复混肥料检测项目

复混肥料检测项目（共4篇）

复混肥料检测项目 篇1

2013复混肥料风险分析方案

一、背景资料

为加强对肥料行业的管理，20006年6月12日农业部常务会议通过了《肥料登记管理办法》，并于2000年6月23日正式开始实施。依据该办法，农业部制定登记申请、登记审批、登记管理制度，并对违法行为制定了相应的处罚措施。

国家每年都会组织相关单位和部门对本地区的肥料产品质量安全进行抽样检验，抽检对象涉及到肥料生产、销售和使用等哥哥环节，抽检产品包括复混肥料、磷肥、有机肥料、有机无机复混肥料、微量元素肥料等肥料产品。但最近几年肥料产品合格水平不尽如人意，涉及的主要不合格项目：复混肥料的总养分、单一养分不达标，肥料总养分、单一养分是植物生长需要最大的养分、也是平衡施肥时主要考虑的因素，如果达不到包装袋上明示含量值，将导致植物生长不良，从而影响作物的产量和品质；复混肥料氯含量超标，长期使用氯含量超标的肥料会造成土壤酸化、容易激活土壤中的铝、锰等元素，毒害农作物，影响农产品品质；有机肥料的卫生指标重金属含量超标。据调查显示，大中型养殖企业所使用的饲料产品重金属污染严重，尤其是铅、镉、铬含量普遍超过国家饲料卫生标准和无公害生产饲料标准，导致作为有机肥料来源的原料产品重金属超标，重金属含量较高的有机肥料一旦进入土壤，将污染整条食物链，引起慢性中毒，危害人体健康。针对可能出现的质量问题，有必要对该类产品加强风险分析，为产品质量监管提供数据支持。

二、开展风险分析的可行性

2013年5月国家盐化工质检中心在淮安市产品质量监督检验所的基础上正式通过验收，并配备了相应的技术人员。在硬件设施上，我单位配有多台原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪、红外光谱仪、等离子发射光谱仪、等离子发射光谱-质谱联用仪、液相色谱仪、气相色谱仪、超高效液相色谱仪、气相-质谱联用仪、液相-色谱联用仪、ICP-MS、等多台先进的大型仪器设备，能够满足检测的需要。

二、前期准备工作及检验资质

目前本所检验所涉及的国家标准和检测方法均已经通过省级及国家级实验室资质认定，同时每年均开展了多批次的监督、工商及单位、私人委托的样品检测，因此本单位具备承担肥料产品风险分析的能力。

复混肥料检测项目 篇2

关键词：复混肥料,检测,氯离子含量测定

引言

目前, 市场上销售的复混 (复合) 专用肥大多数含氯, 含氯过高的肥料, 过多使用, 会造成土壤耕层中局部氯的积累, 使“忌氯”的农作物产生氯中毒, 从而大大降低了经济效益。专用肥含氯, 此类化肥是以氯化铵, 氯化钾为基础原料制造, 它们的含量一般不低于15%, 另一部分有机, 多元复混肥的含氯量也不低于4.5%, 国标GB15063-2009中对氯离子含量做了明确规定, 即质量分数大于3.0%的产品, 要在外包装上加以标识。但由于市场经济的不稳定, 经销商从业意识的淡泊, 一些产品不做标注, 这不仅对消费者造成不必要的损失, 也影响了质量技术监督部门的监管力度, 更造成检测样品的盲检。在检验中, 纵然执行国标方法, 也容易形成一些盲区, 使实验结果产生较大误差, 为此, 作者经过多年的检测, 积累了一些经验, 以趋做到更加精确, 科学的分析, 提供大家参考。

1复混肥氯离子含量的测定依照GB15063-2009执行, 所有试剂的配制按标准严格配制后, 用棕色试剂瓶避光贮存, 并在短期内使用, 硫氰酸铵标准溶液更不可长期存放。

2国标方法中试样的取样量约为1-10g, 此称样量的范围是在对已知氯子质量分数的前提下可以准确称取。

对于未知的盲样, 其氯离子含量可能在1%~30%之间, 这就形成了对含量的无法估量, 如按平均数5g左右称取, 也会产生重大偏差, 一般情况下可取2g左右。

3试样称取后加热煮沸, 使可溶性氯化物溶解, 定容, 过滤, 得到初滤液。正常灰白色外观的复合肥滤液是无色透明的, 但有一些复混肥中会参杂红色颗粒, 会影响滴定终点的判定, 这时, 可以加入活性炭脱色, 过滤后再使用。

4方法中, 准确吸取一定量的滤液 (含氯离子约25mg) , 这是对氯子含量测定准确性的关键。未知盲样若按5g称取, 如表2。

实验表明:吸取的滤液中氯含量一定要大约在25mg, 这样才能保证加入的硝酸银是过量的, 如加入的硝酸银不够, 氯离子就不能完全转化为氯化银沉淀, 使结果大大偏低。

实验结果:如盲样取6g左右, 滤液取5-25ml之间, 那参与反应的滤液中氯离子的含量约在35-7mg, 35>25mg, 结果偏低, 7mg远远在25mg以内, 能够更加准确地测定。

如何正确判定氯离子含量的高低, 依据实验中的现象可以做以下总结:沉淀的多少可以目测估计。吸取约10.00ml滤液, 加入5ml硝酸, 25.0ml硝酸银, 摇动至沉淀分层, 如此时产生大量的白色沉淀, 说明氯离子含量过高, 反之, 越加澄清的, 氯离子含量就越低, 那就可以依照步骤顺利进行下一部的检测, 对于氯离子含量过高的, 可以采取两个方法:第一, 降低吸取的滤液量:10.00ml~5.00ml。第二, 如还是有大量沉淀, 采取重新称取取样量:5g~2g~1g左右, 由于盲样的不可估量性, 因此上述沉淀法排除后, 对于含量可能>25%的样品, 就要多进行几次验证, 以保证数据的准确性。

无论采取以上的任何一个方法, 确保参与反应的滤液中氯离子含量一定要大约在25mg及其以内, 这是测定数据准确性的关键。

5滤液加入过量的硝酸银后, 摇动分层, 再加入5ml的邻苯二甲二丁脂, 再摇动片刻, 此目的是使邻苯二甲二丁脂能充分包裹氯化银沉淀, 防止在滴定中转化为硫氰酸银, 因此要多摇动, 使其充分包裹。

6滴定中, 硫酸铁作为指示剂, 以硫氰酸铵溶液滴定剩余的硝酸银, 开始时要应剧烈摇动, 使被吸附的Ag+充分释放出来参与反应。

在接近终点时, 由于Fe (SCN) 3比AgSCN更不稳定, 剧烈摇动时, 反而会使一部分氯化银沉淀又转化为硫氰酸银沉淀ÁÁ

因此, 滴定过程要先剧烈摇动, 后缓慢, 掌握好摇动的节奏。

7终点的观察

由于试液中有大量的白色沉淀, 邻苯二甲酸二丁脂又难溶于水, AgNo3又有较强的感光性, 滴定终点是砖红色的沉淀, 这就容易形成终点时颜色的掩蔽, 如不小心, 会造成过量, 所以检验中尽可能不在光线较强时进行, 终点多观察体会, 是能够准确性把握的。

8结束语

本实验多次实践证实, 注重每一个细节, 严谨每一步骤, 其中针对实验现象中沉淀的多少做出初步的估算, 这是准确进行复混肥料盲样中的氯离子量含量测定的关键, 多实践、多积累, 就一定能做出科学、公正、准确地判定。

参考文献

[1]国家标准委员会.GB15063-2009附录B复混肥料检测中氯离子含量的测定[S].北京:中国标准出版社, 2009.

[2]刘期成.浅析复混肥料检测中氯离子含量的测定方法[J].计量与测试技术, 2001.

复混肥料检测项目 篇3

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

火焰光度计(FP-640A)。

氯化钾(基准试剂,国家标准物质中心提供)、去离子水。

钾标准溶液的制备[4]:

称取1.907 g于500~600℃灼烧至恒重的基准氯化钾,溶于水,移入1000 m L容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀。转入聚四氟乙烯或聚乙烯瓶中储存,此溶液1 m L含钾1000μg。

吸取上述10.00 m L钾标准贮备溶液于100 m L容量瓶中,用水定容,此溶液1 m L含钾100μg。

去离子水(满足GB/T 6682-2008(分析实验室用水规格和试验方法)三级水要求[5])。

1.2 分析步骤

1.2.1 试样的制备

按GB/T 8571制备试样[1]。

1.2.2 试样溶液的制备

称取含氧化钾约100 mg的试样1 g~2 g(精确至0.0002 g),置于250 m L烧杯中,加约150 m L水,加热煮沸30 min,冷却后转移至250 m L容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀,干过滤,弃去最初的50m L溶液,收集滤液作为试样溶液。

1.2.3 试验溶液的制备

1)不含氰氨基化物或有机物试验溶液的制备

吸取5.00 m L上述试样溶液于100 m L容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。同时做空白试验。

2)含有氰氨基化物或有机物试验溶液的制备[4]

吸取5.00 m L上述试样溶液于100 m L烧杯中,加入溴水溶液2 m L,将该溶液煮沸直至所有溴水完全脱除为止(无溴颜色),若含有其他颜色,将溶液体积蒸发至小于100 m L,待溶液冷却后,加0.5 g活性炭,充分搅拌使之吸附,然后过滤,洗涤3~5次,每次用水约5 m L,收集全部滤液,以下手续同(1.2.2)操作。

1.2.4 工作曲线的绘制

吸取100μg/m L的钾标准溶液0.00 m L、2.50m L、5.00 m L、7.50 m L、10.00 m L、12.50 m L分别置于6个50 m L容量瓶中,用水定容。在火焰光度计上,以空白溶液调节仪器零点、最高浓度的标准溶液调节满度(高标)至100分度处,再依次由低浓度至高浓度测量其他标准溶液,记录光强值。以钾的质量(μg)为横坐标,与其相应的光强值为纵坐标绘制工作曲线。

1.2.5 试验溶液的测定

在(1.2.4)测定标准系列溶液相同的条件下,将试验溶液(1.2.2或1.2.3)导入火焰光度计,根据测得的试验溶液的光强值,从工作曲线上查出对应的质量(μg)。根据公式计算样品中钾的含量。

1.3 分析结果的表述

氧化钾含量的质量分数,按式(1)计算:

式(1)中:m0———工作曲线上查得的钾的质量,μg;m———称取试样质量,单位为克(g);1.205———将钾换算成氧化钾的因数;2———试验溶液体积与标准系列测定溶液体积的比值;10-4———将μg/g换算为质量分数的因数。

2 结果与讨论

2.1 精密度实验

按照(1.2)分别对10个样品重复平行测定其钾含量(以K2O计)10次,结果见表1。

从表1试验结果可看出:本方法的相对标准偏差均小于2%,说明方法精密度较好,能满足分析检测的要求;同时从平行测定的极差也可看出K2O含量在小于10%时,极差最大值为0.20%;含量大于等于10%时,极差最大值为0.30%,故方法精密度也符合GB15067《复混肥料》中对氧化钾的测试要求。

2.2 准确度实验

分别取15个样品,按照(1.2)步骤进行,做加标回收试验。

实验表明,本试验条件下火焰光度法测定复混肥料中的钾其方法的回收率95.0%~103%,表明该方法的准确度满足分析检测的要求。

2.3 方法比对实验

本实验选择分别用火焰光度计和四苯基合硼酸钾重量法[1]测定本实验样品结果见表2。

从表2试验数据结果表明火焰光度计法测定复肥中的钾含量结果比重量法得出的结果低约0.10%~0.35%,符合GB/T8574-2002《复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法》对不同实验室间测定结果充差值范围(0.4%~0.8%)控制的要求,在实际测定中这个差值是可以接受的。

2.4 结论

采用火焰光度计测定复混肥料(氧化钾的含量在4%至15%之间)中的钾含量精密度和准确度较好,该方法虽然与重量法测定的结果有约0.25%的差异,但在实际测定中这种差异对于用户及生产单位是可以接受的,而且该方法使用的试剂少、操作简便、检测时间短、可以对大批量的样品进行检测,其检测设备价格相对低廉,运行成本也不高,可应用于复混肥料中钾含量的日常检测。

3 应用实例

对国内五个复混肥生产厂不同的七批次样品进行了方法的适应性检测验证,结果见表3。

参考文献

[1]周勇明,刘刚.GB/T 8574-2002复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法[S]..

[2]中国科学院土壤研究所.GB 7874-87森林土壤全钾、全钠的测定[S].

[3]黄一石.仪器分析(第1版)[M].北京:化学工业出版社,2002:1911,96.

[4]关瑞宝,刘冬霓,强京林,等.GB/T 602-2002,化学试剂杂质测定用标准溶液的制备[S].

复混肥料检测项目 篇4

实际测量时,测量值只是被测量的估计值,其随机及系统效应均会导致测量不确定性。为了表征被测量值的分散性,在测量过程中,对一些主要的影响因素( 分量) 进行评定,并对这些分量进行合成,再由合成标准不确定度乘以一定置信水平下的包含因子k计算出扩展不确定度,k值一般取2[3,4,5]。本文通过对硫氰酸铵法测定复混肥料中氯离子的含量的不确定度进行评定,分析不确定的来源,供大家分析时参考。

1 实验

1. 1 方法原理

复混肥料( 含氯,低氯) 在微酸性溶液中,加入过量的硝酸银溶液,使氯离子转化成氯化银沉淀,用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀,以硫酸铁铵为指示剂,用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银。

式中:V0———空白试验(25.00 m L硝酸银溶液)所消耗硫氰酸铵标准溶液滴定溶液体积的数值,m L

V1———滴定试样所消耗硫氰酸铵标准溶液滴定溶液体积的数值,m L

c———硫氰酸铵标准溶液滴定溶液的浓度的数值,mol/m L

m———试料质量的数值,g

D———测定时吸取试液体积与总体积的比值数值

0.03545———氯离子的毫摩尔质量的数值,g/mmol

1. 2 测量方法

依据GB/T 24890 - 2010 《复混肥料中氯离子含量的测定》,温度控制在( 20 ± 5) ℃ 。

1. 3 仪器与试剂

AUY220 电子天平,岛津国际贸易( 上海) 有限公司( 允差± 0. 2 mg) ; Milli - QDirect8 超纯水机,德国默克密理博公司;移液管( 20 m L、25 m L,A类允差为 ± 0. 030 m) ; 容量瓶( 250 m L,A类允差 ± 0. 15 m L; 1000 m L,A类允差 ± 0. 04m L) ; 滴定管( 50 m L,A类允差 ± 0. 05 m L) 。

邻苯二甲酸二丁酯,硝酸,硝酸银,氯化钠( 基准) ,硫酸,硫酸铁铵,硫氰酸铵,国药集团化学度剂有限公司( 上海) 。

2 不确定度分量

根据试验过程,经分析,不确定度来源有:

(1)硫氰酸铵标准溶液配制和标定引入的不确定度Urel(c)

(2)样品称量引入的不确定度Urel(m)

( 3) 分取比例引入的不确定度Urel( D)

(4)滴定标准溶液引入的不确定度Urel(V0-V2)

(5)重复性试验引入的不确定度Urel(w)

3 不确定度评定

3. 1 硫氰酸铵标准溶液配制和标定引入的不确定度

3.1.1氯离子标准溶液配制和定容引入的不确定度urel(c)

(1)天平称量引入的不确定度urel(c氯)

天平允差 ± 0. 2 mg,均匀分布,k取采用清零法,样品称样量为m = 1. 6487 g,则:

(2)定容体积引入的不确定度u2rel(c氯)

配制氯离子标准溶液时,所用容量瓶为1000 m L,A级允差 ± 0. 04 m L,k取; 假设相差5 ℃ ,对水体积膨胀系数为2. 1 × 10- 4/ ℃ ,则体积变化为( V × 5 ℃ × 2. 1 × 10- 4/ ℃ ) m L,k取,标准偏差为( 以下涉及容量瓶、移液管、滴定管移取和定容均按此法进行) 则试样溶液定容体积引入的不确定度:

则配制氯离子标准溶液引入的不确定度为:

3. 1. 2 标定硫氰酸铵标准溶液时加入25 m L硝酸银引入的不确定度urel( v银)

用25ml的移液管移取硝酸银25 m L,25 m L的移液管为A级允差 ± 0. 030 m L,k取,则:

3. 1. 3 标定硫氰酸铵标准溶液时引入的不确定度urel( H)

(1)空白试验时,消耗硫氰酸铵标准溶液时体积V0引入的不确定度urel(V0)

空白试验时,采用50 m L滴定管,最大允差 ± 0. 05 m L,消耗硫氰酸铵标准溶液时体积V0为25. 7 m L,则:

(2)标定时消耗硫氰酸铵标准溶液时体积V1引入的不确定度urel(v1)

标定时消耗硫氰酸铵标准溶液时体积V1为11. 65 m L,则:

(3)空白试验和标定引入的不确定度urel(V0-V1)(令H=V0-V1),则:

3. 1. 4 平行标定引入的不确定度urel( c1)

采用四平行,标定结果为0. 050193 mol/L、0. 050194 mol/L、0. 050193 mol / L、0. 050196 mol / L,则平行标定引入的不确定度为

3. 1. 5 标定引入的不确定度

3. 2 样品称量引入的相对不确定度urel( m)

称取均匀样品2. 5009 g,则:

3. 3 分取比例引入的不确定度urel( D)

3. 3. 1 样品定容至250 m L引入的不确度u1rel( D)

3. 3. 2 移取20 m L样液引入的不确度u2rel( D)

则分取比例引入的不确定度:

3. 4 滴定标准溶液引入的不确定度urel( V0- V2)

(1)滴定样液消耗标准溶液14.90 m L,引入不确度u1rel(V2):

(2)空白试验时引入的不确定度,引用urel(V0),令G=V0-V2,则滴定标准溶液引入的不确定度:

3. 5 重复性引起的不确定度urel( ω)

检测结果为9. 60% 、9. 58% ,则测量重复性为:

4 结果

( 1) 合成标准不确定度

( 2) 扩展不确定度U

取包含因子K=2,扩展不确定度:U=2×uc(ω)=0.10%

该复混肥料中氯离子含量为9.59%,U=0.10%,k=2。

摘要：用硫氰酸铵法测定复混肥料中氯离子的含量时,为了合理地表征测量值的分散性,确定测理结果的有效性,对其进行不确定度评定。结果的不确定度重要的来源有天平称量、试样分取、试样标准滴定、重复性等。在对各个不确定度分量进行量化的基础上,通过合成得到测量结果的标准不确定度,再乘以95%置信概率下的扩展因子2,得到测量结果的扩展不确定度:U=0.10%,k=2。

关键词：不确定度,复混肥料,氯离子

参考文献

[1]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.GB 15063-2009复混肥料(复合肥料)[S].北京:中国标准出版社,2009:6-8.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.GB/T 24890-2010复混肥料中氯离子含量的测定[S].北京:中国标准出版社,2010:3-4.

[3]国家质量监督检验检疫总局.JJF 1059.1-2012测量不确定度评定与表示[S].北京:中国标准出版社,2012:16-16.

[4]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-CL07:2011测量不确定度的要求[S].北京:中国标准出版社,2011:6-6.