颗粒含量（精选10篇）
颗粒含量 篇1
摘要：水分子在聚合物中起“增塑剂”的作用,它刺激大分子或是分子群运动,空间电荷所引起的局部电场畸变是造成聚乙烯等绝缘材料击穿破坏的重要原因[1]。采用DL32卡尔-费休水分仪对树脂产品中水分含量能够迅速准确地进行测量,通过对聚丙烯,聚乙烯树脂颗粒中水分含量测试,找到了最佳操作条件,分析结果重复性好,并且仪器操作方法简单,维护方便,可以很好地满足生产需要。
关键词：树脂颗粒,水分,卡尔-费休,漂移值
聚烯烃产品是石化公司的主要产品之一,产品质量的好坏,对于提高产品的知名度及公司的经济效益有着及其重要的意义。物料中的水分对其组成和再加工都有不能忽略的影响, 因此,对水含量的测定是一项必不可少的工作。传统的方法是加热失重法,这种方法操作过程本身就繁琐且耗时长,一般要经过称重、加热、冷却和恒重等过程,需要3 ~ 4小时,才能完成整个分析,且数据重复性差,而采用电量法,数据重复性,分析时间短,对于产品的内在质量可以有一个很好的表征。
1实验部分
1.1仪器设备
DL32卡尔 - 费休水分仪; 注射器( 10 μL) ; XP204电子天平( 精度0. 1 mg) 。
精制氮气。
1.2方法原理
卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是将样品在卡氏炉中加热后,蒸发出的水分进入滴定池,仪器滴定池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品,水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应,在甲醇存在的情况下,进行反应,消耗了的碘在阳极电解产生,从而使氧化还原反应不断进行,直至水分全部耗尽为止,依据法拉第电解定律,电解产生的碘与电解时耗用的电量成正比例关系的。
2实验方法
将混合均匀的样品在一定的温度下进行加热,将水分从样品中挥发出来,然后用精制后的氮气将样品中挥发出来的水分带入到卡尔费休滴定池中,与卡氏试剂进行反应,从而确定样品中水分的含量。
工业氮气中的水含量的高低,直接影响最终结果的准确性,氮气中的水含量高,样品结果的误差就变大。首先测定氮气的漂移值,数据如表1。
( μg/min)
从表1的数据中可以看出,极差为21,数据分散性大,会使最终结果的误差变大,由于氮气漂移值的不稳定,使测得的数据不稳定。所以在氮气进入仪器前增加干燥管,先经过分子筛进行干燥,然后再进行漂移值的测定。
( μg/min)
从表2的数据中可以得出,数据极差为5,数据重复性好, 说明工业氮气中水分含量还需要进一步干燥,主要原因应为长时间不用该管线,导致管线内长时间残留气体,水含量增加, 导致数据偏高。所以使用前应先将管线内的氮气接到室外进行长时间排放,以保证将管线内残留的气体排放走,进入仪器前再一次进行干燥,以保证干燥的氮气进入仪器,从而提高数据的重复性。
为了确定测定的最佳加热温度,分别对聚丙烯树脂与聚乙烯树脂进行不同温度下的测试,数据如表3与表4。
从表3数据中可以看出,当温度230 ℃ 时,样品完全融化, 与240 ℃ 数据变化不大,说明聚丙烯树脂在230 ℃ ,就可以将水分完全蒸发出。
从表4数据中可以看出,当温度在190 ℃ 后,样品已完全融化,数据已变化不太,当温度超过200 ℃ ,说明样品加热温度过高,导致粘附在加热炉管壁,增加了分析误差,当加热温度在190 ℃ 时,标准偏差最低,数据重复性好,加热温度在200 ℃ 时,数据与190 ℃ 已变化不太,说明聚乙烯树脂在190 ℃ , 就可以将水分完全蒸发出。
由于加热炉管与样品小舟尺寸的限制,还需要对样品量进行测定,以确定最佳的使用量,既能保证分析数据,还不会导致产生粘壁现象的发生。
表5与表6测试的数据可以看出,聚丙烯树脂用量在4 g时,数据重复性最好,当用量超过4. 5 g时,由于样品过多, 会产生粘壁现象,产生测试误差。聚乙烯树脂样品量在4 g时, 数据重复性最好,当样品量超过4. 5 g时,由于操作不小心就会产生粘壁现象,增加了测试误差。
从表7的数据来看,当加热时间为8 min和9 min时,数据变化不明显,平均值接近,说明当加热8 min时,可以将样品中的水完全蒸发出来,加热时间过长,增加分析时间,对于结果的影响不大。
3结果与讨论
3.1确定合适的操作条件
测试温度为聚丙烯树脂: 230 ℃ ,聚乙烯树脂: 190 ℃ , 样品重量为4 g,加热时间为8 min。
用同一批样品分别用传统的加热蒸发法和电量法进行测试对比,分别测试聚丙烯样品T38F,高压聚乙烯样品2426H,结果如表8、图9。
通过表8与表9的数据对比,用加热蒸发法进行的测试, 数据重复性差,主要由于要进行烘干,恒重等步骤,过程复杂,分析时间长,引入的误差就大,而用电量法测定,数据重复性好,时间快,过程引入的误差小。
3.2加标回收率实验
在4 g样品中用1 μL注射器注入纯水0. 1 μL,连续测定5次,进行回收率测试,结果如表10。
3.3影响测定精度的几个因素及应对措施[2]
( 1) 引起粘壁的原因是样品量太多,承载样品的铝舟容积太小,放不了太多的样品,而加热管直径与铝舟容积成正比, 所以样品太多,会使部分粘到壁上,从而引起测量影响,还会给清洗带来很大的不便。
( 2) 在测试过程中如果漂移值变大,则必须检查仪器的密封性或考虑分子筛的再生。当漂移值大于50 μg/min时,则需将分子筛放入300 ℃ 的烘箱中干燥再生24 h。
( 3) 在使用一段时间后,卡尔·费休试剂和样品将使电极响应失效,终点识别延迟,以至终点颜色变成棕色而不是黄色,此时就必须对电极进行清洗。清洗时一般将电极放入去离子水或乙醇中浸泡几分钟。
( 4) 实验前,应先将氮气管线进行长时间的排放,以减少残余在管线中的水分对测定的影响。
( 5) 由于卡尔费休滴定试剂很容易吸收水分,因此要求滴定剂发送系统的滴定管和滴定池等采取较好的密封系统。否则由于吸湿现象造成终点长时间的不稳定和结果偏高[3]。
( 6) 样品使用前应充分混合样品,并将样品在室温下进行挥发,以减少分析误差。
4结论
用DL - 32卡氏水分测定仪测定树脂产品中的微量水分含量,整个滴定系统的密封性能良好,使用前对仪器进行漂移值的测定,可以随时监测仪器的工作状况,分析数据重复性好, 仪器灵敏度高,分析快速准确。为保证微量水测定仪器的分析准确性,在日常工作中应及时认真地做好仪器的日常维护保养工作。定期作好电极的清洗工作; 及时更换卡尔费休溶液; 精心操作,就能得到准确的测定结果。
颗粒含量 篇2
【关键词】 PLC；参芪健胃颗粒；阿魏酸
【中图分类号】 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-817（201）1-0017-02
参芪健胃颗粒收载于卫生部药品标准中药成方制剂第十册，由党参、当归、黄芪等十四味药材加工制成。具有温中健脾、理气和胃之功效。主治脾胃虚寒型的慢性萎缩性胃炎、适用于胃脘胀痛、痞闷不适、喜气喜按、嗳气呃逆等症。原标准中只有性状、鉴别和检查项，无其他检定方法。为控制参芪健胃颗粒的质量，本文参考有关文献，采用高效液相色谱（high performance liquid chromatography，PLC）法对处方中当归的有效成分阿魏酸的含量进行了测定，经方法学验证，结果较为满意，为参芪健胃颗粒定量指标提供了依据。
1 材料与方法
1.1 实验仪器 岛津LC-2010A型高效液相色谱仪（包括LC-2010型紫外检测器；LC Solution色谱工作站）；CPA22D型电子天平（十万分之一）；BSA224-CW型电子天平（万分之一）。
1.2 试剂与试药 乙腈、甲醇为色谱纯，其余试剂为分析纯，水为超纯水；阿魏酸对照品（中国食品药品检定研究院，批号：110773-201313）；参芪健胃颗粒（河南辅仁堂制药有限公司，批号：201311421、201403232 、201411111）。
2 方法与结果
2.1 色谱条件 色谱柱CAPCELL PAK C18（4.6 mm×20 mm， μm）；流动相：乙腈-0.08%磷酸（17∶83）；柱温：3℃，体积流量：1.0 ml/min；检测波长316 nm；对照液和供试品液进样量均为10 μl。理论板数：按阿魏酸计算理论板数不低于000；分离度大于1.，外标法计算含量。
2.2 溶液制备
2.2.1 对照品溶液 精密称取对照品12mg，置100ml量瓶，加入70%甲醇适量使溶解，标定至刻度，摇匀。精取ml置0ml量瓶，70%甲醇稀释至刻度，摇匀，即得。
2.2.2 供试品溶液 取装量差异下供试品适量，研细，精密称定1.8g，置具塞锥形瓶中，精密加入70%甲醇20ml，密塞，称定重量，加热回流30min，放冷，再称定重量，用70%甲醇补足减失的重量，摇匀，静置，取上清液滤过，取续滤液经0.4μm滤膜滤过，即得。
2.2.3 阴性对照液 按照处方制法制备缺少当归的模拟样品，同供试品溶液的制备方法制备阴性对照品溶液。
2.3 方法学考察
2.3.1 阴性干扰实验 取“2.2项下3种溶液各10 μl，分别注入高效液相色谱仪测定。结果阴性对照液色谱图中在阿魏酸峰对应的保留时间附近未检出干扰峰（图1）。
2.3.2 线性关系考察 分别精密吸取对照品溶液1、、10、1、20μl注入液相色谱仪，测定，以浓度（X）为横坐标，以峰面积（Y）为纵坐标，进行线性回归，回归方程为Y=628112.0X-7641.88（r=0.9999）。结果表明，阿魏酸在0.0134～0.2708μg范围内浓度与峰面积呈良好的线性关系。
2.3.3 精密度试验 精密吸取对照液10 μl，重复进样6次，记录色谱图，按峰面积计算，结果RSD=0.2%，表明仪器精密度良好。
2.3.4 重复性试验 取同一批号样品6份，分别依法处理，测定结果RSD=0.%，表明该方法重复性良好。
2.3. 稳定性试验 取同一供试品溶液，室温放置，按上述色谱条件，分别于0、2、4、8、12、24 h进样，测得峰面积值RSD=0.8%。结果表明，供试品溶液在24 h内基
2.3.6 加样回收率试验 精密称取己知含量的样品（批号：201411111，阿魏酸含量为0.0079 mg/g）6份，每份1.8g，精密加入阿魏酸对照品溶液（0.0120mg/ml）1ml，按供试品溶液方法制备，依法测定含量并计算回收率（表1）。
2.4 样品含量的测定 取3批样品，按供试品溶液方法制备，分别进样10μl，依法测定，采用外标法计算样品中阿魏酸的含量（表2）。
3 讨论
本实验中，阿魏酸在316nm处有最大吸收，因此选用316nm作为检测波长。
在实验过程中，按照参考文献，用乙腈-0.08%磷酸，阿魏酸色谱峰基本达到了基线分离，其他组分无干扰，且稳定性良好。经过反复实验，最终建立了适合本品的流动相比例为乙腈-0.08%磷酸（17∶83）。
综合考虑提取分离中药有效成分常用方法的优缺点，本方法以70%甲醇为溶剂，由于溶剂浸提法费时，效率一般，故采用加热回流提取法作为参芪健胃颗粒中阿魏酸的提取方法。
参芪健胃颗粒具有温中健脾、理气和胃之功效，用途广泛，但原有标准过于简单。本文阐述的含量测定方法专属性强、重现性好、阴性对照无干扰、方法可靠，使参芪健胃颗粒原有的质量标准得到充实、完善，更能准确、有效控制参芪健胃颗粒的质量。
参考文献
[1]国家药典委员会.中国药典一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010：124-12.
[2]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国卫生部药品标准中药方成制剂第十册[S].北京：人民卫生出版社，199：103.
[3]邱颖.RP-PLC法测定丹灯通脑软胶囊中葛根素和阿魏酸的含量[J].安徽医药，2013，17（2）：212-213.
[4]黄罗，郭健新，刘咏梅，等.PLC测定阿魏酸的含量探讨[J].中成药，2004，26（2）：134-136.
颗粒含量 篇3
硬化水泥浆体的性质与水泥粉体在拌水前的堆积状态有着密切的关系。通过调整水泥的颗粒分布,产生最佳堆积密度,可以实现水泥性能的最优化。
如何实现水泥颗粒的最紧密堆积,在目前的研究和实践中,人们主要把注意力放在了微粉的填充效应上。而在水泥生产实际中,由于工艺条件的限制,不可能为水泥颗粒的紧密堆积提供充足的微细颗粒,所以只能通过分别粉磨或在混凝土搅拌站外掺矿物微粉来实现。
潘钢华等根据Aim和Goff模型计算得出,在混合材料和水泥二元体系中,系统的堆积密度取决于混合材粒子与水泥粒子的半径比。该比值越小,系统的堆积密度越大[1]。也就是要实现水泥颗粒的紧密堆积,除了实现一部分颗粒的微细化这一技术措施外,还可以通过一部分颗粒的粗大化来实现。
因此,本文就相同比表面积时增加水泥中的粗颗粒含量对水泥颗粒堆积密度的影响进行了探索研究。
1 水泥样品标准稠度用水量及水泥的颗粒分布
本文试验所用水泥样品的部分物理性能见表1,颗粒分布见表2。
其中,KF水泥为50%的琉璃河P·O42.5水泥掺加50%的不同颗粒组成的矿粉混合而成;L水泥为琉璃河P·O42.5水泥掺加不同比例的矿渣粗粉混合而成;C水泥为拉法基顺发P·C32.5水泥掺加不同比例的矿渣粗粉混合而成。
%
为了避免比表面积对标准稠度用水量的影响,每个系列水泥样品保持相同的比表面积。
水泥标准稠度用水量按GB/T1346—2001进行。
2 水泥空隙率的计算
2.1 空隙率计算的几点假设
水泥颗粒堆积空隙率采用标准稠度用水量进行计算,并作如下假设:
1)假设在自加水搅拌的几分钟之内,水泥结合用水量忽略不计。
根据乔龄山介绍的K.Kuhlmanm等人的研究结果,水泥的物理用水量超过了总用水量的90%,化学结合水不足10%[2]。
2)假设水泥的组分不影响水泥的化学结合用水量和物理用水量。
2.2 空隙率的计算方法
文献[3]介绍了一种测定粉体颗粒堆积空隙率的方法———饱和点用水量法。该方法与用维卡仪检测水泥标准稠度用水量法相似,且两者的相关性好。
计算方法为:在不含气泡的混合试样中,为水所充填的空隙体积含量组分是以用水量nw来表示,所达到的堆积密度用下式计算:
式中:
nw———水填充的空隙含量份数(体积含量,总体积量为1);
Vw———最紧密堆积排列状态下饱和点用水量体积,cm3;
Vk———称取的固体颗粒体积,cm3;
mw———最紧密堆积排列状态下饱和点用水质量g;
mk———称取的固体颗粒质量,g;
ρk———粉体颗粒体积密度,g/cm3;
ρw———水的密度,g/cm3。
因为水的密度通常以ρw=1.0g/cm3计算,故(1)式可简化为:
2.3 计算结果
根据标准稠度用水量计算的水泥颗粒堆积的空隙率见表3。
%
3 分析与讨论
3.1 空隙率与筛余的关系
水泥颗粒堆积空隙率与45μm和80μm筛余的关系分别见图1和图2。
1)从图1和图2看出,水泥颗粒堆积的空隙率与其45μm和80μm筛余具有很好的相关性,相关性系数分别达到了0.96和0.87;水泥颗粒堆积的空隙率与45μm筛余的相关性好于80μm筛余。
2)从表1和图1、图2的45μm和80μm筛余来看,不论水泥品种和组分,45μm和80μm筛余越大,水泥颗粒堆积的空隙率越低;也就是在水泥自加水搅拌几分钟内(一般5min),水泥基本没有水化,或水化的很少,也就证明前面的假设基本成立。
3.2 空隙率与电导率的关系
提高水泥中的粗颗粒含量能够提高水泥颗粒的堆积密度,这可以从初始硬化水泥浆体的电性能得到验证。
根据资料,水泥浆体的电性能是液相电阻率和空隙率的函数[4,5],硬化后的浆体电性能与水泥强度密切相关[6]。而在水泥水化硬化初期,由于水泥矿物没有进行大量的水化,因此水泥初始硬化浆体的电导率反映了由于水泥颗粒的堆积紧密程度不同所导致的结构差异。对几个水泥样品浆体电性能的测试结果见图3和图4。其中,浆体电性能的测试基准为标准稠度净浆。
从图3和图4看出,粗颗粒含量高的水泥浆体的电导率低于粗颗粒含量低的水泥浆体的电导率,表明此时粗颗粒含量高的水泥浆体空隙率低于粗颗粒含量低的水泥浆体空隙率,浆体结构更加致密。
4 结论
1)提高水泥中的粗颗粒含量能够提高水泥颗粒的堆积密度,降低水泥颗粒堆积的空隙率,这可以通过水泥浆体的导电性能加以验证。
2)水泥颗粒堆积的空隙率与其45μm筛余和80μm筛余具有很好的相关性,相关性系数分别为0.96和0.87,并且其与45μm筛余的相关性要好于80μm的。
摘要：对相同比表面积时增加水泥中的粗颗粒含量对水泥颗粒堆积密度的影响进行了分析研究。结果表明,增加水泥中的粗颗粒含量能够提高水泥颗粒的堆积密度,利于水泥浆体早期结构的发展。
关键词：颗粒分布,堆积密度,浆体结构
参考文献
[1]潘钢华,孙伟,丁大钧.活性混合材掺量的理论计算方法与分析[J].工业建筑,1997,27(9):31-35.
[2]乔龄山.水泥颗粒分布和石膏匹配与用水量及凝结特性的关系(一)[J].水泥,2004(6):1-6.
[3]乔龄山.细粉材料颗粒特性、堆积密度和混凝土泌水性的新检验方法[J].水泥,2007(5):1-8
[4]Wei Xiaosheng.Interpretation of hydration process of cement-based materials using electrical resistivity measurement[D].Hong Kong University of Science and Technology,2004.
[5]魏小胜,肖莲珍,李宗津.采用电阻率法研究水泥水化过程[J].硅酸盐学报,2004,32(1):34-38.
颗粒含量 篇4
关键词：亲水作用液相色谱；板蓝根颗粒；腺苷；方法学验证
中图分类号： O655；O657.7+2文献标志码： A文章编号：1002-1302（2014）06-0284-03
收稿日期：2013-09-29
基金项目：宁夏大学科学研究基金（编号：ZR1207）。
作者简介：李媛媛（1980—），女，宁夏中宁人，博士，讲师，主要从事天然植物和药物有效成分的分析与分离研究工作。E-mail：liyy@nxu.edu.cn。板蓝根颗粒为板蓝根单味药材水提醇沉加工而成，具有清热解毒、凉血利咽之功效[1]。板蓝根配方颗粒作为防病治病的物质载体，是一个极其复杂的混合物体系，其主要化学成分有：靛蓝、靛玉红、丁香酸、喹唑酮酸、精氨酸等[2]。目前，中国药典对板蓝根的现行标准只检测告依春。有报道采用测定靛蓝或靛玉红的含量来控制其质量[3]，由于板蓝根颗粒采用水提醇沉工艺，而靛蓝或靛玉红为脂溶性成分，因此靛蓝或靛玉红含量的多少难以客观、准确地表征该制剂的内在质量。已有研究结果表明，板蓝根配方颗粒中水溶性核苷类成分——腺苷也是板蓝根中抗病毒的活性成分之一，具有抗凝血、扩张冠状动脉、松弛支气管平滑肌、镇静中枢神经和抗心率不齐的作用，并且其含量能够反映板蓝根中核苷类的含量水平，可以作为评价板蓝根配方颗粒的一种指标[4]。
关于核苷类物质含量测定的常用方法是RPLC法和CZE法，但是RPLC只是依靠单一的疏水作用力来实现物质的分离，对极性物质无法保留或者保留很弱。虽然可以使用正向色谱来分析，但是正相色谱通常使用非极性的溶剂做流动相，极性的分析物很难溶解于非极性的流动相，而且与质谱也不兼容。因此，极大的限制了正相色谱的应用。亲水作用色谱（HILIC），是一种新型的色谱模式。类似于正相色谱，在亲水色谱柱上，极性化合物有强保留。不同之处在于，正相色谱所使用的非极性流动相体系被水和有机溶剂的体系所代替。这样就可以解决极性和亲水性分析物在正相色谱体系中不溶解的问题，并且与质谱也有好的兼容性[5-7]。亲水作用色谱，作为对反相色谱的补充和正相色谱的替代，已经显示出巨大的优越性和潜力，成为分析极性和亲水性化合物的一种强有力的色谱技术[8-9]。
目前，使用亲水作用色谱检测板蓝根中腺苷含量未见报道。本研究在自制的亲水作用色谱柱上，固定相以硅胶为载体，负载纳米碳（CNPs）作为固定相[10]，应用HILIC法测定板蓝根中腺苷含量，为完善板蓝根的质量标准提供依据。
1材料与方法
1.1材料
色谱分析在瓦里安高效液相色谱仪 （Varian，美国） 上完成。仪器由2台 Prostar 210型高压梯度泵、1个77251型进样阀（配备20 μL进样环）、1台Prostar 325型紫外检测器和1套色谱数据分析系统（Starws）组成。超声清洗器购买于昆山禾创超声仪器有限公司。
试验过程中使用的超纯水均来自MILLI-Q超纯水系统（Millipore，Bedford，MA，美国）。高效液相色谱仪器的流动相为乙腈 （色谱级，迪马科技，美国） 和超纯水的混合物，流动相和测试化合物在使用前均使用0.45 μm的过滤膜过滤。对照品腺苷购买于国药集团化学试剂有限公司。板蓝根颗粒1袋（10 g），市售。
1.2腺苷保留行为考察
在HILIC中，流动相的洗脱强度对极性和亲水性化合物的保留有最大的影响，因为随着流动相极性的减小，亲水作用逐渐增强。如图1所示，当流动相中乙腈含量从50%增加到80%时，腺苷的保留值逐渐增加。当乙腈含量增加至80%以上时，腺苷的保留值显著增加，这主要受亲水作用控制，是典型的HILIC 的特征。当流动相中乙腈含量小于50%时，化合物的保留随着流动相中乙腈含量的减少而增加，这主要受疏水作用控制。当流动相中乙腈含量为50% 时，分析物在固定相上的保留是最弱的，这是RPLC和HILIC两种色谱模式的分界线。因为当乙腈含量为50% 时，水和乙腈都在固定相表面达到饱和，液液分配作用或者吸附作用都是最弱的。类似的“U”形保留曲线，在许多亲水固定相上观察到[11-12]，这是混合保留模式的典型特征。
1.3色谱条件
色谱柱为自制的固载CNPs的硅胶柱（150 mm×4.6 mm，5 μm 粒径，10 nm 孔径）；流动相为乙腈-水（90 ∶10，体积比）；流速1.0 mL/min；室温；检测波长 254 nm。在此条件下，样品中腺苷与其他组分获得了满意的分离效果，分离结果见图2。
2结果与分析
2.1腺苷浓度与色谱峰面积的线性关系
精确称取腺苷对照品10 mg，置10 mL容量瓶中，以乙腈-水（50 ∶50，體积比）溶解，定容，摇匀即得腺苷对照品贮备液。再分别精确量取对照品贮备液 25、50、75、100、125、150、175、200 μL置10 mL量瓶中，用 50%乙腈稀释至刻度，摇匀，分别吸取10 μL 注入液相色谱仪，测定峰面积值，并以对照品的浓度 X（μg/mL）与峰面积Y（mAU）进行线性回归，得回归方程：Y=2.643×105X-1.454×105，r=0.999 1。说明腺苷浓度在 2.5～20.0 μg/mL时，液相色谱测定的峰面积值与腺苷浓度线性关系良好。
nlc202309012120
2.2腺苷提取方法
分别精确称取同一批号的板蓝根颗粒3份各1.0 g，分别加超纯水、50%乙腈、20% 乙腈适量，超声溶解，再分别加入上述溶剂至刻度，摇匀，用微孔滤膜过滤，进样。结果表明超纯水提取最完全，含腺苷最高。然后再分别精确称取同一批号的板蓝根颗粒3份各1.0 g，加入超純水10 mL，分别超声提取40、60、80 min，提取结束后，加超纯水补足，过滤，取滤液检测。腺苷的提取量随超声提取时间增加而增多，但到60 min后提取效率不再增加，因此，板蓝根颗粒采用超纯水超声处理 60 min 提取腺苷。
2.3精密度
取腺苷对照品溶液10 μL，进行亲水作用液相色谱法测定，重复进样5次，结果表明，RSD为1.69%。表明仪器精密度良好。
2.4稳定性
取板蓝根颗粒样品，研细，精确称取适量（约1.0 g）置 10 mL 量瓶中，加适量水，超声处理60 min，摇匀，加水至刻度，0.45 μm的微孔滤膜过滤，即得供试品溶液。精确吸取同一供试品溶液，分别在0、2、4、8、12 h进样，结果显示，RSD为1.24%，表明供试品溶液在12 h内基本稳定。
2.5重现性
精确称取同一批号的板蓝根颗粒5份，约每份1.0 g，制备供试品溶液，测定腺苷含量，RSD为3.94%（n=5），表明该方法重现性良好。
2.6回收率
精确称取已知腺苷含量的供试样品9份，每份约0.5 g，分别精确加入腺苷对照品溶液。由表1可知，腺苷平均回收率为97.63%。表1腺苷回收率测定结果
编号板蓝根颗粒
（g）板蓝根颗粒中腺苷量
（μg/mL）加入腺苷对照品量
（μg/mL）测得量
（μg/mL）回收率
（%）RSD
（%）10.499 96.6695.00011.82103.0020.500 86.6815.00011.70100.4030.500 06.6705.00011.72100.9040.501 26.68610.00015.7690.7150.502 06.69710.00016.1694.6660.499 66.66510.00016.6499.8170.501 66.69116.00022.4298.2880.500 46.67516.00021.6293.3990.501 66.69116.00022.2897.42平均97.634.08
2.7样品含量测定结果
分别对不同厂家生产的板蓝根颗粒进行亲水作用液相色谱法测定，结果（表2）表明，不同厂家生产的板蓝根颗粒中腺苷含量差异很大，即使是同一厂家生产的不同批次的板蓝根颗粒之间也存在较大差异。因此，板蓝根制剂的批次间稳定性有待提高，以保障板蓝根临床用药的疗效。
表2亲水作用液相色谱法测定的板蓝根颗粒中腺苷含量
厂家板蓝根取样量
（g）腺苷测得量
（μg）腺苷含量
（μg/g）A0.999 3289.030289.23B0.999 1220.630220.83C1.000 6133.490133.41D（Ⅰ）1.006 3105.750105.09D（Ⅱ）1.000 925.46125.438D（Ⅲ）0.999 575.13175.168
3结论
腺苷为板蓝根配方颗粒中的活性成分之一，由于板蓝根颗粒大部分是水溶性，常用的RPLC法对于一些强极性和水溶性物质无法保留，或者需要使用高的缓冲浓度。本试验首次使用亲水作用色谱法，在低的缓冲浓度体系中，对板蓝根颗粒中腺苷含量进行了测定。为了更好地控制该制剂的质量，采用自制的固载 CNPs 的硅胶固定相，对其中水溶性成分腺苷作为含量测定的指标成分。结果表明：HILIC法是一种适用于强极性和强亲水性样品定性定量分析的可靠手段，该方法方便快捷，测定结果准确、可靠、重现性好，可为进一步完善该制剂的质量控制标准提供依据。
参考文献：
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和肾络颗粒芍药苷含量测定研究 篇5
1 主要仪器、试剂与药材
Agilent 1100型高效液相色谱仪, 芍药苷对照品 (中国药品生物制品检定所) (批号:110736-200320) , 色谱纯乙腈 (美国天地试剂公司) , 乙醇为药用, 水为重蒸馏水, 其余试剂均为分析纯。和肾络颗粒由本院制剂室提供, 阴性对照品实验时先制, 药材购自本院中药房。
2 方法与结果
(1) 色谱条件:色谱柱:Diamonsil C18柱 (150mm×4.6mm, 5μm) , 流动相:乙腈-水 (16∶84) 为流动相, 流速:1m L·min-1, 柱温:25℃, 检测波长:230nm。
(2) 对照品溶液的制备:精密称取芍药苷对照品5.2mg, 加甲醇定溶于10m L容量瓶中, 配成0.52mg·m L-1的对照品溶液。
(3) 供试品溶液的制备:取和肾络颗粒10g, 研细, 精密称重, 置具塞锥形瓶中, 精密加入50%甲醇溶液25m L, 称重, 浸泡1hr, 超声处理30min, 放冷, 再称定重量, 用甲醇补足减失的重量, 摇匀, 滤过, 取续滤液10m L, 挥干, 残渣用1m L50%甲醇溶解, 即为供试品溶液。
(4) 阴性对照溶液的制备:取不含赤芍的处方比例量的其他药材, 按制备工艺制备成阴性对照品颗粒, 照“2.3”项方法制成阴性对照溶液。
(5) 系统适应性试验:按“2.1”项下条件, 将对照品溶液、供试品溶液和阴性对照溶液分别进样10μl进行测定, 结果对照品溶液和供试品溶液色谱图在相应的保留时间处均有最大吸收峰, 供试品溶液相邻峰无干扰;阴性样品色谱图中, 在与对照品色谱相应的保留时间处无色谱峰出现, 表明该制剂中其他组分对芍药苷的测定无干扰。
(6) 方法学考察: (1) 线性关系考察:精密吸取浓度为0.52mg·m L-1的对照品溶液0.5、1、2、4、6、8、10μL进样, 测得峰面积, 以对照品含量为横坐标, 峰面积为纵坐标, 计算回归方程为 (Y=1189X+35, r=0.9998) , 表明芍药苷进样量在0.26~4.68μg范围内呈良好的线性关系。 (2) 精密度试验:精密吸取对照品溶液 (0.52mg·m L-1) 2μL, 连续进样5次, 测定芍药苷峰面积RSD为1.60% (n=5) 。精密度良好。 (3) 重复性试验:精密称定研细的同一批 (070901) 样品粉末10.0g共5份, 按“2.3”项方法制备5份样品溶液, 各吸取20μL进样测定, 阿魏酸含量RSD值为0.99% (n=5) 。表明方法重复性较好。 (4) 稳定性考察:精密吸取对照品溶液 (0.52mg·m L-1) 2μL, 分别于配制后0、2、4、8、16、24h进样, 结果峰面积RSD为1.81%, 表明供试品溶液在24h内稳定。
3 结语
高效液相色谱法含量测定研究, 成功的关键是流动相的选择, 它要求在某一检测波长下, 样品液和肾络颗粒有8味中药组成, 化学成分复杂, 检测易受干扰, 参照有关文献, 我们先后对比试验了乙腈∶水=16∶84[1~3], 甲醇-水 (32∶68) [4], 甲醇-水 (25∶75) [5]等流动相, 结果流动相为乙腈∶水=16∶84的样品液色谱图有较好的峰型和分离度, 同等条件下阴性对照液无吸收峰。所以确定乙腈∶水=16∶84为芍药苷含量测定的流动相。
本实验建立的高效液相色谱法测定和肾络颗粒中芍药苷的含量, 方法简便、准确, 分离效果好, 无干扰, 为制备工艺研究和成品质量标准评价提供一种有效可行的方法。
摘要：目的 研究和肾络颗粒中芍药苷含量测定方法。方法 高效液相色谱法, 色谱柱:DiamonsilC18柱 (150mm×4.6mm, 5μm) , 流动相:乙腈-水 (16∶84) , 流速:1mL/min, 柱温:25℃, 检测波长:230nm。结果 芍药苷进样量在0.26～4.68μg范围内与峰面积积分值呈良好的线性关系 (Y=1189X+35, r=0.9998) ;平均回收率为99.80%, RSD=1.17% (n=5) 。结论 本法可为和络肾颗粒工艺制备和质量标准研究提供依据。
关键词：和肾络颗粒,芍药苷,高效液相色谱法,含量测定
参考文献
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桃红颗粒中芍药苷的含量测定 篇6
关键词：桃红颗粒,芍药苷,测定
桃红颗粒为黄棕色的颗粒, 味甜、微苦, 由黄芪、当归、赤芍、川芎、桃仁、牛膝、麦冬、天花粉、红花、枳壳、桔梗组成。桃红颗粒适用于气血不足, 兼有血瘀之心悸失眠, 头晕耳鸣, 记忆力减退等症。赤芍为毛茛科植物芍药Paeonia lactiflora Pall.或川赤芍Paeonia veitchii Lynch的干燥根。赤芍含有芍药甙 (paeoniflorin) 、白芍甙 (albi-florin) 、β-蒎-10-烯基-β-巢菜甙 (z-1s, 5R-β-pinen-10-yl-β-vicianoside) 、胡萝卜甙 (daucos-terol) 、1, 2, 3, 4, 6-五没食子酰基葡萄糖、牡丹酚等多种成分[1,2]。芍药甙为赤芍主要有效成分之一。芍药甙具有显著的镇痛、扩张冠状动脉、增加冠脉流量、对抗急性心肌缺血、降低血压镇静、能抗炎、抗溃疡、抗过敏作用、抗惊厥作用。本实验采用高效液相色谱法对桃红颗粒中的芍药苷的进行了含量测定。
1 仪器与试药
1.1 仪器:
p HS-2C型精密酸度计 (上海精科雷磁厂) ;08895-11不锈钢超声仪 (北京中科科尔仪器有限公司) ;Direct-Q3超纯水系统 (云南金诺科技有限公司) ;320 XT电子分析天平 (上海精科天美贸易有限公司) ;恒温水浴锅 (郑州南北仪器设备有限公司) ;Color i5台式分光光度仪 (北京索拉维科技有限公司) ;FA1004万分之一电子分析天平 (上海楚柏实验室设备有限公司) ;LC-2010一体化高效液相色谱仪 (北京普瑞分析仪器有限公司) ;CO-1000型色谱柱温箱 (武汉恒信世纪科技有限公司) 。
1.2 色谱柱:
安捷伦C18色谱柱 (218 mm×4.6mm, 5μm) 。
1.3 对照品:
芍药苷购自中国药品生物制品检定所。
1.4 试剂:
甲醇 (湖北兴银河化工有限公司) 、乙腈 (世纪通达化工有限公司) 、冰醋酸 (济南云翔化工有限公司) 、磷酸 (世纪通达化工有限公司) 、三乙胺 (湖北兴银河化工有限公司) 。
1.5 试药:桃红颗粒。
2 测定方法确定
2.1 色谱条件。
依据查阅文献及考查的结果, 确定色谱条件如下[3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14]。流动相:甲醇-乙腈-水-磷酸 (10:5:85:0.1) , 检测波长:230nm, 流速:1.0m·min-1。柱温:30℃。理论板数按芍药苷峰计算应不得低于2000。
2.2 对照品溶液的制备。
精密称取芍药苷对照品适量, 置容量瓶中, 加流动相制成每1m L含40μg的溶液, 即得。
2.3 供试品溶液的制备。
取桃红颗粒适量, 研细, 精密称定, 置具塞锥形瓶中, 精密加入甲醇50 m L, 称定重量, 超声处理30分钟, 放冷, 再称定重量, 用甲醇补足减失的重量, 摇匀, 滤过, 精密量取续滤液10m L, 蒸干, 残渣加水10ml使溶解, 用水饱和的正丁醇振摇提取4次, 每次20ml, 合并正丁醇液, 水浴蒸干, 残渣加甲醇溶解并转移至10ml量瓶中, 加甲醇至刻度, 摇匀, 用微孔滤膜 (0.45μm) 滤过, 即得。
2.4 专属性试验。
在处方中去芍药苷, 按方中比例和制备工艺方法制成阴性制剂。照2.3项下供试品溶液的制备方法制成阴性液, 依上述方法测定, 结果在芍药苷出峰处阴性液无色谱峰, 结果阴性试验没有干扰, 表明本方法专属性良好。
2.5 精密度试验。
精密称取芍药苷对照品适量, 加流动相使溶解, 制成浓度为40μg·m L-1的供试品溶液。照上述色谱条件, 精密吸取10μl, 连续进样6次, 记录峰面积。结果, RSD=0.96%, 表明本方法精密度良好。
2.6 对照品的线性考察。
精密称取芍药苷对照品30mg, 置250ml容量瓶中, 加入甲醇溶液使溶解并稀释至刻度, 摇匀, 分别精密吸取1.5、2.5、3.0、3.5、4.5m L, 置于5m L量瓶中, 加甲醇稀释至刻度, 摇匀。分别精密上述溶液吸取10μL, 注人液相色谱仪, 依照2.1项下的色谱条件测定, 记录色谱峰。以峰面积 (Y) 为纵坐标, 对照品进样量 (X) 为横坐标, 绘制标准曲线, 计算回归方程。结果表明, 芍药苷在36~120μg·m L-1范围内呈良好的线性关系。
2.7 重现性试验。
称取同一批的桃红颗粒样品6份, 按测定方法项下的方法制备供试品溶液, 测定含量, 并计算样品的RSD值, 结果RSD为0.96%, 结果表明此方法的重现性良好。
2.8 准确度试验。
精密称取已知含量的样品6份, 分别加入一定量的芍药苷对照品, 上述方法进行测定, 计算回收率, 平均回收率为99.5%, RSD=0.91%。结果表明此方法的回收率良好。
2.9 样品稳定性试验。
取同一批桃红颗粒样品, 按2.3项下的供试品制备方法制备供试品, 将供试品置室温下放置, 分别于第0、2、4、6、8、10、12小时, 精密吸取供试品溶液10μl注入液相色谱仪中, 记录色谱图。测定桃红颗粒中芍药苷的RSD=0.83%。结果表明供试品12小时内稳定。
3 结论
玄龙止咳颗粒中有效成分含量测定 篇7
1 仪器与试药
Agilent 1100高效液相色谱仪 (美国惠普公司) 、BP211D型电子分析天平 (德国塞多利公司) ;盐酸麻黄碱 (批号:171241-201007) 、盐酸伪麻黄碱 (批号:171237-201208) 、哈巴俄苷 (批号:111730-201307) 均购于中国食品药品检定研究院;甲醇、乙腈为色谱纯;其他试剂为分析纯;玄龙止咳颗粒为成都中医药大学附属医院本课题所研制 (批号分别为:20150511、20150515、20150520) 。
2 方法与结果
2.1 麻黄含量测定
2.1.1 色谱条件[3,4,5]
Wondasil-C18色谱柱 (250mm×4.6mm, 5μm) ;流动相:以0.1%的磷酸 (含0.1%的三乙胺) 为流动相A, 甲醇为流动相C;柱温30℃;流速:1.0mL·min-1;进样体积:10μL, 检测波长210nm。
2.1.2 溶液制备
对照品溶液的制备:分别精密称定盐酸麻黄碱4.11mg、盐酸伪麻黄碱4.59mg于25mL的容量瓶中, 加甲醇定容到刻度制成质量浓度为0.164 4mg·mL-1、0.183 6mg·mL-1的混合溶液, 作为对照品, 备用。供试品溶液的制备:本品颗粒1g, 研细, 置于10mL锥形中, 加入10mL0.1%盐酸甲醇精密称定, 超声处理1h, 加0.1%盐酸甲醇补足重量, 摇匀。用微孔滤膜 (0.45μm) 滤过, 取续滤液作为供试品溶液, 备用。
2.1.3 专属性考察
按照“2.1.1”项下的色谱条件, 分别精密吸取混合对照品溶液、供试品溶液及阴性溶液各10μL进样分析, 记录色谱图。盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱与其相邻色谱峰的分离度均大于1.5, 并且各组分互不干扰, 阴性对照在相应位置上未见色谱峰, 本方法专属性良好。
2.1.4 线性关系考察
分别吸取2.1.2项下对照品溶液, 1、2、3、2、10mL分别于10、10、10、5、10mL容量瓶中, 分别标号1、2、3、4、5号对照品, 用甲醇稀释至刻度, 超声后过滤, 按“2.1.1”色谱条件进样。以进样量浓度为横坐标, 峰面积 (A) 为纵坐标, 进行线性回归, 得回归方程。盐酸麻黄碱回归方程为:Y=28 078X+12.796 (r=1.0) 、盐酸伪麻黄碱的回归方程为:Y=28 295X-5.616 (r=0.999 9) 。结果表明:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱分别在0.164 4~1.644 0μg、0.183 6~1.813 6μg范围内线性关系良好。
2.1.5 精密度试验
精密吸取“2.1.4”项下2号对照品溶液10μL, 连续进样测定6次, 记录色谱图, 测定每次进样的峰面积。结果盐酸麻黄碱, 盐酸伪麻黄碱的RSD值分别为0.020%、0.094%, 表明精密度良好。
2.1.6 重复性试验
取同一批玄龙止咳颗粒 (批号:20150511) 2g, 共6份, 精密称定, 按供试品溶液的制备方法制备, 进样10μL, 测定峰面积, 计算含量及相对标准偏差。结果样品中盐酸麻黄碱的平均含量为0.483 5mg·g-1, 盐酸伪麻黄碱的平均含量为1.167 6mg·g-1;其含量的RSD值分别为1.32%、1.44%。结果表明该方法重复性良好。
2.1.7 稳定性试验
按“2.1.2”项下方法制备供试溶液 (批号:20140511) , 取同一样品溶液, 分别于第0、2、4、6、8、10h进样进行测定, 结果盐酸伪麻黄碱、盐酸麻黄碱的RSD值分别为1.29%、1.57%, 结果表明本品在10h内稳定性良好。
2.1.8 加样回收试验
精密称取已知含量的样品 (批号:20150511, 盐酸麻黄碱的含量为0.483 5mg·g-1, 盐酸伪麻黄碱的含量为1.167 6mg·g-1) 1g, 共6份, 研细, 精密加入混合对照品 (盐酸麻黄碱0.164 4mg·mL-1、盐酸伪麻黄碱0.183 6mg·mL-1) 4mL, 按供试品溶液方法制备, 用微孔滤膜 (0.45μm) 滤过, 进样10μL, 测定峰面积, 计算回收率。结果见表1。
2.2 玄参含量测定
2.2.1 色谱条件[6,7,8]
Kromasil100-5-C18色谱柱 (250mm×4.6mm, 5μm) ;流动相:以0.03%的磷酸为流动相A, 乙腈为流动相B, 进行梯度洗脱;柱温35℃;进样体积:10μL。按表2进行梯度洗脱。
2.2.2 溶液制备
对照品溶液的制备:精密称定哈巴俄苷2.50mg于25mL的容量瓶中, 加甲醇定容到刻度制成质量浓度为0.1mg·mL-1的混合溶液, 作为对照品, 备用。供试品溶液的制备:取本品颗粒1g, 研细, 置于10mL容量瓶中, 加入10mL 50%甲醇进行超声处理1h, 加50%甲醇至刻度, 摇匀。用微孔滤膜 (0.45μm) 滤过, 取续滤液作为供试品溶液, 备用。
(n=6)
(%)
2.2.3 专属性考察
按照“2.2.1”项下的色谱条件, 分别精密吸取哈巴俄苷对照品溶液、供试品溶液及阴性溶液各10μL进样分析, 记录色谱, 见图2。哈巴俄苷与其相邻色谱峰的分离度均大于1.5, 并且各组分互不干扰, 阴性对照在相应位置上未见色谱峰, 本方法专属性良好。
2.2.4 线性关系考察
分别吸取“2.2.2”项下对照品溶液, 1、2、3、2、10mL分别于10、10、10、5、10mL容量瓶中, 分别标号1、2、3、4、5号对照品, 用甲醇稀释至刻度, 超声后过滤, 按“2.2.1”项色谱条件进样。以进样量 (C) 为横坐标, 峰面积 (A) 为纵坐标, 进行线性回归, 得回归方程。哈巴俄苷回归方程为:Y=24 024X+1.718 1 (r=0.999 9) 。结果表明:哈巴俄苷在0.204 8~2.402 8μg范围内线性关系良好。
2.2.5 精密度试验
精密吸取“2.2.2”项下对照品溶液10μL, 连续进样测定6次, 记录色谱图, 测定每次进样的峰面积。结果哈巴俄苷的RSD值为0.10%, 表明精密度良好。
2.2.6 重复性试验
取同一批玄龙止咳颗粒剂 (批号:20150511) 1g, 共6份, 精密称定, 按供试品溶液的制备方法制备, 进样10μL, 测定峰面积, 计算含量及相对标准偏差。结果样品中哈巴俄苷的平均含量为0.3170mg·g-1, 其含量的RSD值为2.11%。结果表明该方法重复性良好。
2.2.7 稳定性试验
按“2.2.2”项下方法制备供试溶液 (批号:20140511) , 取同一样品溶液, 分别于第0、2、4、6、8、10h进样进行测定, 哈巴俄苷的RSD值分别为0.664%, 结果表明本品在10h内稳定性良好。
2.2.8 加样回收试验
精密称取已知含量的样品 (批号:20150511, 哈巴俄苷的的含量为0.3170 mg·g-1) 1g, 共6份, 精密加入哈巴俄苷对照品溶液 (0.1mg·mL-1) 3mL, 按供试品溶液的制备方法制备, 进样10μL, 测定峰面积, 计算回收率, 结果见表3。
由实验结果可得:哈巴俄苷的平均回收率为99.83%, RSD值为2.35%;表明该方法的加样回收率较好, 该方法的准确度较好。
2.3 样品测定
取3批玄龙止咳颗粒样品, 每批3份, 精密称取样品2g, 按麻黄和玄参供试品溶液的制备方法制备。分别精密吸取各自的对照品溶液和样品溶液各10μL, 按各自色谱条件分别测定, 计算3批样品中盐酸麻黄碱平均质量分数分别为0.483 5、0.475 7、0.491 2mg·g-1, RSD为1.60%;盐酸伪麻黄碱为1.167 6、1.160 9、1.169 5mg·g-1, RSD为0.39%;哈巴俄苷为0.317 0、0.319 8、0.314 3mg·g-1, RSD为0.87%, 表明该方法适合玄龙止咳颗粒中有效成分的含量测定。
3 讨论
麻黄中麻黄碱和伪麻黄碱均为苯丙胺类生物碱, 采用的对照品是盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱, 故在考察稀释剂时, 除了考察常规的甲醇、乙腈以及药典中记载的1.44%的磷酸之外, 还考察了1%的盐酸甲醇。对比前三者, 使用盐酸甲醇的峰形更好, 而且测出来的含量要偏高一些, 有可能是1%的盐酸甲醇使得盐酸麻黄碱和伪麻黄碱更好的游离而易于被检测到。
玄参中主要指标性成分, 除了哈巴俄苷之外还有哈巴苷。试验中也试图考察哈巴苷的含量, 但是在玄参阴性图谱中, 哈巴苷的位置有干扰, 故仅将哈巴俄苷纳入指标。
摘要：目的:建立HPLC法测定玄龙止咳颗粒中盐酸麻黄碱, 盐酸伪麻黄碱、哈巴俄苷含量的方法。方法:盐酸麻黄碱、盐酸麻黄碱的色谱条件为:Wondasil-C18色谱柱 (250mm×4.6mm, 5μm) , 流动相甲醇-0.1%的磷酸 (含0.1%的三乙胺) (4:96) , 流速1.0mL·min-1, 温度30℃, 进样量10μL, 检测波长210nm;哈巴俄苷的色谱条件为:Kromasil 100-5-C18色谱柱 (250mm×4.6mm, 5μm) , 流动相为0.03%的磷酸 (A) -乙腈 (B) 梯度洗脱 (010min, 90%97%A;1020min, 67%90%A;2025min, 50%67%A;2530min, 20%50%A, 3035min, 20%A;3537min, 20%97%A) , 柱温35℃, 检测波长280nm, 流速1.0mL·min-1, 进样量10μL。结果:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱、哈巴俄苷线性范围分别为0.164 41.644 0μg (r=1.0) , 0.183 61.813 6μg (r=0.999 9) , 0.204 82.0480 (r=0.999 9) , 平均加样回收率分别为100.56% (RSD=1.48%) , 100.58% (RSD=0.63%) , 99.83% (RSD=2.35%) 。结论:建立的测定方法精密度高、重复性好, 可用于玄龙止咳颗粒剂的质量控制, 为其质量标准的建立奠定了基础。
关键词：玄龙止咳颗粒,盐酸麻黄碱,盐酸伪麻黄碱,哈巴俄苷,含量
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颗粒含量 篇8
颗粒肥产品的质量, 主要取决于生产过程中对水分、粒度和粉尘的有效控制。其中, 以颗粒肥产品中水含量的高低最为重要, 它不仅与系统控制本身有关, 同时受气候因素的影响也较大。在颗粒肥产品质量事故中, 大部分是由于颗粒肥水含量超标所造成的。因此, 在不同的工况和气候条件下控制好颗粒肥产品中的水分尤为重要。
1 颗粒肥产品的造粒有多种工艺方法
1.1 喷浆造粒
喷浆多是指氮肥喷浆, 是把氮肥熔融后喷淋达到造粒装置通常是常见的造粒塔中, 减少氮肥粉碎环节, 能耗低、颗粒外形好看;缺点是颗粒小、密度偏低易粉化。
1.2 滚筒造粒
滚筒造粒又叫转鼓造粒, 造粒装置是个倾斜的筒, 就象多个圆盘重叠, 造粒效率得到了提高。另外可以使用蒸汽, 在反应釜内物料之间粘性小的也可以由于水汽充盈而使造粒效率提高。配方限制相对上面的较小。
1.3 圆盘造粒
所有原料混合后进入造粒装置, 它是个倾斜的圆盘, 圆盘转动象滚元宵, 要靠粘性物料 (性状好的一铵或者添加剂就是有粘性的土) 再加上喷淋水滚成颗粒后烘干筛分就是肥料了, 优点是设备投资小, 有一定的配方限制。
1.4 高塔
高塔是把复合肥原料高温熔浆或者变成熔浆混合物, 从高空抛撒, 在散落时由于表面张力原因变成球状, 再筛分。颗粒因为经受高温过程水分少, 不容易结块。物料充分混合反映, 颗粒晶莹, 品相好。
我厂生产的尿素采用的是高塔喷浆造粒工艺, 该工艺一次性投资较大, 但运行成本低, 产品质量好。现就以我厂尿素的生产来探讨颗粒肥产品水含量的影响因素及控制。
2 尿素产品水含量的影响因素
2.1 蒸发温度
尿素的结晶温度为132.7℃, 为保证蒸发系统的生产安全, 蒸发系统一般在高于尿素结晶温度3～5℃的工况下运行。蒸发系统一、二段设计温度分别为128～132℃, 实际操作中蒸发一段温度一般控制在128～132℃, 蒸发二段温度一般控制在136～140℃。在生产中严格控制好蒸发系统的工艺指标, 对保证最终的尿素产品质量至关重要。温度控制过高, 容易导致尿素产品质量中另一主要控制指标缩二脲含量增高;温度控制过低, 系统的真空度会有一定程度的降低, 尿液得不到充分浓缩, 尿液中的水分不能很好地蒸发, 严重时, 还会导致喷头尿液浓度过低, 在降温过程中结块, 出现质量事故。
2.2 真空度
蒸发系统的真空度是成品尿素水分控制的关键。在真空度较低的状态下, 尿液中的水分不能被充分闪蒸。尿液的浓度就比较低。造粒后尿素中水分含量就有可能超标。所以, 生产中一旦发现系统真空度被破坏, 应立即停止造粒, 及时查明原因, 待系统真空度恢复正常后再停送造粒。蒸发系统一、二段真空度的设计指标分别为0.035MPa和0.003MPa。
2.3 大气温度和湿度
熔融尿素从造粒喷头至塔底要经过三个过程, 即熔融体降温、相变和冷却过程。这三个过程放出的热量被通过塔底进入的空气吸收。夏季当环境温度较高、空气相对湿度较大、入塔空气中水蒸气分压大于固体尿素表面水蒸气的分压时, 大气中的水分就向成品尿素中转移, 整个造粒过程中尿素以吸湿为主, 此时成品中水含量就容易超标。因此, 在高温、高湿的夏季, 操作中应尽量将蒸发系统的真空度提高些;相反, 当环境温度较低、空气相对湿度较小时, 入塔空气中水蒸气的分压小于固体尿素表面的水蒸气分压时, 则尿素中的水分向大气中转移, 整个造粒过程中尿素以放湿为主。此时成品中水分会降至很低, 甚至在0.15%左右。为防止因尿素水分含量降低而产生粉尘量增大的问题, 操作中应适当降低系统的真空度, 以提高成品尿素中的水分, 并减少能耗。
2.4 通风量
本装置采用的是塔式自然通风造粒, 尿素从塔顶经过喷头自由下落, 空气从塔底风窗进入与塔顶下落的高温尿素逆向接触, 达到尿素冷却降温的目的。在尿素颗粒下降的过程中, 塔底进风量越大, 尿素冷却效果越好, 造粒塔下部成型尿素的温度就会越低;相反, 塔底进风量越少, 尿素冷却效果越差, 造粒塔下部成型尿素温度就越高。造粒塔下部成型尿素温度一般不超过50℃为宜。
不同季节塔的通风量对成品尿素的水含量影响各不相同, 通常用热量平衡的方法计算进风量。造粒塔的通风量可根据系统负荷, 环境温度进行调节。在负荷较低时, 若通风量过大, 容易增加塔顶的粉尘量, 但风窗开度过小, 空气量不够, 尿素得不到充分冷却, 容易使下塔尿素温度升高。
2.5 其他因素
此外, 尿素颗粒的大小与蒸发系统相连的冲洗水或蒸汽阀门内漏以及尿素的贮运过程都有关系, 可能造成成品尿素中水含量超标。
3 应对措施
3.1 造粒温度
当真空度不能再提高时, 在温度可控范围内提高蒸发系统两段的温度。最高可控制在一段132℃、二段140℃。当尿液被离心式喷头喷出时, 尿液中仍有0.15%～0.2%的水分, 此时适当提高造粒熔融尿液的温度有利于造粒时与空气接触时水分的挥发, 温度高挥发速度越快, 可降低成型产品尿素中的水含量, 但要避免温度过高引起的缩二脲含量超标。
3.2 真空度
实际生产中, 随负荷和季节的变化蒸发系统一、二段的真空度一般控制在0.05～0.035MPa和0.006～0.003MPa, 另外增加表面冷凝系统的冷却效率同样也能增加真空度, 对此做了以下改进:
(1) 2002年大修期间在一段蒸发表面冷凝器后串联一台换热面积为210m2的立式换热器, 其工艺介质走壳程, 管程用中压氨冷器的二次用水。改造后增加了表面冷凝器的换热面积, 提高了真空度, 扩大了对真空度的操作空间。
(2) 在一段蒸发表面冷凝器顶部, 加入适当的洗涤水, 以降低表面冷凝器的温度, 提高了真空度。
3.3 尿素粒度
由于尿素颗粒在降落的过程中, 表面水蒸气分压与大气中水分的分压是个动态的平衡。在夏季高温潮湿的气候条件下, 尿素颗粒在降落过程中表面水蒸气分压小于大气中水分分压, 热量传出的冷却过程中, 大气中的水分向尿素颗粒移动, 尿素颗粒呈吸湿状态, 这时大颗粒的尿素比小颗粒的尿素具有更小的单位比表面积, 大气中水分的影响相对较小;在冬季寒冷干燥的气候条件下, 尿素颗粒在降落过程中表面水蒸气分压大于大气中水分分压, 热量传出的冷却过程中, 尿素颗粒中的水分向外部运动, 尿素颗粒水分逐渐减少, 这时小颗粒的尿素比大颗粒的尿素具有更大的单位比表面积, 尿素产品的含水量降的更低。
因此, 我们采用夏季较多使用大颗粒喷头, 冬季采用小颗粒喷头, 更好的对产品尿素水分进行控制。
3.4 通风量
本装置采用大叶片调节风窗, 不同状态下风窗开度对尿素水含量的影响, 如下表1。
由表1可以看出, 凌晨由于环境温度较低, 空气含湿量较大, 尿素水含量较高, 可关小风窗开度但此时下塔尿素温度较高;白天环境湿度较低, 空气含湿量较少, 尿素水含量较低, 可把风窗开到最大风量, 以降低下塔尿素温度。
造粒塔的通风量、系统负荷、大气温度之间相对关系, 如下表2。
颗粒含量 篇9
控制和评价。
关键词 鼻渊通窍颗粒 HPLC 麻黄碱
仪器与试剂
SP8800高效液相泵、Sepctra Focus紫外检测器、HP色谱数据工作站、盐酸麻黄碱对照品(由中国药品生物制品检定所提供)；鼻渊通窍颗粒（市售，批号：060412，060515，060710）、乙腈、磷酸为分析纯等。
方法与结果
色谱条件：色谱柱为phenomenex C18柱(4.6mm×250mm，5μm)。流动相：乙腈-0.1%，磷酸(9∶87)，流速1.0ml/分，检测波长210nm。柱温：25℃。
对照品溶液的制备[1]：精密称取盐酸麻黄碱对照品10.13mg，置100ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。精密量取2ml，置25ml量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，则每1ml含盐酸麻黄碱8.1μg。
供试品溶液的制备[2]：精密称取本品约2.5g，研细，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇溶液40m1，称定重量，超声处理45分钟，冷却，再称定重量，用甲醇溶液补足失重，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液移取1ml，加到中性氧化铝柱上，用50％甲醇溶液洗脱至10ml量瓶中至9ml，加1滴磷酸，用50%甲醇溶液稀释至用刻度，摇匀，0.45μm滤膜滤过，作为供试品溶液。
线性关系考察：依次吸取1、5、10、15、17μl对照品溶液注入高效液相色谱仪，以进样量(x)为横坐标，色谱峰面积(y)为纵坐标，求得回归方程：y=4763.3x-5826.2,r=0.9999。表明进样量在0.081～0.138μg范围内线性关系良好。
精密度实验：精密吸取上述供试品溶液10μl，重复进样5次，按上述色谱条件测定，记录峰面积。计算得RSD=0.47%(n=5)。
稳定性实验：精密吸取上述供试品溶液10μl，分别在放置0、2、4、6、12、24小时进样，按上述色谱条件测定盐酸麻黄碱的峰面积，计算得RSD=0.50%(n=6)，结果表明，供试品溶液在24小时内稳定。
重现性实验：精密称取同一批次样品5份，按上述方法制备供试品溶液，按上述色谱条件测定盐酸麻黄碱的含量，计算得RSD：0.98%（n=5）。
加样回收率实验：称取已测得盐酸麻黄碱含量的样品约2.5g，精密称定，分别精密加入盐酸麻黄碱对照品1mg，测定盐酸麻黄碱含量，结果平均回收率为104.18%，RSD：2.32%（n=5）。
成品的含量测定：分别称取不同批号的鼻渊通窍颗粒0.1g精密称定，按上述方法制备供试品溶液,分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各20μl,注入高效液相色谱仪，按上述色谱条件测定，以面积外标法计算盐酸麻黄碱含量,结果见表1。
讨 论
鼻渊通窍颗粒以辛夷、苍耳子（炒）、麻黄、白芷、薄荷等14味主药配伍组成, 具有疏风清热，宣塞通窍之效。
麻黄碱是麻黄药材中的主要活性成分，用HPLC法检测鼻渊通窍颗粒中麻黄碱含量，易于操作，准确可靠，重现性好，能有效控制麻黄配方颗粒的质量。为进一步使供试品液纯化，提高分离度，经多次试验，采用液超声方法提取供试品液，本法是提取该制剂中麻黄碱的较好方法。
参考文献
1 周斌，高文远，等.麻黄配方颗粒制备工艺和质量标准研究.中药材，2006，29.
小柴胡颗粒中黄芩苷的含量测定 篇10
1 仪器与试药
高效液相色谱仪:安捷伦1100泵;安捷伦检测器;安捷伦色谱工作站。小柴胡颗粒 (批号20051201, 20051207, 20051219) 。黄芩苷对照品 (中国药品生物制品检定所提供, 0715-9909) 。甲醇为色谱纯, 水为二次蒸馏水, 其它试剂试药均为分析纯。
2 含量测定
2.1 色谱条件。
色谱柱为USA Agilent ZORBAXSB-C18柱 (规格4.6mm×250mm, 5μm) ;甲醇-水-冰醋酸 (43∶57∶1) 为流动相;检测波长为277nm;流速1.0ml·min-1;柱温:30℃。
2.2 提取方法确定。
2.2.1 提取溶媒的选择。
在供试品溶液制备中, 分别选用了水、50%甲醇、甲醇进行超声提取, 结果表明50%甲醇分离效果、峰形及含量均为最好, 所以选择50%甲醇进行超声提取。
2.2.2 提取时间的选择。
取供试品适量, 用50%甲醇溶解, 超声波振荡分别提取20、25、30分钟, 制备供试品溶液, 含量结果表明:三种提取时间结果无明显差异, 为保证提取完全并缩短处理时间, 采用超声提取20分钟。
2.3 供试品溶液的制备。
取小柴胡颗粒适量, 研细, 精密称取约0.8g, 置100ml量瓶中, 加50%甲醇适量, 超声处理20min使溶解, 放置至室温, 加50%甲醇稀释至刻度, 摇匀, 用微孔滤膜 (0.45μm) 滤过, 即得。
2.4 对照品溶液的制备。
精密称取黄芩苷对照品约10mg, 置25ml容量瓶中, 用50%甲醇溶解并稀释至刻度, 摇匀, 精密吸取1ml至25ml容量瓶中, 用50%甲醇稀释至刻度, 摇匀, 即得 (每1ml溶液中含黄芩苷15μg) 。
2.5 阴性干扰试验。
在处方中去黄芩药材, 按方中比例和制备工艺方法制成阴性制剂, 用供试品溶液制备的方法, 制成阴性对照溶液, 用以上选定的测定条件进行吸收曲线绘制, 观察在与黄芩苷相同的保留时间处是否存在吸收峰, 结果表明:在选定条件下测得的阴性液吸收曲线在与黄芩苷相同保留时间处不存在吸收峰, 因此说明选定的条件测定黄芩苷无干扰, 具有较强的专属性。
2.6 标准曲线的制备。
将浓度为2.978、5.956、9.4976、14.89、29.78、59.56、119.12μg·ml-1的对照品溶液分别吸取20μl注入HPLC, 以进样量 (μg) 为横坐标, 峰面积积分值A为纵坐标, 绘制标准曲线, 回归方程为Y=90186353X-10191.5, r=0.99996 (n=7) 。试验表明, 黄芩苷对照品在0.05956~2.3824μg范围内线性关系良好。
2.7 精密度试验。
精密吸取黄芩苷对照品溶液与某一供试品溶液各20μl重复进样5次, 测定峰面积积分值, 对照品峰面积积分值的RSD为0.98%。
2.8 重现性试验。分别称取同批小柴胡颗粒样品6份, 按质量标
准含量测定项下方法测定含量, 并计算样品的RSD值为1.73%, 此含量测定方法的重现性良好。
表1重现性试验
2.9 稳定性试验。
取同一对照品溶液与同一供试品溶液, 分别在0, 4, 8, 24, 60h进样测定, 黄芩苷对照品峰面积积分值的RSD为0.56%, 供试品黄芩苷峰面积积分值的RSD为0.32%, 说明黄芩苷至少在60h内稳定。
2.1 0 回收率试验。
采用加样回收试验, 取已知含量的同一批供试品各6份, 精密称定, 分别精密添加一定量的黄芩苷对照品, 按供试品制备所述方法测定含量 (同时测定样品含量) , 计算回收率。6次测定的平均回收率为99.83%, RSD为0.89%。
2.1 1 含量限度的确定。
按本品质量标准含量测定项下方法, 测定了三批样品, 结果见表2, 样品中黄芩苷的含量差异, 每袋不低于15mg。
表2样品中黄芩苷的含量测定
3讨论
黄芩苷对照品溶液, 采用紫外分光光度法扫描黄芪甲苷对照品溶液, 结果在277nm有吸收。且灵敏度受到波长、噪音的影响, 综合考察后确定检测波长为277nm。本文小柴胡颗粒中黄芩苷进行含量测定的试验方法, 结果表明该法不受其它成分的干扰, 分离度好, 精密度、重现性佳, 回收率高, 可用于小柴胡颗粒中黄芩苷的含量测定。小柴胡颗粒中黄芩苷的含量为每袋不低于15mg。
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