土壤标准样品（共7篇）
土壤标准样品 篇1
由于有机氯农药(OCPs)的杀虫效力强,我国曾生产使用了大量的六六六、滴滴涕[1]和少量的氯丹[2]、灭蚁灵[2]、六氯苯[3]等,这些OCPs具有环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力和高毒性等,早已被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》的受控名单而被禁用,但在土壤、沉积物、水体等[4,5]环境介质中仍可检测到,甚至在化工区生产车间的土壤中滴滴涕浓度高达104mg kg[6]。为获得准确、可比性强的OCPs环境监测数据,在分析检测过程中需要使用标准样品,尤其是基体标准样品。土壤基体标准样品采集于天然环境,与实际监测污染物存在的基质性质、浓度水平基本一致,有利于减小基质效应,获得准确的结果,但由于土壤基体包含的污染物种类多、浓度水平差异大,所以对OCPs土壤环境标准样品的研究较少。目前,日本国家计量院、国家地质实验测试中心等[7]研制了土壤中OCPs标准样品,但检测组分主要集中在六六六异构体和滴滴涕异构体,尚未包含六氯苯和五氯苯,不能覆盖我国生产的全部OCPs,难以满足实际监测工作的需要,因此研制涵盖种类齐全的OCPs标准样品意义重大。
本工作原料样品取自曾经生产过六六六、滴滴涕、氯丹、灭蚁灵,或以六氯苯为原料生产五氯苯和五氯酚钠的浙江杭州、江苏溧阳和天津塘沽的3个废弃农药厂,基本覆盖了在我国有生产历史的OCPs全部种类,成为我国第一个OCPs种类齐全的土壤标准样品。采用分级稀释混合法将含不同种类和浓度的OCPs的采样点的样品进行混合制得土壤标准样品,同时按照GB/T 15000.3—2008《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》[8]和HJ/T173—2005《环境标准样品研复制技术规范》[9]的要求进行均匀性检验、稳定性检验和定值研究工作。
1 实验部分
1.1 土壤标准样品的制备
在3个废弃农药厂分别采集土壤样品138,533,51 kg,于60 ℃干燥箱内烘至半干状态,用木槌等工具压碎结块样品,清除样品中的异物,继续低温烘干,直至样品的湿含量趋于稳定。将烘干的样品依次通过0.850 mm和0.180 mm的土壤标准筛,将筛分后的样品在混匀机中混匀。采用分级稀释混合的方法将筛分后的样品按一定比例混合,混合样经均匀性初检,初检合格的样品分装于带有密封内盖、洁净的棕色样品瓶中。每瓶不少于50 g,共计分装1 650瓶。为了保证土壤标准样品能长期有效保存,对分装完成的标准样品采用放射性同位素60Co辐照进行灭菌处理,灭菌后按照GB4789.2—2010《食品微生物学检验菌落总数测定》[10]、GB 4789.15—2010《食品微生物学检验霉菌和酵母计数》[11]、GB 4789.3—2010《食品微生物学检验大肠菌群计数》[12]进行菌落总数、霉菌、酵母菌和大肠杆菌的检测,结果表明各项检测指标均符合标准样品的要求。同时,按照HJ 613—2011《土壤干物质和水分的测定重量法》[13]测定标准样品的水分,结果为1.6%(w)。
1.2 均匀性检验
随机同步抽取3组样品,每组20瓶,将每组样品分发给3个不同的检测实验室,每瓶样品各抽取3个子样,将每个子样单独进行样品前处理和仪器分析,分析过程中采用随机顺序重复测量的方法以尽量减少仪器漂移的影响,获得的检测结果采用单因素方差分析法进行均匀性评价[8,14,15]:在一定的自由度及显著性水平条件下,当统计计算的F分布变量小于F表查得的临界值,说明样品均匀性良好;否则,样品不均匀。
1.3 稳定性检验
在样品灭菌后的1个月、3个月、6个月、9个月、12个月时分别进行稳定性检验,每个时间点随机抽取3瓶样品,每瓶作2个平行检测,以3瓶样品检测结果的总均值作为该时间点稳定性检验结果,将检验结果按照GB/T 15000.3—2008《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》[8]推荐的一元线性拟合模型进行稳定性评价[14,15]。
1.4 协作定值
采用多家实验室协作测定的方式对土壤标准样品进行定值。定值方法推荐参考国际标准化组织、美国环保署和我国关于六六六、滴滴涕等OCPs检测的标准方法;每个实验室对随机抽取的6瓶样品进行定值,并报告6个数据。
2 结果与讨论
2.1 样品粒度和候选物混合方法的确定
2.1.1 样品粒度的确定
粒度是土壤、沉积物和固体废弃物等固体样品分析的一个重要参数,粒度的大小对样品取样量的多少、取样检测是否具有代表性等具有一定的影响。粒度较大的样品因重力分异作用导致均匀性不佳,但过小的粒度又会给样品分析的前处理带来困难[16]。土壤样品中OCPs分析的研究表明:土壤样品的粒度一般要求大于0.180 mm[17,18],为了满足土壤中OCPs分析的需求,同时保证样品中OCPs具有良好的均匀性,本研究按照0.180 mm的粒度进行土壤标准样品的制备。
2.1.2 候选物混合方法的确定
在原料样品采集之前,先在浙江杭州、江苏溧阳和天津塘沽的废弃农药厂进行了OCPs预采样调研,结果发现,不同采样点残留OCPs的种类和浓度差异明显:浙江杭州农药厂的主要污染物为六六六异构体和滴滴涕异构体,江苏溧阳农药厂的主要污染物为氯丹和灭蚁灵,天津塘沽农药厂的主要污染物为五氯苯和六氯苯。故本研究采用不同采样点分级稀释的方法进行混合,即:按照混合质量从小到大的顺序依次混合,混合样品需一个一个加入,且每加入一个新的样品预先混合若干时间,直至所有样品全部混合完毕。混匀的样品经均匀性初检,结果为合格,且含量达到预期目标,说明采用分级稀释法制备样品是可行的。
2.2 均匀性检验结果
标准样品的均匀性与样品取样量有关,尤其快速发展的仪器技术,对取样量的要求越来越高。“最小取样量”是 “保证样品足够均匀的最小取样量”的简称,是标准样品的一个重要特性指标。本研究中检测OCPs的方法为气相色谱法(GCECD)和气质联用法(GC-MSD)。考虑到仪器的灵敏度和有机氯组分的分离度等因素,设定取样量分别为0.50,1.00,4.00 g进行20瓶土壤样品的均匀性检验,每瓶样品各抽取3份子样。结果按照GB/T15000.3—2008《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》推荐的单因素方差分析法进行均匀性评价和不确定度计算,结果见表1。由表1可见,各组分的F分布变量均小于F表查得的临界值F0.95(19,40)=1.84[19],说明土壤标准样品中13种OCPs指标均匀性良好,且保证土壤样品足够均匀的最小取样量为0.50 g。
1)ubb为瓶间均匀性不确定度分量。
2.3 稳定性检验结果
根据美国国家标准物质技术研究院以往对半挥发性有机污染固体标准样品稳定性的研究结果,OCPs土壤标准样品在不超过30 ℃室温避光条件下贮存时具有足够的稳定性,因此,本研究主要考察土壤标准样品在室温(不超过30 ℃)避光贮存条件下的长期稳定性。在样品灭菌后的1个月、3个月、6个月、9个月、12个月时分别进行稳定性检验,检验结果按照GB/T 15000.3—2008《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》推荐的一元线性拟合模型进行稳定性评价和不确定度计算,结果见表2。由表2可见,所有组分的│b1│均小于t0.95,3×s(b1),说明在95%置信水平,斜率b1是不显著的,即在12个月的研制期间,该样品中13种OCPs指标稳定性良好。
2.4 协作定值与不确定度评定
2.4.1 定值单位
选择16家实验室进行协作定值,分别是天津市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心站、南京市环境监测中心站、江苏省环境监测中心、安徽省环境监测中心、广东省环境监测中心、深圳市环境监测中心站、云南省环境监测中心站、国家环境分析测试中心、中国科学院生态环境研究中心、中国检验检疫科学研究院、青岛理工大学、湖北省环境监测中心站、重庆市环境科学院、浙江省环境监测中心和环境保护部标准样品研究所。
μg/g
注:b0和b1分别为线形模型的截距和斜率;s(b1)为斜率的标准偏差;ults为长期稳定性不确定度分量;95%置信水平、自由度3的t检验临界值为t0.95,3=3.18。
2.4.2 数据处理方法
数据汇总后首先进行技术审查,去除明显的不合理数据后采用以下程序进行数据处理:1)采用Grubbs检验法对每组测定数据的一致性进行检验;2)采用Dixon准则和Cochran准则对各组测定数据之间平均值和方差的一致性进行检验;3)将剔除离群值后的全部定值数据采用偏态系数和峰态系数法进行正态分布检验。
原则上经Grubbs检验查得的离群值一般只标注但不舍去;经Dixon准则查得的离群值全部予以剔除;经Cochran准则查得的离群值,如其相对标准偏差小于等于15%,原则上将不予剔除,参与统计计算,最终要求有效数据组数不少于8组(总数据组数为16);以剔除离群值的总均值为标准值。
样品的不确定度(ucrm)采用GB/T 15000.3—2008《标准样品工作导则(3) 标准样品定值的一般原则和统计方法》推荐的不确定度基本模型进行计算,主要考虑标准样品协作定值引起的不确定度(uchar)、均匀性引起的不确定度(ubb)和稳定性引起的不确定度(ults),即:。取95%置信水平,包含因子k=2,计算扩展不确定度(UCRM),即:UCRM=2×ucrm。
2.4.3 定值结果
根据..节数据处理方法进行土壤中种OCPs指标的标准值和不确定度的评定,结果见表3。由表3可见,该土壤标准样品中13种OCPs指标的含量范围为0.08~5.23μg/g,UCRM为0.014~0.82μg/g,基本满足我国土壤、沉积物等环境样品中OCPs的质量控制检测需求。
μg/g
3 结论
a)分别从3 家典型废弃农药厂采集土壤样品,采用分级稀释混合法将含不同种类和浓度的OCPs的采样点的样品进行混合制得含五氯苯、α-六六六、六氯苯、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、反-氯丹、顺-氯丹、4,4’-滴滴伊、4,4’-滴滴滴、2,4’-滴滴涕、4,4’-滴滴涕和灭蚁灵13种OCPs的土壤环境基体标准样品,基本涵盖了在我国有生产历史的OCPs,成为我国第一个OCPs种类齐全的土壤标准样品。
b)对含13种OCPs的土壤标准样品进行的均匀性检验和稳定性检验结果表明,土壤标准样品中13种OCPs指标均匀性良好,且保证土壤标准样品足够均匀的最小取样量为0.50 g;在室温(不超过30℃)避光贮存条件下,在为期12个月的稳定性检验期间,该土壤标准样品中13种OCPs稳定性良好。
c)采用16家实验室协作定值的方法对土壤标准样品中13种OCPs进行定值,经统计分析评定出13种OCPs的标准值和不确定度,该土壤标准样品中13种OCPs指标的含量范围为0.08~5.23 μg/g,UCRM为0.014~0.82 μg/g,基本满足我国土壤、沉积物等环境样品中OCPs的质量控制检测需求。
摘要：采用分级稀释混合法将来自不同采样点的含不同种类和浓度的有机氯农药(OCPs)的样品进行混合制得含13种OCPs的土壤标准样品。根据GB/T 15000《标准样品工作导则》系列标准对土壤标准样品进行均匀性检验、稳定性检验,并和16家实验室协作定值。实验结果表明:土壤标准样品中13种OCPs指标均匀性良好,保证土壤标准样品足够均匀的最小取样量为0.50 g;在室温(不超过30℃)避光贮存条件下,在为期12个月的稳定性检验期间,该土壤标准样品中13种OCPs稳定性良好。该土壤标准样品中13种OCPs指标的含量范围为0.08~5.23μg/g,扩展不确定度为0.014~0.82μg/g,基本满足我国土壤、沉积物等环境样品中OCPs的质量控制检测需求。
关键词：有机氯农药,土壤标准样品,均匀性,稳定性,扩展不确定度
土壤中易溶盐样品提取方法的改进 篇2
1 常规方法
(1) 浸出液的制备所用的主要仪器设备。
(1) 分析筛:孔径2mm。
(2) 天平:称量200g, 最小分度值0.01g。
(3) 电动振荡器。
(4) 过滤设备:包括抽滤瓶、平底漏斗。
(5) 离心机:转速为1000r/min。
(6) 其他设备:广口瓶、量筒、角勺、烘箱等。
(2) 称取2mm筛下的风干式样80g, 置于广口瓶中, 按土水比例1∶5加入纯水, 搅匀, 在振荡器上振荡3min。
(3) 将滤纸用纯水浸湿后贴在漏斗底部, 漏斗装在抽滤瓶上, 联通真空泵抽气, 使滤纸与漏斗紧贴, 经振荡后的试样悬液摇匀, 倒入漏斗中抽气过滤。
(4) 当发现滤液混浊时, 应重新过滤, 经反复过滤, 如果仍然混浊, 应用离心机分离。所得的透明滤液, 即为式样浸出液。
以上常规方法中, 第二、第三步, 操作起来比较繁琐, 并且对土的性质和操作手法要求比较高, 如果是粉质粘土, 在滤纸上比较容易形成一个泥饼——一个致密的过滤层, 这种土的的溶液, 如果倒进漏斗的速度比较快, 形成泥饼后, 能较快得到澄清液。但是, 又出现一个新的问题, 那就是由于泥饼形成的这一层滤膜比较致密, 所以过滤得速度比较慢, 要得到300mL左右的澄清液, 至少需要10min左右。对于粉土, 它的溶液很难形成泥饼, 所以往往需要反复的过滤。这样如果是批量生产, 仅此一项就需要花去几个小时, 工作效率低, 不适合大批量生产。
2 方法的改进
(1) 浸出液的制备所用的主要仪器设备及试剂。
(1) 分析筛:孔径2mm。
(2) 天平:称量200g, 最小分度值0.01g。
(3) 电动振荡器。
(4) 离心机:转速为1000r/min。
(5) 其他设备:广口瓶、量筒、角勺、烘箱等。
(6) 聚丙烯酰胺。
(2) 称取2mm筛下的风干式样80g, 置于广口瓶中, 按土水比例1∶5加入纯水, 搅匀, 再振荡器上振荡3min。
(3) 向振荡后的试样悬液中加入3滴聚丙烯酰胺溶液摇匀, 聚丙烯酰胺将土颗粒凝聚凝聚在一起。上层为清液, 下层为土颗粒层, 将上层清液缓缓倒入400mL干净烧杯中, 以备检测。
用改进后的方法能在不到一分钟的时间里, 得到300mL左右的澄清液, 能够满足检测的需要, 工作效率得到很大的提高。聚丙烯酰胺是一种高效的有机絮凝剂, 它无毒、无腐蚀性, 此溶液加入试样中不会对水质产生影响。
也许有人会有疑问, 工作效率是提高了, 会不会对检测的数据造成影响呢?我们用改进前与改进后两种方法提取样品, 然后进行检测。
3 测试结果的比较及结语
我们对两种方法得到的浸出液进行了大量测试, 以钙离子、氯化物为例。结果如表1所示。
由表可以看出, 两种方法得到的溶液检测结果很接近, 因此可以肯定方法的改进没有对水质造成影响。所以改进后的方法是可行的。
注: (1) 因聚丙烯酰胺为有机试剂, 有机物对离子色谱的柱效产生不良影响, 所以色谱需要的样品, 要在加入聚丙烯酰胺溶液前取上层溶液即可。 (2) 原子吸收分光光度计的雾化器容易堵塞, 此仪器所用样品最好也在加入试剂以前取, 然后在离心机上离心。离子色谱、原子吸收分光度计用样量都很少, 离心一次就能满足两台仪器的需要。
参考文献
[1]盛树馨, 等.土工试验方法标准.
[2]地质矿产实验室测试质量管理规范.
土壤标准样品 篇3
1 工具准备
平板铁锹、布袋 (或塑料袋) 、标签、铅笔、钢卷尺。
2 土壤样品的采集
2.1 采样
首先应确定所要采集样品地块的面积, 以此来确定采点数量和采集路线。一般0.33hm2以下的取9~11点, 面积大于0.33hm2时, 每增加667m2增加采样点1~2个。采集路线即采样点的分布要尽量做到均匀和随机, 如图1所示。
布点形式以蛇形较好, 只有在地块面积小、地势平坦、肥力均匀的情况下, 才用对角线采样;不要在非代表性地点 (如路边、沟边、田边、肥料堆积过的地方和特殊地形部位等) 进行取样。在确定的采样点上, 先将表土2~3mm刮去, 用平锹与地面垂直下挖1个坑 (坑深不小于20cm) 挖过后形成一个剖面, 铁锹沿着与剖面平行的方向后移2cm一脚踏到底, 这时就形成一个从地表到20cm深的一个土饼, 将它放入袋中即可, 同一块地的土样放在同一个袋中, 取样方法如图2所示。
2.2 分样
每块地要采集多点, 总量较大, 给携带和运输带来不便, 必须进行分样。首先将土样阴干, 拣出其中的根茬和石子, 捏碎土块, 并充分混合, 将混合后的土样倒在一块干净的塑料布上, 摊成圆形或四方形, 中间划一个“十”字或对角线划“十”字, 将土样分成4份, 留下对角任意2份, 其余的扔掉, 如此重复进行, 直到样品剩下0.5~1.0kg为止 (如图3) 。
2.3 装袋
采好的土样可装入布袋或塑料袋, 土样装袋后, 应立即书写标签, 一式2份, 1份放在口袋内, 1份系在口袋外, 标签上应用铅笔写明采样地点 (县、乡、村、地块名等) 、深度、样品编号、日期、采样人、土壤名称、地形、地质、植被、上作等。采集土样时一定要注意, 一是装土样的袋子一定要干净, 不要用化肥袋、面袋;二是采集土样的时间最好是在秋季封冻前进行。
3 土壤样品的制备
这项工作最好由专业人员和专门机构来完成。
3.1 风干
农户送来的土样应立即捏成碎块, 剔除侵入体、新生体后, 铺在晾土架、木板或盛土盒中, 摊成2~3cm厚的薄层, 进行风干。风干应在阴凉、通风、干燥的室内进行, 严禁曝晒或受到酸、碱等气体及灰尘的污染。风干过程中要随时翻动, 捏碎大土块, 剔除植物残体、新生体与侵入体。
3.2 磨细与过筛
将风干后的土样铺在木板或塑料布上, 用木棍或塑料棍碾碎, 边磨边筛, 直到全部通过1mm筛孔 (18目) 为止, 但石块、结核不要碾碎。如果检出的石子、结核物较多, 应称重, 并折算出含量百分率。过筛后的土样经充分混合后, 分成2份:一份供p H值、速效养分等测定用;另一份继续磨细至全部通过0.25mm (60目) 筛孔, 供有机质、全氮等测定用。如需测定全磷、全钾, 还应通过0.149mm (100目) 筛孔。应当强调指出, 在分区样品时, 必须将通过1mm筛的全部土样充分混合后, 再用四分法或多点取样法分取, 而不能在其中随意取出一部分进行磨细, 更不允许直接在磨细的样品中筛出一部分作为60目或100目土样使用。
3.3 装瓶储存
过筛后的土样经充分混合后, 应装入具磨口塞的广口瓶或塑料袋中, 内外各具标签1张, 标签上写明土样编号、采样地点、土壤名称、深度、筛孔、采样人及日期等。制备好的土样应避免日光、高温、潮湿或酸、碱气体的影响或污染。
摘要：介绍了测土配方施肥中采集土样的方法、步骤及注意事项。
土壤标准样品 篇4
目前, 我国防治白蚁的方针是“预防为主, 防治结合, 综合治理”。对新建房屋白蚁预防, 全国大部分白蚁危害地区主要采取施用化学药物形成土壤化学屏障, 阻止白蚁入侵。土壤化学屏障的质量直接影响房屋白蚁预防的效果, 因此对它的检测和评价显的尤为重要。联苯菊酯是构筑土壤化学屏障的常用药物之一, 目前土壤中白蚁防治药物联苯菊酯的检测方法主要是震荡提取—气相色谱检测[3]。最近笔者通过查看相关文献, 发现索氏提取法在样品前处理方面应用很广范, 于是笔者通过研究比较震荡提取法和索氏提取法之间的差异, 试图寻找更符合样品实际情况的提取方法, 从而有效提高的工作效率, 降低工作强度并减少有机溶剂的使用。
1 材料与方法
1.1 试验仪器
GC9790气相色谱仪 (带电子捕获检测器ECD) , 振荡器 (摇床) , 索氏提取器;旋转蒸发仪, 循环水真空泵, 超声波清洗器, 超纯水机, 电子天平 (0.01 g和0.10 mg) , 马弗炉 (电阻炉) , 具塞三角瓶 (500 m L) , 具塞量筒 (100 m L) , 分液漏斗 (500 m L) , 量筒 (100 m L) , 容量瓶 (10 m L) , 移液管 (1、2、5 m L) , 布氏漏斗 (9 cm) , 抽滤瓶 (500 m L) , 中速定性滤纸 (9 cm) , 三角漏斗 (7 cm) 。
1.2 主要化学试剂
联苯菊酯标准品, 丙酮, 石油醚 (60~90℃) , 重蒸馏水, 试剂均为分析纯级。无水硫酸钠, 450℃灼烧4 h, 在马弗炉中冷却至100℃左右时, 趁热转移到干燥器中冷却至室温贮存备用。
1.3 样品来源
蚌埠市每年白蚁预防的建筑面积达600 hm2以上, 为了保证白蚁预防的施工质量, 笔者不定期地到现场抽查采集样品, 此次试验选择了不同建筑工地共8个样品。
1.4 样品前处理
1.4.1 索氏提取法。
将样品尽量敲碎, 混匀后过2 mm筛, 取土样20 g, 用滤纸包好。另外称取一部分土进行含水量测定。把滤纸包放进索氏提取器中, 用石油醚∶丙酮为1∶1 (体积比) 的混合液150 m L在索氏提取器中提取2~4 h。将提取液移入500 m L分液漏斗中, 加入3%Na2SO4水溶液100 m L, 振摇分层后, 分出石油醚相, 再用2×40 m L石油醚萃取, 合并石油醚相, 浓缩至2~3 m L。层析柱中上下两端各加2 cm厚的无水硫酸钠, 中间加1.5 g活性炭和5.0 g弗罗里硅土 (混匀) , 用10 m L石油醚预淋, 然后用60 m L石油醚/乙酸乙酯 (95∶5) 淋洗, 收集淋洗液, 并浓缩至近干, 石油醚定容至5 m L, 供气相色谱分析[4,5]。
1.4.2 震荡提取法。
将样品尽量敲碎, 混匀后过2 mm筛, 取土样20 g, 加150 m L丙酮∶石油醚 (1∶1) 振荡提取2 h, 抽滤后, 残渣再用3×10 m L石油醚洗提, 合并提取液于分液漏斗中。向提取液中加3%Na2SO4100 m L水溶液, 振摇分层后, 分出石油醚相, 再用2×40 m L石油醚萃取, 合并石油醚相, 浓缩至2~3 m L。层析柱中上下两端各加2 cm厚的无水硫酸钠, 中间加1.5 g活性炭和5.0 g弗罗里硅土 (混匀) , 用10 m L石油醚预淋, 然后用60 m L石油醚∶乙酸乙酯 (95∶5) 淋洗, 收集淋洗液, 并浓缩至近干, 石油醚定容至5 m L, 供气相色谱分析[6]。
1.5 联苯菊酯不同提取方法回收率试验
与样品处理方法一致, 在称取的土样中添加相应的农药标准品, 联苯菊酯添加浓度为5、15、30、50 mg/L, 根据最后实际检测量来计算添加回收率。
2 结果与分析
2.1 添加回收率
从表1可以看出, 索氏提取法联苯菊酯在土壤中的添加回收率在89.31%~94.16%, 震荡提取法联苯菊酯土壤中的添加回收率在88.13%~92.49%, 从添加回收率和变异系数结果看, 方法符合农药残留试验准则的要求, 说明建立的样品处理方法能够应用于后续试验。
2.2 联苯菊酯检测浓度
整理上述一系列试验结果见表2, 从表2可以看出, 通过索氏提取法提取的样品浓度要比震荡提取法提取的样品浓度普遍要高, 试验中8个样品中有6个样品前者浓度大于后者浓度, 最高的星宇文化1号样品索氏法是震荡法的244.78%。最低的武警十三支队1号样品索氏法也是震荡法的104.51%。只有星宇文化2号和二中体育馆2号样品索氏法浓度低于震荡法浓度, 具体原因还有待下一步试验研究。
3 结论与讨论
通过本次试验, 可以看到在土壤样品检测前处理方法上, 建议使用索氏提取法, 其操作过程和提取时间基本上和震荡法差不多, 但检测结果相差较大。另从试验的数据可以看到相同样品土壤含水率也有一定的变化, 通过分析可能是样品烘干的时间不同造成的, 应在以后的试验中加以改进。
摘要：[目的]研究土壤中联苯菊酯样品索氏提取法与震荡提取法之间的差异。[方法]在白蚁预防施工过程中, 随机抽取8个样品。分别用索氏提取法和震荡提取法进行样品的提取, 再用气相色谱检测。[结果]试验提供8个样品进行对比试验, 其中6个样品经索氏提取后检测浓度明显高于震荡提取后检测浓度, 只有2个样品前者浓度低于后者。[结论]索氏提取法可以用于土壤中联苯菊酯样品的提取。
关键词：联苯菊酯,索氏提取法,震荡提取法
参考文献
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[5]王启慧, 朱典想, 潘昌怀, 等.防白蚁胶合板的制备及性能研究[J].包装工程, 2014 (9) :18-26.
土壤标准样品 篇5
1 采样单元。
采样前要详细了解采样地区的土壤类型、肥力等级和地形等因素, 将测土配方施肥区域划分为若干个采样单元, 每个采样单元的土壤要尽可能均匀一致。平均每个采样单元为100亩 (平原区大田作物每200~300亩采一个混合样, 丘陵区园艺作物每30~80亩采一个混合样) 。
2 采样时间。
在作物收获后或播种施肥前采集, 一般在秋后;第一次施肥前采集。进行氮肥追肥推荐时, 应在追肥前或作物生长的关键时期。
3 采样周期。
常规土壤化验每2~3年采集1次。
4 采样点定位。
采样点参考农场地号图, 采用GPS定位, 记录经纬度, 精确到0.1″。土壤样品采集要求使用GPS定位, 采样点的空间分布应相对均匀, 先在土壤图上大致确定采样位置, 然后在标记位置附近采集多点混合土样。
5 采样深度。
采样深度一般为0~20cm。±壤硝态氮或无机氮含量测定, 采样深度应根据不同作物、不同生育期的主要根系分布深度来确定。
6 采样点数量。
要保证足够的采样点, 使之能代表采样单元的土壤特性。每个样品采样点的多少, 取决于采样单元的大小、土壤肥力的一致性等, 一般10~20个点为宜。
7 采样路线。
采样时应沿着一定的线路, 按照“随机”、“等量”和“多点混合”的原则进行采样。一般采用S形布点采样, 能够较好地克服耕作、施肥等所造成的误差。在地形变化小、地力较均匀、采样单元面积较小的情况下, 也可采用梅花形布点取样, 要避开路边、田埂、沟边、肥堆等特殊部位。
8 采样方法。
每个采样点的取土深度及采样量应均匀一致, 土样上层与下层的比例要相同。取样器应垂直于地面入土, 深度相同。用取土铲取样应先铲出一个耕层断面, 再平行于断面下铲取土;测定微量元素的样品必须用不锈钢取土器采样。
9 样品量。
一个混和土样以取土1公斤左右为宜 (用于推荐施肥的0.5公斤, 用于试验的2公斤) , 如果一个混合样品的数量太大, 可用四分法将多余的土壤弃去。方法是将采集的土壤样品放在塑料布上, 弄碎、混匀, 铺成四方形, 划对角线将土样分成四份, 把对角的两份分别合并成一份, 保留一份, 弃去一份。如果所得的样品依然很多, 可再用四分法处理, 直至所需数量为止。
1 0 样品标记。
采集的样品放入统一的样品袋, 用铅笔写好标签, 内外各一张。采样标签样:采样序号、采样地点、样品名称、作物品种、土壤名称 (或当地俗称) 、地形地势、耕作制度、前茬作物及产量、化肥农药施用情况、灌溉水源、采样点地理位置简图。
1 1 注意事项。
1.1.1注意防止酸、碱等气体及灰尘的污染。剔除土壤以外的侵入体。1.1.2用于微量元素分析的土样, 在采样、风干、研磨、过筛、运输、贮存等诸环节都要特别注意, 不要接触金属器具, 以防污染。如采样、制样使用木、竹或塑料工具。1.1.3有充分的代表性。必须经过详细的调查了解, 按照不同的地形部位、土壤类型、作物种植情况、肥力水平等划分采样区, 确定采样点。1.1.4有明确的目的。采集混合样, 要多点混合, 以充分反映地块的养分状况。1.1.5采集土样时, 在采土深度内要上下均匀等量。采土之前必须将工具清理干净, 并将取样点表面的植物残体或其他杂物全部去掉。不能在靠近路边、地头、渠道附近、沟边、局部特殊地形及堆放过肥料的地方采样。1.1.6注意采样方法。确定好采样地块后, 根据地块形状、大小、土壤肥力的均匀程度等确定采样点, 采集10~20个样点, 混合后用四分法进行缩分。
摘要：针对土壤样品采集的方法及有关注意事项进行了论述。
土壤标准样品 篇6
1 实验部分
1.1 仪器、设备
油浴锅及30孔油浴架、250ml三角瓶、秒表、5ml移液管、温度计 (量程300℃) 试管 (25ml) 、滴定管。
1.2 试剂
(1) 0.4mol重铬酸钾-硫酸溶液:称取20g重铬酸钾, 溶于500毫升水中, 在加入500毫升浓硫酸。
(2) 重铬酸钾标准溶液:称取120℃烘2小时的基准重铬酸钾9.8062g, 溶于少量水中, 移入1升容量瓶中定容。此溶液浓度C (1/6K2Cr2O7) =0.2000mol/L。
(3) 硫酸亚铁标准溶液:称取60g (NH4) 2Fe (SO4) 2·6H2O, 溶于水中, 加入60毫升浓硫酸, 定容至1升 (用重铬酸钾标准溶液标定) 。
(4) 二苯胺磺酸钠指示剂:0.1克二苯胺磺酸钠溶于100ml水中。
(5) 硫酸:分析纯。
(6) 硫酸银:分析纯。
(7) 硫-磷混合酸:50ml浓硫酸溶于500ml水中, 再加150ml磷酸, 定容于1000ml。
1.3 分析步骤
(1) 称取0.1000g土壤样品于25毫升试管中 (每批带2~3个空白, 空白样为二氧化硅) , 加粉末状的硫酸银0.1克。用移液管准确加入0.4mol重铬酸钾-硫酸溶液5毫升, 摇匀。
(2) 预先将油浴锅加热至200℃, 将盛土壤样品的试管置入其中, 控制油温在170~180℃, 并使溶液保持沸腾5分钟, 然后取出试管, 拭净外部油液, 转移至250ml三角瓶中。
(3) 在三角瓶中加入二苯胺磺酸钠指示剂3~5滴, 加入15ml硫-磷混合酸, 用硫酸亚铁标准溶液进行滴定, 溶液由橙黄经蓝紫到亮绿色既为终点。记录硫酸亚铁标准溶液用量。
1.4 结果计算
Org C-土壤有机碳的含量, %;
V0-空白滴定时消耗的硫酸亚铁标准溶液用量, ml;
V-测定土样时消耗的硫酸亚铁标准溶液用量, ml;
C2-硫酸亚铁标准溶液的浓度, mol/L;
0.003-1/4碳原子的摩尔质量数, g/mol;
m-土壤样品质量g。
2 结果与讨论
准确度与精密度:
按照试验方法在同一条件下分别对国家一级标准物质GSS-1、GSS-2、GSS-3、GSS-4中的有机碳含量进行分析, 重复分析8次, 经过对结果的分析, 其准确度与精密度均符合测量要求。结果见表1。
3 结论
氧化还原法测定土壤样品中有机碳的含量, 此方法操作简单, 可以对土壤样品中有机碳进行快速分析, 满足了大批量地质调查样品对分析数据的可靠性及分析时间的要求。在区域地球化学调查土壤样品应用中效果满意。
摘要：在土壤样品中加入定量的重铬酸钾-硫酸溶液, 在油浴加热的条件下, 土壤样品中的有机碳被重铬酸钾氧化, 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定余下的重铬酸钾, 根据氧化前后氧化剂量的差值, 计算有机碳的含量。
土壤标准样品 篇7
土壤是作物生长的基础, 农产品是否安全, 土壤质量是保障。研究资料表明, 土壤中重金属及某些有机污染物是蔬菜生长及残留的重要限制因素。重金属是影响土壤环境质量的主要污染物之一, 由于其隐蔽性、长期性、不可逆性及后果严重性等特点倍受学者和大众的关注。已有研究表明南京地区受到不同程度的重金属污染[1,2]。南京六合区是工业集中区, 化工厂居多, 本研究六合周边地区土壤中铅含量。调查研究Pb元素的污染状况能够反映六合地区的总体污染特点。
二、实验部分
2.1采样与分析方法
2.1.1样品采集
采样点1位于南京市六合区扬子乙烯厂区周边, 分别采集0-20cm和20-40cm两层土壤, 土壤样品共计24个。
采样点2位于南京市六合区宁通公路六合段一侧, 分别距离公路10米、50米, 采集0-20cm和20-40cm两层土壤, 土壤样品共计24个。
采样点3位于南京市八卦洲, 样点分布在八卦洲10个自然村内, 分别采集0-20cm和20-40cm两层土壤, 土壤样品共计16个。各采样点用土钻按S形法采集土壤样品1kg, 装入布袋, 带回实验室。
2.2.2样品的处理
土壤样品在实验室内平铺在牛皮纸上自然风干, 挑去植物细根, 磨碎, 分别过20目、60目和100目尼龙筛, 分装于聚乙烯薄膜袋中, 保存备用。称取土壤样品0.2—0.25g左右, 分别加入王水20 m L、氢氟酸5 m L、高氯酸1 m L消解温度在150—180℃下消解, 至溶液消解呈浅黄色。ICP-AES同时测定土壤中的Pb的含量。
2.2标准溶液配制及标准曲线绘制
取高浓度的标准储备液Pb (为50mg/L) 10m L稀释到l OOm L的容量瓶中配制成含Pb (为5mg/L) 的最初标准储备液, 然后根据实际需要取不同量的标准溶液进行稀释, 配制成不同浓度的一系列含以上元素的标准溶液, 用含2%确酸去离子水稀释至刻度, 摇勻。在仪器最佳的条件下, 测定一系列标准溶液。
2.3土壤中Pb的含量及分布特征
针对不同的采样点, 采集土壤ICP分析测定土壤中的Pb含量, 结果如下表:
可以看出扬子乙烯周边与宁六公路附近的土壤都是达标的。八卦洲蔬菜基地铅的含量是南京地区土壤背景值的2.37-2.47倍。
摘要：土壤中存在的一些重金属或对人体有害的元素, 都会通过一些途径直接或间接的危害人们的健康。本研究通过使用ICP-AES测量南京六合地区3个采样点土壤中铅含量, 根据其测得结果表明, 扬子乙烯周边与宁六公路附近的土壤都是达标, 八卦洲蔬菜基地铅的含量是南京地区土壤背景值的2.37-2.47倍。
关键词：ICP-AES,土壤,铅
参考文献
[1]李想, 张勇。我国农产品和农用土壤的重金属污染现状与一般规律[J]四川化工, 2008, 11 (1) :44247.