烯烃含量的测定

烯烃含量的测定（精选8篇）

烯烃含量的测定 篇1

摘要：通过近红外光光谱仪图谱的建立, 建立校正模型, 形成工作曲线。从而通过图谱测定汽油中芳烯烃的含量。

关键词：汽油,芳烯烃,红外光谱

前言

汽油中芳、烯烃含量在GB17930-1999汽油标准中要求的标准测定方法是流动注射法 (F2A) 。该方法测定时间长, 步骤繁琐, 不适宜大批量的检测。同时, 所测定结果与所用吸附硅胶的性能有很大关系。尤其是硅胶细度和吸附能力对检测结果会产生很大影响。检测中要求采用青岛海洋化工厂生产的吸附硅胶。但即使同一工厂生产出来的硅胶内在质量有可能有所差异, 从而导致误差。现利用汽油中芳烃和烯烃在近红外图谱上的反映, 来测定汽油中芳烃、烯烃的含量, 经试验证明, 在常规区域内是能够取得令人满意的结果的。

1 实验原理

通过流动注射法测定的一个系列的汽油样品中芳烃、烯烃的含量, 再通过近红外光谱仪在烯烃 (895nm) , 芳烃 (875nm) 处测定这些样品的芳烯烃近红外光谱图, 建立基础数据近红外光谱库通过分析软件和组份的光谱特性, 建立产品校正模型, 形成工作曲线。

2 实验方法

2.1 仪器:N2R-2000近红外光谱仪, 带CCD检测器。

分辨率<1.5nm波长范围700-1100nm

2.2 标准谱图:已利用流动注射法测出芳烃含量的汽油组分制作的标准谱图

2.3 样品:90#汽油 (9份) 93#汽油 (9份)

2.4 光谱采集

以空气为参比, 样品放入两分钟后扫描, 扫描累加次数为50, 速度为20m/s, 环境温度: (22+5)

3 结果讨论

通过以上测定我们可以看出, 通过近红外法测定的芳烯烃含量所得出的结果与流动注射法所得出的结果非常相近。完全满足GB/T11132.-89分析方法的精度要求 (表4) 并且, 该方法的结果具有很好的重复性 (表3) 。且测定范围广泛, 至少在实验范围 (5-40%) 完全满足精确度的要求。由于近红外法测定芳烯烃含量具有快速、易行、用量少的特点, 用近红外法进行汽油中芳烯烃含量的测定, 比用流动注射法更具有可操作性。因此, 在实际工作中用近红外法代替流动注射法进行汽油中芳烯烃含量的测定, 是行之有效的, 不失为一种好的选择。

烯烃含量的测定 篇2

芦荟中芦荟素含量的测定

建立了高效液相色谱法测定芦荟中芦荟素含量的方法.芦荟用甲醇、水提取,在354 nm波长下检测,色谱柱为Discovery (4.6 mm×250 mm,5μm),流动相:甲醇∶水=50∶50(V/V),流速:1.0 mL/min.芦荟素的质量浓度在5.0～80.0 mg/L范围内与峰面积呈良好线性关系,相对标准偏差为1.6%～2.2%,回收率为95.0%～98.3%.

作 者：欧阳华学 雷绍荣 OU-YANG Hua-xue LEI Shao-rong 作者单位：四川省农业科学院分析测试中心,四川,成都,610066刊 名：西南农业学报 ISTIC PKU英文刊名：SOUTHWEST CHINA JOURNAL OF AGRICULTURAL SCIENCES年，卷(期)：20(6)分类号：O657.7+2关键词：高效液相色谱法 芦荟素 芦荟

淫羊藿多糖含量的测定方法 篇3

关键词： 淫羊藿；多糖；测定方法

中图分类号： R284 2 文献标志码： A

文章编号：1002-1302（2015）08-0314-02

淫羊藿是小檗科淫羊藿属多年生草本植物，是我国传统中药之一，具有很高的药用价值，《本草纲目》记载：“茎、叶入药，辛温无毒，有坚筋骨、益精气、补腰膝、强心力等作用 [1]。”淫羊藿的主要有效成分为淫羊藿苷和淫羊藿多糖。有研究发现，多糖能控制细胞分裂和分化，调节细胞的生长与衰老，尤其在抗肿瘤、抗病毒、降血脂、增强免疫功能等方面的作用更明显 [2-3]。淫羊藿多糖是一种具有发展前景的免疫调节剂，本研究即通过苯酚-硫酸法测定淫羊藿多糖的含量 [4]，为淫羊藿的应用提供有利的理论依据，并为多糖更深入的研究提供部分理论基础。

1 材料与方法

1 1 仪器和试剂

HH-8恒温水浴锅、RE52CS旋转蒸发仪、B-220恒温水浴锅、UV-1800分光光度计、粉碎机、离心机、计时器、电子分析天平等。

淫羊藿干品（购自山东省聊城利民大药店）、浓硫酸、95%乙醇、苯酚、葡萄糖，均为国产分析纯试剂。

1 2 方法

1 2 1 淫羊藿多糖标准曲线的建立

将1 9 g 烘干的分析纯葡萄糖溶于1 L重蒸水中，制成1 9 mg/mL标准溶液 [5]；然后取标准溶液1、2、3、4、5、6、7、8 mL分别用重蒸水稀释到100 mL，制成浓度为19、38、57、76、95、114、133、152 μg/mL的溶液；取各浓度溶液0 6 mL置于干燥的洁净试管中，加入 50 mg/mL 苯酚溶液1 2 mL，混合均匀，迅速加入5 0 mL浓硫酸，混合均匀，60 ℃水浴加热30 min，于波长490 nm处测定吸光度 [6]；重蒸水作为空白管对照。以糖浓度为横坐标，吸光度为纵坐标制得标准曲线。

1 2 2 粗多糖的提取与纯化

将购买来的淫羊藿干品粉碎过40目筛，制成淫羊藿干粉。称取3份淫羊藿干粉5 00 g，置于250 mL容量瓶中，加入125 mL蒸馏水，浸泡30 min，在90 ℃下提取3次，每次提取2 h，离心，合并滤液，用旋转蒸发仪将提取液浓缩至30 mL左右，加入95%乙醇，使得含醇量达到70%，静置过夜，抽滤，室温恒温干燥，得到浅棕黄色的淫羊藿粗多糖固体，备用。

1 2 3 粗多糖的得率 将干燥得到的淫羊藿粗多糖称质量，减去滤纸的质量，计算可得淫羊藿粗多糖的得率。

1 2 4 样品溶液的制备 称取0 19 g淫羊藿粗多糖，溶解于100 mL容量瓶中定容，作为样品液。

1 2 5 精密度试验 精确吸取同一种样品溶液4 mL，加水至100 mL；再精确吸取上述样品液0 6 mL，按照标准曲线方法操作，测吸光度，重复测定5次 [7-8]。

1 2 6 稳定性试验 精确吸取同一种样品溶液4 mL，加水至100 mL；再精确吸取上述样品液0 6 mL，按照标准曲线方法操作，每隔30 min测1次吸光度 [7-8]。

1 2 7 重复性试验 精确吸取同一种样品溶液4 mL，加水至100 mL；再精确吸取上述样品液0 6 mL，按照标准曲线方法操作，测吸光度，重复测定5次 [7-8]。

1 2 8 加样回收试验 [7-8] 精确吸取同一种样品溶液 4 mL，加水至100 mL，精确吸取上述样品液2 mL，分别加入浓度不同的葡萄糖标准溶液2 mL；再精确吸取上述样品液 0 6 mL，按照标准曲线方法操作，测吸光度。

1 2 9 样品的含量测定 精确吸取样品溶液4 mL，加水至100 mL；再精确吸取上述样品液0 6 mL，按照标准曲线方法操作，测吸光度。采用苯酚-硫酸法对淫羊藿多糖含量进行测定。

2 结果与分析

2 1 淫羊藿多糖测定方法的建立

通过对不同浓度葡萄糖标准溶液吸光度D的测定，结果显示不同浓度葡萄糖标准溶液与相应的吸光度D线性关系良好（图1）。线性方程为y=0 005 7x+0 006 5，r2=0 999，表明葡萄糖浓度在19～152 μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系。

2 2 粗多糖的得率

将干燥得到的淫羊藿粗多糖称质量，减去滤纸的质量，计算可得淫羊藿粗多糖的得率（表1），淫羊藿粗多糖得率的平均值为5 81%。

2 4 稳定性试验

稳定性试验结果如表3，样品1、样品2、样品3在150 min内的稳定性RSD分别为0 49%、0 38%、0 44%，即试验在150 min之内稳定性良好。

3 结论

采用苯酚-硫酸法对淫羊藿多糖含量进行测定，测得淫羊藿粗多糖的平均得率为5 81%，淫羊藿粗多糖中多糖的平均含量是42 36%，淫羊藿中多糖平均含量为2 46%。淫羊藿中的主要成分是淫羊藿苷和淫羊藿多糖，因此，对于淫羊藿多糖含量进行测定是评价其质量的标准之一，为淫羊藿的应用提供更有利的理论依据，同时也为多糖的研究提供部分理论基础。本试验采用水提醇沉法提取淫羊藿多糖，该方法简单、易操作，并对提取的多糖进行醇沉纯化，使得结果更准确。通过精密度试验和加样回收试验结果可知，苯酚-硫酸法方法可靠、重复性高、显色性稳定性较好等，适合作为淫羊藿多糖含量的测定方法。

参考文献：

[1] 陈 旋，张 翼，张剑波 植物多糖的研究进展[J] 中国新药杂志，2007，16（13）：1000-1005

[2]郭宝林，罗崇念，肖培根 淫羊藿多糖研究进展[J] 中国中药杂志，1998，23（7）：52-53

[3]苟春林，张 艳，李 健 宁夏构杞多糖的提取分离与组成[J] 江苏农业科学，2013，41（6）：246-247

[4]徐晓飞，陈 健 多糖含量测定的研究进展[J] 食品科学，2009，30（21）：443-448

[5]刘宝岩 淫羊藿多糖提取方法的优化[J] 广西轻工业，2009，25（12）：7-8，23

[6]柳凤祥，张万福 淫羊藿多糖的超声波提取与含量测定研究[J] 山东农业大学学报：自然科学版，2008，39（4）：533-535

[7]胡 涛，黎云祥 四川淫羊藿多糖的含量测定[J] 西华师范大学学报：自然科学版，2006，27（4）：400-402

[8]王 超，张曜武 改良-差示酚硫法的建立及对淫羊藿多糖的含量测定[J] 西北药学杂志，2011，26（4）：257-259

烯烃含量的测定 篇4

1 实验部分

1.1 试验仪器:

LC-20A高效液相色谱仪(日本岛津公司),色谱柱InertsilODS-SP,(5μm,4.6 mm×250 mm);Synergy超纯水系统(Merck MILLIPORE);电子天平(BS21OS,startorius公司);手动固相萃取仪(AES-12,天津奥特赛恩斯有限公司);固相萃取小柱:WondasepC18。

1.2 试剂与样品:

抗氧剂168:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,C42H6303P,CAS:31570-04-4,批号:MKBF0813V,98%;抗氧剂330对照品:1,3,5-三甲基2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,C54H7803,CAS:1709-70-2,批号:MKBF6188V,99%;抗氧剂1010对照品:四-[β(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,C73H108012,CAS:6683-19-8,批号:MK-BF3728V,98%;抗氧剂1076对照品:p-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯,C35H6203,CAS:2082-79-3,批号:MKBB8963V,99%;以上抗氧剂均购自SIGMA-ALDRICH公司。抗氧剂168氧化物(168’):三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯,C42H6304P,CAS:95906-11-9,购自TORONTORESEARCH CHEMICALS INS,批号:7-T-YKZ-65-2,100%

甲醇、乙腈、四氢呋喃均为色谱纯,二氯甲烷为分析纯;实验用水为Synergy超纯水。

低密度聚乙烯单剂量滴眼剂瓶,批号:B-140901、B-140902、B-140903,Equistar公司产品;

玻璃酸钠滴眼液原料,批号:140901、140902、140903,ZY公司产品;

聚丙烯滴眼剂瓶,批号:140501,140502,140503,FQ公司产品。

1.3 色谱条件:

采用InertsilODS-SP,(5μm,4.6 mm×250mm)为色谱柱,乙腈-四氢吠喃-冰(体积比6:3:1)为流动相,流速为1.Oml/min,波长:276 nm用于抗氧剂1010、1076和330的定量和266 nm用于抗氧剂168和168氧化物的定量,进样量:2υl,柱温为25℃。

1.4 溶液制备:

抗氧剂对照液:称取抗氧剂168氧化产物,抗氧剂168、330、1010、1076标准品各约60.Omg分别溶于10.0ml乙腈与四氢呋喃等体积混合的溶液中。分别吸取上述溶液2ml用混合液(乙腈与四氢呋喃等体积混合液)稀释至50ml,得对照液A、对照液B。

供试液S1:精密称定2 g滴眼剂瓶,剪碎,置于圆底烧瓶中,加80 ml甲苯煮沸回流2 h,冷却至60℃,边搅拌边加入120 ml甲醇,用4号砂芯漏斗过滤。用25 ml甲苯-甲醇(40:60)冲洗烧瓶和漏斗,将洗液并人滤液中,用同样溶液稀释至250 ml。取50 ml挥干,用适量四氢呋喃-乙腈(1:1)溶解残留物,定容至5ml,0.45μm滤膜过滤。

供试液S2:取滴眼剂瓶,剪成2cm×0.5cm的长条,置烧杯中,加水150ml洗涤,室温干燥后,移至锥形瓶中,按照6cm2/ml比例加入玻璃酸钠滴眼液原料150ml,置于高压蒸汽灭菌锅中,1211℃保持30min,冷却至室温,移出,得样品液。取100ml样品液上C18SPE小柱(预先用3 ml甲醇和3ml水依次活化),控制流速为1.5～2ml/min。用5ml甲醇与3ml二氯甲烷依次洗脱,洗脱液用甲醇定容至10 ml,0.45μm滤膜过滤。

2 方法学验证

2.1 线性实验:

将对照液A、对照液B稀释至不同浓度溶液,按“1.3”色谱条件测定,每个浓度测3次,取平均值。抗氧剂168结构为亚磷酸盐,易被氧化成168氧化物。因此抗氧剂168以抗氧剂168与抗氧剂168氧化物测得浓度之和表示。峰面积为横坐标(A),浓度为纵坐标(C),进行线性回归,得抗氧剂的线性方程。

2.2 最低检测限和定量限试验:

分别称取抗氧剂168、330、1010、1076、168’适量,用乙腈与四氢呋喃等体积混合液溶解稀释,定容,稀释至信噪比为3,即样品的检测限,稀释至信噪比为10,即样品的定量限。

2.3 精密度试验:

将对照储备液稀释成三个浓度,分别进样20υl,注入液相色谱仪,每个浓度连续进样3针,记录色谱图,抗氧剂1010的RSD在0.17%～3.58%,抗氧剂1076的RSD在0.12%～3.10%,抗氧剂330的RSD在0.11%～5.87%,抗氧剂168的RSD在1.78%～2.89%,可见本方法的精密度良好。

2.4 回收率试验:

取滴眼剂瓶(批号分别为B-140901、140501) 4份,精密加入不同浓度的4种抗氧剂,按“1.4”项下方法制备供试品S1,“1.3”方法测定各抗氧剂含量,计算回收率。

取玻璃酸钠滴眼液(批号140901) 4份,精密加入不同浓度的4种抗氧剂,按“1.4”项下方法制备供试品S2,“1.3”方法测定各抗氧剂含量,计算回收率。

3 实验结果与评价

取滴眼剂瓶及玻璃酸钠滴眼液,按“1.4”项下处理样品,“1.3”项下色谱条件进行分析,记录图谱,外标法定量,结果表明聚丙烯滴眼剂瓶抗氧剂检出量小于0.02%,而低密度聚乙烯单剂量滴眼剂瓶抗氧剂检出量小于等于0.0005%,而相应的迁移液中均未检出抗氧剂。

4 讨论

本研究对《欧洲药典》7.0版中抗氧剂检测色谱条件进行改进,.4种抗氧剂紫外吸收数据表明,抗氧剂1010、1076、330最大吸收波长为276 nm,抗氧剂168及其氧化产物最大吸收波长为266 nm,本研究采用同一流动相双波长同时检测4种抗氧剂,所建方法准确、快速、分离度能满足要求,可为聚烯烃类滴眼剂瓶抗氧剂含量及在玻璃酸钠滴眼液中迁移量提供实验参考。

参考文献

[1]曹承敬,张书珍,张铣.四种受阻酚类抗氧剂的毒理研究[J].北京医学院学报,1982,14(2):105-109.

[2]国家食品药品监督管理局.直接接触药品的包装材料和容器标准汇编[S].2006,第一辑,5-15.

白子菜总黄酮含量的测定 篇5

白子菜样品经45 %乙醇提取后,以芦丁为标准品,用聚酰胺吸附-硝酸铝显色法于510 nm处测定总黄酮含量.结果表明,白子菜植株总黄酮质量分数为1.43%,叶为1.16%,茎为2.60%,根为4.28%.研究结果可为利用白子菜生产黄酮类药用成分提供科学依据.

作 者：黄骐 林荣华 郑钊 叶冰莹 陈如凯 陈由强 HUANG Qi LIN Rong-hua ZHENG Zhao YE Bing-ying CHEN Ru-kai CHEN You-qiang 作者单位：黄骐,HUANG Qi(福建师范大学生命科学学院,福建,福州,350007;福州市农业科学研究所,福建,福州,350018)

林荣华,LIN Rong-hua(福州市农业科学研究所,福建,福州,350018)

郑钊,叶冰莹,陈由强,ZHENG Zhao,YE Bing-ying,CHEN You-qiang(福建师范大学生命科学学院,福建,福州,350007)

陈如凯,CHEN Ru-kai(农业部甘蔗生理生态与遗传改良重点开放实验室,福建,福州,350002)

测定空气中氧气含量的实验改进 篇6

关键词：氧气含量的测定；空气；实验改进

“测定空气里氧气含量”这个实验是人教版《义务教育课程标准实验教科书·化学》九年级上册中的一个重要实验。针对这个实验所存在的问题，笔者在前人研究的基础上，对该实验的方法、装置及药品进行了改进。

一、教材中的实验

《义务教育课程标准实验教科书·化学》九年级上册中的实验2-1（如图1），利用红磷燃烧消耗集气瓶里的氧气，使集气瓶内的压强变小，从而使烧杯中的水沿着导管进入集气瓶，而进入集气瓶中水的体积约占集气瓶中原来空气容积的1/5。

教材中该实验存在如下问题：第一，红磷在空气中点燃后才连同燃烧匙一起放入集气瓶中，在该过程中红磷燃烧时生成的白烟（P2O5）扩散到空气中，一方面污染了环境，不符合绿色化学的理念；另一方面，对教师与学生的身体造成损害。第二，由于燃烧匙（燃烧匙中有正燃烧的红磷）在伸入集气瓶的过程中，部分空气受热会逸出从而导致实验误差太大。第三，白磷或红磷在集气瓶中燃烧时会使集气瓶内的压强突然增大而使得橡皮塞被弹出来，从而导致实验失败。针对教材中这个实验存在的如上问题，在教学中，我们对这个实验的方法和实验装置进行了改进。

二、改进后的实验

仪器和药品：酒精灯、铜丝、燃烧匙、集气瓶、三孔橡皮塞、导管、乳胶管、弹簧夹、气球、激光笔（红光）、白炽灯及灯罩、白磷、红磷、氢氧化钠溶液。

第一，装置的改进。针对红磷或白磷在集气瓶中燃烧时瓶内气压突然增大橡皮塞容易弹出的问题，笔者在橡皮塞上套一个气球，以便缓冲气压。实验装置如图2所示。

第二，点燃方法的改进。由于在空气中点燃红磷容易导致在空气中产生有害物质五氧化二磷，因此笔者认为可以通过以下方法在密闭体系中点燃红磷。

方法一：用激光点燃红磷。实验药品采用红磷，点燃方式选择用激光（红光）点燃。实验过程只要注意激光不要照射到学生即可。而实验结束后所剩余的红磷也可以采用激光点燃把红磷处理掉，这样能避免实验结束后采用燃烧方法处理红磷对环境的污染。

方法二：用白炽灯点燃红磷或白磷。对于在密闭体系中点燃白磷，不少文献谈到采用凸透镜聚焦太阳光的方法。然而在实验室中无法确保能聚焦到太阳光，若是下雨天实验也会受到限制。因此笔者采用白炽灯和灯罩做成热源来照射白磷。本实验为了保证完全消耗瓶中的氧气，可燃物白磷必须过量，而由于白磷有剧毒，存在处理的问题。因此本实验的药品使用白磷和红磷的混合物，利用白炽灯发光放热来引燃白磷，再利用白磷燃烧过程所提供得热量使温度达到红磷的着火点而引燃红磷。

第三，药品的改进。教材的实验利用集气瓶中的水来吸收实验所产生的白烟五氧化二磷。笔者认为可以把集气瓶底部的水和烧杯中的水换成氢氧化钠溶液可以更好地吸收燃烧的产物五氧化二磷。发生的反应如下：

P2O5+2NaOH+H2O=2NaH2PO4

P2O5+4NaOH=2Na2HPO4+H2O

P2O5+6NaOH=2Na3PO4+3H2O

第四，关于如何把实验的集气瓶的体积正确地平均分成几等分。关于如何把该实验的集气瓶体积(除了瓶底预先装入的氢氧化钠溶液外)平均分成五等分，尚没有人提出较好的方法。对此笔者认为可以用量筒量取集气瓶中的水，测量其体积，再把体积平分几等分即可。具体操作如下：考虑把预先装入的氢氧化钠溶液作为一等分，因此集气瓶体积可以平均分成六等份。操作方法：把集气瓶装满水，塞上橡皮塞，然后，打开橡皮塞，把水倒入量筒中量取水的总体积，再把体积平均除以六即可。此方法简单可行，可操作性极高。

三、实验改进后的优点

第一，白磷和红磷被点燃和燃烧均在集气瓶被密闭后进行，这样既能避免实验过程所产生的五氧化二磷污染空气，也能避免实验过程中空气逸出而导致的实验误差。第二，实验过程中气球能避免白磷或红磷燃烧过程气压的骤然增大而导致的冲塞现象。第三，能较准确地把集气瓶的体积平均分成几等分，实验误差较小。

参考文献：

[1]尚广斗.空气中氧气含量的测定[J].化学教学，2009（11）：13-14.

[2]李德前.“测量空气里氧气体积分数”实验再改进[J].化学教育，2010（6）：72-73.

[3]顾桂花.空气中氧气含量的测定教学设计[J].新课程学习，2009（11）：33-34.

[4]农恒东.测定空气中氧气含量的两个常规实验和几个改进实验[J].中学教学参考，2010（41）：119-120.

烯烃含量的测定 篇7

SGTO反应产物组成的显著特点就是烃类组成复杂,碳链分布宽:C1~C≥20烃类,以烯烃为主、正构烯烃含量较高;无机组分包括CO,H2,CO2,N2等含量高。对于复杂烃类产物体系,常见的分析方法是将未反应的原料和非冷凝性的产物,如C1~C5烃类,CO2等进行在线分析,而可冷凝的产物,如C6以上的烃类、含氧化合物和H2O等,将会被收集分离成油相和水相后分别进行离线分析[8,9,10],也有采用全离线分析方法进行组分分析的[11]。离线分析方法对产物中各组分的测定准确清晰,但存在如取样过程繁琐、分析周期长、工作量大等不足之处。基于离线采样分析的不足,国内外许多研究者尝试采用在线采样分析技术对SGTO产物进行分析[12]。基于Dictor[13]等和Nijs等[14]的研究成果,Kirk等[15]于1997年提出一种费托合成产物分析新方法:用1根长100 m、内径0.25 mm、液膜涂层厚度0.5μm的DH毛细柱分析C1~C30烃类和氧化物,并通过氢火焰离子化检测器(FID)检测;用2根长1.83 m、内径3.18 mm的Haye Sep D填充柱(填充物规格为80/100 mesh)分析CO,CO2,H2,CH4等气体。

本工作结合SGTO微反装置搭建了一套在线分析平台,实现了对未消耗的反应原料CO,H2,无机产物CO2以及C1~C5烷(烯)烃的精确定量,同时可将C≥5烃类按碳数分布定量。另外,该方法通过引入氮气作为内标气,可准确测得CO转化率,能够满足SGTO反应对催化剂和工艺条件优化的快速评价的需要。

1 实验部分①

1.1 试剂

C5~C18,正构烷烃标样(不包含C13烷烃),安捷伦(Agilent)科技有限公司提供,用于定性。3种无机气体标样(A~C),其组成见表1,填充气为氦气。C1~C5烃类标样,组成列于表2,填充气为氮气。

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%

1.2 实验方法

1.2.1 在线分析流程

SGTO微反装置在线分析流程见图1。SGTO反应装置流出的气体先经热阱后,再通过三通阀切换流入2台气相色谱仪(GC)进行测定。采样结束后,管线中残留的气体样品通过冷阱放空,以平衡整个管线的压力。若需采集样品用于离线分析,反应产物经热阱分离较重组分,冷阱降低至一定温度后即可人工取出。图中加粗管线为保温管线,温度控制在220℃,以保证管线内产品气体不冷凝恒温传输。

1.2.2 GC分析条件

GC 1,Agilent 7890 A型气相色谱仪,配有3阀4柱双检测器系统和化学工作站。3阀分别为1个十通高温进样阀、1个六通隔离阀和1个六通进样阀。4柱分别为1根HP-1毛细柱(100 m×0.25 mm×0.5μm),2根Haye Sep D填充柱(0.5 m×3 mm,2 m×3 mm)和1根5 A分子筛柱(2.5 m×3 mm)。双检测器为热导检测器(TCD)和FID。该台色谱有2个分析通道,阀路示意见图2。

通道1用于分析C1~C≥11烃类,分析条件为:柱温在60℃保持8 min后,以2℃/min的速率升至124℃,保持10 min,再以100℃/min的速率升至260℃,保持100 min;柱1流速在1 m L/min下保持50 min,然后升至2 m L/min保持100 min,分流比30∶1。

通道2用于分析无机气体,分析条件为:检测器温度250℃,参比气流量45 m L/min,柱流量30 m L/min;柱箱温度在60℃保持8 min后,以2℃/min的速率升至124℃,保持10 min,再以100℃/min的速率升至260℃,保持100 min;阀切换时间如下:0.01 min,十通进样阀打开,2.5 min关闭;3.5 min隔离阀打开,8 min关闭。

GC 2,Agilent 7890 A气相色谱仪,采用微板流路控制中心切割技术(Deans Switch),配有Dean-switch系统,双FID,化学工作站,HP-innowax毛细柱(30 m×0.53 mm×1.0μm),HP-Al2O3/M毛细柱(30 m×0.53 mm×15μm)。中心切割技术可有选择性的将C1~C5单体烃类切入分离柱进行分析(见图3)。

柱1分析条件为:流速12 m L/min,压力0.12 MPa,Ⅵ进样口,分流比10∶1;柱温由60℃保持2 min后,以10℃/min的速率升至180℃,保持36 min;检测器温度300℃。柱2分析条件为:压力0.1 MPa;电磁阀打开时间为1.6 min,关闭时间为2.05 min。

2 结果与讨论

2.1 定性、定量分析及方法学考察

2.1.1 C1~C≥11烃类的分析

GC 1通道1用于分析C1~C≥11烃类,采用面积归一法定量。使用C5~C18正构烷烃标样对该方法的重复性进行考察。结果(见表3)表明,重复3次测定相对标准偏差(RSD)在5%以内。在测定实际样品时,对C1~C≥11烃类部分数据进行处理,将C1~C5烃类峰面积加和为一族峰,C≥11峰面积加和为一族峰,其余C5~C10烃类按碳数进行峰面积加和;具体按碳数划分时,将(n+1)碳的正构烯烃峰之前的峰面积归于n碳的峰面积。

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2.1.2 无机气体的分析

GC 1通道2用于分析无机气体,采用外标法定量。使用3种不同浓度的无机气体标样对该方法的线性和重复性进行考察。图4为标样的色谱图,表4~表6为标样的分析结果。可见各组分测定重复性均较好,相对误差在4%以内。表7列出了标样的工作曲线。可见各组分的回收率在98.0%~104.0%,标准曲线的相关系数均大于0.99,线性良好。

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注:y为体积分数,x为峰面积。

2.1.3 C1~C5烃类的分析

GC 2用于C1~C5烃类分析,采用外标法定量。使用C1~C5烃类标样对该方法的重复性进行考察。图5为标样的色谱图,表8为标样的分析结果。可见,重复3次测定相对误差在2%以内,回收率在99.2%~102.0%。

2.2 实际样品测定

2.2.1 在线分析

采用1.2节所述方法对SGTO微反产物进行在线分析。取样过程只需简单的阀切换即可完成,全封闭、全程保温,避免了样品的挥发与冷凝,也免去了离线分析系统收集、分离等繁琐的样品预处理过程,分析周期短,整个分析过程70 min。同时,采集样品时只需保证GC定量环充满即可,取样量少,可适应各种不同的反应工艺条件。

某催化剂作用下SGTO微反产物的色谱图示于图6和图7,分析结果列于表9~表11。可见各组分按要求分离良好,上述在线分析方法完全适用于SGTO微反产物中无机组分、C1~C5烃类、C1~C≥11烃类的在线测定。

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2.2.2 数据处理

由于GC 2测得C1~C5烃类组成为体积分数,GC 1测得无机气体组成亦为体积分数,但测得C1~C≥11组成为质量分数,因此需对测定结果进行换算整合。已知C1~C5烃类总的质量分数,C1~C5烃类中各烃的体积分数,可计算出C1~C5烃类中各烃的质量分数,即为碳基烃分布数据,计算公式如下:

式中:mi为C1~C5烃类中组分i的质量分数;m总为C1~C5烃类总的质量分数;φ为C1~C5烃类中组分i的体积分数;Mi为C1~C5组分i的摩尔质量,g/mol。

由于SGTO反应属产物非常复杂的反应体系,因此定量研究反应产物之间的关系很困难,尤其是在压力条件下气体质量流量很难测定,导致反应中一些最基本的指标如转化率都不能准确计算。鉴于此,在原料气中加入固定量的氮气作为内标,因其不参与反应,可通过反应前后CO与N2含量之比的相对值来计算CO的转化率(X,见式2),这也使得整个数据处理方案的建立更简单。

式中:φCO,分别为CO,N2的体积分数;下标0代表反应前,1代表反应后。

2.2.1节中SGTO微反产物分析最终数据处理结果见表12,根据式(2)计算得到X值为31.39%。

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注:O表示烯烃,P表示正构烷烃。*:烯烃与正构烷烃的体积比,无量纲。

3 结论

a.开发出一种用于SGTO产物在线评价的装置和分析方法,可实现对CO,H2,CO2,CH4,N2,C1~C≥11烃类以及C1~C5烃等主要组分的定性和定量分析。标样的分析结果表明:C1~C≥11烃类重复3次测定相对标准偏差在5%以内;无机气体各组分的回收率在98.0%~104.0%,标准曲线的相关系数均大于0.99,线性良好;C1~C5烃类重复3次测定相对误差在2%以内,回收率在99.2%~102.0%。

b.SGTO微反产物在线测定结果表明:取样过程只需简单的阀切换即可完成,分析周期短,整个分析过程70 min;各组分按要求分离良好,该方法完全适用于产物中无机组分、C1~C5烃类、C1~C≥11烃类的在线测定。

摘要：采用气相色谱与合成气制烯烃(SGTO)微型反应器相连,开发出一套在线分析评价装置,并建立了一种测定SGTO主要产物的在线评价方法。标样的测定结果表明:C1C≥11烃类重复3次测定相对标准偏差(RSD)在5%以内;无机气体各组分的回收率在98.0%~104.0%,标准曲线的相关系数均大于0.99,线性良好;C1C5烃类重复3次测定相对误差在2%以内,回收率在99.2%~102.0%。SGTO微反产物在线测定结果表明:取样过程只需简单的阀切换即可完成,分析周期短,整个分析过程70 min;各组分按要求分离良好,该方法完全适用于产物中无机组分、C1C5烃类、C1C≥11烃类的在线测定。

大气中二氧化硫含量的测定 篇8

【关键词】二氧化硫；含量；测定

1.引言

盐酸副玫瑰苯胺比色法是由韦斯特和盖克斯卡林吉利等人提出的。他们系根据副玫瑰苯胺、甲醛与二氧化硫的schiff反应用于测定甲醛和二氧化硫。该方法的主要优点是灵敏、准确、简便、可靠，应用范围广、费用低。但是缺点为四氯汞钾吸收液有剧毒，如不慎沾到皮肤上会导致红肿发炎等不良反应，给测试人员心理造成负担。用三乙醇胺溶液代替汞盐作吸收液，在相同条件下对大气中二氧化硫的含量进行测定。通过大量实验结果表明，两种方法的精密度和准确度均无显著性差异。因此我们建议采用盐酸副玫瑰苯胺比色法测定大气中二氧化硫含量时，用三乙醇胺作吸收液，以彻底排除汞的污染。

2.实验部分

2.1仪器和试剂

仪器：多孔玻板吸收管、大气采样器、7230G型分光光度计。

三乙醇胺吸收液： 称取1mg叠氮化钠并量取12.77ml三乙醇胺，溶于新煮沸后并冷却的水中，稀释至1000ml。

二氧化硫标准溶液： 称取0.2亚硫酸钠，溶于250ml三乙醇胺吸收液中，标定后使用。

2.2 实验原理

二氧化硫被三乙醇胺—叠氮化钠溶液吸收后，形成稳定的络合物，此络合物再与甲醛—副玫瑰苯胺作用，生成玫瑰紫红色络合物，根据颜色深浅比色定量。

2.3 实验过程

2.3.1 采样。

用装有5ml三乙醇胺吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采样1小时。

2.3.2 试样处理。

用吸收管内吸收液洗涤进气管内壁3次后，移入10ml具塞比色管中。

2.3.3 试样分析。

分别在样品管和空白管中加入0.5ml1.2%氨基磺酸铵溶液，摇匀。于25～30℃放置20分钟，用1cm比色皿，在564nm下，测定吸光度。在同样条件下做空白实验。

3.结果与讨论

3.1 最大吸收波长的选择

取二氧化硫标准溶液1.00ml，加入4.00ml三乙醇胺吸收液，于25～30℃放置20分钟，用1cm比色皿，在波长550-580nm之间测定吸光度值，由吸光度值确定最大吸收波长为564nm。测定结果见表1。

取二氧化硫标准溶液0.60ml，加入4.40ml四氯汞钾吸收液，在与上述相同条件下，波长530～570nm之间，确定最大吸收波长为550nm，见表2。

3.2 标准曲线绘制

按表3配制标准溶液，用与测样相同的条件，分别测定吸光度值，其值见表4、表5，根据回归方程，确定回归曲线。

将表5中所得数据处理后，得r=0.9955，说明y与x之间线形显著相关；回归方程为：y=0.0155x+0.00105，由该回归方程确定标准曲线。

3.3 试样分析结果

对试样进行处理分析，所得结果见表6。

3.4 两种方法精密度的比较

实验结果进行F检验，计算得F=2.65，F

3.5 两种方法准确度的比较

实验结果进行t检验，计算得t=0.878，t

4.结论

以上实验结果表明，两种方法的精密度与准确度均无显著性差异。用三乙醇胺作吸收剂不仅继承了用四氯汞钾作吸收剂测定二氧化硫含量这种方法的优点，更重要的是解决了汞污染的问题。因此，三乙醇胺完全可以取代四氯汞钾作吸收剂，进行空气中二氧化硫含量的测定。

参考文献：

[1] 中国预防医学中心卫生研究所编.大气污染检测方法[M]. 北京：化学工业出版社，1997.

[2] 中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所主编.车间空气监测检验方法[M] 北京：人民卫生出版社，1990.

[3] 邢补泉. 对《车间空气监测检验方法》中检验SO2气体的所用方法的更正[J]. 中国卫生检验杂志， 2004， 11（4）：475-476.

[4] 王婷.大气SO2检测方法研究[J].科技创新与应用2015，30：145-146.

[5] 易平. 大气中SO2含量的不同测定方法对比研究[J].装备环境工程，2009（6）：78-81.

[6]杨军. 高含硫气田试气作业二氧化硫监测方法探讨[J].油气田环境保护， 2012， 22（1）：46-48.

[7]陈彬. 浓硫酸和铜反应中二氧化硫的检测研究[J]. 科技信息， 2010（31）：241-241.