工作场所空气

2024-11-13

工作场所空气（共9篇）

工作场所空气篇1

应用GBZ/T 160.29-2004中氨的纳氏试剂分光光度法测定工作场所空气中的氨时, 加入纳氏试剂后, 溶液不显示颜色。查找原因, 与GBZ/T 18204.25-2000标准公共场所氨的测定对比, 发现两者吸收液的浓度相差100倍, 前者是没有加入酒石酸钾钠。就此我们对实验作了如下改良:吸收液的浓度改为0.005mol/L, 加入0.1m L酒石酸钾钠, 其它条件不变。

1 实验部分

1.1 氨的测定原理

空气中氨用大型气泡吸收管采集, 在碱性溶液中, 氨与纳氏试剂反应生成黄色化合物于420nm波长下测量吸光度进行测定。

1.2 试剂

吸收液[c (H2SO4) =0.005mol/L];酒石酸钾钠溶液 (500g/L) ;纳氏试剂。氨标准溶液 (20.0mg/L)

1.3 标准曲线的绘制

取7支具塞比色管, 分别加入0.00、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20m L氨标准溶液, 各加吸收液至10m L, 配成0.0、2.0、6.0、10.0、14.0、18.0、24.0μg氨标准系列, 摇匀, 加入0.5m L酒石酸钾钠试剂, 摇匀, 再加入0.5m L纳氏试剂, 摇匀, 放置5min, 于420nm波长下测定吸光度, 以吸光度对应氨含量 (μg) 绘制标准曲线。标准系列的含量和对应的吸光度见表1。

2 结果与讨论

2.1 精密度实验结果, 分别配制了两种不同浓度1.36mg/L和0.27mg/L的样品溶液平行测定7次, 测定结果见表2。

2.2 准确度实验结果, 采用国家标准样品研究所的氨的标准样品200530 (2.71±0.12) 平行测定3次得到的浓度分别为2.70、2.69、2.71 mg/L, 所得的结果均在测定范围内。

2.3 根据GBZ/T 160.29-2004标准中吸收液的浓度是0.5 mol/L, 整个溶液环境是呈酸性的, 加入纳氏试剂后溶液是不显示颜色的, 而把吸收液的浓度改为0.005 mol/L后, 再加入0.1m L酒石酸钾钠溶液, 最后加入0.5m L纳氏试剂后在碱性溶液中, 氨与纳氏试剂反应生成黄色化合物。加入的酒石酸钾钠溶液可以消除样品溶液中金属离子的干扰。

综上所述, 工作场所空气中氨的测定可以按照公共场所氨的测定的试剂来配制。为今后的分析工作带来便利。

摘要：针对GBZ/T 160.29-2004测定氨的实验条件加入显色剂后无法显示颜色, 经过验证该法与GBZ/T18204.25-2000公共场所空气氨的测定有相似之处。在以后的测定工作中两法的试剂可通用, 为实验工作带来方便。

关键词：工作场所空气,氨,测定

参考文献

[1]GBZ/T 160.29-2004, 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物氨的纳氏试剂分光光度法.

[2]GBZ/T 18204.25-2000, 公共场所空气中氨测定方法纳氏试剂分光光度法.

工作场所空气篇2

《作业场所空气呼吸性煤尘接触浓度管理标准》解读

摘要：中国职业安全健康协会AQ 4202-2008<作业场所空气呼吸性煤尘接触浓度管理标准>经国家安全生产监督管理总局批准,已于2009年1月1日起实施.该标准是对LD39-92<作业场所空气中呼吸性煤尘接触浓度管理标准>的.修订标准,它规定了作业场所空气呼吸性煤尘接触浓度测定方法和管理标准,为评价作业场所空气呼吸性煤尘危害程度和进行管理提供了可靠的技术手段.作者：冯志斌杨勇作者单位：中国职业安全健康协会期刊：劳动保护 Journal：LABOUR PROTECTION年，卷(期)：2010,“”(6)分类号：

工作场所空气篇3

【关键词】气相色谱;工作场所空气中的辛烷;不确定度评定

测量不确定度是测量结果误差的度量,被测量真值所处范围的评定,是经典误差理论发展和完善的产物并更科学和实用[1] 。参照《JJF1059-1999 测量不确定度评定与表示》，对气相色谱法测定工作场所空气中辛烷含量的测量不确定度进行评定。

１．测量方法

1.1采样

在采样点，打开活性碳管两端，以300mL /min流量采集15min空气样品。

1.2样品前处理

将采过样的活性碳倒入溶剂解析瓶中，加入1.00mL二硫化碳解吸液，封闭后，振摇1min，解吸30min，摇匀，解吸液供测定。

1.3仪器操作条件与试剂

测定仪器：PE Clarus 500 气相色谱仪带FID检测器和自动进样器

色谱柱：30m×0.25mmFFAP毛细柱

柱温：开始以40℃保持5min,以10℃/min升温至80℃，保持1min

进样器温度：200℃

氢火焰离子化检测器温度：250℃

载气流速1.2L/min，氢气流速45ml/min，空气流速450 ml/min

辛烷标液：色谱纯

1.4检测步骤

工作场所空气中辛烷含量的测定依据《GBZ/T 160.38-2007 工作场所空气有毒物质测定烷烃类化合物》。用微量注射器抽取一定量的辛烷色谱纯标液,注入1ml容量瓶中, 用色谱纯二硫化碳溶液定容至刻度线,配成辛烷的系列标准溶液。将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.0μl,测定标准系列,每个浓度测定3次, 以测得的峰高或峰面积均值对相应的辛烷绘制标准曲线。用测定标准系列的操作条件测定空气样品和空白对照样品；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得辛烷含量。建立线性方程,根据样品的峰面积求出其他被测物的浓度值, 通过回归方程y = a + bx 中y、a 和b 的不确定度,就可以求出被测量x 的不确定度[2]。

2.被测量数学模型

2.1标准系列溶液浓度（g/mL）=

2.2标准曲线y = a + bx

2.3样液浓度

2.4空气中辛烷的浓度，C0=1.00×x；

C—空气中辛烷的浓度，mg/m3；

C0—样品中辛烷含量，μg；

V0—标准状况下的采样体积，L；

1.00—加入样品中解吸液的体积。

3.不确定度来源及方差合成

从检测过程和数学模型分析，工作场所空气中辛烷含量的不确定度主要来源于检测过程的重复性、标准曲线的制作、标准溶液配制、样品解吸加入解吸液的量、解吸效率、采样体积等。

urel(1)—标准溶液配制产生的相对不确定度；

urel(2)—工作曲线拟合产生的相对不确定度；

urel(3)—样品重复性测定产生的相对不确定度；

urel(4)—样品解吸加入解吸液的量引入的相对不确定度；

urel(5)—解吸效率的相对不确定度；

urel(6)—采样体积相对不确定度。

4.各不确定度分量的评定

4.1标准溶液配制产生的相对不确定度分量urel(1)评定

4.1.1系列是由辛烷色谱纯标液经稀释制成的，标准物质证书给出不确定度为1%，一般认为，标准物质给出的是扩展不确定度，按正态分布考虑。故标液的相对标准不确定度为

4.1.2查5μL微量进样针检定证书，检定点为1μL时的相对误差为+7%，重复性为1.9%，

4.1.3查5μL微量進样针检定证书，检定点为3μL时的相对误差为+2.3%，重复性为1.9%，

4.1.41 mL容量瓶的允差为±0. 020mL,故u1==0.012 mL;重复测量的不确定度和实验室的温差效应引入的不确定度较u1可忽略不计。故由1 mL容量瓶稀释引入的相对不确定度

4.1.5由此标准溶液及配制产生的相对不确定度：

4.2工作曲线拟合产生的相对不确定度分量urel(2)评定

4.2.1气相色谱法测定辛烷标准曲线数据如下表1

表1 标准系列溶液与峰面积值

4.2.2工作曲线拟合产生的相对不确定度分量urel(2)的计算

表2 工作曲线拟合过程

表3 样品重复测定数据

4.3样品重复性测定产生的相对不确定度分量urel(3)评定

根据表3样品重复测定数据，

4.4样品解吸加入解吸液产生的相对不确定度分量urel(4)评定

查1mL单标线吸液管的检定证书，允差为±0. 007mL，

4.5解吸效率相对不确定度分量urel(5)评定

在未采过样的活性碳管中注入甲苯标准溶液，按样品前处理操作，测定。加标回收测定见表4。

表4 加标回收测定结果

，

4.6采样体积相对不确定度分量urel(6)评定

用空气采样器采集样品，由检定证书得，计时误差为0.0%，流量值误差为-0.5%，流量重复性0.2%，由此引入的相对不确定度：

5.相对不确定度分量一览表（见表5）

表5相对不确定度分量一览表

6.扩展不确定度计算

取置信水平P = 95 % ,k = 2：

扩展相对不确定度为：Urel = 2×6.7%=13.4%

扩展不确定度为U=253.1×13.4%=34（mg/ m3）

7.结果与讨论

通过不确定度评定，测定工作场所空气中辛烷的不确定度主要由标准溶液配制过程引入的不确定度、拟合工作曲线得出时产生的不确定度和解吸效率不确定度三个环节。。因此应用该分析方法进行辛烷的测定时须严格按照规范进行标准溶液的配制、保证仪器处于良好状态并选择高质量的活性碳管，以便有效的获得满意的去不确定度的测定结果，提高检测工作质量。■

【参考文献】

［１］中国实验室国家认可委员会.化学分析中不确定度的评估指南[M].中国计量出版社,2002:4-10.

工作场所空气篇4

1 材料和方法

1.1 仪器

美国Dionex ICS-90 型离子色谱仪, AS23 (4 mm×250 mm) 阴离子色谱拄, AMMSШ 4-mm 抑制器, AS自动进样器, 0.22 μm水性滤膜针头滤器。

1.2 试剂

所有实验用水的电导率均小于1.0 μs/cm, 磷酸 (以H2PO-4计) 标准:1 000 mg/L (购于中国计量科学院) 。临用前, 用纯水稀释成100.0 mg/L的标准使用液。碳酸钠与碳酸氢钠均为分析纯。

1.3 仪器的检测条件

淋洗液为4.5 mmol/L Na2CO3+0.8 mmol/L NaHCO3, 柱温箱温度为38 ℃, 电导检测器检测池温度为38 ℃, 流速为1.0 ml/min;进样量为100 μl。

1.4 方法

1.4.1 标准曲线配制

在6只50 ml的容量瓶中, 分别加入0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00 ml的磷酸标准使用液, 定容至刻度, 配成1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00 mg/L的磷酸标准系列。将离子色谱仪调至最佳测定条件, 每个浓度重复测定6次, 以峰面积与磷酸浓度绘制标准曲线。

1.4.2 加标回收试验

将空白微孔滤膜放入具塞试管中, 分别加入0.50、2.00、3.00 ml标准使用液 (100 mg/L) , 加10 ml纯水浸泡, 超声10 min, 转移到50 ml容量瓶中, 用纯水定容, 制成磷酸浓度为1.00、4.00、6.00 mg/L的待测液, 用测定标准系列的操作条件测定6次, 同时测定空白对照溶液。测得的样品峰面积值减去样品空白对照峰面积值后, 由标准曲线得磷酸浓度。

2 结果

2.1 线性范围及检出限

磷酸浓度在1.00～10.00 mg/L的范围内线性关系良好, 标准曲线相关系数为0.999以上。检出限为0.04 mg/L (若采集75 L空气样品, 最低检出浓度为0.03 mg/m3) 。工作场所空气中磷酸的接触限值PC-TWA为1 mg/m3, PC-STEL为3 mg/m3。因此, 本法能满足检测要求。

2.2 精密度与加标回收

连续测定6次标准曲线, 相对标准偏差在0.54%～3.70%, 见表1;作高、中、低3个浓度的加标回收试验, 分别测定6次的回收率为97.5%～103.0%, 见表2。

2.3 干扰试验

在此测定条件下, F-、Cl-、NO-3、SOundefined不干扰磷酸的测定见图1。

1～5号峰依次为F-、Cl-、NO-3、H2PO-4、undefined

3 讨论

本法用离子色谱测定工作场所空气中的磷酸, 精密度、准确度均符合检测要求。该方法操作简单, 干扰少, 不需要化学试剂, 能同时测定工作场所空气中的F-、Cl-、NO-3、SOundefined, 有较强的实用性, 是检测工作场所空气中磷酸的理想分析方法。

参考文献

工作场所空气篇5

1 实验部分

1.1 原理

空气中的磷酸雾用微孔滤膜采集, 水洗脱后, 经色谱柱分离, 电导检测器检测, 保留时间定性, 峰面积定量。

1.2 器材

微孔滤膜, 孔径0.8μm;采样夹, 滤料直径为40mm;小型塑料采样夹, 滤料直径为25 mm;空气采样器, 流量0~3L/min和0~10L/min;具塞试管, 10 m L, 50 m L;容量瓶, 50 m L;烧杯, 50 m L;恒温水浴;φ13mm样品过滤器, 尼龙0.22μm微孔滤膜。

1.3 仪器

离子色谱仪:带有淋洗液自动发生装置的ICS—2000离子色谱仪 (美国戴安公司) , Chromelen色谱工作站。仪器操作条件:阴离子分析柱:Dionex Ion Pac AS19 (4mm×250mm) , 阴离子保护柱:Dionex Ion Pac AG19 (4mm×50mm) ;抑制器:ASRS 4mm;检测器:电导检测器;淋洗液:30 mmol/L KOH等度淋洗 (使用KOH淋洗液罐) ;淋洗液流速:1.00 m L/min;抑制器电流:75m A;进样体积:25μL;柱温:30℃。

1.2 试剂

实验用水:电导率<1.0μS/cm;标准溶液:准确称取0.1389g干燥过的磷酸二氢钾 (KH2PO4) , 溶于水中, 定量转移入100 ml容量瓶中, 再稀释至刻度, 此溶液为1.00 mg/m L标准贮备液。临用前, 用水稀释成100.0μg/ml磷酸标准溶液, 或用国家认可的标准溶液配制。

1.3 操作方法

1.3.1 短时间采样

在采样点, 用装有微孔滤膜的采样夹, 以5L/min流量采集15min空气样品;长时间采样:在采样点, 将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹, 以1L/min流量采集4~8h空气样品;个体采样:在采样点, 将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹, 佩戴在采样对象的前胸上部, 进气口尽量接近呼吸带, 以1L/min流量采集2~8h空气样品。采样后, 将滤膜的接尘面朝里对折2次, 放入具塞试管中运输和保存。样品在室温下至少可保存7天。

1.3.2 对照试验

将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点, 除不连接空气采样器采集空气样品外, 其余操作同样品, 作为样品的空白对照。

1.3.3 样品处理

将采过样的滤膜从具塞试管中取出, 放入烧杯中, 用10m L水洗涤具塞试管, 洗涤液倒入烧杯, 展平滤膜, 泡于水中, 盖上表面皿, 在沸水浴中加热10 min。冷却后, 将洗脱液定量转移入50m L比色管中, 用约20m L水反复洗涤滤膜和烧杯, 洗液倒入比色管中, 用水定容至刻度, 摇匀, 用样品过滤器过滤后, 供测定。若洗脱液中磷酸浓度超过测定范围, 可将洗脱液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数。

标准曲线的绘制在5只50 m L容量瓶中, 分别加入0.25, 1.00, 2.50, 5.00m L磷酸标准溶液, 加水定容至50.0m L, 配成0.50, 2.00, 5.00, 10.00μg/m L磷酸标准系列。按照仪器操作条件, 将离子色谱仪调节至最佳测定条件, 淋洗液流速为1.00 m L/min, 进样25μL, 分别测定标准系列, 每个浓度重复测定3次, 以峰面积对相应的磷酸浓度 (μg/m L) 绘制标准曲线。

1.3.4 样品测定

用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白对照溶液, 测得的样品峰面积值减去样品空白对照峰面积值后, 由标准曲线得磷酸浓度 (μg/m L) 。

1.3.5 计算

在采样点温度低于5℃和高于35℃、大气压低于98.8KPa和高于103.4KPa时, 按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积。

式中:V0—标准采样体积, L;V—采样体积, L;t—采样点的气温, ℃;P—采样点的大气压, KPa。

按式 (2) 计算工作场所空气中磷酸的浓度:

式中:C—空气中磷酸的浓度, mg/m3;50—洗脱液的体积, m L;c—测得样品溶液中磷酸的浓度, μg/m L;V0—标准采样体积, L。

2 结果

2.1 线性范围及检出限

磷酸浓度为0.50~10.00μg/m L符合比耳定律, 线性关系良好, 标准曲线相关系数0.999以上。检出限为0.004μg/m L (以仪器的3倍噪声对应的标准物质浓度为检出限) , 若采集75L空气样品, 最低检出浓度为0.003 mg/m3。

2.2 方法的精密度

连续测定6次标准曲线, 相对标准偏差在1.30%~3.25%。 (表1)

2.3 方法的准确度

向空白微孔滤膜中加入一定量的标准溶液, 操作同样品处理, 作高、中、低三个浓度的加标回收试验, 分别测定6次, 回收率在97.0%~105.0%。

2.4 样品贮存稳定性试验

实验结果表明样品于室温下保存, 分别于第1、3、5、7天进行测定, 结果磷酸含量下降低于10%。说明样品在室温至少可保存7天。

2.5 干扰试验

在此测定条件下, 其它阴离子 (F-、Cl-、NO2-、SO42-、NO3-、) 不干扰测定。 (图1)

工作场所空气篇6

1 工作场所空气中有害物质检测的全过程质量保证

工作场所空气有害物质检测的质量保证体系是一复杂的系统工程, 各环节相对独立, 却又相互联系和制约, 因此不能将因果关系的相互影响进行简单的加和, 必须根据外部条件和内部条件相结合的原则来确定质量目标。此外, 在检测工作中强调“全程序质量保证和质量控制”, 即质量保证贯穿检测全过程, 检测各环节的关键点均会影响数据的准确性。下文拟就采样前、现场采样、样品运贮、实验室分析、数据处理和报告编制逐一讨论, 提出质量保证的具体要求。

2 采样前的质量控制

2.1 采样人员素质

现场调查和检测检验人员必须熟悉掌握国家的有关规定和标准。采样人员需要了解相关有害因素的特点, 掌握现场调查的基本方法和各种采样仪器的使用, 熟悉职业接触限值;卫生检验人员应熟悉有关标准规范和技术性文件并具备从事卫生检验相适应的技术水平, 能对环境条件、设备运行进行监测、维护和记录[2,4]。

2.2 现场调查

职业卫生现场调查包括职业卫生基本情况调查和生产过程、劳动过程及工作环境的现场调查、职业卫生管理制度的调查等。根据调查的工艺流程、设备、确定有毒有害因素种类及产生有毒有害因素的主要设备、工人工作方式、接触时间、确定有代表性的采样点和检测方案[2]。

2.3 采样设备的控制管理

采样设备的正确选择和使用是保证检测质量的前提, 现场采样和检测设备在投入使用前应进行核查和校准。日常使用的仪器设备在检定期间, 应对其技术指标进行运行检查, 应按照期间核查操作手册规范核查, 选择国家计量检定规程中的主要检定项目, 做好记录, 保持仪器处于良好状态, 现场采样的仪器每次使用时均要核查[5]。

3 现场采样中的质量控制

按照GBZ159-2004的要求制定采样总体方案, 包括检测范围、有害物质样品采集方式、采集时机、样品数量、采样时间、采样地点等相关内容[6], 确保采集的样品具有代表性和真实性, 符合职业卫生标准要求。同时必须对空气样品采集的各个环节进行严格的质量保证, 确保符合采样规范的要求, 以减少或消除采样误差。

3.1 采样点和采样对象

应选择有代表性的工作地点, 能够反映工作场所空气中有害物质真实的浓度。其中应包括工作场所空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间最长的工作地点, 采样点应设在工作地点的下风侧, 远离排气口和可能产生涡流的地点, 采样高度尽可能靠近劳动者工作时的呼吸带。采样对象数量的选择, 应根据国家有关规定及质量控制规范来确定。

3.2 采样时机、频率

采样时机首先要满足职业卫生标准的要求, 采集工作场所空气中待测物的最高浓度。其次, 要根据卫生调查和评价的需要, 由检测的目的确定采样时机和频率, 同时考虑工作场所的工作情况、管理水平、职业卫生条件、环境条件和气候季节等。

3.3 采样时间

采样时间要保证采集待测物的量能满足测定方法的需要, 样品中的待测物量最好位于最佳测定范围内[7]。采样时间还要求能够测出空气中浓度低于其容许浓度一半的待测物。

3.4 采样方法

合理的采样方法是保证高采样效率的关键, 检测结果的计算直接取决于采样方法。工作场所存在的化学有害因素繁多, 存在状态、浓度随工作场所环境和气候条件而改变, 一般以气体、蒸汽、气溶胶和固态等形式存在或混合存在空气中, 不同形态存在的有害物质的采集方法不同[8]。采样仪器的选择应根据实际需要的流量, 应在仪器的流量范围刻度内。

3.5 样品空白

定点采样每点每天应采集1个空白样品;对流动作业的工人进行个体采样时, 在工人工作路线的起点和终点应每天各采集1个空白样品。对于实际样品需要在现场取出的滤料、吸收液, 空白对照样品也应同样品一样在现场取出, 并且操作相同[10]。空白对照样品要有明显标识, 与其他样品一起保存和运输, 并告知检测人员。

3.6 采样记录

现场采样时应做好现场采样记录。根据采样和测定的目的, 可以采用定点采样记录表和个体采样记录表以及直读仪器测量记录表。内容要包括工厂名称、待测物、样品编号 (要有唯一性) 、采样地点或检测对象、采样流量、采样开始和结束时间、采样日期、采样点的气温和气压等。这些现场采样的工作写实可以作为分析检测数据的异常值和检测结果的合理性的有效依据[1]。

4 样品运贮中的质量控制

滤膜采集的样品吸尘面朝上内对折两次后置于清洁纸袋内或滤膜盒内;注射器、吸收管采集的样品应封口直立于采样架上严防破损渗漏;固体吸附剂采集的样品应密封两端口。样品送入检测室后需做好样品的登记工作, 严格按照检测工作流程流转。根据样品的状态标识确定样品摆放区域, 贮存于专用且适宜的样品室, 确保安全、不污染、不变质, 专人管理, 限制出入, 做到物账相符。

5 实验室分析中的质量控制

5.1 样品的预处理

样品处理的方法与样品的性状和检测方法要求有关。尽可能减少或避免预处理, 以免被检物的损失和污染;处理时尽量简化操作程序和试剂用量;预处理需灰化、萃取、消化的样品, 严防挥发、吸附、沉淀和分解等因素污染或损失被测物, 全过程样品回收率应控制在75%～105%之间。粉尘样品滤膜增重过少或过多应视为无效样品。

5.2 样品的分析

待测样品后的检测分析严格按照国家标准和操作规程操作, 按检测要求分析样品。每批样品测定的同时要测量试剂空白和样品空白。空白值应小于所用测定方法的检出限。测定的条件应与标准系列相同。样品浓度不能超出标准曲线的范围, 超出时需要稀释。在测定样品前, 必须检测1～2个质控样或标准物质, 测定结果应在给定值误差范围内。无质控样的测定应在测定样品之前同时用加标回收率。

5.3 实验室内质量控制

实验室内质量控制包括的内容有:

(1) 空白试验;

(2) 标准曲线核查;

(3) 仪器设备的定期检定;

(4) 平行样分析;

(5) 加标分析;

(6) 比对试验;

(7) “盲样” (密码样品) 分析;

(8) 编制质量控制图等。

5.4 实验室间质量控制

实验室间的质量控制通常由某一系统的中心实验室或上级监测机构负责施行。接受控制的实验室必须是内部质量控制合格的各实验室。具体操作包括统一分析方法、实验室质量考核、实验室误差检验等。

6 数据处理和报告编制中的质量控制

按实验室质控要求, 分析空白样品和检测样品, 保证分析数据的准确性。按实验室数据修约原则整理分析数据, 正确填写原始记录。检查检测过程中的全部数据, 包括采样数据、检测中的量值、计算中的量值和报告数据等。检测人员负责自检, 质量负责人负责审核分析。检测人员提交原始记录, 质量负责人对原始记录进行复核, 确保数据的准确性, 质量负责人复核后, 由检验人员编制《检测报告》。报告要做到内容完整、数据准确、文字简洁工整。

综上所述, 如何做好工作场所中职业危害因素的检测工作, 需要在实践中研究和解决。既要执行国家职业卫生标准, 又要从实际出发, 因地制宜, 采取灵活措施。对毒性强、危害大、波动明显和容易散发到工作场所空气中的物质, 应增加采样时间和采样次数, 职业卫生检测才能做到经济合理, 技术可行。

摘要：按照工作场所有害物质检测的全过程质量保证体系, 将质量控制分为采样前准备的质量控制、现场采样的质量控制、样品运贮的质量控制、实验室分析的质量控制、数据处理和报告编制的质量控制。逐一讨论工作场所有害物质检测各环节中的关键点质量控制, 提出质量控制的具体要求。

关键词：工作环境,空气,有害物质,检测,质量保证

参考文献

[1]丁德武, 崔涛, 朱胜杰.工作场所有害因素检测的质量控制[J].职业健康, 2010, 10 (3) :41-43

[2]白立新.工作场所化学有害因素检测的质量控制方法探讨[J].公共卫生与预防医学, 2011, 22 (3) :119-120

[3]张存合.工作场所有害物质标准浓度与实际浓度的差异[J].职业与健康, 2006, 22 (21) :1865-1866

[4]梁旭霞.理化实验室的内部质量控制[J].华南预防医学, 2008, 34 (4) :70-72

[5]陈璐, 赵淑岚, 冯利红.工作场所现场采样的内部质量控制要求[J].中国卫生检验杂志, 2010, 20 (3) :661-662

[6]GBZ159-2004.工作场所空气中有害物质监测的采样规范[S], 2004

[7]陈莉.职业卫生现场采样中的质量控制[J].职业与健康, 2005, 21 (11) :1689-1690

[8]徐伯洪, 闫慧芳.工作场所有害物质监测方法[M].北京:中国人民公安大学出版社, 2003:1-3

[9]杜洪凤, 谢碧俊, 杨长晓.工作场所空气评价监测中化学毒物采集的质量控制[J].现代预防医学, 2008, 35 (3) :442-444

工作场所空气篇7

1材料与方法

1.1 仪器

AFS-3100双道原子荧光光度计 (北京科创海光仪器有限公司) ;铋编码空心阴极灯 (北京有色金属研究总院) 。

1.2 试剂和标准物质

本法所用硝酸、盐酸、高氯酸均为优级纯;用去离子水为超纯水 (18.2 MΩ, 德国赛多利斯超纯水机) ;氢氧化钠为优级纯, 硼氢化钾为分析纯;氢氧化钠溶液 (5 g/L) :称取2.5 μg氢氧化钠溶于去离子水中, 稀释至500 ml;硼氢化钾溶液 (15 g/L) :称取7.5 g硼氢化钾溶于上述500 ml氢氧化钠溶液中;盐酸溶液 (1∶99) 。消化液 (硝酸∶高氯酸=9∶1) ;铋标准溶液 100 μg/ml, 国家标准物质研究中心提供;铋标准工作溶液 100 μg/L, 用去离子水逐级稀释而成。

1.3 仪器工作条件

灯电流 65 mv, 负高压 270 V, 原子化器高度8 mm, 载气流量为400 ml/min, 屏蔽气为900 ml/min。

1.4 样品的采集

现场采样按GBZ 159-2004执行[2]。

1.4.1 短时间采样

在采样点, 将装好微孔滤膜的采样夹, 以2 L/min的流量采集15 min空气样品。

1.4.2 长时间采样

在采样点, 将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹, 以1 L/min的流量采集2～8 h空气样品。

1.4.3 个体采样

将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象前胸上部, 进气口尽量接近呼吸带, 以1 L/min的流量采集2～8 h空气样品。

1.4.4 样品空白

将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作按1.3进行。

1.5 样品的测定

1.5.1 样品预处理

将采过样的滤膜放入50 ml小烧杯中, 加入5 ml消化液, 盖上表面皿, 在电热板上加热消解, 保持温度在200 ℃左右。消解至透明近干时取下冷却。用盐酸溶液转入50 ml容量瓶中, 并稀释至刻度。摇匀待测定。

1.5.2 标准系列配制与样品测定

取10.00 ml样品于10 ml比色管中。若样品中铋的含量超过测定范围, 可用盐酸溶液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数。分别吸取铋标准使用液0.00、0.05、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00 ml于10 ml比色管中, 用纯水稀释至10 ml, 配成0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00μg/L的标准系列。分别向样品和标准系列管中加入0.20 ml浓盐酸, 混匀, 将仪器条件调至最佳, 上机测定。

1.6 计算

计算公式为:X=50C/1 000V0

式中:X-空气中铋的浓度, mg/m3;C-标准曲线上查得的样品管中铋的浓度, μg/L;V0-标准采样体积, L。

2结果与讨论

2.1 消化液的选择

采用GBZ/T 160.4-2004国标方法中的消化液 (硝酸∶高氯酸=9∶1) 。

2.2 仪器条件的选择

在仪器条件的设置中, 灯电流、负高压、原子化器高度、载气和屏蔽气流量对测定结果有影响。

2.2.1 灯电流和负高压

灯电流和负高压增大, 荧光强度增大, 但过高的荧光强度使仪器噪声增大, 相应空白荧光强度值也增大, 空白值测定不易稳定, 且影响光电倍增管的寿命。故在满足灵敏度要求的前提下应选择尽可能低的灯电流和负高压。通过试验本文选择灯电流为65 mV, 负高压为270 V。

2.2.2 原子化器高度

原子化器过高会使灵敏度降低, 过低会产生气相干扰, 同时由于光源射到原子化器所引起的反射光过强 (表现为较高的空白强度) , 从而得不到好的检出限, 本试验中原子化器高度定为8 mm。

2.2.3 载气和屏蔽气流量

载气的作用是将反应后的氢化物和氢气的混合物带入原子化器, 流量过高会稀释待测物, 流量过低则难以顺利、迅速地将气体混合物带入原子化器;屏蔽气的作用是防止周围大气对原子化器的渗入, 从而保证氢氩焰的稳定, 保证较高和稳定的荧光效率。本试验选用载气流量为400 ml/min, 屏蔽气为900 ml/min。

2.3 盐酸载流液浓度的选择

氢化物产生的反应必须在一定的酸度条件下才能顺利地进行。以15 g/L硼氢化钾为还原剂, 分别以1∶99、2∶98、3∶97、5∶95的盐酸作为载流液测定5 μg/L的铋标准溶液, 得出3∶97盐酸做载流时测定结果最好。因此选择3∶97盐酸作为载流液。试验数据见表1。

2.4 硼氢化钾浓度的选择

原子荧光实验中硼氢化钾浓度一般为5～20 g/L, 浓度过低不能有效防止硼氢化钾的分解。本文以3∶97的盐酸溶液为载流, 分别以5、10、15、20 g/L的硼氢化钾溶液为还原剂, 测定5 μg/L的铋溶液。经过试验, 发现以5 g/L的硼氢化钾作为还原剂时, 反应极为缓和, 测得标准溶液的荧光强度非常低, 只有其他浓度的几十分之一, 且标准曲线不呈线性, 遂将其舍弃。10 g/L的硼氢化钾溶液作还原剂时荧光强度和灵敏度均低于15 g/L的硼氢化钾溶液, 测定结果相对偏高。15 g/L的硼氢化钾作为还原剂时荧光强度和灵敏度最高, 结果也理想。20 g/L的硼氢化钾溶液虽然所测结果不错, 然而由于反应过于激烈, 荧光强度与10、15 g/L的硼氢化钾溶液相比下降明显, 灵敏度远远低于它们, 决定以15 g/L的硼氢化钾作为还原剂。试验数据见表2。

2.5 样品溶液的酸度

样品溶液的酸度对测定结果有着重要的影响。本文以3+97的盐酸溶液为载流、15 g/L的硼氢化钾溶液为还原剂, 对1 μg/L的铋溶液, 按10.0 ml溶液中盐酸加入量进行了试验。分为不加浓盐酸及分别加入0.10、0.20、0.30、0.50 ml浓盐酸5种情况进行试验。结果表明, 溶液中不加盐酸时, 在仪器的实时监测中吸收峰出峰时间在10 s以后, 且出峰时间不到3 s, 峰形为梯形, 未检出荧光强度;加入盐酸0.10 ml以后出峰时间在10～15 s之间, 荧光强度为52.737;加入盐酸0.20 ml后出峰时间在0～10 s之间, 峰形极为理想荧光强度为127.010。加入盐酸0.30、0.50 ml后荧光强度下降为90.000、75.241。所以, 10.0 ml样品溶液中加入0.20 ml浓盐酸结果最好。

2.6 方法的检出限

本方法的检出限为0.03 μg/L, 最低检出浓度为5.0×10-5mg/m3 (以采集30 L空气样品计) 。方法的检出限由下式求得:DL=3 SD/K, 式中:SD为连续11次测量空白溶液的荧光信号的相对偏差;K为标准曲线的斜率。

11次空白溶液测定的荧光强度分别为168.990、168.415、168.357、168.669、167.246、167.165、166.915、167.606、167.081、167.468、166.346。SD=0.83;标准曲线:y=227.919+93.792x。标准曲线测定结果:标准点分别为0、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0、20.0 μg/L;荧光强度分别为175.188、332.673、507.125、736.165、1 192.534、1 640.218、2 076.313。K=93.792。

2.7 精密度试验

取3.00 μg/L铋标准溶液连续测定11次, 荧光强度分别为522.985、538.173、526.480、538.163、537.853、536.988、521.070、518.523、542.648、537.590、531.152。标准偏差为8.4, 荧光强度平均值为531.966。RSD为1.6%。

2.8 消解效率测定

取18份空白滤膜, 分为3组, 每组6份, 分别加入不同浓度铋标准溶液, 放置过夜, 按照样品预处理的操作过程进行操作, 最后定容至50.00 ml, 得到4、8、16 μg/L的样品液。同时作试剂空白, 计算前减去空白值, 计算消解效率。结果见表3。

2.9 干扰试验

参考文献[3]对氢化物原子荧光法测定铋时共存离子的干扰作了较详尽的研究, 一般加入硫脲即可消除干扰。作业场所空气中共存离子的含量一般不产生干扰。

2.10 应用

对6个现场样品采用本法和GBZ/T 160.4-2004《工作场所空气有毒物质测定铋及其化合物》中的原子荧光光谱法进行对比试验[1], 两组结果用t检验进行统计分析, 结果表明, 两种方法差异无统计学意义 (P>0.05) 。结果见表4。

试验结果表明, 用原子荧光光度法直接测定工作场所空气中的铋, 干扰少, 精密度高, 准确度好, 操作简便、快速、准确, 为工作场所空气中铋的测定又提供了一种新的方法

参考文献

(1) GBZ/T 160.4-2004, 工作场所空气有毒物质测定铋及其化合物 (S) .

(2) GBZ 159-2004, 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 (S) .

工作场所空气篇8

1 材料与方法

1.1 实验材料

日立Z-2000原子吸收分光光度计, 100 ml和10 ml容量瓶。盐酸:优级纯;硝酸:优级纯;高氯酸:分析纯, 国家标准物质GSB 05-1119-1999镉单标元素, 标准溶液由北京应天意标准样品公司提供, 标准值为100 mg/L、不确定度为0.5%。

1.2 实验方法

首先按照GBZ/T 160.5-2004[3]对样品进行10次重复测量镉含量, 然后对检测结果进行标准不确定度评定。

1.2.1 A类不确定度分析

对样品的10次重复测量数据求出标准差s。对未知样品, 进行10次重复测量, 其测量数据见表1。

注:undefined。

标准不确定度:undefined

相对标准不确定度:undefined

1.2.2 B类不确定度分析

被测样品的镉含量C测量不确定度分量U (C) 的评定:样品经过消解多次转移, 根据经验其不确定度估计为0.5%, 其值服从均匀分布, 取覆盖因子为undefined, 故样品消解带来的不确定度分项U (X1) 为0.29%;标准溶液配置引起检测结果的标准不确定度分项U (X2) :根据标准溶液证书给出的不确定度区间的半宽度0.5%, 由于浓度值的不确定度分布服从正态分布, 置信水平P=95%, 覆盖因子取1.96, 则根据标准本身引起检测结果的标准不确定度分量U (X21) 为0.26%;由于逐级稀释时稀释体积引起的不确定度, 使用100 ml A级容量瓶, 其最大误差限为0.1%, 其值服从均匀分布取覆盖因子为undefined, 故由于逐级稀释时稀释体积引起的不确定度分量U (X22) 为0.058%。在考虑了上述两方面的因素, 并且两方面的因素彼此独立不相关, U (X2) 由U (X21) 、U (X22) 合成:undefined被测样品的镉含量由原子吸收分光光度计稳定性及仪器本身所引起的测量不确定度分量U (X3) :根据原子吸收分光光度计检定证书的相对标准偏差为0.5%, 其值服从正态分布, 取覆盖因子为3, 故其标准不确定度为undefined。定容被测样品溶液体积V测量不确定度U (V) 的评定:样品定容于10 ml容量瓶, 其示值误差为0.1 ml, 其不确定度计算估计为0.40%, 其值服从均匀分布, 取覆盖因子为undefined, 故被测样品定容带来的不确定度分量U (V1) 为0.23%;空白液的镉含量C0测量不确定度分量U (C0) 的评定:标准溶液配置引起检测结果的标准不确定度分项U (X2) , 根据标准溶液证书给出的不确定度区间的半宽度0.5%, 由于浓度值的不确定度分布服从正态分布, 置信水平P=95%, 覆盖因子取1.96, 则根据标准本身引起检测结果的标准不确定度分量U (X21) 为0.26%;由于逐渐稀释时稀释体积引起的不确定度, 使用100 ml A级容量瓶, 其最大误差限为0.1%, 其值服从均匀分布取覆盖因子为undefined, 故由于逐级稀释时稀释体积引起的不确定度分量U (X22) 为0.058%。在考虑了上述2方面的因素, 并且2方面的因素彼此独立不相关, U (X2) 由U (X21) 、U (X22) 合成:undefined被测空白样品的镉含量由原子吸收分光光度计稳定性及仪器本身所引起的测量不确定度分量U (X4) 同U (X3) 为0.17%;空白液定容带来的不确定度分量U (V2) 与U (V1) 相同, 取值0.23%。

1.2.3 合成标准不确定度的评定

标准不确定度汇总见表2。

合成标准不确定度的计算

由于各分项被测样品的与空白的不确定度来源彼此独立不相关, 故检测结果X的标准不确定度为。

undefined

1.2.4 扩展不确定度

取Kp=2, U95rel=Kp×Urcl (X) =2×0.63%=1.26%。

2 结果

火焰原子吸收光谱法测定空气中镉含量分析结果为:

C=3.389±0.043 μg

U=0.043 μg, k=2, P=95%;

扩展不确定度为:Urcl=1.26%, k=2, P=95%。

3 讨论

由标准不确定度汇总表可以看出, 在各分量不确定度中, 样品溶液制备引入的不确定度和标准溶液制备引入的不确定度对实验结果的不确定度贡献是较大的, 这就提示我们在实验过程中, 要注意样品的消化处理以及标准溶液配制等步骤, 最大限度地减少测量结果的不确定度, 保证实验数据的准确性、可靠性。

对于一个检测方法, 被测量的技术规定应全面地描述分析及识别分析不同阶段的不确定度来源, 所以应根据实验过程中的实际情况尽可能地包括所有不确定度分量, 但值得注意的是各不确定度分量不应重复计算。如本实验中的样品机体干扰因素已在样品消解过程中考虑;仪器检定证书中给出的不确定度已包含了仪器的背景吸收、读数偏差2项;方法回收率的不确定度也属于不确定度的A类评定的分量, 回收率是对方法内在偏差进行修正的参数, 而应用标准检验方法进行分析测定时, 一般不额外考虑方法的内在偏差[4], 故上述实验的不确定度分析中未作回收率不确定度的估算。

国家职业卫生标准所给出的方法可以看出, 石墨炉原子吸收法测定结果不确定度分析方法和火焰原子吸收法是相似的, 包括不确定度的A类评定、合成不确定度的计算以及不确定度的报告均相同, 差别仅在于石墨炉原子吸收法测定时需用微量进样器, 故不确定度的B类评定增加了一项微量进样器或自动进样器的不确定度分量, 根据其使用说明书提供的数据即可评定。

摘要：目的分析工作场所空气中镉含量测定过程的不确定度, 明确实验中对结果准确性影响较大的环节。方法找出实验过程中各不确定度分量, 计算合成标准不确定度以及扩展不确定度。结果在各分量不确定度中, 样品溶液制备引入的不确定度和标准溶液配置引入的不确定度对实验结果的不确定度贡献较大。结论实验过程中, 要注意样品的消化处理以及标准溶液配制等步骤, 最大限度地减少测量结果的不确定度, 保证实验数据的准确性、可靠性。

关键词：镉,不确定度,合成标准不确定度,扩展不确定度

参考文献

[1]全国职业卫生标准委员会.高毒物品作业职业病危害防护实用指南.北京:化学工业出版社, 2004:21.

[2]张霞.为什么实验室要对测量不确定度进行评定.中国卫生检验杂志, 2004, 14 (1) :115-117.

[3]HBZ/T160.5-2004.工作场所空气有毒物质测定镉及其化合物.

工作场所空气篇9

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 仪器

IC-2010型离子色谱仪、TSKgel Super IC-AZ型阴离子分析柱、TSKguardcolunm Super IC-AZ保护柱、TSKgel suppress IC-A抑制胶、IC-2010工作站(日本TOSOH公司);超声波清洗器(上海科导超声仪器有限公司);摩尔超纯水机(产地重庆);0.22μm水性滤膜针头滤器;0.8μm微孔滤膜。

1.1.2 试剂

实验用水为超纯水(电阻率18.25 MΩ);磷酸(PO43-)标准溶液:1 000 mg/L(国家标准物质研究中心)、硫酸(SO42-)标准溶液:1 000 mg/L(国家标准物质研究中心),临用前稀释至100 mg/L磷酸和硫酸标准混合溶液;碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(Na2HCO3)均为优级纯(阿拉丁);淋洗液采用超纯水配制。

1.2 方法

1.2.1 采样

在采样点,将装有微孔滤膜的采样夹以5 L/min流量采集15 min空气样品(短时间采样)或以1 L/min流量采集2~8 h空气样品(长时间采样)。同时做空白对照试验。采样后,将滤膜的采样面朝里对折2次,置于具塞比色管内运输和保存。

1.2.2 色谱条件

TSKgel Super IC-AZ型阴离子分析柱(4.6 mm×150 mm)、TSKguardcolunm Super IC-AZ保护柱(4.6 mm×10 mm);淋洗液:6.3 mmol/L Na HCO3/1.7 mmol/LNa CO3,经0.45μm水相过滤膜真空抽滤;柱温:40℃;进样体积:20μl;流速:0.8 ml/min;分析时间:23 min。

1.2.3样品处理

向装有采样滤膜的具塞比色管中加入10.0 ml超纯水,超声洗脱10 min,用0.22μm水性滤膜针头滤器过滤后测定。

1.2.4 标准曲线的绘制

取7只50 ml容量瓶,分别加入0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00和5.00 ml磷酸和硫酸标准混合溶液(100 mg/L),用超纯水定容至刻度,摇匀,配成0、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00和10.0 mg/L混合标准系列。按照色谱条件,测定各标准系列,每个浓度测定3次,以测定3次的平均峰面积对相应的混合标准浓度(mg/L)绘制标准曲线。

1.2.5 数据处理

用测定标准系列的色谱条件测定样品和空白对照的洗脱液。测得的样品峰面积值减去空白对照峰面积值后,在标准曲线上查得相应的浓度(mg/L)。

1.2.6 计算公式

式中:C—工作场所空气中磷酸(或硫酸)的浓度,mg/m3;10—洗脱液的体积,ml;c—测定样品洗脱液中磷酸(或硫酸)的浓度,mg/L;V0—标准采样体积,L。

2 结果与讨论

2.1 仪器测定条件的选择

选用TOSOH公司TSKgel Super IC-AZ分离柱,淋洗液为C(Na HCO3)=6.3 mmol/L/c(Na CO3)=1.7 mmol/L,淋洗液流速为0.8 ml/min,柱温为40℃,在此测定条件下几种阴离子(F-、Cl-、NO3-、PO43-、SO42-)均能较好地分离,见图1。

2.2 线性范围及检出限

磷酸和硫酸在0~10.0 mg/L浓度范围内均有良好的线性关系。检出限以3倍信噪比计算,线性方程及检出限见表1。

2.3 精密度试验

取低、中、高3种不同浓度的混合标准溶液连续进样6次,测定其峰面积,计算得出磷酸峰面积的相对标准偏差(RSD)为0.84%~2.11%,硫酸峰面积的相对标准偏差(RSD)为0.67%~1.14%,见表2。

2.4 准确度试验

取18张微孔滤膜,平均分成3组,分别加入1.00、5.00和9.00μg/ml的标准混合溶液,放置过夜,第2天按样品测定步骤进行分析,同时做滤膜空白,计算回收率。磷酸的回收率在97.9%~100%之间,硫酸的回收率在98.3%~99.9%之间,见表3。

2.6 本方法与国家标准方法的比较

本方法与国标法的相关指标进行比较,结果见表4。本方法的检出限和精密度均优于国标法。

3 结论

我们通过试验建立了用微孔滤膜一次采样,超纯水洗脱,离子色谱法测定工作场所空气中磷酸和硫酸的方法,操作简便,灵敏度高,精密度好,各项指标符合《职业卫生标准制定指南第4部分:工作场所空气中化学物质测定方法》要求,适合于工作场所空气中磷酸和硫酸的测定。

作者声明

本文无实际或潜在的利益冲突