过氧化氢含量

过氧化氢含量（精选8篇）

过氧化氢含量 篇1

过氧化氢 (H2O2) 也称双氧水, 是一种重要的基本化工原料, 被广泛应用于化工、纺织、医药、环保等领域[1]。蒽醌法是过氧化氢的主要生产方法, 生产过程中需要控制双氧水工作液中的过氧化氢含量。随着石油、化工、食品、生物医药、环保等行业的发展, 过氧化氢的应用越来越广泛, 与之相关的分析需求也越来越多。目前一般实验室滴定分析过氧化氢采用的是高锰酸钾人工滴定法, 利用高锰酸钾自身的颜色变化指示滴定终点, 根据高锰酸钾标准溶液消耗体积, 计算过氧化氢含量。人工滴定操作方法简单, 但干扰因素多, 不仅耗时而且实验误差较大。笔者通过对自动电位滴定仪编程功能的研究, 发现对滴定方法进行改进, 完全可以实现实验室内过氧化氢含量的自动滴定分析, 并可解决人工判断滴定终点不准确的问题。

1 方法原理

过氧化氢既有氧化性又有还原性, 高锰酸钾是一种强氧化剂, 在强酸性介质中, 高锰酸钾与双氧水发生氧化还原反应, Mn O4-被还原为Mn2+,

以Mn2+作为催化剂, H2O2被KMn O4定量氧化, 根据高锰酸钾标准滴定溶液体积和指示电极的电位变化来确定滴定终点。

2 实验部分

2.1 主要试剂和仪器

瑞士万通916 Ti-Touch自动电位滴定仪;双氧水工作液 (主要组份为过氧化氢、2-乙基蒽醌、2-乙基四氢蒽醌、重芳烃和磷酸三辛酯, 其中有效蒽醌总量为150 g⋅L-1, 重芳烃和磷酸三辛酯的体积比为3:1) ;0.1mo L/L高锰酸钾标准溶液[3]。

2.2 试验方法

2.2.1 测定方法的建立

在自动电位滴定仪工作站中新建一个Dynamic Titration U动态滴定模式的滴定方法, 增加相应的滴定模块。

2.2.2 分析步骤

取一个烧杯和一个分液漏斗, 分别加入相同体积的样品, 加入 (1+4) 硫酸25m L, 用量筒量取100m L蒸馏水倒入。将配制好样品的烧杯放置自动滴定仪的滴定台, 按照已经编辑好的方法进行自动滴定。将配置好样品的分液漏斗, 按照标准方法规定, 进行人工手摇萃取和手动滴定。

3 结果讨论

3.1 自动电位滴定试验条件及参数优化

3.1.1 滴定终点的确定

滴定终点判断对结果影响很大, 所以选择合适的终点方式是保证结果准确性的重要因素。酸性介质中高锰酸钾溶液滴定过氧化氢的测定原理为氧化还原滴定, 916 Ti-Touch型自动电位滴定仪可以选择自动获取终点, 获得终点原理为滴定终点时到达突跃点时电位 (EP值) 显著变化即为终点[4]。

使用[c (KMn O4) =0.1mol/L]高锰酸钾标准滴定溶液对含H2O2的样品进行滴定, 观察图1滴定曲线, 滴定开始至滴定液消耗10.578m L时, 滴定曲线变化平缓, 消耗KMn O4的ERC平均值为1.25, 从滴定液消耗10.578m L至13.878m L滴定曲线变得迅速陡峭上升, ERC值从1.6升至75.7, 每消耗1.00m L KMn O4的ERC平均变化值为22.45, 继续滴定, 滴定曲线又变为陡然下降趋势。本试验确定的滴定曲线的突跃范围是85-60ERC, 突跃终点ERC值为75.7, 检测时自动电位滴定仪根据突跃点自动选择滴定终点EP1。

3.1.2 萃取时间对滴定结果的影响

试验选用双氧水萃余液, 使用自动滴定仪分别萃取30s、60s、120s、300s和600s, 量筒取25m L萃余液至250m L烧杯, 加入3mol/L硫酸溶液, 再加入100m L蒸馏水。将万通叶轮放入液面平面中心, 搅拌转速为8转进行滴定。从图2中可以看出随着萃取时间增长, 萃取的效率会更加完全, 但是在萃取时间300s和600s后水相中均出现有轻度浑浊现象, 影响了测定结果。经过与人工萃取和手动滴定的对比, 萃取时间设定快速搅拌60s后慢搅拌60s的萃取效率与人工手动滴定无差异。

3.1.3 搅拌速度对滴定结果的影响

916 Ti-Touch自动电位滴定仪的叶轮搅拌速度对液一液反应萃取过程中反应和萃取的影响如图3所示。实验条件为:工作液和水的体积比Vo/Vw=5:100, 温度为室温。从图3可看出, 随搅拌速度的增加, 过氧化氢的萃取效率增加, 且增加的趋势很明显。这是因为搅拌速度的增加, 增大了和液一液之间的相接触面积, 从而过氧化氢的萃取效率都得到了强化。在叶轮搅拌速度选择为“10转”时, 萃取效率最完全。

3.1.4 萃取比对滴定结果的影响

萃取比是指萃取剂 (水) 和工作液的体积比, 氧化液的萃取比一般为5/100。提高了萃取比, 有利于萃取操作。工作液与水的体积比 (Vo/Vw) 对反应萃取过程的影响如图4所示。实验条件为:搅拌速度为10转, 温度为室温。从图4可以看出随Vo/Vw的增加, 过氧化氢的萃取效率都有明显的增加, 这是由于系统中工作液体积增加, 单位体积内分散相液滴增加, 导致液一液之间的相接触面积增大的缘故。

3.2 对比试验

3.2.1 两种滴定方法的测定结果对照

自动电位滴定法和人工滴定法测定双氧水氧化液中过氧化氢含量结果无显著性差异, 表明自动电位滴定仪测定双氧水过氧化氢含量, 与现行的国家工业标准滴定方法结果相近。

3.2.2 两种滴定方法的精密度比较

选用过氧化氢值较高的氧化液, 分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定10次, 自动电位滴定法测定的相对标准偏差0.5%, 人工滴定法为1.1%;平行测定过氧化氢值较低的萃余液10次, 自动电位滴定法测定的相对偏差为3.6%, 而人工滴定法的相对标准偏差高达12.2%, 表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。

4 结语

4.1最佳自动电位滴定条件:电极电位突跃范围85-60ERC, 自动选择滴定终点;萃取时间快速搅拌60s后, 再进行慢搅拌模拟静置分层;萃取速度设定为10转;萃取体积比1/20。

4.2采用自动电位滴定仪和按照国标方法 (GB 1616-2014) 中人工手动滴定法测定双氧水中过氧化氢含量, 其结果无显著性差异, 表明自动电位滴定仪法测定的结果与国标方法人工手动滴定法测定的结果具有一致性, 且自动电位滴定仪法的精密度优于人工手动滴定法, 完全能达到检验要求。

参考文献

[1]Goor G., Kunkel W., Ullmann.s encyclopedia of industrial chemistry, 5th ed[M].Weinheim:John Wiley&Sons Inc, 1988, 443-446.

[2]王家蓉.标定高锰酸钾标准溶液浓度中影响因素的探讨[J].太原科技, 2005, 02:72-73.

[3]GB/T 601-2002.化学试剂标准滴定溶液的制备[S].北京:中国标准出版社, 2003.

[4]吴晓飞, 李茜, 利用自动电位滴定法测定碱液中氢氧化钠、硫化钠和碳酸钠的含量[J].产业与科技论坛, 2013 (12) , 14:59-61.

过氧化氢含量 篇2

【关键词】过氧化氢等离子体；灭菌；影响因素

【中图分类号】R187 【文献标识码】A 【文章编号】1004-7484（2013）05-0725-02

随着医学技术迅速发展，利用生物光学、橡胶、光纤等材料的医学先进器械和物品不断出现。这些材料昂贵又精密，既不能高温高压，也不能简单的用紫外线或其它化学方法灭菌。过氧化氢等离子灭菌技术开辟了低温灭菌的新领域，具有快速、安全、环保、无毒的优点，越来越广泛被具有一定规模的医疗机构应用于临床。

1 一般资料

2010—2012年用强生STERRAD100S灭菌器对手术器械进行的624锅次等离子灭菌过程。灭菌624锅次，其中有603锅次顺利完成，另21锅次经排除问题后重新灭菌，器械灭菌监测合格。

2 讨论

2.1 適应范围：所有不耐高温高湿的器械，主要有妇科、外科、五官科、眼科、泌尿等腔镜器械，如关节镜、腹腔镜、输尿管镜、电切镜、电钻、电凝线等。

2.2清洗：过氧化氢等离子灭菌技术是靠过氧化氢弥散到器械的各个部位达到灭菌，因此彻底有效的清洗是保证灭菌质量的重要环节。由于低温器械材料特殊，结构复杂不易清洗，所以清洗时要置于酶清洗剂中浸泡，流动水下反复下冲洗，并备有专业工具。

3 包装

3.1清洗后要保证器械表面、管腔内绝对清洁、干燥。如用手工清洗要备有高压气枪、烘干机等设备，以除去管腔及缝隙内所有水分。用手触摸器械外包装袋有冰凉感既是潮湿器械。对于之前一直化学浸泡和甲醛熏蒸的器械，使用之前要检查器械的性能及外观是否良好，如有破损不可继续灭菌。

3.2无菌物品必须选用专用的包装材料和容器进行包装，不能裸消。因为过氧化氢是一种强氧化剂，与某些材料会引起化学反应，从而导致过氧化氢的变质，因此必须采用与过氧化氢灭菌器相容的包装材料。

3.3能拆卸的部件尽量拆开，管芯不能套进管腔，器械外面尽量不要套保护套，根据器械的大小选择合适的器械盒，以确保过氧化氢离子能弥散到器械表面。

3.4对于小件物品、特殊的器械、使用率小的器械可采用无菌袋包装封口，能减少器械的损耗，提高使用寿命。

4 装载

4.1使用禁忌装载：布、纸、油、粉、木类等禁忌使用，如棉球、 医用丝线、滑石粉、压舌板、石蜡油、纸类标签等。

4.2物品不用超过装载的80%，超过装载量也会导致灭菌失败。物品之间应有一定间隙，保持无菌物品顶端到锅舱的上端最少8cm空间，利于消毒因子的穿透。

4.3包好的物品放入灭菌舱的金属架上，物品可以混合放置，器械盒平放不可叠层放置。避免舱内物品拥挤，尽量避免管道类物品堆积摆放。需灭菌物品不可接触到灭菌舱的外层舱壁、舱门。

4.4外包装如选择单封灭菌袋，安排灭菌袋的透明面面向同一面。不锈钢管腔器械要求管径1㎜长度不超过125㎜，管径2㎜长度不超过250㎜， 管径3㎜长度不超过400㎜。可弯曲内镜：内径1㎜以内不能灭菌，内径1-5㎜以内长度500㎜不需要灭菌增强剂。

5 操作维修

5.1注意日常的清洁、保养，特别是注射针孔，防止针孔结晶堵塞。所有操作严格按照操作手册规范进行，每半年要专业维修人员对灭菌器清洁、维修保养，以保证机器正常运转。

5.2操作前应检查有无卡匣，有无遗漏的待灭菌物品，以避免人为取消操作程序。

5.3如果干燥不彻底，灭菌失败，应在6次真空期取消，取出物品重新干燥，更换包装和指示卡、指示胶布，重新启动灭菌程序，全部监测合格发放。

5.4过氧化氢灭菌试剂应轻拿轻放，严禁倒置，以防爆炸。中途程序取消、添加过氧化氢灭菌试剂、灭菌后取出无菌物品时要佩戴乳胶手套，空瓶应置于黄色塑料袋内密闭封存。如果接触到皮肤要大量流动水反复冲洗5分钟以上。

5.5如需重新启动至少关机5分钟后再开机。

6 监测

6.1工艺监测：要检查待灭菌物品的各种参数、灭菌包的大小、包装是否严密，以及装载量是否合适。

6.2化学监测：要有过氧化氢等离子灭菌专用的包内、包外化学指示物。

6.3生物监测：将生物化学剂放置于舱内最远端下层物品架的左下角或右下角，这是舱内最难达到的地方。灭菌结束后要检查包内外化学指示物变色情况，同时将生物指示剂放在恒温生物培养箱内24小时，观察结果，合格后方能发放。

7 结论

过氧化氢等离子灭菌技术解决了不耐高温、高压的医疗器械的灭菌问题，灭菌试剂分解后对环境无污染，安全、环保，对器械损伤小。因此，在操作中保持器械干燥、清洁，正确包装和装载，严格按照灭菌器的操作程序进行操作，不断改进工作经验，减少无菌循环取消率，才能保证灭菌效果，对供应中心的发展有积极的意义。

参考文献：

过氧化氢含量 篇3

1 材料与方法

1.1 试验准备该方法涉及的主要试剂有基准草酸钠,优级纯高锰酸钾,优级纯硫酸,分析纯硫酸锰。

配制0.02 mol/L高锰酸钾滴定液:称取3.2 g高锰酸钾,溶于1 000 ml蒸馏水中,煮沸15 min。冷却后装于玻璃瓶中,严密塞上塞子。静置2 d后,用垂熔玻璃滤器过滤,将滤液混匀,装瓶保存。高锰酸钾滴定液的标定:称取105 ℃烘干至恒重的基准草酸钠0.2 g(精确至0.000 1 g),置烧杯中,加蒸馏水250 ml与硫酸10 ml, 搅拌使溶解。自50 ml滴定管中迅速加入高锰酸钾滴定液约25 ml,待褪色后,置水浴上加热至65 ℃。继续用高锰酸钾滴定液滴定至溶液显微红色并持续30 s不褪色时(此时液温仍>55 ℃),记录用去的高锰酸钾滴定液毫升数。

1.2 H2O2含量测定步骤[6]精密吸取样品适量,使其相当于过氧化氢约0.3 g,于100 ml容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度,混匀。取过氧化氢稀释液10.0 ml,置100 ml碘量瓶中,加入2 mol/L硫酸20 ml与100 g/L硫酸锰3滴,摇匀。用0.02 mol/L高锰酸钾滴定液(装于25 ml滴定管中)滴定至溶液呈粉红色,记录高锰酸钾滴定液用量。

1.3 数学模型 消毒剂中 H2O2含量按以下公式计算:

式中:X为H2O2含量,g/L;m为草酸钠质量,g;P为草酸钠纯度;V1为滴定草酸钠时消耗高锰酸钾滴定液的体积,ml;V2为测定样品时消耗高锰酸钾滴定液的体积,ml;V3为碘量瓶中所含过氧化氢样品的体积,ml。 1 . 4不确定度来源的识别[7]从检测过程和数学模型分析,H2O2的测量不确定度主要来源有4个方面: 1m与天平可读性精度、天平称量时重复性偏差(标准差)产生的不确定度;2基准试剂纯度P产生的不确定度(B类不确定度);3量具和滴定体积V与量器校准、 环境温度、读数误差、滴定终点判断引起的不确定度; 4样品重复 测定产生 偏差引起 的不确定 度 。

2 结 果

2.1 m的标准不确定度称量的不确定度主要来自两个方面,一是万分之一天平可读性精度为0.1mg,按均匀分布转化成不确定度为二是该天平称量时重复性偏差(标准差)为0.2 mg,天平称量时采用清零法(净重法),重复性应计算两次。称量的合成标准不确定度为基准草酸钠称量为0.2 g,称量的相对

2.3体积的不确定度V1、V2、V3的标准不确定度有玻璃器具的容量偏差、环境温度的校正、读数误差和滴定终点的判断4个方面。

2.3.1计算V1的标准不确定度用高锰酸钾滴定液滴定草酸钠时,采用50 ml滴定管(A级),其最大允许偏差为 ±0.050 ml,按均匀分 布计算 :uc(V1校)= 0.050/ 31/2=0.029 ml。

由于温度变化引起水和玻璃器皿体积的变化,而水远远大于玻璃器皿,玻璃器皿体积的变化可以忽略不计,假设实验室环境温度变化为±5 ℃,20 ℃时水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,用高锰酸钾滴定液滴定草酸钠,当高锰酸钾滴定液消耗体积为27.10 ml时,

2.3.2计算V2的标准不确定度用高锰酸钾滴定液滴定H2O2样品溶液时,采用25 ml滴定管(A级),其最大允许偏差也为±0.050 ml,消耗滴定液体积为16.05 ml,按均匀分布计算不确定度:

2.3.3计算V3的标准不确定度吸取样品和吸取样品稀释液时,分别都要采用10 ml移液管(A级),其最大允许偏差为±0.020 ml。

合并以上各项,10 ml移液管应计算两次,它产生的标准不确定度为

样品稀释采用100 ml容量瓶(A级),其最大允许偏差为±0.10 ml

2.4重复性测定产生的不确定度用高锰酸钾滴定液滴定草酸钠时,3次测定结果都是0.023 56 mol/L,其重复性测定产生的不确定度可忽略不计。用高锰酸钾滴定液滴定H2O2样品时,6次含量测定结果分别为32.2、 32.4、32.0、32.2、32.5、32.1 g/L,均值为32.2 g/L,标准偏差为0.189 7。

实验测得样品H2O2的含量为32.2 g/L,则测量结果的合 成标准不 确定度uc(X)=32.2 g/L ×0.004 8 = 0.15 g/L

若取置信概率P为95%,扩展不确定度为Up= kpuc(X)=1.96×0.15=0.29 g/L

2.6含量检测结果依据2002年版 《消毒技术规范》 对某消毒剂中过氧化氢的含量进行测定,H2O2含量为32.2 ±0.29 g/L;其测量中间值及其不确定度分量值见表1。

3 讨 论

我们对容量法测定消毒剂中H2O2含量过程中不确定度的各个分量进行了梳理和分析[8,9],认为较为重要的分量有基准试剂的质量及其纯度、样品的取样及稀释体积、滴定时消耗滴定液体积和重复性测量。

从上述的计算可以看出,滴定样品时消耗的滴定液的体积(0.28%)对不确定度贡献最大,第2位是样品测量重复性(0.24%),第3位是用10 ml移液管时取样的体积(0.19%)。从各个参数的不确定度分量所占比重来看,应该加强实验室人员对取样、稀释定容、滴定过程等环节规范化操作的训练,保持检测环境的相对稳定, 尽量减少人为因素对实验结果的影响,严格控制影响测量不确定度的关键因素,增加数据可信度,提高检测报告的准确性。

作者声明本文无实际或潜在的利益冲突

摘要：目的 探讨影响测定消毒剂中过氧化氢含量不确定度的主要因素。方法 根据测定方法建立数学模型,对不确定度分量逐一进行分析计算。结果 消毒剂中过氧化氢的含量为32.2g/L,扩展不确定度为0.29 g/L。含量测定全过程产生的总体相对标准不确定度为0.004 8,其中测定样品时消耗滴定液体积的相对标准不确定度为0.002 8,样品重复测定的相对标准不确定度为0.002 4,用10 ml移液管取样时产生的不确定度为0.001 9。结论 测定样品时消耗滴定液体积的不确定度分量所占比重最大,应该规范操作,才能保证测量结果的可靠性。

过氧化氢含量 篇4

关键词：钛铁合金,钛量,过氧化氢光度法

引言

钛铁合金是炼钢生产的重要原料之一, 主要用于合金钢的冶炼, 作为合金元素添加剂, 可以改善钢的质量, 提高机械性能。因此, 钛铁合金中钛含量的测定非常重要。原部颁标准中, 钛铁合金中钛含量的测定方法是采用混酸溶解试样, 以硫氰酸盐为指示剂, 用硫酸铁铵标准溶液滴定。方法操作繁琐、费时, 而且硫氰酸盐为剧毒性物质, 容易对环境造成污染。文章所采用的新方法不仅结果准确、简单快捷, 而且具有避免使用毒性物质等优点, 因此可以广泛应用在企业内部的分析检验中。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

1.1.1 试剂

(1) 硫酸 (1+1) 、 (5+95)

(2) 硝酸 (1+10)

(3) 过氧化氢 (1+5)

(4) 钛标准溶液0.500mg/m L:

称取0.8340g预先在800℃灼烧2h的二氧化钛, 置于铂坩埚中, 加入10g焦硫酸钾仔细熔融后, 取出, 冷却后, 置于500m L烧杯中。加入50m L硫酸 (1+1) 、100m L温水, 在低温电炉上仔细加热浸出熔融物。取出铂坩埚用水洗净。将烧杯继续加热至溶液完全澄清, 取下冷却至室温, 移入1000m L容量瓶中, 以水稀释至刻度, 混匀。此溶液1m L含0.500mg钛。

1.1.2 仪器

722N型分光光度计上海精密科学仪器有限公司

1.2 实验原理

试样用硫酸-硝酸分解, 在适当的硫酸酸度下, 四价钛与过氧化氢生成黄色配合物, 用分光光度计于410nm波长处, 测量吸光度。计算钛的质量分数。

钛的含量以下式计算:

式中:m1-由工作曲线上查得钛的质量, 单位mg;V1-分取试液的体积, 单位m L;V-试液总体积, 单位m L;m-样品质量, 单位g

1.3 实验步骤

1.3.1 标准系列的配制

取50ml容量瓶6只, 分别加入0.500mg/m L的钛标准溶液0、1.00、1.50、2.00、2.50和3.00m L, 再加入40m L硫酸 (5+95) 、3.0m L过氧化氢, 用硫酸 (5+95) 稀释至刻度混匀。在410nm波长处, 用1cm比色皿, 分别测定其吸光度。测定结果见表1, 并绘制回归方程曲线。

1.3.2 钛铁中钛含量的测定

称取0.1000g粒度不大于0.125mm的钛铁试样, 将试样置于250m L的烧杯中, 加入5m L硫酸 (1+1) , 加热溶解, 滴加2m L硝酸, 加热至试样完全溶解, 煮沸除尽氮氧化合物。取下冷却, 加入30m L水, 将试液移入100m L容量瓶中, 用水稀释至刻度, 混匀。分取5.0m L试液于50m L容量瓶中, 按照1.3.1步骤, 测量其吸光度, 在回归方程曲线上查出钛的质量, 从而计算钛的质量分数。测定结果见表2。在同样条件下做空白实验。

2 结果与讨论

2.1 回归方程的确定

根据1.3.1测定的实验数据如表1所示, 确定回归方程为y=0.0024+0.4846x, 相关系数r=0.9995, 说明x与y之间的线性关系显著。

2.2 分析方法

2.2.1 准确度检验

标准值=28.76%, 平均值=28.73%, s=0.10%,

当α=0.05时, t0

将测定结果与标准值进行对比验证, 通过t检验, 测定结果与标准值在显著性差异为0.05%的条件下, 不存在系统误差, 表明本方法具有较好的准确度。

2.2.2 精密度检验

对同一钛铁合金重复测定10次, 其标准差为0.10%, 相对标准差为0.35%, 表明该方法有较好的精密度。

3 结束语

通过以上论述可知, 过氧化氢光度法测定钛铁中钛量的方法具有精密度好, 准确度高, 稳定性好等特点, 因此该法可以在工业分析中推广使用。

参考文献

[1]鞍钢钢铁研究所.钢铁与原料分析[Z]

[2]本钢钢研所.铁合金化学分析[Z]

过氧化氢含量 篇5

在正常情况下, 植物体内产生的自由基不足以使植物受到伤害, 是因为植物体内有一套完善的抗氧化防御系统, 该系统有清除活性氧的能力。当活性氧超过正常水平时, 产生积累, 细胞内的自由基产生和消除的平衡会遭到破坏, 积累的自由基对植物的膜系统造成伤害;因此, 抗氧化酶活性已成为研究植物抗寒性常用的生理生化指标。在多种胁迫条件下植物积累脯氨酸, 脯氨酸在抗逆中有两个作用:一是作为渗透调节物质, 保持原生质与环境的渗透平衡;二是保持膜结构的完整性。脯氨酸随着寒害胁迫的深入含量增加, 抗寒性强植物品种的脯氨酸含量比抗寒性弱的高。

麻花艽 (Gentiana straminea Maxim.) 为龙胆科龙胆属多年生草本植物, 藏医称“解吉嘎保”, 是我国重要的常用中藏药材资源之一, 已有2 000年的药用历史, 主要分布于我国西藏、四川西部、湖北西部、青海、甘肃、宁夏;生于山坡草地、河滩、灌丛、林缘、高山草甸, 分布在海拔2 000~5 000 m。麻花艽以根和花入药, 具有清热利胆、舒筋止痛之功效, 用于治疗风湿性关节炎、肺结核、低热盗汗、黄疸型肝炎等。研究植物在不良环境下生命活动的规律, 不仅有利于全面和彻底地了解植物的正常生理活动, 而且对提高植物生产力、保护环境也具有重要的指导作用。

试验以无菌培养的麻花艽为材料, 在低温胁迫下与室温下脯氨酸含量和过氧化氢酶、超氧化物歧化酶活性进行对比研究, 现报道如下。

1 材料与方法

1.1 供试植物

麻花艽, 青海省西宁市二十里铺人工种植基地提供。

1.2 主要仪器与试剂

离心机 (Sigma d-37520) , 购自上海龙尼柯仪器有限公司;紫外分光光度计 (wfz uv-2802h) , 购自上海龙尼柯仪器有限公司。

茚三酮、磺基水杨酸、磷酸、高锰酸钾、氮蓝四唑、甲硫氨酸、核黄素, 均为市购。以上仪器和试剂均由青海大学生态环境工程学院生物化学实验室提供。

1.3 试验设计

将上述培养好的麻花艽植株置于4℃条件下培养, 培养时间分别为24, 48, 72 h。处理后的材料分别进行脯氨酸含量、超氧化物歧化酶活性、过氧化氢酶活性测定, 重复3次。同时进行对照处理, 测定室温 (25℃) 下麻花秦艽体内的脯氨酸含量、超氧化物歧化酶活性、过氧化氢酶活性。

参照参考文献[1]的方法测定脯氨酸含量、过氧化氢酶活性、超氧化物歧化酶活性。

2 结果与分析

2.1 脯氨酸含量的变化

脯氨酸含量的标准曲线见图1。该曲线的相关系数为0.992 4, 说明本次的测定方法准确可行, 可以作为后面试验的标准曲线。

试验采用酸性茚三酮法测定低温胁迫下麻花艽叶片中脯氨酸含量, 结果表明, 低温胁迫下植物会积累大量的脯氨酸, 以适应在逆境条件下植物细胞内外渗透压的变化。

低温胁迫对麻花艽叶片脯氨酸含量的影响见图2。

由图2可以看出, 麻花艽叶片脯氨酸含量随着低温胁迫时间的延长而增加。在低温胁迫下, 游离脯氨酸含量逐渐积累, 随着低温处理时间的延长, 游离脯氨酸含量逐渐增加。与对照相比, 低温协迫麻花艽叶片脯氨酸含量始终高于对照 (0小时) 。麻花艽脯氨酸含量在室温 (0小时, 25℃) 时为81.32μg/g。随着低温处理时间的延长, 其脯氨酸含量在72小时达到最大, 24小时的脯氨酸含量为152.34μg/g, 48小时的脯氨酸含量为302.17μg/g, 从0小时到24小时的脯氨酸含量增幅为87.33%;从0小时到48小时的脯氨酸含量增幅为271.58%;72小时的脯氨酸含量为441.68μg/g, 从0小时到72小时的脯氨酸含量增幅为443.14%。从以上数据可以看出, 24~48 h麻花艽脯氨酸含量显著增加, 48~72 h的脯氨酸含量增加趋势变缓。

在低温胁迫下, 游离脯氨酸含量逐渐积累, 随着低温处理时间的延长, 游离脯氨酸含量逐渐增加。这说明植物体内游离脯氨酸是作为细胞质的渗透调节物质, 在植物对抗低温胁迫时起到平衡细胞代谢的作用, 以保持细胞内环境的相对稳定。

2.2 超氧化物歧化酶活性变化

麻花艽植株在4℃下胁迫24, 48, 72 h, 植株叶片超氧化物歧化酶活性变化见图3。

由图3可以看出, 低温胁迫下, 麻花艽叶片超氧化物歧化酶活性随着胁迫时间的延长呈现先升高后降低的趋势。麻花艽超氧化物歧化酶活性在室温 (0小时, 25℃) 时为48.92 U/ (g·h) , 低温处理后的麻花艽超氧化物歧化酶活性都高于对照。超氧化物歧化酶活性在48小时达到最大, 为123.49 U/ (g·h) , 24小时的超氧化物歧化酶活性为78.31 U/ (g·h) , 72小时的超氧化物歧化酶活性为98.67 U/ (g·h) 。从以上数据可以看出, 0~24 h麻花秦艽超氧化物歧化酶活性的增幅为60.08%;0~48 h麻花艽超氧化物歧化酶活性的增幅为152.43%;0~72 h麻花艽超氧化物歧化酶活性仍在增高, 增高幅度为101.70%。麻花艽在受到低温胁迫时, 超氧化物歧化酶活性就开始增加, 经过一段时间的低温锻炼之后, 超氧化物歧化酶活性又有所下降, 但都高于对照, 使植株少受低温伤害, 说明麻花艽对低温有一定的适应性。

2.3 过氧化氢酶活性变化

麻花艽植株在4℃下胁迫24, 48, 72 h叶片过氧化氢活性变化见图4。

由图4可以看出, 低温胁迫下, 麻花艽叶片过氧化氢酶活性随着胁迫时间的延长呈现先升高后降低的趋势。麻花艽过氧化氢酶活性在室温 (0小时, 25℃) 时为33.57 mg/ (g·min) 。低温处理后的麻花艽体内过氧化氢酶活性都高于对照。随着低温处理时间的延长, 其过氧化氢酶活性在48小时达到最大, 为67.79 mg/ (g·min) , 24小时的过氧化氢酶活性为51.39 mg/ (g·min) , 72小时的过氧化氢酶活性为48.57 mg/ (g·min) 。从以上数据可以看出, 0~24 h麻花艽过氧化氢酶活性的增幅为53.08%;0~48 h麻花秦艽过氧化氢酶活性的增幅为101.94%;0~72 h麻花艽过氧化氢酶活性仍有增高, 增高幅度为44.68%。麻花艽在受到低温胁迫时, 过氧化氢酶活性就开始增加;经过一段时间的低温锻炼之后, 过氧化氢酶活性又有所下降, 但都高于对照, 使植株少受低温伤害, 说明麻花艽对低温有一定的适应性。

3 讨论

3.1 低温胁迫对麻花艽脯氨酸含量的影响

在多种胁迫条件下植物积累脯氨酸, 脯氨酸在抗逆中有两个作用:一是作为渗透调节物质, 用来保持原生质与环境的渗透平衡;二是保持膜结构的完整性。脯氨酸随着寒害胁迫的深入含量增加, 抗寒性强品种的脯氨酸含量比抗寒性弱的品种高[2]。在植物体内, 游离脯氨酸不仅作为细胞的渗透调节剂在植物对抗低温胁迫时起到平衡细胞代谢的作用, 且能够保护膜结构, 防止膜脂过氧化, 从而保持细胞内环境的相对稳定, 其含量的增加有利于提高植物的抗寒性, 这已经在玉米等植物中得到证实[3]。因此, 脯氨酸的积累可作为植物恢复生长时的呼吸基质, 以补偿能源的不足而使植物尽快从低温伤害中恢复。本试验结果表明, 低温胁迫可以使麻花艽脯氨酸含量增加, 表明脯氨酸含量受温度胁迫反应敏感, 对植物的抗寒性具有重要的调节作用。脯氨酸的积累可以作为麻花艽恢复生长时的呼吸基质, 以补偿能源的不足, 而使麻花艽能尽快从低温伤害中恢复。

3.2 低温胁迫对麻花艽超氧化物歧化酶活性的影响

低温能增加植物体内O2-等活性氧含量, 降低超氧化物歧化酶活性, 膜脂过氧化作用加强。生物体通过超氧化物歧化酶等酶保护系统使自由基维持在一个低水平, 从而防止自由基伤害, 使需氧生物得以生存。研究表明, 超氧化物歧化酶活性与植物抗寒性密切相关, 在植物抗寒锻炼过程中起着重要的保护作用[4]。本试验结果表明, 低温胁迫对麻花艽超氧化物歧化酶活性的影响呈现先升高后降低的趋势。超氧化物歧化酶能以超氧阳离子为基质进行歧化反应, 从而清除植物组织和细胞内的超氧阳离子自由基, 减缓氧自由基对细胞膜的损伤。

3.3 低温胁迫对麻花艽过氧化氢酶活性的影响

在正常情况下, 植物产生的自由基不足以使植物受到伤害, 是因为植物有一套完善的抗氧化防御系统, 该系统有清除活性氧的能力。当活性氧超过正常水平时产生积累, 细胞内的自由基产生和消除的平衡会遭到破坏, 积累的自由基对植物的膜系统造成伤害;因此, 抗氧化酶的活性已成为研究植物抗寒性常用的生理生化指标[5]。研究表明, 植物在处于逆境或衰老时, 由于活性氧代谢加强而使H2O2累积, H2O2可以直接或间接地氧化细胞内核酸、蛋白质等生物大分子, 并使细胞膜遭受损害, 从而加速细胞的衰老和解体, 过氧化氢酶可以清除H2O2, 是植物体内重要的酶促防御系统之一[6]。本试验结果表明, 低温胁迫对麻花艽过氧化氢酶活性的影响呈现先升高后降低的趋势。

4 结论

麻花艽脯氨酸含量随着低温胁迫时间的增加而逐渐增加;过氧化氢酶和超氧化物歧化酶活性随着低温胁迫时间的增加而呈现先升高后降低的趋势。说明麻花艽具有一定的抗寒性, 能够在一定的低温环境下生长, 通过一系列保护性的生理生化反应来适应低温环境, 减轻低温的伤害。

参考文献

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[2]刘琳, 毛凯, 干友民, 等.暖地型草坪草抗寒性的研究概况[J].草原与草坪, 2004, 104 (1) :8-13.

[3]刘琳.四川野生假俭草的抗寒性研究[D].雅安:四川农业大学, 2004.

[4]熊佑清, 李崇涛, 刘晓辉.大叶黄杨的抗寒性及其应用研究[J].中国园林, 2004, 20 (4) :36-38.

[5]周瑞莲, 赵哈林.高寒山区牧草生长过程中低温保护物质的作用[J].中国草地, 2001, 23 (5) :19-26.

过氧化氢含量 篇6

煤气中的硫化氢不仅有毒, 而且对设备、管道有腐蚀作用。作为工业燃料, 煤气在燃烧过程中, 其中的硫化氢会与氧反应生成二氧化硫等有害气体, 对大气造成一定程度的污染。在化工生产中必须严格控制煤气中硫化氢的工艺指标, 以减少其对设备的危害及大气的污染。准确地测定煤气中硫化氢的含量, 对生产的安全稳定运行及设备的维护保养具有重要意义。

1常用测定焦炉煤气中硫化氢的方法及概述

目前我国焦化行业中, 用于测定焦炉煤气中硫化氢的方法主要有三种, 即《城市燃气中硫化氢含量测定》 (国标GB12211-90) , 《宝钢测定煤气中硫化氢的分析方法》、《中小型焦化厂分析煤气中硫化氢的检验方法》。

1.1城市燃气中硫化氢含量测定法 (国标GB12211-90) 。气样中的硫化氢被锌氨络合液吸收后形成硫化锌沉淀, 在弱酸性条件下同碘作用, 过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

1.2用氢氧化钠吸收煤气中的硫化氢, 在吸收液中加入醋酸镉溶液, 生成硫化镉沉淀, 分离过滤后用碘溶液和盐酸进行分解, 过剩的碘用硫代硫酸钠溶液进行反滴定。

1.3用氨性氯化锌溶液吸收煤气中的硫化氢, 生成的硫化物在酸性情况下同碘作用, 过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

2 AS循环脱硫工艺

此工艺的优点是:脱硫效率能满足工业燃料的要求, 有利于我厂自行使用;该流程是以煤气中氨为碱源的湿式吸收法脱硫, 不需外加碱, 不产生废液, 不会产生二次污染;前脱硫, 能减轻煤气净化系统和管道的腐蚀;装备自动化程度高, 有利于操作;环保佳, 蒸氨废水含氨等杂质低, 硫氨废水;国内大部分厂家使用该工艺, 问题暴露充分, 解决较好, 技术成熟;克劳斯炉法回收所产生的硫磺纯度高 (可达99.8%以上) , 质量好, 过程自动化水平高;不需要催化剂, 省去催化剂再生设备, 减少了投资;充分实施综合换热, 闪蒸室的巧妙设计既保证了送出的废水达标, 又利用了蒸汽降压回收了部分蒸汽, 从而可减少蒸汽近30%。但同时要求初冷、电捕效果好, 要确保洗涤系统不堵;同时还要注意冷凝、硫回收系统腐蚀较强。

3日常工作中的做法

为能提供合格的焦炉煤气, 我厂高度重视焦炉煤气质量, 通过设备消缺、优化操作、加强巡检等措施, 使焦炉煤气中的硫化氢含量达标。

3.1我厂每周召开稳定硫化氢攻关会议, 逐项汇总设备缺陷情况, 明确消缺时间节点和项目负责人, 确保按时完成。酸气冷却器冷却管原来由于泄漏, 导致硫化氢含量上升, 氢氧化钠损耗增加, 我们及时停用泄漏的酸气冷却器, 并开启备用的再生系统, 加快脱硫液的置换, 逐步排出各种无机盐, 并加大氢氧化钠补充量, 保持系统稳定, 起到了明显效果。针对贫富热换热器泄漏, 及时更换了一台贫富液换热器, 降低了贫液温度, 提高了贫液对硫化氢的吸收效果。

3.2我厂优化工艺操作, 通过在线实时监测硫化氢含量, 一旦发现异常及时通知岗位调整。及时调整氢氧化钾的加入量, 通过分析化验室贫富液的化验结果, 保证贫液中总钾含量, 确保脱硫效率。严格控制煤气温度、脱硫塔上塔贫液温度及再生塔顶温度和压力, 保证在硫化氢合格的前提下, 降低氢氧化钾、氢氧化钠等原料消耗。

3.3我厂加强日常巡检, 在日常的巡检中, 每小时排放一次酸气冷凝液, 防止酸气管路堵塞, 保证富液在再生塔内能够正常解析。密切观察真空机封循环液冷却器内的液位, 一旦发现降低, 及时补充循环液, 防止真空泵机封由于缺少冷却液而烧坏。同时把机封冷却器的冷却水由闭路循环改为冷却后直接排放, 提高机封冷却液的冷却效果, 增加了机封的使用寿命和真空泵的开车率。

4结束语

通过实践总结, AS循环脱硫法作为煤气净化生产中一个环保的成功流程, 可以在全国多家焦化厂广泛应用。

参考文献

[1]马隽.二氧化硫、亚硫酸盐和硫化氢快速检测方法及其仪器的研究[D].吉林大学, 2007

[2]孙静, 朱艳.亚甲基兰分光光度法测定气态硫化氢方法研究[J].环境科学与技术, 2004年S

[3]冯薄刚.焦化厂脱硫工艺的探讨[J].煤炭加工与综合用, 1991, (2) :34～37.

[4]祁贵生刘有智焦纬洲等.超重力法脱除气体中硫化氢[J].化工进展, 2008, 27 (9) :140

过氧化氢含量 篇7

1 实验部分

1.1 测定方法

按照GB/T 11060.1-2010规定方法,用过量的乙酸锌溶液吸收天然气样品中的硫化氢,生成硫化锌沉淀。加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌,剩余的碘溶液用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

1.2 试剂及仪器

硫代硫酸钠标准溶液:国家二级标准物质,0.100 7 mol/L,稀释至0.011 9 mol/L。

移液管(体积15 m L、A级);滴定管(体积25m L、A级),玻璃温度计(分度值为0.5℃);气体流量计(型号LML-2,1.0级);大气压力计(型号DYM3,分度值0.01 k Pa)。

1.3 测定过程

1)吸收:吸收装置[1]见图1。于吸收器中加入50 m L乙酸锌溶液,用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间。用短节胶管将各部分紧密对接。全开螺旋夹,缓缓打开取样阀,用待分析气经排空管,充分置换取样导管内的气体,记录流量计读数,作为取样的初始读数。吸收过程分几次记录气体的温度。待通过150 L取样量后,关闭取样阀。记录取样体积、气体平均温度和大气压力;

2)滴定:取下吸收器,加入碘溶液,反应2~3min,将溶液转移进250 m L碘量瓶中,用0.011 9mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,记录硫代硫酸钠溶液体积。

2 不确定度评定

2.1 数学模型

天然气中硫化氢的含量计算见公式(1)。

式中:ρ为硫化氢质量浓度,mg/m3;C为硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L;V1为空白滴定时,消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,m L;V1为样品滴定时,消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,m L;t为气样平均温度,℃;V为取样体积,m L;P为取样时的大气压力,k Pa;PV为温度t时水的饱和蒸气压,k Pa。

2.2 不确定度来源分析

绘出不确定度来源的因果图[2],如图2所示。

根据图2可知,测量结果的不确定度主要由下列分量引起:

①标准溶液的不确定度和移液管的不确定度;②滴定体积的重复性已通过实验合成重复性考虑了,这里主要考虑滴定管滴定体积的不确定度;③玻璃温度计测量气体温度引入的不确定度;④各量测量的重复性的影响;⑤湿式气体流量计测量取样体积的不确定度;⑥大气压力计测量压力引入的不确定度。

2.3 不确定度分量的量化

2.3.1 标准溶液和移液管引入的不确定度u1

由标准溶液证书查得,k=2时,扩展不确定度U=0.002 mol/L,不确定度分量u1,0为:

制造商给定15 m L移液管的容量允差为±0.025 m L,近似为三角分布,则不确定度分量u2,0为:

2.3.2 滴定管滴定体积引入的不确定度u2

制造商给定25 m L酸式滴定管的容量允差为±0.04 m L,假定为三角分布,标准不确定度分量u2为:

相对不确定度:

2.3.3 玻璃温度计测量气体温度引入的不确定度u3

玻璃温度计的分度值为0.5℃,假定为均匀分布,相对标准不确定度urel(3)为:

2.3.4 测量重复性引入的不确定度u4

实验室中包括了滴定管滴定体积的重复性和称量操作的重复性等,通过实验结果重复性来表示,进行了3次重复测量,数据分别为0.48 mg/m3,0.5 mg/m3,0.49 mg/m3,平均值为0.49 mg/m3,将3次测定数据代入(10)计算得到实验标准偏差为0.01 mg/m3。

算术平均值的实验标准偏差为:

相对不确定度:

2.3.5 湿式气体流量计测量气体流量引入的不确定度u5

湿式气体流量计分度值0.01 L,假定为均匀分布,相对标准不确定度urel(5)为:

2.3.6 空盒气压表的准确性引入的不确定度u6

空盒气压表的检定证书标明MPE为±0.3h Pa,假定为均匀分布,不确定度分量u6为:

相对不确定度：

2.4 合成不确定度uc的评定

以上不确定分量之间不相关,合成标准不确定度,将上述分量代入公式可得:

实验测定天然气中硫化氢含量为0.49mg/m3,测量结果的不确定度uc=1.6%×0.49 mg/m3=0.008 mg/m3

2.5 扩展不确定度U的评定

取包含因子k=2,置信概率为95%,则测量结果的扩展不确定度为U=2×0.008 mg/m3=0.016 mg/m3。实验测定天然气中硫化氢含量为0.49 mg/m3,则硫化氢测量结果可表示为:(0.49±0.016)mg/m3。

3 结语

按照GB/T 11060.1-2010建立实验方法,构建数学模型,确定各输入量的不确定度来源,进行不确定度评定,6个分量中,测量重复性的不确定度分量、玻璃温度计测量天然气温度和湿式气体流量计测量天然气流量贡献较大,其中测量重复性贡献最大,说明测量重复性是决定测量不确定度值大小的关键,在日常工作中,可只计算这3个分量,即可评定碘量法测定天然气硫化氢的结果的不确定度,其他分量可以不考虑,但如果知道其它分量影响较大时,应根据实际情况进行计算,以确保不确定度评定结果的准确性。

摘要：分析碘量法测定天然气中硫化氢含量的不确定度评定的影响因素,对测量不确定度各个分量进行评定,结果表明测量重复性的不确定度分量最大,其次是玻璃温度计测量天然气温度和湿式气体流量计测量天然气流量等不确定度分量,计算得到硫化氢含量测定结果的合成标准不确定度为0.008 mg/m3,扩展不确定度为0.016 mg/m3

关键词：天然气,碘量法,硫化氢,不确定度

参考文献

[1]天然气含硫化合物的测定第1部分:用碘量法测定硫化氢含量:GB/T 11060.1-2010[S].

过氧化氢含量 篇8

1 试验材料与方法

1.1 仪器与试剂

高效液相色谱仪 (HPLC) 配二极管阵列检测器 (岛津LC-20AT) , 漩涡混合器, 电子分析天平 (岛津) 。

苯甲酸标准品 (Dr.Ehrenstorfer GmbH) , 碘化钾 (分析纯) , 磷酸二氢钠 (分析纯) , 甲醇 (色谱纯) , 乙腈 (色谱纯) , 18.2MΩMilu-Q超纯水。

1.2 色谱条件

色谱柱为ST PAK C18-E8 4.6mm×150mm, 检测波长195nm, 流速1mL/min, 流动相为0.05mol/L磷酸二氢钠溶液∶乙腈为9∶1, 进样量10μL。

1.3 样品处理

称取样品5.0000g于50mL具塞比色管中, 加10mL甲醇, 涡旋混匀1min, 静置5min, 加50%碘化钾溶液5.0mL, 涡旋混匀1min, 放置10min, 加水至50.0mL, 混匀, 静置, 上清液过0.22μm滤膜上机测定。

1.4 标准曲线绘制

分别称取8份5g (精确至0.1mg) 不含苯甲酸和过氧化苯甲酰的小麦粉于50mL具塞比色管中, 分别加入标准溶液10mL, 重复样品处理过程, 标准液最终浓度为5、10、20和40μg/mL, 以苯甲酸峰面积为纵坐标, 苯甲酸浓度为横坐标, 绘制标准曲线。

2 结果与分析

2.1 苯甲酸标准曲线

对表1的试验数据进行回归分析, 苯甲酸标准曲线线性方程为Y=76552X-7281.9, 式中Y为峰面积, X为苯甲酸的浓度 (μg/mL) , 线性相关系数为0.9999。

2.2 苯甲酸的回收率

由表2可知:测定的回收率在98.6%~101.6%之间。

2.3 方法不确定度分析

2.3.1 不确定度来源分析

式中:D为样品中过氧化苯甲酰含量, g/kg;C为测定溶液中相当于苯甲酸的浓度, μg/mL;V为试样提取液体积, mL;m为样品质量, g;0.992为由苯甲酸换算成过氧化苯甲酰的换算系数。

根据试验方法和数学模型分析, 测定不确定度的来源如下: (1) 称量过程产生的不确定度; (2) 定容体积产生的不确定度; (3) 回收率产生的不确定度; (4) 标准物质产生的不确定度; (5) 校准曲线拟合产生的不确定度。

2.3.2 称量过程产生的不确定度

称量过程产生的不确定度来自两个方面:

(1) 称量变动性产生的不确定度。在42g以内, 变动性标准偏差为0.01mg;则:u1 (m) =0.01mg

(2) 天平校正产生的不确定度。天平的检定证书给定为+0.01mg, 按均匀分布, 则校正产生的不确定度:

则称量带来的不确定度为:

相对不确定度为:

2.3.3 定容体积产生的不确定度

50mL比色管的标准不确定度来源有4个方面:

(1) 比色管体积的不确定度。按检定证书给定为-0.04mL, 按照均匀分布换算成不确定度:

(2) 重复性的不确定度。通过重复称量测定进行统计, 重复10次统计出标准偏差为0.05mL, 则:

(3) 比色管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度。温差为±2℃, 水膨胀系数为2.1×10-4, 置信概率为0.95, k=1.96。

体积变化=V×液体膨胀系数×ΔT=50×2.1×10-4×2=0.021mL

(4) 人员读数的不确定度。体积容器读数的允许误差为≤1%, 则按三角分布:

以上4项合成得出50mL比色管的不确定度:

则相对不确定度:

2.3.4 回收率的不确定度

由试验知苯甲酸的回收率为98.6%~101.6%, 则

2.3.5 标准物质产生的不确定度

标准物质产生不确定度来自3个方面:

(1) 苯甲酸纯度的不确定度。苯甲酸标准品纯度为99.8%±0.5%, 按均匀分布转换成标准不确定度为:

则相对不确定度为:

(2) 苯甲酸称量过程不确定度。称取标准品0.1025g, 称量的相对不确定度为:

(3) 配制100mL苯甲酸溶液体积的标准不确定度:

(1) 容量瓶体积的不确定度。按检定证书给定为+0.03mL, 按照均匀分布换算成不确定度:

(2) 重复性的不确定度。参看2.3.3, 重复10次统计出标准偏差为0.02mL, 则:

(3) 容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度。参看2.3.3计算:

(4) 人员读数引起不确定度。参看2.3.3计算:

合成得出配制100mL苯甲酸溶液体积的标准不确定度为:

则合成标准溶液不确定度:

2.3.6 最小二乘法拟合标准曲线校准产生的不确定度

式中:a为截距;A0i为各标准液的实际响应值 (实际吸光度值) ;b为斜率;SR为回归曲线的剩余标准差 (残差的标准差) ;P为待测样品的重复测定次数P=1 (进行1次量) ;n为回归曲线的点数n=8 (每个标准溶液浓度进行2次测量共8次) 为待测样品浓度的平均值;为回归曲线各点浓度的平均值;C0i为各标准液浓度值。

测定样品苯甲酸浓度为3.624μg/mL, 则由线性拟合产生的不确定度为:SR=33722, 求得U (C拟合) =0.4669μg/mL。

拟合标准曲线校准带来的相对不确定度:

2.4 合成不确定度的计算

测试样液中苯甲酸浓度为3.624μg/mL, 换算成小麦面粉中过氧化苯甲酰含量为0.036g/kg。

合成标准不确定度为:

2.5 扩展不确定度

当包含因子k=2时, U=0.009g/kg。

2.6 结果报告

根据不确定度评价结果, 采用高效液相色谱法测定小麦面粉中的过氧化苯甲酰的含量结果应表示为:P=0.04±0.009g/kg (k=2) 。

3 讨论

通过高效液相色谱法测定小麦粉中的过氧化苯甲酰含量, 对称量过程、体积定容、回收率、标准物质以及校准曲线拟合产生的不确定度进行分析、计算及合成, 结果可以看出, 标准曲线拟合产生不确定度对于检测结果影响最大, 其次是回收率产生的不确定度, 称量过程影响最小。结果表明:获得较小不确定度的测定结果必须尽量减小标准曲线拟合带来的不确定度。

参考文献

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