光化学烟雾的主要成分(精选10篇)
光化学烟雾的主要成分 篇1
光化学烟雾是什么
光化学烟雾(photo-chemical smog )是汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在阳光(紫外光)作用下发生光化学反应生成二次污染物,后与一次污染物混合所形成的有害浅蓝色烟雾。光化学烟雾可随气流漂移数百公里,使远离城市的农作物也受到损害。光化学烟雾多发生在阳光强烈的夏秋季节,随着光化学反应的不断进行,反应生成物不断蓄积,光化学烟雾的浓度不断升高。约在3-4h后达到最大值。光化学烟雾对大气的污染造成很多不良影响,对动植物有影响,甚至对建筑材料也有影响,并且大大降低能见度影响出行。
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光化学烟雾的主要成分是什么
光化学烟雾的成分非常复杂,主要物种有脱氧单糖苷、正构烷烃、正构烷酸、多环芳烃以及其它多种源的示踪物。大气颗粒物中有机物通常分为烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯等。过氧乙酰硝酸酯又称过氧乙酰硝酸盐,是光化学烟雾的主要组分,为强氧化剂,常温下为气体,易分解生成硝酸甲酯(CH3ONO2)、二氧化氮(NO2)、硝酸(HNO3)等。大气中PAN浓度的水平是衡量光化学烟雾污染程度的重要指标之一。
要想消除光化学烟雾的现象,需要每个人都参与保护我们的大气环境。
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光化学烟雾形成过程
通过光化学烟雾模拟实验,已经初步明确在碳氢化合物和氮氧化物相互作用方面主要有以下基本反应:
(1) NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应,并生成O3:
NO2+ hν → NO + O (1)
O + O2+ M → O3+ M (2)
O3+ NO → NO2+ O2(3)
所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余,所以要产生光化学烟雾必需有碳氢化合物存在。
(2) 碳氢化合物(HC)被-OH、O和O3氧化,产生醛、酮、醇、酸等产物以及中间产物RO2-、HO2-、RC-O(酰基)等重要的自由基:
RH + O → RO2- (4)
RH + O3→ RO2-+ O (5)
RH + -OH → RO2-+ H2O (6)
RCHO与-OH反应如下:
RCHO + -OH → RC-O(酰基) + H2O
RC-O + O2→ RC(O)O2-(过氧酰基 )
(3)过氧自由基引起NO向NO2转化,并导致O3和PAN等氧化剂的生成(自由基传递形成稳定的最终产物,使自由基消除而终止反应):
RO2-+ NO → NO2+ RO-(RO2-包括HO2-) (7)
OH + NO → HNO2(8)
OH + NO2→ HNO3(9)
RC(O)O2-+ NO2→ RC(O)O2NO2(10)
由于反应(7)使NO快速氧化成NO2,从而加速NO2光解,使二次产物O3净增。同时RO2-(如丙烯与O3反应生成的双自由基CH3C-HOO-)与O2和NO2相继反应产生过氧乙酰硝酸酯(PAN)类物质。
CH3C-HOO- + O2→ CH3C(O)OO- + -OH
CH3C(O)OO- + NO2→ CH 3C(O)OONO2(PAN)
可以认为上述反应是大大简化了的光化学烟雾形成的基本反应。1986年Seinfeld用12个化学反应概括了光化学烟雾形成的整个过程:
引发反应:
NO2+ hν → NO + O
O + O2+ M → O3+ M
NO + O3→ NO2+ O2
链传递反应:
RH + -OH → RO2-+ H2O
RCHO + -OH → RC(O)O2-+ H2O
RCHO + hν → RO2-+ HO2-+ CO
HO2-+ NO → NO2+ -OH
RO2-+ NO → NO2+ R′CHO + HO2
RC(O)O2-+ NO → NO2+ RO2-+ CO2
终止反应:
OH + NO2→ HNO3
RC(O)O2-+ NO2→ RC(O)O2NO2
RC(O)O2NO2→ RC(O)O2-+ NO2
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光化学烟雾的分散质有几种?
根据分散质微粒直径大小可以将分散系分为:
溶液、胶体和浊液;
问题:
[单选,配伍题] 光化学烟雾属于。
A . 急性中毒
B . 慢性中毒
C . 致癌作用
D . 致畸作用
E.致突变作用
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光化学烟雾的主要成分 篇2
1 定性鉴别的仪器及试剂
1.1 药物及试剂制备
茵陈、青皮等药材均由本县中医院提供。根据处方中各药材有效成分的性质及预试验,确定采用分提法提取,茵陈、青皮等4味药所含的挥发油系有效成分,单独提取挥发油,提取挥发油的药渣与枸杞子等3味药混合再用水提取[1]。提取液50℃减压浓缩至相对密度约1.28~1.36的浸膏,50℃真空干燥,粉碎过80目筛,浸膏粉水分含量控制在2.6%以下。挥发油采用饱和水溶液法,挥发油:β-CD=1:6,50℃包合1h。4℃冷藏24h,滤过,包合物用适量乙醚洗涤,挥去乙醚,40℃干燥6h,粉碎过筛[2]。取浸膏粉1份、可溶性淀粉1.5份,混匀,用适量60%乙醇润湿制成软材,制粒,烘干,整粒,包装即得。各主要药材的阴性对照品也参照此法制备。
1.2 仪器
赛多利斯电子天平(BS 110S,北京赛多利斯仪器公司)。ZF 8三用紫外分析仪(上海康华生化仪器制造厂)。数控超声波清洗仪(KQ-500DE型,昆山市超声仪器有限公司)。
2 定性鉴别的方法及结果
2.1 茵陈的鉴别
取护肝冲剂13.0g研细,加50mL乙醚,加热回溜4h,过滤,浓缩至5mL,作为样品供试品液。取缺味(茵陈)护肝冲剂同法制得样品阴性液。另取茵陈粉末3.0g,同法制得对照品液。茵陈的定性鉴别:吸取样品供试品液、阴性液和对照品液5~10μL,分别点于同一硅胶G薄层板上,以氯仿-乙酸乙酯(5:1)为展开剂,展开、取出、晾干,置紫外灯365nm下检视结果。结果显示,供试品色谱中在与对照品色谱相应位置上显相同颜色的荧光主斑点,而样品阴性液无干扰。
2.2 青皮的鉴别
取护肝冲剂1.2g研细,加甲醇10mL,加热回溜20min,滤过,取滤液5mL浓缩至1mL,作为样品供试品液。再取缺味(青皮)护肝冲剂同法制得样品阴性液。另取青皮药材0.3g,同法制成对照品液。青皮的定性鉴别:吸取上述3种溶液5~10μL,分别点于同一用0.5%NaOH溶液制备的硅胶G板上,以乙酸乙酯-甲醇-水(100:17:13)为展开剂,展至约3cm,取出,晾干,再以甲苯-乙酸乙酯-甲酸-水(20:10:1:1)展至8cm,取出晾干,喷以三氯化铝试液,置紫外灯365nm观察。结果显示,供试品和对照品在色谱中相应的位置上显相同颜色的主斑点,而样品阴性液无干扰。
2.3 女贞子的鉴别
取护肝冲剂3.1g研细,加甲醇20mL,加热回溜30min,滤过,滤液蒸干,残渣加无水乙醇-氯仿(3:2)混合液1mL,作为样品供试品液。再取缺味(女贞子)护肝冲剂同法制得样品阴性液。另取药材0.5g,同法制成对照品液。女贞子的定性鉴别:吸取样品供试品液、阴性液和对照品液各5~10μL,分别点于同一硅胶G薄层板上,以环己烷-丙酮-乙酸乙酯(5:2:1)为展开剂,取出,晾干,喷以10%硫酸乙醇溶液,110℃加热至斑点清晰,365nm紫外灯下检视。结果显示,供试品色谱中在与对照品色谱相应位置上显相同蓝色和桔红色的荧光主斑点,而阴性品液在色谱相同位置上无干扰。
2.4 枸杞子的鉴别
取护肝冲剂0.4g研细,加水35mL,加热煮沸15min,放冷,过滤,滤液用乙酸乙酯15mL振摇提取,提取液浓缩至1mL,作为样品供试品液。再取缺味(枸杞子)护肝冲剂同法制得样品阴性液。另取枸杞子0.5g捣碎,同法制得对照品液。枸杞子的定性鉴别:吸取样品供试品液、阴性液和对照品液各5~10μL,分别点于同一硅胶G薄层板上,以乙酸乙酯-氯仿-甲酸(3:2:1)为展开剂,取出,晾干,365nm紫外灯下检视。结果显示,供试品色谱中在与对照品色谱相应位置上显黄绿色荧光主斑点,而阴性品液在色谱相同位置上无干扰。
3 讨论
护肝冲剂为复方中药制剂,方中茵陈利湿兼疏肝胆为君药;重用青皮破气解肝郁为臣药;佐以枸杞子、女贞子滋肝益肾,生地滋阴解热,党参益气健脾,以防破气过甚,共奏利胆退黄、补肝益肾之功效。诸药合用,主辅配合,可直达足厥阴肝经合足少阴肾经。起到清肝胆湿热,退黄疸,补肝益肾,对肝病引起的肝损害、黄疸及肝气不舒所致肋痛疗效甚优。选择茵陈、青皮、枸杞子和女贞子进行TLC方法定性鉴别,既包括了所有的君药和臣药,又包括主要的佐使药。该定性鉴别选择的药材既符合中医药理论,操作方法又简便、灵敏。为今后建立护肝冲剂产品质量标准奠定了基础。
参考文献
[1]张利英.九味润燥汤中桃仁、大黄等超声波提取工艺研究[J].实用中医药杂志,2004,13(12):1355-1358.
光化学烟雾的主要成分 篇3
【关键词】烟雾;烟焦油;尼古丁;成瘾性;戒烟
【中图分类号】TS47 【文献标识码】A 【文章编号】1001-4128(2010)12-0164-02
随着经济的发展和人民群众科学文化水平的提高,现在大多数人已经认识到吸烟有害健康。但对于烟雾中究竟含有哪些有害成分,它们是怎样作用于人体,对人的健康构成的危害却知之甚少。看来,有必要把烟雾中的有害成分及其对人体的危害情况介绍一下。
吸烟为什么对人体健康有这么大的危害呢?
众所周知,香烟是由烟草的叶经加工制作而成。军事医学科学院朱茂祥研究员证实,香烟在燃烧时,烟雾中含有5068种有害的化学物质,其中致癌、促癌物质达69种之多。其中,被认为对人体最为有害的是:烟焦油、烟碱、一氧化碳、醛类等。
1 烟焦油是烟雾中的致癌物质
烟焦油中含有多种致癌和促癌物质。其中,具有强致癌作用的苯并(a)芘(简称BaP)是其代表。分子式为:C20H12,苯并芘结构式为:,是一种淡黄色固体。BaP是由含碳物质燃烧时热解产生的,如生活和生产中的烟尘、汽车和柴油机排放的废气中都有。动物实验表明,BaP无论是通过呼吸道或皮肤,都可能诱发肺癌、食道癌等多种疾病。在燃烧的一包香烟中,可产生0.24-0.28μg的BaP。有调查表明,空气中的BaP含量每增加1μg/1000m3,会使肺癌的发生率增加5%-15%。另外在烟焦油中还有联苯胺,它也是致癌物质,它也存在于烟雾中,联苯胺为无色晶体,与光或在空气中变为黄色或红褐色,微溶于水,稍溶于乙醇,有剧毒。所以,医学家们认为,烟焦油是威胁人类健康的罪魁祸首。
2 烟碱是烟草中的的特征性物质
烟碱,即尼古丁,是烟草中的特征性物质。分子式为:C10H14N2,结构式为:,是一种无色油状液体,暴露在空气中很快变为棕色,溶于水和乙醇。其毒性强度和速度与氢氰酸相似。尼古丁从吸入到传至大脑仅需7-10秒钟,使吸烟者达到一种愉快的感觉,它使中枢神经系统先兴奋后抑制。尼古丁可引起胃痛和胃病、血压升高、心跳加快、心率不齐并诱发心脏病。尼古丁损害支气管,毒害脑细胞,可使吸烟者出现中枢神经病状,和促进癌的形成。一支香烟里的尼古丁可以毒死一只老鼠:20支香烟里的尼古丁能够毒死一头牛;一个成年人如果每天吸20-25支香烟,其尼古丁的总量足以致人于死地,只是由于它们是逐步吸入的。在加上人体有一定的解毒能力,才幸免于难。
医学界认为,尼古丁对人体的最大危害不在于其毒性,而在于其成瘾性。人为什么吸烟能上瘾?尼古丁能刺激人的中枢神经系统。使人兴奋,但它在人体中是不能长期储存的。吸烟两小时后,绝大多数的尼古丁通过呼吸和汗腺被排出体外,所以,它在血液中的停留时间不长。但对长期吸烟的人来讲,身体会习惯于血液内存在一定的浓度的尼古丁,当尼古丁的浓度下降时,为了维持血液中尼古丁含量的相对稳定,于是吸烟者就得再吸一支,这样,血液中的尼古丁就会得到补充,这就是吸烟能使人上瘾的原因。但是,它却大大增加了对人体的危害性。
3 一氧化碳是烟草不完全燃烧的产物
一氧化碳是烟草不完全燃烧的产物。一氧化碳进入人体后,与血液中的血红蛋白迅速结合,形成碳氧血红蛋白(一氧化碳对血红蛋白的结合能力要比氧对血红蛋白的结合能力高出200倍左右)。这样,就消弱了血红蛋白与氧的结合,使血液携带氧的能力相对降低。有人做过这样一个实验,点燃一支无过滤嘴香烟,把烟雾挺入新鲜的动物血(如鸡血),当抽到第3支至第4支香烟时,将会观察到新鲜的动物血的颜色由红色变为深褐色。这就是由于一氧化碳与血液中的血红蛋白结合形成碳氧血红蛋白之故,这样就造成人体各组织所需的氧气得不到应有的供给,人就会感到头昏眼花,四肢无力、全身不适。缺氧还能使人的心血管系统受损,使心脏病患者病情恶化。
4 烟雾中的其它有害成分
4.1 刺激性化合物:烟草烟雾中含多种刺激性化合物,其中有氰化钾、甲醛、丙烯醛等。如一支无过滤嘴卷烟,可产生丙烯醛45μg,氰化氢100~400μg,它们破坏支气管黏膜,并减弱肺泡巨噬细胞的功能,使肺和支气管易发生感染。
4.2 放射性物质:卷烟雾中含210Pb和201Po两种放射性同位素,吸烟时可被吸入肺并沉积体内。它们不断放出射线,损伤肺组织。一个每天吸20支烟的人,一年吸入的放射性元素的辐射量,相当于吸烟者一年拍过了300张X线胸片。有人认为,吸烟者肺癌的半数是由放射性物质引起的。
4.3 有害金属 烟草中含砷、汞、镉、镍等有害金属。以镉为例,其危害是镉可积蓄体内,引起哮喘、肺气肿。微量的镉可杀灭输精管内的精子而影响生育。大量镉进入骨组织,引起骨脱钙、变形、变脆、极易发生骨折。一支烟含镉1~2μg,其中5%被人体吸收。
鉴于吸烟对人体健康的危害极大,他不仅危害自己,而且危害他人,吸烟已被人们看成是一种不文明习惯。据调查,我国十三亿多人口中,有三亿多人吸烟,约占世界吸烟人口的1/4。所以,控制吸烟问题,现今已受到世界上所有国家的重视,许多国家通过立法措施严格控制吸烟及其有害物质在香烟中的含量。1979年国务院批转了卫生部《关于宣传吸烟有害与控制吸烟的通知》。世界卫生大会决定,每年的5月31日为“世界无烟日”。愿吸烟者充分认识吸烟的危害,早日戒除,希望烟民们能从烟雾缭绕的世界中自我解脱出来。
参考文献
[1] 王宇标.吸烟危害健康.化学教育,2003,(12):1-3
[2] 谷亨杰等.有机化学.北京:高等教育出版社,1990:169
[3] 谢玉文,黄素挥.烟草特性及吸烟的危害.化学教育,1990,(5):3
肉苁蓉的主要成分是什么 篇4
肉苁蓉主要成分是什么
肉苁蓉(学名:Cistanche deserticola Ma),别名疆芸、寸芸、苁蓉、查干告亚(蒙语),属濒危种。高大草本,高40-160厘米,大部分地下生。花期5-6月,果期6-8月。主产于新疆、内蒙古阿拉善盟,甘肃、宁夏也有分布。肉苁蓉是一种寄生在沙漠树木梭梭根部的寄生植物,从梭梭寄主中吸取养分及水份。素有“沙漠人参”之美誉,具有极高的药用价值,是中国传统的名贵中药材。肉苁蓉在历史上就被西域各国作为上贡朝廷的珍品,也是历代补肾壮阳类处方中使用频度最高的补益药物之一。每年4月,肉苁蓉、锁阳进入生长高峰期,也是违法分子盗挖盗采的高峰期,在经济利益的趋使下,一些违法者甚至不惜阻挠执法,与执法者发生正面冲突。
茎不分枝或自基部分2-4枝,下部直径可达5-10(-15) 厘米,向上渐变细,直径2-5厘米。
叶宽卵形或三角状卵形,长0.5-1.5厘米,宽1-2厘米,生于茎下部的较密,上部的较稀疏并变狭,披针形或狭披针形,长2-4厘米,宽0.5-1厘米,两面无毛。花序穗状,长15-50厘米,直径4-7厘米;花序下半部或全部苞片较长,与花冠等长或稍长,卵状披针形、披针形或线状披针形,连同小苞片和花冠裂片外面及边缘疏被柔毛或近无毛;小苞片2枚,卵状披针形或披针形,与花萼等长或稍长。
花萼钟状,长1-1.5厘米,顶端5浅裂,裂片近圆形,长2.5-4毫米,宽3-5毫米。花冠筒状钟形,长3-4厘米,顶端5裂,裂片近半圆形,长4-6毫米,宽0.6-1厘米,边缘常稍外卷,颜色有变异,淡黄白色或淡紫色,干后常变棕褐色。雄蕊4枚,花丝着生于距筒基部5-6毫米处,长1.5-2.5厘米,基部被皱曲长柔毛,花药长卵形,长3.5-4.5毫米,密被长柔毛,基部有骤尖头。
子房椭圆形,长约1厘米,基部有蜜腺,花柱比雄蕊稍长,无毛,柱头近球形。蒴果卵球形,长1.5-2.7厘米,直径1.3-1.4厘米,项端常具宿存的花柱,2瓣开裂。种子椭圆形或近卵形,长约0.6-1毫米,外面网状,有光泽。花期5-6月,果期6-8月。
光化学烟雾的主要成分 篇5
什么是活性炭?
活性炭又称活性炭黑。是黑色粉末状或颗粒状的无定形碳。活性炭主成分除了碳以外还有氧、氢等元素。活性炭在结构上由于微晶碳是不规则排列,在交叉连接之间有细孔,在活化时会产生碳组织缺陷,因此它是一种多孔碳,堆积密度低,比表面积大。活性炭无臭、无味、无砂性、不溶于任何溶剂,对各种气体有选择性的吸附能力,对有机色素和含氮碱有高容量吸附能力。每g总表面积可达500~1000m2。相对密度约1.9~2.1,表观相对密度约0.08~0.45。
活性炭的主要成分
活性炭主要成分按化学成分划分:
碳(C)和少量氧(O)、氢(H)、硫(S)、氮(N)、氯(Cl)。
活性炭主要成分按功能划分:
气体净化
例如:用活性炭从含有溶剂蒸气的空气中回收溶剂;用活性炭过滤法使空气脱臭;用于防毒面具和工业用呼吸器中,以防御毒物等。
气体分离
例如:从城市煤气中回收苯;从天然气中回收汽油、丙烷和丁烷;用于处理费托合成中的废气,以回收其中的烃类等。
液相吸附
例如:在制糖工业中用活性炭吸附法使糖液脱色;在化学工业中用活性炭使有机物质脱色;用活性炭净化电镀浴中的有机杂质,以保证电镀表面的质量及用于废水脱酚等。
活性炭的清洁与保养
活性炭的保养
活性炭如果使用了一定时间,其吸附能力会达到一个瓶颈,影响其功能作用,所以要定期将产品拿到阳光下暴晒,保持活性炭干燥,重复使用,达到延长产品使用寿命的效果。
活性炭的清洁
光化学烟雾的主要成分 篇6
羟基磷灰石-是天然骨无机盐的主要成分,具有良好的骨传导性与生物相容性,被认为是骨缺损修复的理想材料,尤其是纳米级羟基磷灰石与天然骨中的无机成分相似,引入到复合材料中可使材料在力学和生物学方面具有很大的优越性和应用潜力。但羟基磷灰石也有其自身的缺点,如生物力学强度不理想、骨诱导活性低等。学术术语来源---
纳米羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白复合骨组织工程支架材料的生物相容性 文章亮点: 大量的研究表明丝素蛋白、胶原蛋白和羟基磷灰石,无毒无味,具有良好的生物学特性和理化性质。但单独使用时都暴露一些不足,如丝素降解较慢、干燥时易碎裂;胶原降解速度过快,机械强度较低;简单合成的羟基磷灰石材料成型后强度低、孔隙度小。而通过将两种及两种以上材料共混制备复合支架材料可以弥补各自的不足,利用各种材料的互补特性来满足组织工程对支架的要求,受到越来越多的关注。实验将纳米羟基磷灰石、胶原蛋白与丝素蛋白的质量比分别设为1∶1∶5、1∶2∶5、1∶3∶5,采用冷冻干燥法制备复合支架,发现质量比为1∶2∶5时,复合支架的孔隙率、孔径及压缩弹性等相应参数性能符合组织工程骨组织构建要求,并且具有良好的细胞相容性。关键词:
生物材料;骨生物材料;丝素蛋白;胶原蛋白;纳米羟基磷灰石;骨组织工程;支架材料;细胞相容性;国家自然科学基金 主题词:
胶原;丝素蛋白;羟基磷灰石类;组织工程
摘要
背景:通过将两种及两种以上材料共混制备复合支架材料可以弥补各自的不足,利用各种材料的互补特性来满足组织工程对支架的要求。目的:制备纳米羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白复合三维支架材料,并研究其细胞相容性。
方法:将纳米羟基磷灰石、胶原蛋白与丝素蛋白分别按质量比为1∶1∶5、1∶2∶5、1∶3∶5的比例混合,制备纳米羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白复合材料,测试其孔隙率、孔径大小、吸水膨胀率及压缩力学性能。将表征结果良好的质量比为1∶2∶5的纳米羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白复合材料与MC3T3-E1细胞体外复合培养,MTT法检测复合培养2,4,6,8,12 d后的细胞活性。结果与结论:羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白按质量1∶2∶5的比例混合更符合要求:孔径98-260 μm,孔隙率为(96.72±2.78)%,吸水膨胀率为(549.37±35.29)%,生物力学试验机测定其力学性能稳定、压缩应变及弹性模量等指标适宜骨组织工程研究应用。MC3T3-E1细胞在纳米羟基磷灰石/胶原蛋白/丝素蛋白复合三维支架上生长增殖良好,表明纳米羟基磷灰石/胶原/丝素复合三维支架具有良好的细胞相容性。
光化学烟雾的主要成分 篇7
黑布药膏为本院皮科常用的传统制剂, 被收入1984版北京市卫生局编制的《医疗单位制剂规程》中, 制剂批准文号:京药制字Z20053389, 由五倍子粉、陈醋、蜂蜜等制备而成, 具有破瘀软坚散结的功效, 是临床治疗瘢痕疙瘩、疖痈初起、乳头状皮炎等有效制剂, 也可用于治疗增生性瘢痕。
2 化学成分
黑布药膏中以五倍子为君药, 五倍子为漆树科植物盐肤木、青麸杨或红麸杨叶上的虫瘿, 主要由五倍子蚜, 寄生而形成[1]。其有效化学成分有盐肤木的瘿主含五倍子鞣质, 这些鞣质包括:1, 2, 3, 4, 6-五-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (1, 2, 3, 4, 6-pen-ta-O-galloyl-β-D-glucose) , 3-O-二没食子酰基-1, 2, 4, 6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (3-O-digalloyl-1, 2, 4, 6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose) , 2-O-二没食子酰基-1, 3, 4, 6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (2-O-digalloyl-1, 3, 4, 6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose) , 4-O-二没食子酰基-1, 2, 3, 6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (4-O-digal-oyl-1, 2, 3, 6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose) , 2, 3-O-二没食子酰基-1, 4, 6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (2, 3-bis-O-digalloyl-1, 4, 6-tri-O-galloyl-β-Dglucose) , 3-O-三没食子酰基-1, 2, 4, 6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (3-O-trigalloy-1, 2, 4, 6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose) , 3, 4-双-O-二没食子酰基-1, 2, 6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (3, 4-bis-O-digalloyl-1, 2, 6-tri-O-galloyl-β-D-glucose) , 2, 4-双-O-二没食子酰基-1, 3, 6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖 (2, 4-bis-O-digalloyl-1, 3, 6-O-g alloyl-β-D-glucose) 。分子式C16H16O5。
3 药理作用
3.1 抗菌抗病毒作用
五倍子提取物对100株凝固酶阴性葡萄球菌具有较好的抑菌力[2], 能减少牙龈卟啉菌内毒素, 诱导人单核细胞膜表面CD14表达, 提示五倍子具有一定的抗炎作用, 有助于对牙周病的防治[3]。五倍子水、乙醇提取物对变形链球菌Ingbritt株、茸毛链球菌均有较强作用[4]。五倍子原液和20%五倍子皮煎液体外, 对金黄色葡萄球菌、乙型链球菌、肺炎链球菌及伤寒、副伤寒、痢疾、炭疽、白喉、绿脓杆菌等均有明显的抗菌作用。五倍子煎剂 (1∶1000) 对接种于鸡胚的流感甲型PR8株病毒有抑制作用[5]。
3.2 清除自由基和抗氧化作用
五倍子中鞣质以及没食子酸等成分在生物体内具有较强的清除超养自由基的作用, 从而产生了延缓衰老的作用。同时由于自由基被清除, 对自由基诱发的生物大分子损伤起到保护作用[6]。
3.3 收敛作用
盐肤木叶上的干燥虫瘿含五倍子鞣质50%~80%, 其中鞣质对皮肤、黏膜及溃疡的组织蛋白质产生凝固, 造成一层被膜而呈现收敛、止血、减少渗出、抗炎、止痛等作用, 也可由于收敛减轻肠道炎症而止泻[5]。
4 药剂学分析
黑布药膏是陈醋作为基质的外用软膏剂, 醋的成分具体物质有高级醇类、3-羟基丁酮、二羟基丙酮、酪醇、乙缩醛、乙酸、琥珀酸、草酸及山梨糖等糖类。蜂蜜为稠厚的液体, 白色至淡黄色 (白蜜) , 或橘黄色至琥珀色 (黄蜜) 。夏季如清油状, 半透明, 有光泽;冬季则易变成不透明并有葡萄糖的结晶析出, 状如鱼子。以蜂蜜作为基质, 配合药物制备成的膏剂, 抗菌、消炎, 能减少渗出液, 减轻疼痛, 控制感染, 促进创面愈合, 从而缩短治愈时间。膏体具有适当的粘稠性, 均匀细腻, 易涂布于皮肤或黏膜, 无刺激性, 无毒副作用, 易被人体皮肤吸收。具防腐及增加软膏亮度作用。
5 制备工艺的主要步骤
五倍子细粉过筛 (100目) -放置于洁净的容器中-加入山西老陈醋 (总量的一半) -浸泡 (24 h) 搅拌-过滤-剩余的山西老陈醋放入砂锅中-加热沸腾 (武火1 h) -颜色加深、气味浓烈 (陈醋) -五倍子细粉 (陈醋浸泡过的) -加热 (武火40 min) -加热 (文火2 h) -成膏-木棒挑起膏体呈片状脱落, 透过自然光线, 膏体呈黑紫色光泽-蜂蜜 (沸腾过) -离火 (40℃) -冰片等-搅拌均匀-密封-分装-封口。
6 质量标准
外观:均匀度、细腻度均符合《中华人民共和国药典》2015年版有关规定。装量差异限度:符合《中华人民共和国药典》2015年版有关规定。薄层鉴别、含量测定:对中药软膏剂中的毒剧药的有效成分或指标成份进行含量测定。微生物限度检查:均符合《中华人民共和国药典》2015年版有关规定。稳定性、留样观察:中药软膏剂在室温下放置1年, 每月考察1次, 其各项质量指标均符合要求并保持稳定。分装:经微生物限度检查合格的中药外用软膏盒分装, 分装时要随时检查装量差异。包装:贴签、包装。认真核对药品名称、批号。
7 本院黑布药膏疗法特色
黑布药膏疗法是把黑布药膏外敷患处, 以治疗疾病的一种方法, 为赵炳南老中医的独特疗法之一。
操作方法:患处清洁后, 将黑布药膏厚敷 (约2~3 mm) 于皮损处, 然后用干净厚布覆盖, 胶布粘贴或敷料包扎。每2~7天换药1次。适应证: (1) 慢性肥厚、增生性皮肤病, 如瘢痕疙瘩、皮肤淀粉样变、慢性皮炎、乳头状皮炎等; (2) 疖、痈、毛囊炎等; (3) 真菌性皮肤病, 如角化过度型手足癣等。
注意事项: (1) 黑布药膏需贮存在瓷罐或玻璃罐内, 涂药时亦不可用金属器械。 (2) 急性皮肤炎症忌用。 (3) 糜烂、渗出皮损忌用。 (4) 用药后应注意有无刺激或过敏反应, 若发生刺激或过敏反应必须及时停药。
技术要点: (1) 涂药厚度视皮损肥厚程度而定, 皮损越厚涂药越厚。 (2) 敷药时间视皮损肥厚程度及反应情况而定。若局部皮疹无不良反应, 则皮损越厚敷药时间越长, 如慢性皮炎等可3 d换药1次, 瘢痕疙瘩可1周换药1次。
摘要:通过对黑布药膏的主要成分、制药基质、制备工艺、剂型、质量标准进行探讨, 为中医外用药的临床应用提供理论依据。黑布药膏确实为有效、安全的传统外用软膏剂。
关键词:黑布药膏,主要成分,制备工艺
参考文献
[1]钟赣生.中药学.北京:中国中医药出版社, 2012:423.
[2]李仲兴, 王秀华, 孟晓洁, 等.五倍子提取物对100株溶血葡萄球菌等凝固酶阴性葡萄球菌的体外抗菌活性观察.中国抗生素杂志, 2004, 29 (10) :622-625.
[3]岳晓红, 唐荣银, 席清平.五倍子水提取物对牙龈卟啉菌内毒素诱导人单核细胞CD14表达改变的影响.牙体牙髓牙周病学杂志, 2004, 14 (9) :500-502.
[4]王少虎, 樊明文.五倍子对致龋菌抑制作用的实验研究.口腔医学研究, 2004, 20 (3) :246-248.
[5]颜正华.中药学.第2版.北京:人民卫生出版社, 2006:1073.
东宝止咳露主要成分分析 篇8
关键词 东宝止咳露 盐酸伪麻黄碱 氢溴酸右美沙芬 薄层层析法 稳定性 经典恒温法
材料试剂与仪器
材料与试剂:东宝止咳露,盐酸伪麻黄碱对照品,氢溴酸右美沙芬对照品,薄层层析用硅胶G,甲醇、四氢呋喃、磷酸、气溶胶等均为分析纯。
仪器:LC-6A高效液相色谱仪,包括LC-6A高压泵;SPD-6AV可变波长紫外检测器;SCL-6A控制器;Rheodyne7125进样阀;C-R4A数据处理机;电热恒温水浴锅;电热恒温水浴箱。
色谱条件:①色谱柱:岛津Shim-pack clc-ODS 150mm×6.0mm。②保护柱:大连物化所色谱中心装C18。③流动相:甲醇:水:四氢呋喃:磷酸:气溶胶(350:150:40:1:1.45),流动相pH值为3.42。④柱温:室温;检测波长:262nm;纸速:5mm/分;衰减ATTEN=3;流速:1.5ml/分。
实验与结果
(1)盐酸伪麻黄碱的鉴别:
供试液:东宝止咳露。
阴性对照液制备:取除去盐酸伪麻黄碱模拟处方,制成不含伪麻黄碱的东宝止咳露作为阴性对照液。
阳性对照液制备:取盐酸伪麻黄碱对照品15.00mg,置5ml量瓶中,加适量水溶解并稀释至刻度,摇匀(3mg/ml)作为阳性对照液。
展开剂:正丁醇∶[KG-*2]冰醋酸∶[KG-*2]水(8∶[KG-*2]2∶[KG-*2]1)。
显色剂:0.5%茚三酮丙酮溶液。
照药典薄层色谱法试验[1],取上述3种溶液各0.5ml,分别点于同一硅胶G薄层板上展开,取出晾干后,喷以显色剂,并在105℃加热5分钟,供试品色谱中与对照品色谱相应的位置上,显示一个相同的紫色斑点,而阴性对照液在相应位置上无此斑点。测得Rf值:对照品为0.375,供试品为0.375。
(2)氢溴酸右美沙芬的鉴别:
供试液:东宝止咳露。
阴性对照液制备:取除去氢溴酸右美沙芬、扑尔敏(因扑尔敏在鉴别中也会出现斑点)的模拟处方,制成不含氢溴酸右美沙芬、扑尔敏的东宝止咳露作为阴性对照液。
阳性对照液:精密称取氢溴酸右美沙芬对照品7.500mg,置5ml量瓶中,加适量水溶解并衡释至刻度,摇匀(1.5mg/ml)。
展开剂∶[KG-*2]环已烷∶[KG-*2]甲苯∶[KG-*2]乙胺(70∶[KG-*2]15∶[KG-*2]12)。
显色剂:新配制的改良碘化铋钾试液。
按照药典薄层色谱法试验,取上述3种溶液各0.5ml,分别点于同一硅胶G薄层板上(雁荡山试剂厂硅胶G制备)。展开,取出晾干后,喷以显色剂,供试品色谱中与对照品色谱相应的位置上,显示一个相同的橙红色斑点,另外在供试品的色谱中,橙红色斑点下方有一橙黄色斑点,这是扑尔敏的色谱斑点,而阴性对照液在相应位置上无任何斑点,测得Rf值:氢酸右美沙芬对照品为0.435。供试品氢酸右美沙芬为0.435。
稳定性研究:①含量测定:精密吸取东宝止咳露1ml置于10ml容量瓶中,用流动相稀释至10ml,取稀释液用高压液相色谱仪分别测量东宝止咳露中盐酸伪麻黄碱和氢溴酸右美沙芬的含量,进样10ml。②稳定性实验:取东宝止咳露,封装于5ml安瓿中,分成数组,每组2支,分别于90℃、80℃、70℃、60℃恒温水浴中进行加速试验,定时取样,每次精密吸取样品液1ml,用流动相稀释成10ml,采用高效液相色谱法分别测定东宝止咳露中盐酸伪麻黄碱、氢溴酸右美沙芬的含量,测定结果见表1、2。③确定反应级数:根据表1各恒温条件下加热时间与含量变化以logC-t作图,显示直线,说明该药的盐酸伪麻子黄碱、氢溴酸右美沙芬随温度、时间变化符合一级降解反应。将表1、2数据以logC对时间t作线性回归得到不同温度的logC与t的回归方程,并求得分解速度常数K。见表3、4。④预测有效期:将反应速度常数的对数logk对绝对温度的倒数1/T 回归处理得Arrhenius方程,将T=237+25代入方程,求得25℃的反应速度数K25,根据t0.9=0.1054/k计算,预测有效期:
盐酸伪麻黄碱:logk=9.1964-4245.5861/Tr=-0.9809
K=8.9020×10-6 t0.9=1.4a
氢酸右美沙芬:logk=7.3918-3547.6428/Tr=-0.9809
K=3.0687×10-5 t0.9=0.4a
由表3、4可以看出,各温度下的logC与t相关性很大,这进一步证明盐酸伪麻黄碱和氢溴酸右美沙芬的分解均属于一级降解反应。
讨 论
根据有关文献[2],对东宝止咳露中两种组分鉴别的色谱系统进行筛选,选出最佳薄层色谱条件。在薄层色谱的研究和应用中[3],吸附剂的吸附性能是应考虑的主要因素之一,而吸附剂的pH值和颗粒细度对分离效能、Rf值和展开速度均有一定影响。实验结果显示,盐酸伪麻黄碱对青岛硅胶G分离效果最佳,氢酸右美沙芬对雁荡山试剂厂的硅胶G分离效果最佳。采用TLC方法,对东宝止咳露中的两种组分进行鉴别,操作简便,重现性好,专属性强,赋形剂对实验结果无干扰,可作为该制剂的鉴别手段。
根据稳定性预测数据,本实验4个不同温度的logC对t作图为一直线,故按一级反应进行数据处理。
由Arrhenius公式所得回归方程之斜率求得本制剂中两种成分的活化能,由实验说明,本品在室温下较稳定,且实验相关性好,实验结果可靠。
参考文献
1 中国药典.2000年.二部.
2 安登魁,主编.药物分析济南出版社,1992:668-678.
光化学烟雾的主要成分 篇9
关键词:卷烟烟气;主要有害成分;色谱法
中图分类号:S572 文献标识码:A 文章编号:1003-4374(2012)02-0052-03
1.引言
吸烟与健康是世界范围关注的重大课题。根据加拿大政府名单,卷烟烟气中的有害成分共有46种,包括焦油、烟碱、一氧化碳、B[a]P、氢氰酸、氨、4种烟草特有的亚硝胺(TSNAs)、2种氮氧化合物、7种酚类化合物、8种羰基化合物、7种金属元素、4种芳香胺、5种挥发性成分以及3种半挥发性成分。色谱法是一种物理化学分离分析方法,它既是一种极好的分离纯化的方法,也是一种进行精确定性、定量分析的方法。它具有高分辨效力、高分析效率、高灵敏度、操作简便和应用广泛的特点,是现代实验室中常用的分析手段之一,非常适用于卷烟烟气中复杂组分的分离纯化及定性定量分析。本文对国内外按照色谱法分析卷烟烟气中主要有害成分的方法优缺点进行归纳总结,为从事卷烟烟气有害成分分析的工作者提供技术参考。
2.色谱分析法
2.1气相色谱法(GC)
气相色谱法最早用于分离分析石油产品,目前已广泛用于石油化工、医药、烟草、食品分析和环境监测等领域。据统计,能用气相色谱法直接分析的有机物约占全部有机物的20%。气相色谱法具有分离效能高、选择性好、灵敏度高、样品用量少、分析速度快(几秒至几十分钟)及应用广等优点。但受样品蒸气压限制,对于挥发性较差的液体、固体,需采用制备衍生物或裂解等方法,增加挥发性。
卢红兵等利用毛细管GC-氮磷检测器(NPD)分析了4种TSNAs,能够将难分离的NAB和NAT分开,回收率为84.16%-93.36%,RSD为6%~12%,该方法首次分离了NAB和NAT。郭黎平等用GC-TEA对卷烟烟气中的TSNA和挥发性N-亚硝胺的含量进行了对比分析,为烟草中TSNAs含量比对奠定了基础。谢复炜等用GC-TEA测定了国内外主要品牌卷烟主流烟气的4种烟草特有的N-亚硝胺,4种TSNAs分析的检测限均低于1ng伎,回收率均在86%以上。研究结果显示国内烤烟型卷烟中NNK含量远远低于国外的混合型卷烟。此外,金永明等发明了GC-TEA测定TSNAs的专利,该专利对仪器原理、色谱条件以及TSNAs分离特点进行了详细的阐述。
毛多斌等用气相色谱法分析了10种国内外混合型卷烟烟气中的17种酚类物质,各酚的回收率在55%以上。虽然该方法回收率不是很高,但是目前分析出最多的酚类物质。苏国岁对卷烟烟气中的对、间甲酚进行了气相色谱分析,回收率为95.07%-97.55%,RSD为4.22%。气相色谱法测定烟气中的氢氰酸是在酸性溶液中通过氯胺-T将CN-转化为氯化氰,而后将氯化氰溶解在正己烷中,经色谱(GC)分离后通过电子捕获检测器(ECD)或氮磷检测器(NPD)进行检测的分析方法。一般粒相物质和气相物质是单独进行分析的。荣星通过甲基化作用,把CN-转化为乙腈,用FID也可检测出来。此种方法的优点在于操作方便,灵敏度高,干扰少,应用前景好。
2.2液相色谱法(LC)
液相色谱法是近年来发展较为迅猛的检测方法,广泛应用在食品、医药、环境、烟草、生物工程等领域。液相色谱不受样品挥发性的约束,分子量较大、沸点较高的有机物以及无机盐类,都可用高效液相色谱法(HPLC)进行分析。对于气相色谱难分析的热稳定性差的物质有着独特的优点,但同气相色谱法相比,它的分离度差,选择性不佳,灵敏度比较低。
杜咏梅等采用固相萃取一高效液相色谱法测定主流烟气中的B[a]P,该方法的回收率为93.3%~97.2%,相对标准偏差为1.5%。张峻松等采用HPLC测定主流烟气中的B[a]P,该方法回收率≥91.2%,相对标准偏差<5%。相比两个方法,前者的分析方法更精确。樊虎等采用此方法测定了5种多环芳烃,平均回收率为77.2%-90.1%,RSD为2.1%~4.1%,此方法是目前测定最多多环芳烃的分析方法。刘少民等采用HPLC测定B[a]P的平均回收率(94±1.2)%,方法检测限0.9ng/mL,RSD为3.1%~3.8%。
陈章玉等用HPLC测定卷烟主流烟气中的7种酚,各酚的回收率为95%~104%,RSD为2.6%~3.5%。孟冬玲用HPLC测定了卷烟烟气中的7种酚,回收率为96.6%~100.6%,RSD为1.2~2.6%,此方法比前者的相对标准偏差更低,分析结果更精确。谷勋刚译文中评估高效液相色谱法是否是一种定量分析烟气中一元酚类衍生物的有效而可行的方法,结果表明此方法可用于检测样品分析和实验室常规分析。刘芳等采用超声萃取一快速HPLC法测定了卷烟主流烟气中苯酚、甲酚和苯二酚,该方法的相对标准偏差为1.92%-4.62%,回收率97.9%~100.3%,检测限为5.74~14.70ng/支。2,3
GC-MS
GC-MS是最常用的检测易挥发和半挥发性有机物的方法,具有很高灵敏度,可同时进行定性和定量分析,能满足痕量有机物分析要求㈨。GC-MS不仅具有毛细管柱气相色谱的高分离效能,而且从质谱图中可以获得有关化学结构等丰富信息。采用这种联用技术不仅可分离痕量、复杂、多组分的有机物,而且进一步增强了质谱的鉴定能力。
夏巧玲等[21,22]比较GC-MS和HPLC两种方法测定卷烟烟气中的B[a]P,确定GC/MS的标准分析方法。该方法B[a]P的检测限为1,44ng/mL,回收率为99,45%~102,40%。此外,还采用GC/MS测定了卷烟烟气中的3种稠环芳烃。张国安等㈤采用GC/MS测定了多环芳烃含量,并证明其与焦油含量有良好的相关性。魏万之等[24]也采用此方法同时测定了烟气中15种多环芳烃,各多环芳烃在20~1 000txg/L范围内有线性关系,且苯并[k]荧蒽的最低检测限达到0,32lxg/L,即0,13ng/支,远低于文献∞]的0,2ng伎。王保兴等∞]测定了10多种典型多环芳烃的定性定量分析方法。王神等㈨全二维气相色谱/飞行时间质谱初步鉴定出卷烟主流烟气中的616种多环芳烃,对发现新的PAHs及探讨其对健康的影响具有重要意义。路鑫等忉]用全二维气相色谱/飞行时间质谱表征了卷烟主流烟气中250种酚类化合物。
2.4LC-MS
液相色谱一质谱(LC-MS)联用技术自70年代以来,经过20多年的发展已趋向成熟,且应用日益广泛。LC-MS联用技术集LC的高分辨能力与MS的高灵敏度、极强的定性专属特异性于一体,并简化了样品处理过程,特别适合于高极性化合物的分析。双质谱联用(LC-MS-MS),虽然曾因检测费用过高而使其应用受到限制,但现在也已受到广泛重视。LC-MS-MS与LC-MS相比较,检测结果更准确,给出更多的未知物质的结构信息,灵敏度与选择离子监测(SIM)模式的LC-MS相同。
毛友安等以LC-MS-MS测定烟气中4种TSNAs,方法检出限为0.05~0.24ng/mL,回收率为90.2%-95.1%。丁时超等用LC-MS-MS定量分析了4种TSNAs,方法回收率可达到96.8%~103.2%,4种TSNAs在0.1~500ng/mL内呈良好的线性关系,比前者有了进一步的改善。最近吴名剑等报道了高效液相色谱一三级四极杆质谱法测定了12种卷烟样品中的4种TSNAs,方法回收率为94.0%~103.5%,NNN、NAT、NNK和NAB的检测限分别为0.07ng/mL、0.05ng/mL、0.05ng/mL和0.04ng/mL。该方法是目前较常用的方法。
3.结束语
光化学烟雾的主要成分 篇10
1 丹参
1.1 丹参的临床应用
2000多年前我国临床上主要用于心血管疾病,现主要用于心绞痛、高血脂、急性脑梗死、改善微循环等[4]。丹参的药理作用广泛,可能与其在组织中广泛分布有关。虽然大量的临床实验证明丹参在治疗心血管疾病上是安全的,但大都缺乏足够的说服力,在所查阅的文献中jaded score[5]在3以下,表明文献质量较差,可信度低。并且参考文献少,缺少明确的治愈标准,虽然实验中都提到了随机化,但方法没有做详细的说明,仅2例提到用到双盲[6~7],仅1例提到退出和失访[8]。因此,还需做进一步的科学研究来确认其作用机制,以保证安全有效。
1.2 丹参的剂型
我国已经制造出多种剂型,包括片剂、胶囊剂、颗粒剂、注射剂、喷雾剂、口服液、滴丸,近年还发展出速溶片[9]、脂质体[10]、固体分散剂[11],其中以复方丹参片(3片/次,3次/d)和复方丹参滴丸(10丸/次,3次/d)应用最广泛并收录入药典[12]。在复方丹参滴丸与复方丹参片的药代动力学效果比较中,复方丹参片药效发挥缓慢,不能用于缓解心绞痛,而复方丹参滴丸可作为缓解心绞痛的急救药。可能因为复方丹参片是采用生药直接磨粉、压片而成,只能口服,药效发挥缓慢,故不能用于缓解心绞痛,只能做冠心病的常规用药。而复方丹参滴丸即可口服,也可舌下含服,不仅可以作为冠心病的常规药,而且可做缓解心绞痛的急救药[13]。复方丹参滴丸可能由于其在治疗心绞痛方面是所有剂型中最好的,在越南、古巴、俄罗斯、沙特、朝鲜等国已经注册应用,在美国也是第一个进入临床II、III期的中药[14]。
1.3 疗效对比
丹参与硝酸异山梨酯、硝酸甘油在临床治疗心绞痛的疗效对比中,以止痛和心电图作为评价指标,结果表明丹参疗效优于硝酸异山梨酯和硝酸甘油。同时,由于硝酸异山梨酯和硝酸甘油有耐药性,丹参可作为长期心绞痛的良好的替代药[15],并且副作用相对少而轻(头痛、口干、胃肠道反应、上腹功能紊乱、抑制食欲),无明显的急性毒性[14],总的来说是安全的。在治疗高血脂中,复方丹参滴丸比硝酸异山梨酯和硝酸甘油更能显著的的降低总胆固醇、甘油三酯和LDL,升高HDL[16],说明丹参能更好的控制脂质。在治疗急性脑梗死中,短期治疗内可以改善,但由于有限的样本量和实验时间,没有进行长期的临床实验,并且没有安慰剂的对照和明确定义疗效的标准,故需改进以此来科学评估疗效。
1.4 药物之间的相互作用
丹参与药物之间的相互作用以华法林报道最多,丹参可增加华法林的吸收速率、AUC、Cmax、消除t1/2,减少Cl和Vd,使抗凝作用增强[17~18],可能与先前报道丹参酮具有酶抑作用有关[19],可致出血,所以避免同时服用或酌情减量。
目前,丹参还没有得到国际的认可,主要是缺乏有效的方法来评估原材料的质量,药典中记载用TLC,但TLC不具有强有力的分离能力和重现性。近年发展的LC-MC-MC在中草药的分析与结构确定中由于分析速度快,分离效能高,灵敏度高等优点,已经被成功应用[20]。
2 丹参素
丹参素是丹参水溶性成分中应用最广泛的,也是唯一一个做过人体实验的有效成分。
2.1 丹参素的药理作用
丹参素的药理作用有扩张冠状动脉,改善微循环,阻止血小板聚集,阻止心肌的再灌注损伤,机制可能与抑制心肌细胞中Ca2+的聚集,并可彻底清除自由基[21],抑制心肌细胞的凋亡有关[22]。
2.2 药动学的研究方法
我们研究药代学的方法主要有:血药浓度法[23],药理效应法[24],药物累积法[25]和微生物指标法[26]。其中血药浓度法是药动学研究的经典方法,可能由于传统中药多为口服制剂,其有效物质往往以血液为介质而输送到靶点产生作用,给药后的血清才是真正起作用的粗的药物[27]。所以,中药的药效物质基础应该在给药后的血清组成中进行探讨[28],文献中大都采用此方法。
2.3 样品处理
对于生物样品的预处理来说,是体内药物分析之前必须进行的一个重要步骤,也是整个分离分析过程中最繁琐的一个环节,而且要保证样品的均匀化。
2.3.1 去蛋白
首先要进行的是去蛋白处理,甲醇、乙腈、丙酮和乙醇是沉淀蛋白常用的有机溶剂;中性盐可用氯化按、Na Cl等,它们沉淀蛋白是可逆的,即将蛋白稀释后仍具有生理活性,而有机溶剂和酸类沉淀的蛋白是不可逆的;另外,也可用透析法与超滤法除去样品中蛋白[29]。文献中报道丹参素在高浓度醇性溶液中极不稳定,故在配制丹参素对照溶液时,先用水溶解,再用30%甲醇稀释。在避光低温保存并尽快进行预处理,与丹参素的结构中含有邻二酚羟基有关,易被氧化成苯醌而变色[30]。盖芸芸等的研究考察甲醇可能不能完全沉淀蛋白,故盖芸芸等的研究选用乙腈、水和甲酸组成的混合溶剂[31]。
2.3.2 萃取
一般来说,弱酸性药物可加入一定量的酸,弱碱性药物可加入一定量的碱,使药物以分子状态存在,有利于有机溶剂的提取效果。所以丹参素的萃取时加入少量酸,更有利于提取。选择醋酸乙酯作溶剂,因为其具有提取完全、不易乳化、易于分层且杂质干扰少等优点。马敏[32]在萃取时进行条件优化,作单因素多水平实验,找到了最佳的萃取条件。潘桂湘[33]比较了液-液萃取与液固萃取的回收率情况,结果显示液固萃取的萃取回收率要低于液液萃取,其原因可能在于丹参素属弱酸性成分,虽调节了溶液的p H值,但它在C18固相萃取小柱上的吸附仍然不完全,且其极性较大,可能在洗脱除杂过程中有部分的损失。
2.3.3 流动相
萃取的有机层一般用水浴/N2中挥干,残渣用流动相复溶进样。丹参素属于酸性化合物,如果在中性流动相中,会存在离解平衡,故拖尾现象较严重[34~36],丹参素属于平面分子结构,在溶液中易形成面对面的双分子复合物,因而出现双峰,所以调节合适的PH值,使其不易形成双峰和拖尾。马敏[32]综合考虑了柱效,选择了最佳的流动相PH值,使流动相对丹参素和内标保留时间缩短,色谱峰更尖锐,峰面积增大。赵新锋[37]指出分析流动相越复杂,系统峰越多,且与分析流动相组成、配比、纯度,预处理流动相纯度,检测波长有关。
2.4 样品检测
中药有效成分的生物样品的浓度测定比较困难。由于其成分比较复杂,且生物样品中的内源性杂质、降解产物及其他组分可能干扰被测组分的分离测定,而且中药制剂中被测成分的含量低。如果采用紫外检测器检测丹参素的含量,灵敏度不够高,不能测定到至少5个半衰期,检测限和最低定量限分别为20和0.15μg·m L-1,难以满足试验要求,需要大剂量给药,理想的检测方法应有高选择性和高灵敏度。
2.5 丹参素的药动学研究
近年有关丹参素体内药动学的报道虽然较多,实验结果却不尽相同,数据间缺乏可比性。目前对丹参素药动学的研究存在以下不足:(1)给药剂型不一致可能影响丹参素的药动学参数,如丹参注射液、复方丹参方和丹参水煎剂等常用的给药剂型;(2)药动学实验数据不完整,有时缺少峰血药浓度(Cmax)、血药浓度-时间曲线下面积(AUC)、生物利用度等计算;(3)缺少对丹参素的药动学参数(如AUC等)与给药剂量的关系研究;(4)丹参制剂中有多种活性成分,有关这些活性成分之间的相互作用及对丹参素影响的研究很少;(5)缺乏丹参素药动学和药效学关系的研究。
表1概括了不同的研究丹参制剂中丹参素的方法,实验动物大多选用大鼠和家兔,给药形式以口服和静脉为主,大多采用HPLC测定。
t1/2:半衰期;t1/2 Ke:消除半衰期;Tmax:达峰时间;Cmax:峰血药浓度;Cl:总清除率;ke:单室模型中表观一级肾排泄速度常数;AUC:血药浓度-时间曲线下面积。
以上的实验结果的差异,第一可能是由于存在着明显的种属差异;第二可能是由于所给药物方式不同;第三也包括复方丹参中其它成分对丹参素体内过程存在影响的可能性;最后也不能排除部分试验方法的可靠性不良的影响。所以对于丹参素及其制剂的药动学研究还需必要的重复及深入。通过研究丹参素的药代动力学过程,我们可以得到了相关的参数、规律,为临床合理应用丹参素提供必要理论依据,比如给药时间、给药间隔、剂量等的确定更合理。
研究发现丹参素与很多其他中药有效成分一样都存在着口服生物利用度极低的缺陷,原因可能是:在胃肠道中被破坏或代谢;分子不具备合适的理化性质,导致药物吸收差;药物是胃肠道代谢酶和外排泵的底物等[42]。潘坚扬[40]的研究发现丹参素在大鼠体内口服生物利用度较低的可能原因是泵的外排作用。外排泵的过度表达使药物外排增加,胞体内药物浓度下降,临床疗效降低或无效。
2.6 丹参素的体内代谢物
有关丹参素体内代谢物的研究寥寥可数。王宁生等[43]检测了健康志愿者服用复方丹参滴丸后血清中的丹参水溶性成分,推测丹参素在体内Ⅱ相代谢物可能为丹参素硫酸结合物。Zheng等[44]发现复方丹参滴丸中丹参素在兔体内的代谢产物随组织部位不同而不同:丹参素在心脏的主要代谢物为3-(3,4-二羟苯基)-2-羟基丙酸异丙酯[isopropyl 3-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-hydroxypropanoate],在肝中的主要代谢物为香草酸(vanillic acid),在肾中主要为邻苯二酚(pyrocatechol),在肺中为2-羟基-3-(3,4-二羟基苯基)丙酸硫酸酐[2-hydroxy-3-(3,4-d ihydroxyphenyl)-propionic sulfuric anhydride]。
3 结语
总的来说,丹参和丹参素的研究已经取得了一定的进展,但是研究仍不够深入,对丹参有效成分治疗某些疾病的应用研究,还需要做大量工作。丹参的化学成分复杂,应重视丹参多个活性成分的体内过程及相互作用,以及不同配伍对丹参药代动力学的影响。经过科学系统的研究,充分发挥丹参的作用,造福于人类,同时使丹参的研究思路和方法上有所突破,为中药药物的研究提供技术平台。希望本综述对以后的实验研究和临床合理用药有一定的参考价值。
摘要:从临床应用、剂型、疗效对比和药物间相互作用来总结并分析丹参的研究概况,其主要有效成分丹参素从药理活性、样品处理、样品检测和药代参数方面来归纳,并提出一些看法。
关键词:丹参,丹参素,疗效,药动学
参考文献
[1]孔德云.丹参的化学成分[J].中国医药工业杂志,1989,20:279~285.
[2]郭治昕,贾伟,高文远,等.复方丹参滴丸治疗冠心病心绞痛的临床研究[J].中国天然药物,2003,1:124~128.
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