10月18日氯碱行业技术年会小结

10月18日氯碱行业技术年会小结

10月18日氯碱行业技术年会小结 篇1

2010年10月18日氯碱行业技术年会小结

这是一次氯碱行业的会议，全国的氯碱企业和为氯碱服务的供应商大家应邀聚到一起，共同展望美好的氯碱未来，交流各个领域的技术更新。

其中最令人振奋的是国内企业的技术进步，渐渐地打破了国外氯碱供应商对我国氯碱行业的垄断地位，极大地鼓舞了我国氯碱行业的发展。

本次会议的几个亮点特别值得一提，第一：一次盐水的陶瓷膜工艺的第三代技术更新

第二：国产离子膜的试运行成功

第三：盐水除硝新工艺的问世

第四：一次盐水精制剂的改革一、一次盐水是氯碱工艺的第一步，主要目的是利用电解和蒸发送回来的淡盐水、回收水及其它杂水来把原盐溶解，然后通过去除粗盐水当中的Ca2+、Mg2+、SO42-和其它杂质后，得到符合离子膜电解需求的精制盐水。

在目前比较流行的一次盐水水工艺分别为：戈尔膜过滤工艺、凯膜过滤工艺、颇尔膜工艺、御隆膜工艺、陶瓷膜盐水工艺

戈尔膜、凯膜、颇尔膜均为有机合成高分子聚合膜，外压管式过滤器，属静态过滤器，死端式操作。因有机合成高分子聚合膜具有一定的柔性，因此过滤压力宜控制在较低范围内运行，提高压力会使膜变形，反而会影响过滤速度。

1、戈尔膜单元直径为80mm，凯膜过滤单元直径为15.5mm，颇尔膜的单元直径为16.5mm，所以从几何形状分析，从过滤周期膜受力情况上看，颇尔膜好于凯膜，凯膜好于戈尔膜。

1）从滤管强度看：颇尔管是一次烧结成型，凯膜是一次成型膨体聚四氟乙烯管式过滤器，戈尔膜也是一次成型膨体聚四氟乙烯管式过滤器，这3个过滤器强度均匀，都比较好。

2）凯膜的密封点多，如果安装质量差易泄漏。

3）这几种膜过滤工艺在停车时间长的情况下需要进行湿膜保护，而在正常使用的情况下，每15-20天就要对膜进行一次化学清洗。

4）这几种膜对游离氯特别敏感，游离氯存在会破坏膜的结构，使盐水不合格。

对原盐钙镁含量的比例有这严格的要求，一旦钙镁比倒挂，过滤器就会无法工作。

5）工艺比较成熟，有完整的工艺包，但还是受到上术条件的限制。使用中经常出现问题。

6）预处理器到了后期处理能力会下降，膜负荷加重出水不合格，使盐水跟不上电解的负荷，导致重大损失。

2、御隆膜工艺就是凯膜、颇尔膜等工艺的复制，只是在膜的填充面积上有了增加，单位通量没有什么优势。而且膜不是一次成型的，就是在支撑体上缠绕上去的。俗称“鞋带膜”

3、陶瓷膜支撑体及过渡层材料采用的是纯度≥99%的α-Al2O3（刚玉晶型），硬度9，膜层材料采用的是ZrO2

陶瓷膜工艺减少了处理器，不受酸、碱、氧化剂等的影响。大大缩短了工艺流程，节约投资成本。

陶瓷膜过滤采用的是50nm的陶瓷膜元件，过滤精度更高，减少树脂塔的负荷。

陶瓷膜过滤采用的是错流过滤方式，因此，陶瓷膜过滤具有出色的抗污染性能力，可适用在高镁及高有机物的原料，消除了有机聚合物膜不耐原盐或卤水中高镁及有机物的缺陷，降低了对原盐质量要求，拓宽了选盐的范围。

陶瓷膜工艺是国产的工艺，扼杀了凯膜的垄断地位。

到现在为止陶瓷膜更新到第三代，各个问题在其中都得已解决，但是现在采用第三代工艺的项目尚在在建设中，没有投产，大家最关心的问题，只能在第二代工艺改进的项目中来看到。采用第三代工艺的项目将在今年底陆续开车，包括青海宜化24万吨、连云港金桥15万吨等

较大型的项目。

最近大家比较关心的问题有：

1）膜管堵塞。

主要是由于粗盐水中的机械杂质颗粒较大，膜通道为3.8mm，大于这个的颗粒就会堵住膜通道。

解决方法是在陶瓷膜过滤器前加上一个1mm孔径的钛网粗过滤器截住较大的机械杂质。在运行中有定期的反冲过滤网，由挠性阀控制，实行自动化操作。该技术已经在宁波镇洋、四川张家坝氯碱、河北黄骅金华等企业成功应用，效果良好，再无膜管通道堵塞情况发生。

2）流量下降。

主要指以海盐为原料的一次盐水精制，海盐中的菌藻类有机物容易污染膜，导致膜通量下降。解决方法是在精制反应时加入次氯酸钠，消除有机物污染。该技术已经在山东恒通、河北黄骅金华等企业成功应用，效果良好，酸洗周期稳定在15天，通量保持在设计值以上。

3）膜管断裂。

原因有两个，第一是由于气锤效应使膜管破裂，二是膜组件的筒体材质是CS衬PO，PO衬层拱起压断膜管。

解决气锤是加了自动泄气阀，解决PO衬层拱起的方法是更换为钛材质的筒体。该技术已经在山东恒通、宁波镇洋、自贡张氯、河北黄骅金华等企业成功应用，效果良好。

4）运行能耗较高。

改进方式：使用低流量、低扬程的进料泵和高流量、低扬程的循环泵一起使用，循环液水头被利用，减少能量的损失，从而达到节约能耗的目的。运行能耗不高于凯膜工艺。

5)膜管的使用寿命问题和更换费用。

陶瓷膜的使用寿命可以达到五年以上。到了使用年限替换膜的费用，用户也不需要担心，企业正在扩大生产规模，新生产基地投产后产能将扩大四倍，极大降低了成本。

6)膜管断裂后的处理方法（第二代技术改造之后这种情况极少发生）

这个问题大家很有顾虑，久吾也做了相应的技术调整，在出水口安装了在线浊度仪，一旦发现SS超标，系统连锁关闭超标设备的出液口。检查也很方便，在各个渗透侧取样确定漏的组件，用备用的组件替换后开车就可以了。

7）陶瓷膜的清洗周期，通量恢复百分比。

陶瓷膜清洗周期是二周，清洗通量恢复率为100%。

8）后期系统的维护成本如何。

陶瓷膜系统再生用的酸洗液是自配的浓度10%-15%盐酸溶液，循环使用，消耗可以忽略不计。配套泵阀也是常规产品，各企业可以根据自己的经验选择品牌。

9)系统运行的稳定性。

第三代工艺即将开车，它们的稳定运行就是最好的说明。我相信陶瓷膜一次盐水工艺在以后的推广中一定会蒸蒸日上，有更广阔的发展空间。

二、氯碱用国产离子膜的研发和应用

全氟离子膜研究突破了一系列技术关键，在30年坚持不懈的努力下完成自己的全氟离子膜的生产线。结束了中国没有全氟离子膜的空白，为我国基础产业氯碱工业的安全和健康的发展铺平了道路。还有在一万吨的装置使用后运行参数可以和国外的膜相媲美，使得国外的离子膜失去了以前的垄断地位，逼迫降价，使得氯碱企业获得跟多的优惠同时，还使国外的企业感到压力，不去开发新产品终究会被社会淘汰的，最重要的是目前的离子膜的能耗问题，国产膜的单耗比已达到国外的水平，国产离子膜在不久的将来一定会走的更好。

三、盐水除硝的新工艺-吸附法除硝

在久吾公司技术中心的科研团队不懈的努力下研究出来一种全新的除硝工艺，利用一种吸附

剂在不同的酸碱条件下对硫酸根的吸附和脱附，从而使系统中的硫酸根的浓度降到规定值，吸附剂是纳米颗粒，可以用陶瓷膜过滤截留住吸附剂，循环使用。一次投资永久使用。四，一次盐水精制剂的改革，久吾公司氯碱事业部和技术中心共同合作，研发出一种新型的对离子膜没有任何影响的精制剂代替了碳酸钠，对钙镁离子的去除相当完全，利用icp检测达到ppb的级别，使得树脂塔的再生周期延长10倍以上，这样的直接效益是减少再生的费用，间接地受益是延长树脂的使用寿命、减少钙镁对电槽的影响。目前已有初步的工业化应用，经济效果比较明显。此文章为个人财产他人不得以任何形式转载，谢谢合作！

仲恒明