甲基丙二酸

甲基丙二酸（共4篇）

甲基丙二酸 篇1

MMA是先天有机酸代谢异常中最常见的病种,是多种原因所致体内甲基丙二酸蓄积的总称,属于常染色体隐性遗传病[1]。其患病率国内尚不清楚,随着GC/MS的广泛开展,MMA患儿的检出率越来越多。婴儿期或儿童期发病者常表现为:抽搐、意识障碍、肌张力异常、发育落后或精神行为失常。新生儿MMA临床表现无特异性,常表现为喂养困难、反应差、黄疸、肢体震颤、血小板减少、贫血、高氨血症、酸中毒等,常被误诊为新生儿败血症等。现对本院新生儿内科一病区2011年11月-2013年3月诊治的6例患者临床特征分析如下。

1 资料与方法

1.1 一般资料

6例患儿,男5例,女1例;入院时年龄:早期新生儿1例,晚期新生儿5例;6例均为足月儿,均为单胎,同胞中有类似史者4例。

1.2 主要临床表现、辅助检查

6例入院时均进行血常规、CRP、血气分析、乳酸、血氨、电解质、血糖、肝功能、尿酮体等检查,家长签字同意者行腰穿脑脊液检查,均行尿有机酸检测。6例均表现为哺乳差、反应差,伴肢体震颤1例,皮肤黄染持续不退1例,合并代谢性酸中毒4例,合并贫血2例,合并血小板减少3例,血氨增高5例,乳酸稍高2例,尿酮体阳性1例,肝功能胆红素稍高(以间接胆红素为主)外余未见明显异常;胸片提示肺炎3例;脑脊液检查均未提示中枢神经系统感染,遗憾的是未行脑脊液有机酸分析,血培养均阴性,血糖、肾功能均正常。患儿尿有机酸检测标本均在北京儿童医院敏路思遗传代谢性病实验室检测,采用气相色谱/质谱联用分析法。尿甲基丙二酸均显著增高6例,伴甲基枸橼酸增高2例,伴酮体1例、3羟基丙酸增高,详见表1、表2。

1.3 治疗

急性期以纠正酸中毒、降血氨,纠正电解质紊乱,输血纠正贫血,必要时输注血小板防止出血,同时合并感染者给予抗感染治疗等,疑有本病者,血、尿有机酸分析回示前暂不应用氨基酸溶液。明确诊断后给予大剂量VitB121 mg/d,肌肉注射,5 d后改为弥可保500μg/d,长期口服,同时限制蛋白质的摄入;伴肉碱缺乏者应用左旋肉碱。定期随访:每月查血常规和肝功能、尿有机酸分析,并作智力测定、行为评定。

2 结果

2例患儿在确诊前放弃治疗死亡;随访4例,其中2例临床症状明显改善,营养、体格发育良好,复查血常规和肝功能正常,尿有机酸分析:甲基丙二酸水平较前降低,生长发育及智力运动测评大致正常;2例随访肌张力低、发育迟缓。

注:血氨正常值:9~33 mmol/l血小板(Plt):单位×109/L HB单位:g/L乳酸正常值:0~2.2 mmol/l

3 讨论

甲基丙二酸是异亮氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸、苏氨酸、胆固醇和奇数链脂肪酸分解代谢途径中甲基丙二酰辅酶A的代谢产物,正常情况甲基丙二酸在甲基丙二酰辅酶A变位酶(methylmalonyl-CoA mutase,MCM)及或其辅酶腺苷钴胺素(VitB12)的作用下转化成琥珀酸,参与三羧酸循环。MMA是多种原因所致体内甲基丙二酸蓄积的有机酸血症,主要是MCM或VitB12代谢缺陷所致[2]。根据VitB12负荷试验结果,分为VitB12有效型和无效型。即连续3 d肌内注射VitB12 1 mg/d,若症状好转,生化异常改善,则为VitB12有效型。MMA并发症主要有神经损伤,智力障碍,发育障碍,肝、肾损伤,生长发育落后,免疫力低下,血液系统异常,严重者可致骨髓抑制,少数可并发心血管疾病[3]、急、慢性胰腺炎等。其中脑损伤最为显著,MMA影像学表现不具特异性,最常见的征象是大脑和小脑脑沟增深,皮层萎缩,侧脑室张,幕上脑白质肿胀,侧脑室旁白质异常等[4]。有研究表明,MMA患者脑损伤神经退行性变与甲基丙二酸毒性致线粒体能量代谢功能缺损有关[5]。MRI的异常改变可通过合理治疗而有所改善[6]。近年来随着GC/MS的广泛开展[7],有关MMA患儿报道越来越多,本院新生儿二病区曾报道过8例新生儿患者[8]。本病新生儿期临床表现无特异性,易被误诊为:新生儿败血症、脑炎等。故对原因不明的哺乳差、反应差、血氨增高、乳酸增高、肌张力异常、营养不良患儿,及不明原因的贫血、血小板减少、有可疑阳性家族史者均应考虑到本病。应及早进行血、尿有机酸检查。若临床怀疑MMA,送血、尿有机酸分析的同时即应给予大剂量VitB12试验性治疗,1 mg/d,肌注,连续5 d,这样可以争取治疗时机,挽救VitB12有效型患者,同时也有助于病型诊断。合并肉碱缺乏者同时可给予左旋肉碱100~300 mg/(kg·d),静滴或口服。MMA急性期应积极纠正脱水酸中毒,维持内环境稳定,若持续高氨血症(血氨>600μmol/L),可进行腹膜或血液透析。MMA长期治疗是低蛋白、高能饮食,食用不含异亮氨酸、缬氨酸、苏氨酸和蛋氨酸的特殊配方奶粉或蛋白粉。但不能作为蛋白质的唯一来源,应进食少量天然蛋白质;VitB12有效型则以长期坚持VitB12治疗为主,VitB12无效型以低蛋白、高热量饮食为主,蛋白质每日摄入量应控制在1.0~1.2 g/kg·d。本组4例给予大剂量VitB12治疗,辅以低蛋白高热卡,同时支持、对症治疗。其中2例症状和体征明显好转,提示为VitB12反应型。在治疗前需先测定VitB12血浓度,以助于诊断及继发性MMA的判断,尽早治疗。有关应用生长激素治疗新生儿甲基丙二酸血症的报道[9],疗效及副作用有待进一步研究。脑电图是评估病因治疗疗效的客观指标之一,MMA脑电图阳性表现为中高波幅棘波、尖波。故应对MMA患儿在治疗前后进行脑电图监测[10]。MMA的预后取决于早期诊断、分型、长期有效治疗三个方面。感染、发热、腹泻、暴饮暴食(大量蛋白质)、预防注射[11]等可诱发MMA急性发作。

总之,MMA目前诊断主要依靠血、尿有机酸检测,基因突变分析是MMA确诊及分型最可靠的诊断依据。确诊后坚持长期合理治疗是改善预后的有效方法。应对有家族史的孕母进行产前诊断以期做到优生优育。

摘要：目的:提高儿科医生对甲基丙二酸血症(methylmalonic acidemia,MMA)的认识,减少误诊率。方法:对本院6例MMA新生儿患者的临床资料进行回顾性分析。结果:6例主要临床特点为喂养困难、反应差、反复黄疸、肢体震颤、血小板减少、贫血、高氨血症等。应用气相色谱/质谱联用分析法(GC/MS)行尿有机酸分析均发现尿甲基丙二酸明显增高。确诊后4例给予大剂量VitB12应用,限制蛋白质摄入量。出院前2例临床症状明显改善,随访营养、体格发育良好,2例随访肌张力低、发育迟缓,2例确诊前放弃治疗后死亡。结论:新生儿MMA临床特点不典型,对症治疗效果差时应及早行血、尿有机酸检测明确诊断,使更多的患儿得到及时诊断和治疗。

关键词：甲基丙二酸血症,新生儿,临床特征,气相色谱/质谱联用分析法

甲基丙二酸 篇2

基于杯[6]芳烃的选择性识别氟离子和丙二酸的荧光传感器

以杯[6]芳烃为平台,通过在上沿用氨基吡啶桥连的.方法固定构象,并以氨基吡啶基团为识别位点和荧光基团,合成了一类能识别F和丙二酸的新型荧光化学传感器.当氟离子与胺成氢键时,由于光诱导电子转移效应(PET),荧光强度淬灭;但往这个配合物滴加丙二酸时,荧光强度得到迅速恢复,由此,传感器体现了一个on/off的分子开关性质.

作 者：王润和 刘军民 麦健航 廖世军  作者单位：华南理工大学化学科学学院,广州,510640 刊 名：有机化学  ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年，卷(期)：2008 28(7) 分类号： 关键词：杯芳烃   化学传感器   选择性识别   氟离子   丙二酸  

甲基丙二酸 篇3

1 资料

7例在山西省儿童医院神经内科诊断的cblc型甲基丙二酸血症合并同型半胱氨酸尿症患者, 3例男性, 4例女性。最小发病年龄出生后2d, 最大5岁。收集患儿的发病年龄、临床症状、体征、血生化结果, 血常规, 生长发育情况, 头颅CT或核磁结果、预后, 及尿有机酸分析结果、脑电图。7例患儿治疗均给予维生素B12 (1~2) mg/d, 限制蛋白摄入量, 口服左旋肉碱和甜菜碱, 充足的能量供应, 及时纠正酸中毒。

2 结果

嗜睡6例, 喂养困难3例, 张力增高1例, 谢性酸中毒3例。颅磁共振成像结果, 3例侧脑室扩大, 3例多灶性白质脱髓鞘病变, 脑萎缩5例, 1例正常。癫痫发作5例, 电图上可见棘波、尖慢复合波 (放电部位分别位于额中央区, 额顶区, 右枕区、右中央区和多灶性放电) 。7例患儿均在发病6月后给予Gesell发育诊断量表。1例不能完成, 1例放弃治疗, 3例智力处于边缘状态, 2例有轻度至中度精神发育迟滞。

3 讨论

甲基丙二酸血症合并同型半胱氨酸尿症, cblc型是最常见的先天性维生素B12代谢障碍性疾病, 2006年就已经报道了300多例[1]。这个缺陷阻碍了胞浆腺中苷钴胺及线粒体中甲钴胺腺苷的形成。甲钴胺腺苷是甲级丙二酸单酰辅酶A变位酶的辅酶, 如果甲基钴胺素形成障碍, 那么会造成3羟基丙酸和甲级丙二酸及其他代谢中间产物的堆积, 甲基钴胺素在同型半胱氨酸形成甲硫氨酸的过程中起了非常重要的作用。这个过程的障碍会导致同型半胱氨酸尿症和低甲硫氨酸血症[4]。

本病根据临床表现分为早发型和晚发型。早发型患者的临床表现大多是典型的;晚发型临床表现多不典型, 发生率低。如果临床发现有可疑症状:抽搐、发育迟缓、智力倒退、色素性视网膜病、视力下降、血管栓塞性疾病, 则应该怀疑本病, 并通过尿有机酸分析来确诊[1]。

本研究总结了确诊为甲基丙二酸血症合并同型半胱氨酸尿症的7例患儿。发病年龄多集中在婴儿期, 损伤部位主要集中在神经系统, 临床症状有嗜睡, 呕吐, 癫痫, 精神发育迟滞。头颅MRI包括侧脑室扩大, 脑萎缩和多灶性脱髓鞘。甲基丙二酸血症cblC型常见的临床表现, 包含许多遗传异质性[5]。根据发病年龄不同, 分为早期和晚期发病。早发型多在出生后的第一年出现异常症状, 并常常累及到各个器官, 且病情更为严重, 如:喂养困难, 肌张力减退, 脑积水, 生长迟缓, 进步的发作, 轻微畸形[6], 贫血, 溶血性尿毒综合征。在迟发性患者, 临床表型是相对温和的, 主要涉及神经系统[7], 它的特点是进展性神经系统症状和行为障碍, 但远期预后往往较差, 经常遗留有神经系统后遗症[5]。

7例患者均为早发型, 未发现有色素性视网膜病变和血栓栓塞, 但长期的随访及评估仍然显示有神经系统损伤, 有5例出现了精神发育迟滞, 头颅核磁提示3例侧脑室扩大, 3例多灶性白质脱髓鞘。晚发的cblC型由于其发病率低, 故难以诊断。在以往其报告中, 迟发性患者疗效优于早发。一些患者的症状完全消失了[3,8]。但是, 如果不及时治疗, 可能会导致不可逆的神经系统损害, 甚至死亡。因此, 早期发现和诊断的疾病是至关重要的[3,8,9]。

Bodamer等[4]认为如果出现脑病合并脊髓病变, 运动神经元疾病, 血栓栓塞事件, 应考虑cblC型诊断, 因此应测量血浆同型半胱氨酸和甲基丙二酸水平以利于确诊。而肉碱治疗、羟钴胺注射和口服能迅速预防并发症和后遗症。

本研究中7例患者均接受了维生素B12、L-肉碱和甜菜、高卡能量补充及低蛋白饮食的对症治疗, 但他们仍然无法恢复正常智力水平。这是在今后临床工作中需要继续努力的方向。

摘要：目的 探讨患儿临床特点甲基丙二酸血症结合同型半胱氨酸尿症。方法 回顾性分析7例甲基丙二酸血症合并同型半胱氨酸尿症患儿临床资料, 发病年龄、症状、体征、血常规、生化指标、生长发育、神经影像学检查的结果及其预后。结果 7例患者中, 癫痫发作5例, 嗜睡6例, 智力低下3例, 喂养困难3例, 高血压1例。均给予注射维生素B12、限制蛋白质摄入、口服补充左旋肉碱。经过6个月的随访, 1例症状完全消失, 2例好转, 3例无改善, 1例放弃治疗。结论 甲基丙二酸血症合并同型半胱氨酸尿症的临床表现无特异性。维生素B12肌肉注射和口服左旋肉碱, 甜菜碱能缓解临床症状, 多数患者病情会得到能改善。

关键词：甲基丙二酸血症,同型半胱氨酸尿症,维生素B12

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甲基丙二酸 篇4

通常,对催泪剂CS的销毁方法主要分两种:焚烧法和化学分解法。其中,焚烧法因操作简单、方便易行而广受青睐,但会造成严重的环境污染;并且在实施过程中若操作不当会发生爆炸,后果将不堪设想[4—7]。当前,国内外对化学法销毁催泪剂CS的方法研究甚少。本实验根据CS的物化性能,采用Ca(OH)2碱性水解和Ca(Cl O)2氧化还原同时进行的化学法对其进行销毁。在前期研究的基础上[8],本着环保、安全、经济、操作简便的理念,首先通过正交实验对销毁条件进一步进行了优化;然后通过单因素实验研究了各因素对销毁效果的影响变化规律。

1 实验

1.1 主要试剂及仪器

1.1.1 试剂

CS(C10H5N2Cl):解放军081基地提供,纯度98.9%;CS常温下为结晶颗粒,且容易吸潮,为了提高反应速率,事先将其用研钵研成粉末,装于密封袋并置于干燥皿中储存备用;Ca(Cl O)2:分析纯,西安化学试剂厂;Ca(OH)2:分析纯,西安化学试剂厂。

1.1.2 主要仪器

JJ—1精密增力电动搅拌器:上海浦东物理光学仪器厂;MH—1000型调温电热套:上海浦东物理光学仪器厂,1 000 m L;电子天平:瑞士梅特勒,精确度1/10 000等;纯水:实验室自制备去离子水,沸煮20 min后静置备用。

1.2 实验方法

为了保证实验安全和实验环境不受污染,实验全过程在密闭手套箱中进行。将事先称量好的Ca(OH)2固体粉末加入500 m L的三口烧瓶中(安装有温度计,固体粉末加料漏斗和搅拌棒),注入一定量的去离子水,在一定温度下充分搅拌直至完全溶解为止,配置成相应温度的Ca(OH)2饱和水溶液;再将称量好的定量Ca(Cl O)2加入上述混合溶液中,继续搅拌直至完全溶解;然后用药匙向上述溶液中分批加入一定量的CS粉末并开始计时。

由于Ca(OH)2属于微溶物质,其溶解度很小(溶解度如表1),且随温度的升高而降低(见图1)。为了提高CS销毁效果,简化实际操作工艺,实验前先配制实验温度所需的相应饱和溶液,即整个反应过程是在Ca(OH)2的饱和水溶液中进行。

1.3 CS转化率测定

CS与强氧化剂接触时会发生反应,例如,与具有强氧化性的KMn O4会发生快速的氧化还原反应[见式(1)],且随着反应的进行,溶液的颜色会发生变化,其反应的灵敏度为5μg/m L[9,10],因此,为便于终点的判定,实验选定KMn O4作为溶液中残留CS的标定物,计算方法如式(2)。

式(2)中,η为CS的转化率(%);m1为反应前CS的质量(g);m2为反应后剩余CS的质量(g)。

2 结果与讨论

2.1 正交实验设计

为了优化实验条件,便于实际操作,根据工作经验进行正交设计,以CS的转化率(η)为考察指标,选取3个主要因素,每个因素选取3个水平:A为Ca(Cl O)2与CS的摩尔当量比、B为反应温度(℃)、C为反应时间(min)。采用L9(34)正交表进行实验方案设计[9,11],实验因素水平详见表2,正交实验数据统计结果及极差计算结果见表3。

由表3可以看出:在CS的化学法销毁实验中,3个因素的重要性表现为Ca(Cl O)2与CS的摩尔当量比最大,其次为反应温度,然后是反应时间;且每个因素的最佳条件为:Ca(Cl O)2与CS的摩尔当量比为1.3∶1,反应温度为40℃,反应时间为70 min。即影响销毁效果顺序依次为A>B>C,优化条件为A2B3C3。

2.2 单因素实验

为了考察各因素对实验效果的影响变化规律,以正交实验优化结果为依据,进行单因素实验。

2.2.1 Ca(Cl O)2与CS摩尔当量比对CS转化率的影响

实验条件:反应温度为40℃,Ca(OH)2浓度为反应温度时的饱和浓度(0.14%)。

图2为Ca(Cl O)2与CS摩尔当量比随反应时间对CS转化率的影响变化图。CS与次氯酸盐反应时,生成邻氯苯基环氧丙二腈C8H5O(CN)2Cl,反应机理见式(3)。由图1可以看出,当反应时间一定时,随着Ca(Cl O)2与CS摩尔当量比的增加,CS的转化率增大。这是因为:该反应存在动态平衡,Ca(Cl O)2分子中与CS发生反应的是Cl O-,且二者的当量比为1∶1,当二者摩尔当量比例增大时,一方面使体系中Cl O-与CS之间的浓度梯度增大,推动整个反应朝着生成物的方向进行,有利于CS的转化;另一方面也使二者之间发生有效碰撞的几率增大,即二者发生反应的概率增大。因此,CS的转化率随Ca(Cl O)2与CS摩尔当量比的增加而增加。但是,当二者摩尔当量比过大时,不仅会造成原材料的浪费,而且还会使反应体系最终剩余的杂质过多,对环境和水土造成二次污染。鉴于当Ca(Cl O)2与CS摩尔当量比为1.3∶1时,CS的转化率随时间的延长能够达到90%以上,基本满足销毁实验的要求,故确定摩尔比为1.3∶1较合适。

2.2.2 反应温度对CS转化率的影响

实验条件:Ca(Cl O)2与CS摩尔比为1.3∶1,Ca(OH)2浓度为反应温度时的饱和浓度(20℃、30℃和40℃时Ca(OH)2饱和浓度分别为0.16%、0.15%和0.14%)。

反应温度对CS转化率的影响变化规律如图3。实验由于冬季气温较低,不方便实际操作,主要是春、夏、秋三季进行,故根据销毁实现条件及外部气候环境考察温度选择20℃、30℃和40℃,探究CS转化率随温度的变化规律。由图2可以明显看出,当反应时间一定时,CS的转化率随反应温度的升高而单调递增,尤其是当温度在30~40℃区间时,CS的转化率随温度变化非常明显。这是由于在化学反应中,温度是一个非常活跃的因素;温度升高,反应速率常数会增大,体系中分子的动能增大,活化分子的数量增多,体系中反应物之间的有效碰撞几率相应增大,因而CS的转化率增大。同时,由于40℃在实际操作中也容易实现。因此实验温度确定为40℃。

2.2.3 反应时间对CS转化率的影响

反应时间直接反映了销毁效率的高低,由于在销毁过程中,环境条件较差,因此反应时间越短就越有利于工作的进行。从图4可以看出:随着时间的延长,反应中CS的转化率逐渐提高,当反应温度为40℃,反应时间达70 min以后转化率基本趋于平稳,再延长时间对转化率提高并不明显,说明该反应在此条件下已达到了动态平衡。因此为了提高效率,一般将反应时间控制在70 min左右为宜。

3 结论

本文通过正交实验对CS化学法销毁的条件进行了优化,同时通过单因素实验分析了各条件对CS转化率的影响变化规律。结论如下:

(1)本文采用的化学法能够达到将催泪剂CS进行销毁的预期目标;

(2)正交实验结果表明:当Ca(OH)2浓度为反应温度的饱和浓度时,影响刺激剂CS销毁效果的顺序依次为A>B>C,且当Ca(Cl O)2与CS的摩尔比为1.3∶1,反应温度为40℃,反应时间为70 min,销毁CS的效率较高;

(3)单因素实验表明:CS转化率随反应温度的升高和反应时间的延长而单调递增。

摘要：为了研究化学法销毁催泪剂邻氯代苯亚甲基丙二腈(CS)的最佳工艺条件及各因素对CS销毁效果的影响变化规律,首先通过正交实验的方法对销毁的条件进行优化;然后通过单因素实验分析了各条件对销毁效果的影响变化规律。结果表明:实验销毁催泪剂CS的方案是可行的,能够达到预期目标;且当Ca(OH)2浓度为销毁温度时的饱和浓度、Ca(Cl O)2与CS的摩尔当量比为1.3∶1、反应温度为40℃、反应时间为70 min时,CS销毁效果最佳。

关键词：催泪剂,邻氯代苯亚甲基丙二腈(CS),正交实验,优化条件,单因素实验,影响变化规律

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