的As及KF值都逐渐减小, 表明其相应的吸附能力和吸附强度逐渐减小, 与前吸附等温线得出的结论一致。
2.2.2 吸附热力学研究
吸附热力学函数由以下公式给出:
lnCe=△H / (RT) +K (4)
ΔG=-nRT (5)
ΔS= (ΔH-ΔG) /T (6)
水溶液中苯酚 (苯胺) 吸附过程的势力学参数见表3。
利用吸附热力学参数可以直接反映出吸附剂、吸附质以及溶剂三者之间的相互作用。从表3看出3种树脂无论对苯酚或苯胺的吸附焓均小于零且绝对值均小于40kJ/mol, 表明吸附过程主要为物理吸附。ΔG 值都呈负值表明吸附均为自发过程, 并且ΔG 的值随温度升高略有降低, 表明降温有利于吸附, 这与物理吸附过程的放热特征是一致的。吸附熵变ΔS 均为负值, 这是由于吸附质分子被吸附后能有序覆盖在吸附质的表面, 溶液的混乱度下降。LY-1、LY-2、LY-3随树脂负载胺基碱性的增强, 对苯酚和苯胺吸附的 ΔS的绝对值都不断减小, 这是由于树脂与吸附质分子间的亲合力逐渐减弱所致。
3结论
(1) 利用化学修饰法在氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物交联阶段引入极性基团修饰, 合成了胺基修饰的超高交联聚苯乙烯吸附树脂LY-1、LY-2和LY-3。树脂具有较高的比表面和良好的微孔结构, 具有纳米高分子材料特征。
(2) 3种树脂对苯酚的吸附性能均优于苯胺, 且吸附量大小顺序都为LY-1>LY-2>LY-3, 这是表面吸附与极性基团胺基共同作用的结果。苯酚和苯胺在3种树脂上的吸附可用Langmuir方程和Freundlich方程拟合, 吸附过程体现为物理吸附为主兼弱化学吸附的吸附特征。
(3) 吸附焓ΔH、自由能变ΔG和吸附熵变ΔS均为负值, 吸附过程以物理吸附为主且是自发放热过程。本研究为合成新型高性能吸附树脂和选择合适的吸附条件提供了新思路。
参考文献
[1]Ram N M, Christ man R F, Cantor KP.Significance andtreat-ment of volatile organic copounds in water supplies[M].NewYork:Lewis Publishers, 1990
[2]袁新华, 雷燕, 刘黎明, 盛维琛, 胡杰.酚羟基修饰超高交联吸附树脂的制备与性能[J].江苏大学学报 (自然科学版) , 2008, 29 (5) :410-414.
[3]Sakuraba H, Kaneko Y.Adsorption of cholesterol using amine-appendedβ-cyclodextrin cross-linked polymers[J].KobunshiRonbunshu, 2006, 63 (6) :435-439.
[4]Pan B C, Li A M, Chen J L, et al.Adsorption of aromatic acidson an aminated hypercrosslinked macroporous polymers[J].React.&Funct.Polym, 2002 (53) :63-72.
[5]袁新华, 刘黎明, 雷燕, 程晓农.化学修饰制备氢键型吸附树脂[J].高分子材料科学与工程, 2008, 24 (5) :6-10.
[6]袁新华, 朱恩波, 雷燕, 等.萘酚修饰超高交联吸附树脂的制备及吸附动力学[J].高分子材料科学与工程, 2009, 25 (6) :119-124.
修饰语与修饰对象 篇2
1、改变背景。
2、使用模板。
学情分析
1.学生可以设计简单幻灯片，并且对PPT的菜单栏、工具栏等能熟悉操作。
2.学生是高一学生，由于初中学习地区条件差，未接触电脑，学生操作能力不是很好，而且学习差异不大。在计算机机房上课个人操作机器，学习兴趣很浓。
3.学生喜欢交互及自我操作、轻松地学习方式。
4.学生异质性不高，文化水平年龄相近。
教学目标
1.知识和技能：
（1）知道修饰美化幻灯片的两种方法。
（2）知道修饰美化幻灯片的操作步骤。
2.过程和方法：
（1）在修饰美化幻灯片过程中，在老师指导下，学生体验修饰美化幻灯片操作基本过程。
（2）在操作和设计过程中，运用美学知识修饰美化幻灯片，体验将美学知识应用到幻灯片修饰美化过程中的方法。
3.情感态度和价值观：
（1）学生能够自主学习，协作学习，体会其中乐趣，动机增强。
（2）学生在学习过程中，体会到美感的重要性。
教学重点和难点
PowerPoint软件制作的多媒体演示作品用于国际交流、多媒体教学、报告、广告宣传等领域，我们应学习此软件的基本知识，而且在应用过程中设计的幻灯片绝不会是颜色单
一、没有美感的文稿，而是画面效果美观、赏心悦目的幻灯片，那么修饰美化幻灯片就是很重要的，需要我们学习。
教学过程
第一阶段;导入新课
导入方法;老师呈现两张幻灯片（第一张经过美化，第二张未经过美化），让同学们进行观察对比，并且老师提出问题“哪一张幻灯片给我们的视觉效果更好，你更喜欢那一张呢”最后再告诉他们第二张是经过修饰的。
媒体使用：PPT动画呈现案例
设计意图：学生通过观察，会更喜欢第二张，让他们对修饰美化幻灯片的操作产生兴趣，保证新课的顺利进行。
第二阶段；学习新知
一、对于给定的幻灯片通过改变背景进行修饰美化
案例分析：呈现在导入新课时呈现的两张幻灯片，并亲自操作那张空的幻灯片。
操作步骤：1.选中幻灯片。
1.单击菜单栏中的“格式”或在选中幻灯片上单击右键。
2.选择“背景”。
3.进入背景操作对话框。
4.对立面的几种方案呈现并预览，让同学们熟悉内容。
5.最后选择’应用“或”全部应用“。
6.告诉同学们选择应用只是对本张幻灯片进行修饰，选择全部应用是对本组幻灯片全部修饰。
设计意图：在广播时向同学们呈现亲自操作及操作步骤，让同学们对操作的思路很明确，并加深对知识的记忆。
老师解除广播，让同学们在本机上自己操作，自己做简单的练习，老师随堂指导。
二、对于给定的幻灯片通过使用模板进行修饰
案例分析：老师呈现上一张经过改编背景修饰的和一张经过使用模板修饰的幻灯片，让同学们进行对比。
设计意图：呈现案例，让同学们看出通过使用模板修饰的幻灯片的颜色色调是通过改变背景的操作中无法设置出的效果，增强同学们对使用模板操作兴趣。
操作步骤：1.单击左键选中所要修饰的幻灯片。
2.单击菜单栏中的“格式”。
3.幻灯片设计（在选中幻灯片上单击右键，在快捷菜单中选择）。
4.在右侧工具栏里选择幻灯片设计的下拉菜单。
5.选择配色方案、设计模板或动画方案。
6.确定所需方案后单击右键→选择应用于所有幻灯片或应用于所选幻灯片。
老师解除广播，让同学们在本机上自己操作，自己做简单的练习，老师随堂指导。
第三阶段：案例分析与评价
实例一：老师呈现一张修饰美化幻灯片文稿背景颜色与文字颜色搭配不合理，让同学们进行观察，找出缺点，说出自己的想法。并在本张幻灯片上进行修改，向同学们演示。
设计意图：通过自己观察，找出缺点，体会美感，让同学们可强化记忆，避免犯错误。
案例二：老师呈现一张修饰美化幻灯片文稿背景喧宾夺主，使幻灯片主题失去了本身意义。让同学们进行观察，找出缺点并说出想法。并操作修改。
设计意图：从实例中找出缺点，在以后的操作中可以尽量避免此类错误。
学生学习活动评价设计
任务;做一组“自我介绍”的幻灯片文稿，美化方法选择可根据自己偏好。要求：突出主题，布景、搭配合理，有自己的特点，当堂作业，下课提交。
设计意图：通过学生自己操作，老师可在制作过程中稍加指导，并观察学生操作情况以检查学生学习效果。
教学反思
总结两种操作方法。
改变背景：操作步骤一：
1.单击菜单栏中的“格式”。
2.选择“背景”选项。
3.根据选择操作对话框。
4.完成后单击“应用”或“全部应用”。
操作步骤二：
1.单击鼠标左键选中要修饰幻灯片。
2.单击右键在快捷菜单中选择背景。
3.进入背景对话框根据选择操作。
4.完成后单击“应用”或“全部应用”。
使用模板：操作步骤一：
1.单击左键选中所要修饰的幻灯片。
2.在右侧工具栏里选择幻灯片设计的下拉菜单。
3.选择配色方案、设计模板或动画方案。
4.确定所需方案后单击右键。
5.选择应用于所有幻灯片或应用于所选幻灯片。
操作步骤二：在选中幻灯片上单击右键，在快捷菜单中选择（同上）
注意：文字与背景搭配要有良好的视觉效果，以及主客体搭配合理。
修饰语与修饰对象 篇3
【关键词】Oxymoron 矛盾修饰法 翻译
I.概念
《朗文现代英语词典》这样定义Oxymoron :“A figure of speech in which apparently contradictory terms are combined to produce epigrammatic effect.” Oxymoron即汉语中的矛盾修饰法,它是指用两种不相调和,甚至是截然相反的特征来形容某一事物。矛盾修饰表面矛盾实则统一的表达形式,有强烈的语言效果,读来耐人寻味。在英语教学中帮助学生了解矛盾修辞法的特点,以及其英汉互译的技巧,对于提高学生学习英语的兴趣,提高学生的修辞认识和翻译能力大有裨益。
II.英语矛盾修辞法的基本结构
一般而言,英语矛盾修辞法有以下几种构成方式,具体如下:
a.形容词修饰语+名词
forgotten memories忘却的记忆
open secret 公开的秘密
victorious defeat虽败犹荣
b.副词修饰语+形容词
strenuously idle 闲得难受
bitterly happy 又苦涩又快乐
strangely familiar 熟悉而又陌生
c.名词或名词词组+作修饰语的介词短语
feather of lead 铅铸的羽毛
sound of silence沉默之声
d.两个对立的词修饰同一个中心词
helpful useless plan 有益的无用计划
love-hate relationship 爱恨交织的关系
III.翻译方法
1.等值翻译
等值翻译就是按照字面意思进行直接翻译
例如:a. a normal aberration正常的越轨
b. The mother is undergoing the joyful pain, and painful joy of childbirth.
这位母亲正在受着分娩时那种欢乐的痛苦,痛苦的欢乐.
c. 这是我党历史上的一场喜剧,一场可悲的喜剧。
This is a comedy in the history of our Party, a tragic comedy.
2.加詞或改词翻译
通过加词或改词的加工,从而使原文的音,形,意的修辞效果得以保留。
例如:He sat there and watched them, so changelessly changing, so bright and dark, so grave and gay.
他坐在那注视着,觉得眼前的景象,即是始终如一,又是变化多端,既是光彩夺目,又是朦胧黑暗,既是庄严肃穆,又是轻松愉快。
IV.和悖论(paradox)的关系
悖论和矛盾修辞法都是利用字面意思的矛盾性揭示事物的本质,字面意思的矛盾旨在突出表现事物的本质特点及事物的对立统一。 两者的差异在于他们结构上的不同特点。 悖论的修辞表达依存于句子,既依存句中词语的相反词汇意义,还依存句子结构的关联;矛盾修辞存在于词组结构中,存在于相邻词与的修饰语与被修饰的关系中。
因此,矛盾修辞法又被称为“压缩的悖论”。因为它的使用不是依赖句子和句子结构的前后关联而是存在于小于句子的词组结构中,所以,在结构上来说,矛盾修饰法是悖论的浓缩。
V.注意
英语里还有一些似是而非的有趣表达,表面上好像是由一对反义构成,实际上,其中一个词的意思取得不是另一个的反义,而是另有其意,这种表达就不属于矛盾修饰法的范畴。 例如:pretty ugly(非常丑陋),guest host (客座主持人)等。
参考书目:
[1]赵桂华.英语矛盾修饰法的理解与翻译探析〔J〕.齐齐哈尔大学学报,2004(3)
[2]冯丽.英语“oxymoron”修辞格汉译之探讨〔J〕.钦州学报学院, 2007(8)
[3]徐立三.英汉修辞比较与翻译〔M〕. 北京:北京商务印书馆1985
[4]黄任. 英语修辞与写作〔M〕. 上海:上海外语教育出版社.1996
作者简介:
修饰语与修饰对象 篇4
从结构上看,姜黄素是一类1,7-二(4-羟基-3-甲氧基)苯基-1,6-庚二烯-3,5-二酮类化合物(图1),研究人员对其结构的改造主要是集中在芳香环和连接桥链上,由此获得了一些具有靶向性、高活性的衍生物。本文主要对近年来姜黄素结构修饰及抗肿瘤作用的研究进展进行综述,旨在为其进一步开发姜黄素衍生物提供参考。
1 苯环的修饰
对姜黄素苯环的修饰主要包括将酚羟基成醚、成酯、增加或改变酚羟基的位置、去掉酚羟基或甲氧基以及在苯环上引入其他基团等修饰。
1.1 苯环的酚羟基成醚或酯
Shi等[3]将姜黄素的酚羟基修饰成甲氧基得到化合物2,对前列腺癌PC-3和LNCa P展现出了较强的抑制活性,其IC50分别为1.1m M和1.3m M。进一步研究发现,化合物2可能是通过雄激素的降解作用来发挥抗肿瘤活性。
除了成醚外,将酚羟基修饰成酯也能够提高抗肿瘤活性。Mishra等[4]将姜黄素的酚羟基修饰成不同的酯,其中化合物3~4通过下调与凋亡相关的蛋白Bcl-2等,诱导AK-5肿瘤细胞的凋亡。
1.2 苯环增加或改变酚羟基的位置、去掉酚羟基或甲氧基
Venkateswarlu等[5]合成了一系列的多羟基类姜黄素衍生物,活性测试发现,这类多羟基化合物具有较好的清除过氧基化合物和DPPH自由基的作用,如化合物5对道尔顿淋巴瘤有较强的抑制活性。
另外,Ishida等[6]研究发现,用氟原子代替姜黄素的酚羟基(化合物6)对多种肿瘤细胞具有较强的抑制作用。
1.3 苯环被甲基或杂环取代
Lin等[7]发现,将姜黄素的一个苯环用甲基取代后得到的化合物7也具有较强的抗肿瘤活性。但是,将苯环用五元杂环(化合物8~9)取代后降低了抗癌活性。
2 1,6-庚二烯-3,5-二酮连接的修饰
2.1 活性亚甲基的修饰
由于姜黄素的连接链是一个大共轭体系以及b-二酮的结构,因此姜黄素的亚甲基有较高的活性并有一定的酸性,能够被修饰。事实上,目前对姜黄素的修饰主要是集中在亚甲基上。
Ohtsu等[8]以姜黄素为先导化合物,主要是在C4位亚甲基引入一系列的取代基,其中以引入丙酸乙酯(化合物10)具有较强的抗前列腺癌的活性。但是将丙酸乙酯修饰成丙烯酸乙酯(化合物11)、丙烯氰(化合物12)等均降低了化合物抗前列腺癌的活性[7]。
11:R=CO2Et;12:R=CN
除了引入丙烯酸甲酯基能够提高姜黄素的抗肿瘤外,在姜黄素的C4位引入苯甲烯结构也能够显著提高抗癌活性,如化合物13~16对肺癌A549的抑制活性明显高于姜黄素,其GI50在0.35~0.55m M[9]。
此外,Youssef等[10]还合成了一系列的C4位亚甲基含脂肪环姜黄素衍生物,这些环己酮和环戊酮的衍生物对L1210均有良好的抑制活性,相比之下环戊酮衍生物的活性较环己酮衍生物的活性更好,其中化合物17(IC50=8.3μM)对L1210的抑制活性最强。
2.2 单羰基的修饰
将姜黄素连接链修饰成单羰基也是姜黄素结构修饰的一个研究热点,其中部分单羰基姜黄素衍生物也展现出了优秀的抗肿瘤活性。
Fuchs等[11]将姜黄素的2个羰基去掉一个后得到的单羰基衍生物对前列腺癌PC-3、LNCa P细胞和乳腺癌MCF-7、MDA-MB-231细胞的抑制活性均强于姜黄素,其中化合物18的活性最强,其对4种肿瘤细胞的IC50分别是2.1μM、0.5μM、0.4μM、0.6μM。Zhou等[12]以化合物18为先导化合物,将其一个苯环用环己烯取代得到了一系列的衍生物,这些衍生物(化合物19)只展现出了中等的抗前列腺癌活性。
Liang等[13]也是以化合物18为先导化合物,在C4位引入环戊烷或环己烷。其中环戊烷的衍生物对KB和Le La细胞有着较好的抑制作用,如化合物19(IC50<9.3μM)对KB的抑制作用最强,是姜黄素(IC50=35.9μM)的4倍。相比环戊烷,环己烷类化合物对HL-60和KB有着较强的抑制活性,其中化合物20对KB(IC50=6.7μM)的抑制作用最强,是姜黄素的5倍。Suarez等[14]也是以化合物18为先导化合物,将其羰基用丙二氰取代得到了化合物21,该化合物对多种肿瘤细胞均有较强的抑制活性,其中对NCI-ADR的抑制活性最强,其IC50值为2.97μM。
Tan等[15]则以化合物19为先导化合物,将环戊烷修饰成哌啶环或噻己烷。总的来说,环戊烷类化合物的抗肿瘤活性比环己环、哌啶环和噻己环类化合物的活性低;而哌啶环和噻己环类化合物对HL-60和K562的抑制活性又明显高于环己环类化合物,但是将环己环类化合物上的一个苯环用吡啶环取代后抗肿瘤活性显著增加了,其中化合物22对NB4、NB4-R1、HL-60、K562等的抑制活性最强,其IC50值分别是0.19μM、0.24μM、0.18μM、0.24μM。
Wei等[16]则基于杂环类似化合物能够提高抗肿瘤活性,合成了一系列的哌啶、吡喃和噻己环类的化合物,其中吡喃类化合物的抗肿瘤活性最强,如化合物23对PC-3、Panc-1和HT-29的抑制活性IC50分别是0.27μM、0.52μM、0.16μM。
Yadav等[17]则在姜黄素C4位引入哌啶环并将氮原子进行了甲基化,这种含有哌啶环的化合物比含有环戊烷或环己烷的化合物具有更强的抗乳腺癌活性,其中化合物24对乳腺癌MDA-MB-231的抑制活性最强,其EC50为0.3μM。Simoni等[18]也发现哌啶类化合物25对于Caco-2和SH-SY5Y有着较强的抑制活性,然而该化合物对正常的细胞也有较强的毒性。但是,在化合物25哌啶基的氮原子上引入一系列的具有神经保护的基团,能明显降低对正常细胞的毒害作用,并保留较强的抗肿瘤活性(化合物26。Makarov等[19]合成了一系列的苯环被噻吩环取代的哌啶磷酰胺类化合物,这些化合物也对多种肿瘤细胞有着较强的抑制活性,其中化合物27对Scov-3、Caov-3和A549的抑制活性最强,其IC50分别为8μM、10μM、4μM。Kalai等[20]也对哌啶氮进行衍生化,主要是将一系列的吡咯环引入到哌啶氮上,同时在苯环上用氟或三氟甲基进行取代。这些含吡咯环的化合物对A2780,MCF-7和H9c2均展现出了较好的抑制活性,其中化合物28对这3种肿瘤细胞的抑制活性最强。
Das等[21]则以化合物24为先导化合物,通过一系列的连接片段将2个化合物23的类似物进行拼接得到了一系列的二聚化合物29,这些化合物对HSC-2、HSC-3、HSC-4、HL-60均有较强的抑制活性,其中化合物29b的抑制活性最强,其IC50值分别为0.050μM、0.046μM、0.084μM和0.064μM。但是,在化合物29b的苯环上引入取代基降低了抗癌活性[22]。Hela等[23]则通过连接片段拼接了一系列的含碱性侧链(化合物30和31),以模仿抗乳腺癌药物他莫昔芬。这些碱性侧链的引入提高了化合物30(IC50=0.65μM)、31(IC50=0.49μM)对HCT-116的抑制活性,其活性至少是阳性药物5-氟尿嘧啶(IC50=3.56μM)的5倍。
Zhang等[24]则以姜黄素为先导化合物,将苯环上的酚羟基进行修饰,一系列的含氮杂环(咪唑、吲哚)被引入到了酚羟基上得到了一系列的衍生物。总的来说,这些含氮杂原子的引入(如化合物32)并没有增加抗肿瘤活性,反而丧失了对一些肿瘤细胞的抑制活性。但是将含氮的杂环改为酰胺后却能保留对多种肿瘤细胞的抑制活性,其中化合物33对多种肿瘤细胞的抑制活性甚至略高于先导化合物姜黄素。
Woo等[25]则将苯并咪唑环取代姜黄素的苯环,这些苯并咪唑化合物对MCF-7、SH-SY5Y、Hep G2和H460的抑制活性均强于姜黄素,其中化合物34对这4种肿瘤细胞的抑制活性最强,其IC50分别是1.9μM、4.6μM、3.7μM、7.2μM。但是与他莫昔芬相比这些化合物的抗肿瘤活性仍然较弱。
2.3 b-二酮的修饰
姜黄素具有b-二酮结构,酮基能够参与缩合等反应来构建一系列杂环化合物。Simoni等[26]将姜黄素的一个羰基用氨基取代,其中脂肪胺化合物35a、35c和35e展现了中等抗乳腺癌的活性,而含有芳香胺的衍生物(化合物35b和35d)却没有抗癌活性。当2个羰基被转化成异唑(化合物36,IC50=13.1μM)后,抗乳腺癌MCF-7的活性是姜黄素(IC50=29.3μM)的2倍。但是,当羰基被转化成肟衍生物时,却是含有苯环的肟(化合物37a,IC50=7.1μM)能够增强抗乳腺癌活性,而烷烃取代(化合物37b,IC50=36.3μM)却降低活性。
Ishida等将姜黄素的2个羰基与肼反应得到了咪唑类化合物38,该化合物对多种肿瘤细胞有着较强的抑制作用。此外,Qiu等[27]也以姜黄素为先导化合物,将b-二酮的2个羰基形成嘧啶环后增加抗肿瘤活性,其中化合物39展现出了最强的抗肿瘤活性,其抑制HT29和HCT-116的IC50值分别为7.1μM和6.2μM。
3 结语
本文对近年来姜黄素衍生物的研究进行总结,并初步阐述结构修饰对姜黄素抗肿瘤活性的影响,大致可以总结出以下几个规律:1)姜黄素的C4位酚羟基对抗肿瘤活性影响较大,将其修饰成醚、酯或用其他基团取代,能够增强抗肿瘤活性;2)姜黄素的C4亚甲基引入适当的取代基如苯甲烯基,能够提高抗肿瘤活性;3)姜黄素的b-二酮转化为单羰基后,包括含有杂环的单羰基或单羰基二聚物均能提高抗肿瘤活性;4)姜黄素的b-二酮结构也是一个抗肿瘤药效团,而该药效团能够被吡唑、嘧啶等杂环取代并保留抗肿瘤活性,对一些肿瘤细胞的抑制活性甚至有提高。
总之,对姜黄素进行结构修饰能够提高抗肿瘤活性,并取得一定的进展,但是目前报道的姜黄素衍生物抗癌效果与上市的抗癌药物相比仍然较弱。因此,进一步对姜黄素进行结构修饰以筛选出生物活性高效、专一的姜黄素衍生物值得研究。
摘要：姜黄素是一种天然的多酚类物质,广泛分布在多种植物中,并具有多种生物活性。但是其存在自身抗肿瘤作用较弱、生物利用度低等缺点,使其临床应用受到了限制。基于此,研究人员对姜黄素进行了大量的结构修饰,以期改善其抗肿瘤活性和成药性。本研究主要对姜黄素的结构修饰及抗肿瘤作用研究进展进行综述,旨在为以后合成高效专一活性的姜黄素衍生物提供依据。
修饰语与修饰对象 篇5
改性与修饰壳聚糖固定化酶纯化抑肽酶研究
采用化学改性与修饰微珠壳聚糖为载体,共价法偶联牛胰蛋白酶,制成抑肽酶亲和吸附剂,单位活力5190 KIU/g(湿),蛋白质偶联率60.5%,酶活性回收率55%;将其直接亲和层析牛肺提取液,分离纯化高比活抑肽酶.方法过程简单,样品比活力5700 KIU/mg,质量稳定,成本较低;该吸附剂机械强度高,抗污染能力较强,非特异性吸附较小,可以反复使用,价格低廉,适合工业化生产.
作 者：宋扬 侯司 赵辉 王荣海 吴中华 SONG Yang HOU Si ZHAO Hui WANG Rong-Hai WU Zhong-Hua 作者单位：安徽省生物研究所,合肥,230031刊 名：生物化学与生物物理进展 ISTIC SCI PKU英文刊名：PROGRESS IN BIOCHEMISTRY AND BIOPHYSICS年，卷(期)：27(1)分类号：Q814关键词：固定化酶 亲和层析 抑肽酶 壳聚糖
修饰语与修饰对象 篇6
由于高性能混凝土正式应用在国内铁路客运专线工程的时间还比较短, 很多施工单位对高性能混凝土性能的理解还处于探索阶段, 对高性能混凝土的强度、耐久性、工作性等性能和外观质量之间的关系不太了解, 这对控制和修饰客运专线高性能混凝土外观质量有很大的影响。
1 高性能混凝土的性能
客运专线对高性能混凝土的耐久性有很高的要求, 对耐久性有影响的因素有两个:一个是外力引起的破坏, 一个是材料对外在破坏的抵抗能力, 要想保证高性能混凝土的耐久性达到相关要求, 就需要保证有混凝土配合比合理、施工方法正确、混凝土养护科学;高性能混凝土的工作性包括流动性、黏聚性、填充性、可泵性等, 要想保证混凝土的工作性良好, 要确保骨料的级配合理、添加的外加剂、活性掺合料性能优越;混凝土强度是指混凝土抵抗外来破坏力的能力, 影响混凝土强度的因素有水泥、骨料、减水剂的性能、施工方法、养护的合理性等;高性能混凝土的外观质量必须保持光滑、平整、色泽均匀、无损伤、无污染、棱角分明, 影响混凝土外观质量的因素有施工原材料的质量、混凝土配合比、施工方法、混凝土养护质量等。
2 施工质量控制
2.1 高性能混凝土施工
在进行铁路客运专线工程施工时, 首先要做好施工准备, 然后施工人员要根据施工设计方案进行测量放线, 测量放线结束后, 施工人员要将模板上的杂物清理干净, 确保模板板面光洁、平整、没有变形现象, 模板处理结束, 施工人员要严格的按照相关规定进行模板施工;在进行混凝土浇筑前, 施工人员要对模板支架进行全面的检查, 并对配制的混凝土质量进行检验, 确保混凝土的各项性能符合相关规定, 在混凝土浇筑过程中, 要一次性完成施工, 不能出现停顿现象;混凝土浇筑完成后, 施工人员要根据的实际选用合理的振捣器进行混凝土振捣, 在振捣过程中, 要保证振捣密实, 不能出现不振捣或者振捣过大的现象;混凝土振捣结束后, 在进行模板拆除过程中, 要主要保证施工人员的人身安全, 拆模时不能损伤主体砼的棱角;模板拆除后, 要及时进行混凝土养护, 混凝土养护时间不能少于14天, 在养护期间要保证混凝土表面的湿润。
2.2 施工质量控制
在施工过程中混凝土表面很容易出现蜂窝、麻面、气泡等现象, 这对高性能混凝土外观质量造成很大的影响, 为防止这种情况的出现, 在进行高性能混凝土施工时, 要严格的控制混凝土配合比和含气量, 在进行混凝土浇筑前, 施工人员必须对混凝土拌合物进行严格的检查, 确保混凝土拌合物的各项性能符合相关规定;在进行模板施工时, 首先要将模板表面的杂物清理干净, 确保模板表面不存在油污、干硬的水泥砂浆等物质, 在涂刷脱模剂时, 要保证涂抹均匀, 不能出现漏涂、薄厚不一等现象;在混凝土振捣过程中, 要保证振捣密实, 振捣棒的移动半径不能超过规定的范围, 同时不能出现过振、漏振等现象。
为防止高性能混凝土外观出现砼表面裂纹、砼色差大等现象, 在施工过程中, 施工人员要对施工原材料进行严格的控制, 配置砼时, 要严格的控制配合比, 选用低水化热水泥配制砼, 施工结束后, 要加大对成品的养护。
2.3 混凝土表面修饰
当混凝土表面出现质量问题时, 在拆模阶段是最好的修复时间, 根据砼结构物的颜色, 用浇筑砼的水泥加配白水泥, 配制不同颜色的合成灰, 在进行结构物修饰时, 首先要使用喷壶将结构物表面喷湿, 然后用厚海绵沾合成灰进行表面修饰, 在修饰过程中, 要保证涂抹均匀, 确保表面没有浮灰, 涂抹结束后, 在用喷壶喷一次水, 然后用潮湿的土工布覆盖在混凝土表面, 过5~8小时后, 再次进行洒水养护。
3 工程实例
在某客运专线施工过程中, 为保证高性能混凝土能发挥正常的作用, 施工单位严格的按照确定的高性能混凝土配合比进行墩身混凝土浇筑, 从而对混凝土配合比进行验证, 并对混凝土外观质量进行考察。试验结束后, 发现墩身表面有水线、气泡、花斑水印等问题, 造成这种现象的主要原因是在确定的混凝土配合比中胶凝材料用量比较少, 引起混凝土的黏聚性、保水性能比较差, 导致混凝土在高频激振的作用下, 出现离析现象。该施工单位根据存在的问题对高性能混凝土的配合比进行了调整, 在施工过程中, 严格的按照调整后的配合比进行混凝土搅拌, 施工结束后, 混泥土表面光洁、平整, 没有出现蜂窝、水线、花斑水印等外观缺陷, 达到了设计要求, 在后期质量检验中, 该工程得到了相关负责人的认可。
4 总结
客运专线高性能混凝土的外观质量对整个铁路客运专线工程的施工质量有很大的影响, 因此, 在施工过程中, 管理人员要加强高性能混凝土施工管理, 发现混凝土表面出现水线、气泡、花斑水印等问题后, 要认真分析引起外观质量问题的原因, 并制定合理的修饰措施, 确保客运专线高性能混凝土的外观质量符合相关要求。
摘要：随着经济的快速发展和和谐社会的构建, 我国的铁路客运专线工程得到了飞速的发展, 高性能混凝土具有体积稳定、耐久性强、工作性良好等特点, 对铁路工程客运专线工程施工有十分重要的作用, 文章结合工程实例分析了高性能混凝土各项性能的关系, 介绍了控制和修饰高性能混凝土外观的主要措施。
关键词：客运专线,高性能混凝土,外观,控制
参考文献
[1]陈陆林.客运专线高性能混凝土箱梁施工外观质量控制技术[J].云南科技管理, 2013, (02) :125-126.
[2]李洪斌.铁路客运专线高性能混凝土外观质量控制[J].科学之友, 2012, (05) :104-106.
修饰语与修饰对象 篇7
十二烷基苯磺酸(DBSA)是研究较多的有机磺酸之一,有机大分子磺酸的加入既增强了高聚物的导电性,又可增加分子之间的空间位阻,减小分子间的线性共轭性能,从而使其溶解性得到改善[6]。本实验在冰水浴条件下,以苯胺和甲氧基苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,DBSA为乳化剂,盐酸和DBSA为掺杂剂,用原位乳液聚合法制备了盐酸与DBSA共掺杂的PANI/MWNTs复合材料,并对复合材料的微观结构、热稳定性、分散性和电导率进行了表征和性能分析。原位乳液聚合制备聚苯胺包覆于MWNTs表面有效阻止了MWNTs的团聚,增加了PANI的溶解性和电导率,进而使复合材料能够作为电磁微波吸收剂。
1 实验
1.1 实验原料
苯胺(An)、邻甲氧基苯胺(C7H9NO)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、盐酸(HCl)、十二烷基苯磺酸(DBSA)、多壁碳纳米管(MWNTs)、盐酸、浓硝酸、浓硫酸等均为分析纯。
1.2 盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管复合材料的合成
1.2.1 MWNTs的表面酸化处理
用回流法对MWNTs进行表面处理。取适量MWNTs放入单口烧瓶中,加入一定物质的量比为3∶1的浓硝酸与浓硫酸, 80℃冷凝回流3h,以达到对MWNTs进行纯化及表面活化处理,用丙酮洗涤、离心数次,干燥后得到酸化后的MWNTs。
1.2.2 原位乳液聚合制备盐酸与DBSA共掺杂聚苯胺/MWNTs复合材料
将表面处理后的MWNTs、苯胺、邻甲氧基苯胺、DBSA和盐酸加入三口烧瓶中,再加入100mL去离子水,超声震荡1h,取适量(NH4)2S2O8溶解于100mL去离子水中。控制苯胺与甲氧基苯胺的物质的量比为1∶1、苯胺与DBSA的物质的量比为1∶1、苯胺与过硫酸铵的物质的量比为1∶1,反应温度为0～5℃,反应8h。反应结束后,产物反复进行离心洗涤,在真空条件下干燥24h,即可得到盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料。
1.3 性能表征
采用北京第二光学仪器的WQF-310型傅里叶变换红外光谱仪测定试样的FTIR谱图;采用日本电子公司JEM-2100型透射电子显微镜(TEM)观测试样形貌,并对观测处进行能谱分析;采用北京恒久科学仪器厂HTG-1/2型热重分析仪(TG)对试样进行热失重分析,实验条件为在氮气保护下从室温升到750℃,升温速率为20℃/min。将复合材料粉末压片后(直径20mm或30mm,厚度约为3mm),用深圳华谊MASTECH MS8050 digital multimeter测定试样体积电阻R,通过式(1)算得样品的电导率σ。
undefined
式中:l和S是压制样品的厚度和底面面积;R为测得试样的体积电阻;σ为试样的电导率。
2 结果与讨论
按照图1路线制备盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管复合材料。
2.1 盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管的FTIR分析
图2中曲线(a)和曲线(b)分别是酸化后MWNTs、盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料的FTIR谱图。对于曲线(b),1034cm-1处为不对称S-O伸缩振动特征吸收峰,1585cm-1处是醌式结构(N=Q=N)的吸收峰,1493cm-1处是苯式结构(N-B-N)的特征吸收峰;1126cm-1处和831cm-1处是质子化过程引起的C-H伸缩振动和C-H面外弯曲振动吸收峰,1655cm-1处是复合材料中酰胺的吸收峰。比较曲线(a)和(b),(a)曲线酸化后MWNTs在3500cm-1附近的羟基峰和1635cm-1处的羧基峰消失了,这是因为酸化后MWNTs的羟基与PANI上的N-H结合生成了酰胺。
2.2 盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管的TEM分析
图3是纯羧基MWNTs((a),50倍)、盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料((b)、(c)分别为 50倍、100倍)的TEM形貌。从图3(a)中可以看出,未经修饰的MWNTs在水溶液中的分散性极差,呈密集团聚状态,这是由其管间较强的范德华作用力造成的。图3(b)中,盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料并未改变MWNTs的形貌,而是包覆在MWNTs表面形成了核壳棒状纳米结构。MWNTs起到了晶核的作用,聚苯胺在MWNTs表面进行聚合沉积。图3(c)与图3(a)相比,MWNTs的团聚形貌明显得到改善,这是因为聚苯胺包覆层有效地阻隔了MWNTs之间的相互吸引。掺杂酸与MWNTs的存在增大了聚苯胺分子之间的空间位阻,阻止了聚苯胺的结晶,提高了聚苯胺的导电性能,改变了其难溶、难熔的特性。包覆形貌有两种:一种是苯胺在碳纳米管表面生长,形成MWNTs/PANI的管状结构;另一种是部分MWNTs的内芯被聚苯胺填充,形成了PANI/MWNTs/PANI的管状夹芯结构。聚苯胺包覆层厚度在10～20nm之间波动,包覆厚度不均匀的原因可能与溶液中苯胺、过硫酸胺局部浓度的涨落差异及与MWNTs局部碳多元环位错引起的表面能的变化有关。对图3(c)进行元素分析,其中C、N、O和S所占的摩尔分数分别为61.45%、 5.02%、 2.48%和0.22%,由此证明了酸化MWNTs和有机掺杂酸的存在。
2.3 盐酸与DBSA共掺杂PANI/碳纳米管的溶解性分析
将酸化后MWNTs和盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料分别溶于丙酮(图4(a)、(a′))、DMF(图4(b)、(b′))、氯仿(图4(c)、(c′))和THF(图4(d)、(d′))中。酸化后MWNTs在4种溶剂中分散性均不好(图4中(a′)、(b′)、(c′)和(d′)),而盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料在4种溶剂中的溶解性都有明显的提高(图4中(a)、(b)、(c)和(d))。这主要是因为有机磺酸掺杂PANI,使其在溶剂中的溶解性提高。将掺杂PANI通过原位乳液聚合包覆在MWNTs表面,增加MWNTs分子间的空间位阻,减少MWNTs分子团聚,从而提高了产物在溶剂中的溶解性。
2.4 盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管的热失重分析
图5是在N2保护下盐酸与DBSA掺杂PANI复合材料(曲线(a))和盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料(曲线(b))的热失重曲线。曲线(a)热失重可以分为两个阶段:第一阶段是从室温到225℃,主要是由样品中吸附水以及小分子盐酸从分子链中脱除引起的;第二阶段是225～700℃,是有机磺酸DBSA脱除、少量低聚物以及聚合物链的分解,这个阶段中失重速率明显加快,说明随着温度的升高复合材料的热稳定性降低。曲线(b)可分为3个阶段:第一阶段是从室温到225℃,主要是由样品中吸附水以及小分子盐酸从分子链中脱除引起的;第二阶段是225～520℃,是有机磺酸DBSA脱除、少量低聚物以及聚合物链的分解;第三阶段是520～750℃,表现为PANI/MWNTs的裂解,其中PANI的包覆量约为15.16%。比较曲线(a)和曲线(b),曲线(b)的耐热性增强,MWNTs的加入使复合材料的失重速率明显减慢,说明盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料的热失重受到MWNTs和PANI间形成的界面化学键和PANI分子骨架热降解的双重控制,从而使复合材料的热稳定性在520～750℃明显提高。
2.5 盐酸与 DBSA共掺杂PANI/碳纳米管的电导率分析
表1为不同聚苯胺的电导率。由表1中数据可看出,DBSA掺杂PANI的电导率比PANI的电导率提高了3个数量级。掺杂发生在亚氨基的氮原子上,大分子链上N与H原子结合形成的价电子并不是被N原子“独吞”,而是部分离域到芳环上形成共振结构产生共轭效应。即掺杂剂不仅能起到分子链间载流子运输的桥梁作用,同时能使分子链内电子跃迁发生重排,使电子在大π键中的单双键之间振动形成局部通道实现电子导电。
DBSA阴离子掺杂到PANI中,降低了PANI分子间相互作用力,使PANI分子以伸展链构象存在,这样更有利于其电荷离域化,从而提高其电导率。而盐酸与DBSA共掺PANI/MWNTs的电导率比DBSA掺杂PANI的电导率大,这是由于MWNTs在聚合过程中充当模板,使聚合物链分子晶体和分子取向性有序排列的比例增大,更加有利于聚合物链内和链间的电子传输,从而提高了整体材料的导电性。
3 结论
(1) FTIR表明盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料形成了酰胺基的特征吸收峰。TEM表明PANI在MWNTs表面沉积形成了核壳棒状纳米结构,聚苯胺包覆层厚度在10～20nm之间波动。MWNTs的团聚形貌明显得到改善,阻止了聚苯胺的结晶,提高了PANI的导电性能,改变了其难溶的特性。
(2)共掺杂PANI/MWNTs复合材料在氯仿、DMF和THF中的溶解性与羧基MWNTs相比明显得到了改善。TG表明复合材料随温度的升高而持续失重,MWNTs的加入使复合材料的失重速率明显减慢,其聚苯胺的包覆量约为15.16%。
(3) 盐酸与DBSA共掺杂PANI/MWNTs复合材料的电导率比DBSA掺杂PANI提高了1个数量级,比PANI提高了4个数量级,且电导率在半导体范围,使其用于吸波材料成为可能。
摘要：采用原位乳液聚合法制备了盐酸与十二烷基苯磺酸(DBSA)共掺杂聚苯胺/MWNTs复合材料。利用FTIR、TEM和TG等对复合材料的形貌和性能进行了表征。TEM结果表明苯胺共聚物包覆于碳纳米管表面,包覆厚度为1020nm。复合材料在DMF、THF和氯仿中的溶解性大幅度提高,在520750℃的热稳定性明显提高,包覆率为15.16%,电导率从聚苯胺的10-7S/cm增大到10-3S/cm。
关键词：十二烷基苯磺酸,掺杂,聚苯胺,修饰,碳纳米管
参考文献
[1] Sambhu Bhadra,Dipak Khastgir,et al.Progress in prepara-tion,processing and applications of polyaniline(聚苯胺在制备、研发和应用方面的研究进展)[J].Progress Polym Sci(高分子科学进展),2009,34(8):783
[2] Yang Nailiang(杨耐梁),Jin Zhai(金翟),et al.Layerednanostructures of polyaniline with graphene oxide as thedopant and template(石墨氧化物作为掺杂剂和模板制备层状纳米结构的聚苯胺)[J].Synthetic Metals(合成金属),2010,160(15-16):1617
[3] Tar-Hwa Hsieh,Ko-Shan Ho,et al.Effects of[SDS]/[H2O]molar ratio on the electromagnetic properties ofpolyaniline/maghemite nanocomposites(十二烷基硫酸钠/水的摩尔比对聚苯胺/磁赤铁矿纳米复合材料电磁性能的影响)[J].Synthetic Metals(合成金属),2010,160(15-16):1609
[4] Liu Jingliang(刘精良),Zhou Mengqi(周孟棋),et al.Po-rous polyaniline exhibits highly enhanced electrochemical ca-pacitance performance(多孔聚苯胺的高电化学电容性能的研究)[J].Electrochim Acta(电化学学报),2010,55(20):5819
[5] Yang Fengchun(杨逢春),Li Yanfeng(李岩峰),et al.Func-tionalization of multiwalled carbon nanotubes and relatedpolyimide/carbon nanotubes(多壁碳纳米管和聚酰亚胺/碳纳米管的功能化研究)[J].Synthetic Metals(合成金属),2010,160(15-16):1805
英汉副词作修饰语的比较 篇8
英语副词能放在被修饰语之前, 也可以放在之后。
例1 I'm terribly sorry that you suffered great loss in this flood. (修饰形容词)
例2 The building was terribly damaged./The building was damaged terribly. (修饰动词)
例3 Frankly, I don't know her either. (修饰句子)
例4 Thankfully, he sank back into his comfortable chair;someone else would do the job. (修饰句子)
例5 You very much deserve it. (修饰副词)
例6 You've done a very good job.(修饰形容词)
上面terribly属程度副词，用来修饰形容词和动词，类似的词还有greatly, seriously, amazingly, hardly, considerably等，在修饰形容词时，只能放在前面，但是修饰动词时，即可前置也可后置。
Frankly, thankfully表评述性的副词，可以放在句首，作为插入成分，修饰整个句子，也可以用在句中，修饰动词，如上面例3变为：
I tell you frankly that I don't know her either. (修饰动词)
Very作为程度副词，只能修饰形容词及副词，不可以修饰动词或句子，形成与上面类副词的区别。
下列短语中：the room upstairs, the examples above的副词downstairs, above与here/there一样通常作后置修饰语，但随着英语的发展，它们作前置定语的现象日趋普遍。
汉语副词只能放在被修饰语的前面。太棒了。(修饰形容词)这台节目非常精彩。(修饰形容词)战士们非常迅速地跑到阵地上。(修饰副词)听到口令，队员们迅速(地)在操场上集合。(修饰动词)他很Man。/他很男人。/她很女人。
两个程度副词“太、非常”以及“很”等既可修饰形容词，也可修饰副词，但不可以修饰动词，这与英语very的用法相同，因此，我们不能说，她很看电视，我非常跑进教室。而很man，很男人等，虽然外形上看“很”用在了名词的前面，但是从语义上讲“man、男人、女人”等则具有形容词的意义，表示具备……特点的。
二、形态比较
英语中除了少量无形态标志副词外，大部分副词都是由形容词加-ly构成的，汉语中也有许多无形态标志的副词，而带“地”的副词远比英语中副词的数量少，它有的是在形容词后面加“地”构成的，有的是一些形容词叠字后加“地”构成的;有的是副词后面加“地”构成，意义不变，用法有时相同，有时不同。
1. 无形态变化副词
英语：very, only, seldom, now, then, often, always, usually, early, today, late, next, already, ever, never, yet, soon, too, before, ago, sometimes, yesterday, once, twice, here, there, everywhere, anywhere, in, out, inside, outside, above, below等
汉语：其实，也许，当然，的确，太，非常，很，最，极，忽然，突然，就，也，却，才，刚才，往常，同时，原本，不，必须，必定，何等，每每，难道等
2. 有形态变化副词
willing willingly thoughtful thoughtfully considerable considerably terrible terribly pleasant pleasantly grateful gratefully wonderful wonderfully等
3. 没有形态标志与有形态标志兼有的副词
Late, lately;high, highly;slow, slowly;wide，widely;close, closely;direct, directly;clear, clearly;pretty, prettily;dear, dearly;quick, quickly;easy, easily;loud, loudly;sharp, sharply等，而most, mostly, just, justly;hard, hardly这三组ly副词与其同源副词没有意义关联，因此易于区别。
在对外汉语教学中，要使学生把握一个原则，副词作为修饰语时只能放在被修饰词前，这是不同于英语副词的特点的，这使得汉语的学习稍显容易些。
摘要：英汉语言中都含有大量的副词, 作为修饰语的副词的主要作用是用来修饰动词、形容词和副词, 但是他们在各自语言中起到的作用有相同之处, 也有不同之处。副词是限制修饰动词、形容词, 表示程度、范围、时间等的词。英语中的副词能够在句子中修饰动词、形容词、副词甚至句子, 而且副词在各自语言中的位置有明显区别。汉语作为修饰语的副词只能放在被修饰语之前, 而英语中的副词却能够放在被修饰语之前, 也可以放在之后;英汉大部分副词有形态标志。英语中形容词后面的-ly, 汉语中一些形容词或副词后面加上“地”。近年来, 某些程度副词也可用来修饰名词。
关键词：副词,修饰语
参考文献
[1].连淑能.英汉对比研究{M].北京:高等教育出版社.1993
[2].王书勤.前置修饰语与后置修饰语的英汉对比[J].西部科教论坛.2008年第11期
修饰语与修饰对象 篇9
一、谓语修饰前位状语
前位就是句首位置。前位是一个强调的位置。为了强调或突出时间、地点或目的, 常常把表示时间、处所的名词或介词短语提到句首, 多用逗号隔开。如
Recently, I went to Berlin. 我最近去了柏林。
修饰谓语的前位状语极为常见, 按其修饰语用功能的目的可以分为如下几类:
1.为了强调或突出时间、地点或目的。有些句子, 为了强调或突出时间、地点或目的, 常常把表示时间、地点的名词或介词短语所充当的状语置于句子的主语前面。如:
After midnight, the party broke up. 过了午夜晚会才散去。
例句中的介词短语after midnight的通常位置应该在句末, 句子应该是“The party broke after midnight.”, 现把其提到句首, 显然有强调的意味。
2.为了避免太多的修饰语放置于句末。英语中, 有时为了避免把过多的修饰成分置于句子后面, 一些表示时间的谓语修饰性状语放在句首。如:
The whole morning he was working with his shears in the garden. 他一早上都在花园里修枝剪叶。
句子中有三个状语the whole morning, with his shears和in the garden, 分别表示时间、方式和在地点。前移的是时间状语。如果前置时间或地点状语有两个或以上, 那其排列的顺序为先大后小, 这与后置的时间或地点状语先小后大的排列正好相反。如:
Last Saturday before dark he returned home by train=He returned home by train before dark last Saturday. 上周六天黑之前他乘火车返回家里。
3 . 为了修辞和文体衔接的需要。为了修辞和文体的需要, 有时把状语前置, 以避免文字的单调或增加上下文的紧密联系或对前面句子中出现过的信息形成对比。如
I’ve been incredibly busy this week. Yesterday I worked more than twelve hours. 这周我特别忙。昨天我工作超过了十二个小时。
例子中表示时间的状语this week和yesterday均为名词短语, 而且yesterday和this week的关系则是被包含和包含的关系。yesterday提前则直到了承上启下的衔接作用。假如把它置于句末则会影响句子的连贯性 (coherence) 。显然, 前一句的述位 (rheme) 部分和后一句的主位 (theme) 部分想联接是英语篇章实现连贯的其中一个重要手段。
4.为了引起注意。有时在故事的开头, 为了引起读者的注意, 往往把状语前置。如:
Once upon a time there was a beautiful princess. 从前有一位漂亮的公主。
例句中的once upon a time可以用副词once取而代之。once的位置可以是前位, 也可以是中位, 常置于there和lived之间。
5.为了语法结构和修饰的需要。英语中的倒装有修饰性倒装和语法性倒装, 其中语法性倒装常需要把修饰谓语的状语置于句首, 同时修饰性倒装也同样需要把此类状语前置, 以达到强调、生动、平衡等需要。如:
[1]Only by practice can we improve our spoken English. 只有通过练习我们才能提高我们的英语口语。
[2]Out rushed a mouse from under the ground. 从地洞里蹦出来一只老鼠。
[3]From the valley came a tinkling sound, a soothing moo, the lull of alien voices.
[1]中修饰谓语的状语only by practice置于句首, 其意图在于强调这个部分;[2]中修饰谓语的副词out置于句首则是为了句子的生动;而[3]修饰谓语充当地点状语的介词短语from the valley放置于句首, 其主要目的是为了句子的平衡, 避免头重脚轻的弊端。
二、谓语修饰中位状语
“中位”通常指谓语动词前后的位置。而且充当中位状语的以一个单词居多。充当中位的状语通常有频度副词、程度副词强调副词。
1.频度副词取中位。英语的频度副词作状语, 常位于一般体实义动词之前、系动词be之后, 进行体、完成体等复合谓语第一个助动词之后。如:
[1] She often goes home to see her parents. 她常回家看父母。
[2] The buses are often late on snowy days. 每遇下雪天, 公共汽车往往晚点。
[3] They are always calling me by the name. 他们总是喊错我的名字。
[4] We’ve never been to the Greek islands. 我们从未到过希腊诸岛。
[1]中的频度副词often位于一般体实义动词goes之前;而[2]中的同一个频度副词often则位于系动词are之后。[3]中的频度副词always位于进行体复合谓语are calling之间, 此副词与进行体同用, 带有“不满”或“责备”的情绪。[4]中的频度副词never则用于完全体复合谓语中的第一个助词之后。用于完成体的副词还有just, already, ever。
有时频度副词already也可以用于疑问句, 置于句末, 表示“惊讶”、“怀疑”等。如:
Is it six o’clock already? 已经六点钟了吗? (难以置信)
2.程度副词取中位。用于表示强调意义的副词称为程度副词或强调副词, 如nearly, almost, only, simply, really, fairly等。这类副词在句中通常取中位, 置于它所强调的实义谓语动词之前, 系动词be之后。如:
[1] I almost dropped the vase. 我差点没抓住花瓶。
[2] The child was nearly knocked down by the bike. 那个小孩差点被自行车撞倒。
[3] I’ve almost been drowned in the river three times. 有三次我差点被淹死在这条河里。
[4] They almost/nearly didn’t catch the bus. 他们差点没赶上公共汽车。
例子[1][2][3][4]中的程度副词均修饰谓语动词。其中, [1]中的almost修饰实义动词dropped并位于其之前;[2]中的nearly置于被动语态的复合谓语was knocked之间;[3]中的almost则位于含多个助动词的复合谓语中的第一个助动词之后;[4]中的almost或nearly则位于主语之后, 含否定的复合谓语之前。
在众多程度副词当中, almost在句子中取中位时, 位置变化较多, 除了可以在实义动词前面外, 也可以在形容词、副词、名词、数词、代词、介词短语等之前。如:
[1]The streets were almost empty.
[2]It is a mistake we almost always make.
[3]It was almost midnight when they heard the news over the radio.
[4]He spent almost five years in the hospital.
[5]He ate almost nothing.
另外, 像程度副词really修饰谓语动词, 在句子中取中位时的位置变化便会影响句子意思。试比较:
[1]I don’t really like him.
[2]I really don’t like him.
[1]中的really位于否定复合谓语之间, 而[2]中的really则位于否复合谓语之前。really两个不同的位置使得两个句子产生了不同的意思, 句子[1]的意思为“我有点讨厌他。”, 而句子[2]的意思则是“我恨他。”
三、谓语修饰后面状语
后位就是句末的位置。英语中的状语通常出现的位置便是句末, 短语作状语更是如此。
1.确定频度副词取后位。英语中, 确定性“频度副词”作状语, 如daily, weekly, monthly, yearly, 只取后位。如:
[1] I get paid monthly. 别人一个月给我付一次钱。
[2] The examination is held yearly. 考试每年举行一次。
2.时间等状语取后位。英语修饰谓语的时间状语、地点状语、方式状语在句子中常常取后位。如:
[1]I met her yesterday. 我昨天遇到过她。
[2]My father will meet the principal downstairs. 我父亲和校长将在楼下会面。
[3]The train was going fast. 火车跑得很快。
如果句子中同时出现多个状语, 一般是较短的状语位于较长的状语之前, 方式状语在地点状语之前, 地点状语在时间状语之前。如:
They discussed the plan animatedly in the classroom yesterday afternoon. 他们昨天在教室里热烈地讨论这计划。
但在表示位置移动的动词, 如go, come之后时, 方向性的地点状语往往置于方式状语之前。如:
He always comes home by bus. 他总是乘公交车回家。
还有, 当不同的地点状语同时出现时, 它们的次序为, 先表示距离的状语, 然后是方向状语, 然后是来源状语, 最后是目标状语。如:
They ran a long way down the hill from the factory to the bus stop. 他们从工厂到车站往山下跑了很长的路。
总之, 修饰谓语的状语非常灵活, 英语学习者对它们的学习和掌握对提高语言应用能力, 尤其是对写作能力的提高有着很大的帮助。
摘要：修饰谓语的状语在句子中相当灵活, 可以取前位、中位或后位。状语修饰谓语时的位置的不同有着不同的修饰语用功能, 值得进一步研究。
关键词：状语,位置,修饰功能
参考文献
[1]薄冰.大学英语语法[M].山西教育出版社, 2006.
[2]卢思源.高级英语用法词典[M].华东师范大学出版社, 2013.
[3]张道真.实用英语语法[M].外语教学与研究出版社, 2002.
修饰语与修饰对象 篇10
关键词：修饰语,解读
就整个词类来说, 主要是名词、动词、形容词有修饰语, 但是也不能否定的是还有一些词类能够用到比较简单的修饰词, 如代词、能愿动词、趋向动词、量词、副词等, 从作用上来讲, 它们都能够表达清晰而又复杂的意思, 而且修饰语的应用更为广一些, 修饰语的后面常常加“的”字, 同时, 动词和形容词的修饰语后面的“的”字, 现在习惯性的称为“地”。
我主要从名词、动词和形容词的角度来分析修饰语的应用。首先, 名词的修饰语, 按它跟名词的关系来说, 可以分为以下三种——领属性的、同一性的、附加性的, 其中在表示领属关系的时候, 一般用“的”, 如“群众的智慧”、“党的领导”等, 其中一般性的最为普遍, 带有各种意义的修饰语, 有数量词, 表示事物的数量, 如九个人、五个苹果等, 但是我们要注意的是数量词和名词之间不能加“的”字, 如果有的词之间出现“的”字, 前面大都是借用名词作量词, 例如“一屋子的人”, 一桌子的“菜”等, 有指示代词 (后面常跟着量词) , 分别代表不同的事物, 这、那、那些、这些等等典型的指示代词, 可以举出下面的几个例子, 例如“这些事情”、“这些人”、“那些事情”等等都是, 这类修饰词通常也不加“的”, 但是也有一个例外, “别”字总是说成是“别的” (“别人”、“别家”等等都是复合词) 。
除了以上两个例子之外, 还有很多, 如表示处所的, 例如“外面的世界”、“小说里面的人物情节”、“马路旁边的小屋”等等都是, 我们要注意的是这类修饰词后面常常要跟着“的”。在这种名词的修饰语中, 更为引人关注的是表示事物属性的修饰词, 不但这种“属性”可以包括很广, 并且这种属性本身的结构也可以从很简单到复杂, 可以举出很多例子, 如孔乙己是站着喝酒而穿长衫的唯一的一个人、我是眼观六路, 耳听八方的人啊……
现在从名词的领属关系方面来分析修饰语, 名词的领属性的修饰语只能是名词或代词, 例如“谁的衣服?我的衣服”、“书的名字是什么”、“作者的名字是什么”等等, 其中的谁、我都是代词, 书和作者都是名词, 表示领属关系, 当然, 领属关系也可以各种各样, 领属性修饰语后面一般都是加“的”字的, 可有时候也有特例, 如鲁迅写的——他们向他头上一看, 就都缩了颈子, 笑着将舌头很快的一伸。领属性关系的修饰语之后的“的”字, 有的人也写作“底”。最后名词的同一性的修饰语, 也是在日常生活中经常遇到的, 如谁领导谁, 大人物孔乙己等, 以上的这三种情况可以说是简单的概括了在修饰语运用的过程中。名词可能出现的全部情况, 我们在分析句子结构时可以从这些方面来分析。
动词的修饰语, 严格的按照意义来说, 可以分成好几类, 有一类是说明动作发生的地方的, 比如说——这里来、这里头、到处找、到处丢, 这都是单用的例子, 也有在处所词前面加上一个动词的, 形成一种动宾结构, 例如——有人往这里来, 你在这里面等一会;第二类是指说明动作发生或经历的时间的, 例如说——今天来、明天走、天天来、三号晚上到达, 一号早晨出发等等, 前面加上一个动词的例子也有很多, 比如说——这项工作必须在年底之前竣工, 就从这个月开始算起。第三类是说明数量的, 例如说“他多次要来, 一次也没有来成”、“二诸葛还没有看清楚是谁, 这女人就一把把他拉住”, 等等都是。第四类是说明描写方式或状态的, 大多运用叠字, 也大都带“的”字, 如“和和气气的过日子”、“翻来覆去的告诉自己”、“异口同声的说”, 也有不带“的”字的, 如“规规矩矩走回屋子”, “渐渐减少”等等;最后一类可以说成是比喻性的修饰语, 后面一半都带有“是”、“或”、“一样的”, 可以从以下几个例子中看出来——于是战争开幕, 甘蔗梢头雨点似的飞上来、放低声音, 极秘密的怯怯的说, 等等, 这些修饰词的运用除了更加清晰明确的表示含义之外, 也同时进一步补充了动词表示的范围和意义, 对于理解句子文章的语法结构具有十分重要的意义。
最后就只有形容词的修饰语了, 总的来说主要是表示程度的, 可以具体分为以下几种: (1) 很好、更好、最好、极好、还好等等, 这些用程度副词的表示程度, 非常明显; (2) 一丈高、五尺长、三斤重等表示数量的一类, 修饰形容词的数量词, 实际上是表示具体程度的; (3) “这棵树比那棵树还高”等表示比较的, 这里的比较也仅仅是与程度有关的, 这都是通过比较的修饰语得来的。但是, 我们不能忽视的是有少数的情况是具有限制性的, 比如说“这个问题看起来很简单, 可是解决起来就非常困难了”, “看着”和“解决起来”分别限制“简单”和“困难”, 我们在分析形容词的修饰语时, 必须从具体的语境出发仔细分析, 才能充分体会到修饰语的妙处。
谈到修饰语, 不能回避的一个问题是, “的”、“地”、“得”之间的区别, 才能尽可能地用得更好, “底”表示领属关系的, 如“我底书”等, 但是非常少用, 很多人都渐渐忘记它们了, 现在都用“的”替代了;“的”主要用在名词的修饰语即定语的后面, 如“正确的意见”、“新买的钢笔”, 除了这些之外, “的”字还可以表示肯定语气, 用在词、词组级句子形式的后面, 形成的字结构, 等等;“地”用在动词和形容词的修饰语的后面, 或者说用在状语的后面, 比如“顽强地战斗”、“认真地学习”, 都用在动词的前面, 这一种最为普遍:也用在形容词的前面, 但比较少“他的态度依然非常地温和率真”等, 我们一般都不习惯用。
同时我们还要注意当一个中心词前面不只有一个修饰语时, 这时修饰语与修饰语之间有着各种关系, 我们一定要辨别清楚这些关系, 才能正确地理解句子所要表达的正确意义。