水质测定

水质测定（精选8篇）

水质测定 篇1

摘要：当污染事故发生, 应急监测数据的及时性和准确性将直接影响到决策部门对事件处置措施的制定, 如何确保应急仪器能充分发挥快速检测的优势应该引起高度关注。本文简单介绍了DR2800水质快速测定仪在氨氮项目上的比对方法和结果。

关键词：DR2800,比对,氨氮

目前我国已经初步建立了以常规监测、自动监测为基础的技术装备、技术标准、技术人才的环境监测体系, 形成了国家、省、市三级监测网络, 拥有2300多个环境监测站和4.7万余人的环境监测队伍。环境监测的作用日益显现, 能力建设和技术水平都有很大提高。在污染减排、污染源普查、土壤调查、水专项等重点环保工作中发挥了重要的技术支撑作用。但无法忽视的是近年来我国突发环境污染事件明显增长, 突发性环境污染事故虽然出现频率小, 但危害极大, 是威胁人类健康、破坏生态环境的重要因素。对于此类事故的应急监测和处置必须做到及时、快速、简便、准确。各级政府和环保部门往往面临压力和挑战, 也暴露了仪器设备的不足。为了提高突发环境事件的反应能力, 为决策部门提供及时准确的数据支撑, 常州市环境监测中心引进了哈希DR2800多参数水质快速测定仪、PDV6000重金属测定仪、便携式测油仪、水流跟踪者 (FlowTracker) 手持式声学多普勒流速仪等多款先进的水环境应急监测仪器。为保证在污染事故中哈希DR2800能准确提供监测数据, 本文选取其中一个参数 (即氨氮) 进行比对实验。

1 比对方法

DR2800水质快速测定仪在氨氮项目上提供了2种分析方法, 即纳氏试剂法和水杨酸盐法[1], 相对于水杨酸盐法, 纳氏试剂法的分析更为简单和快速, 在应急监测中更加适用, 因此本文选用标准溶液和实样 (地表水样) 进行手工分析[2]和快速测定仪比对 (均用纳氏试剂法且样品浓度在量程0.02～2.5 0 mg/L内)

2 比对结果

如表1、表2所示。

3 结论

(1) 由表1可以看出, 手工分析的Cv值为1.6%, 而DR2800水质快速测定仪分析的Cv值为1.1%, DR2800水质快速测定仪分析的重现性要略好于手工分析。

(2) 由表2可以看出, DR2800水质快速测定仪分析的相对标准偏差 (%) 为0.6%, 相对误差 (%) 为2.5%, 说明该仪器纳氏试剂法在0.02～2.50 mg/L量程内的准确度和精密度都是可靠的。

参考文献

[1]美国哈希公司.DR2800方法手册[EB/OL].http://hach.shuo.com, 2011-09-26.

[2]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法[M].4版.北京:中国环境科学出版社, 2002:279-281.

水质测定 篇2

李艳

摘 要：COD分析是所有待处理水源、外排水水质的必检项目，也是水处理研究课题必然涉及到的一个分析项目。目前在实际应用中，常用的测定 COD 的方法有：传统的回流滴定法(GB)、密闭消解法(ISO)、建立UV25、SAC与 COD的关联性分析，间接获取 COD数据。除此之外，人们仍在不断的探索更省时、经济、环保的新的测定方法。在长期的分析实验过程中，我们也发现了一 些问题，获得了一些经验，本文就水样 COD测定中常见的问题进行分析，提出改进意见和建议。

关键词：水样；COD测定；方法；分析；建议

水被有机物污染是普遍存在的，尤其我们公司MTP外排水中含有大量的甲醇、烃类等有机物，化学需氧量(COD)作为有机物相对含量的指标能够反映水中被氧化的有机物的含量，数值经常超过污水处理设计值的几倍甚至几十倍，COD 是一个严格的条件性指标，操作不严格必然导致数据的不准确。传统的回流滴定法，操作繁琐，耗时长，加热回流的速度 不易控制，加入的硫酸汞试剂存在污染；改进后的密闭消解法（我们公司目前的分析方法），操作简便，但因为原理是依据样品的紫外吸光值与 COD 值之间的关联性，因此凡是可能影响吸光度测定的因素都会反映到COD 数值的偏离上，对样品的稀释倍数把握不准确将会带来较大的测定误差，硫酸汞的污染问题依然存在；使用商品化的测试管存在厂商供货不及时、费用高的缺陷，而且不同厂家生产的仪器和试剂有较强的一一 对应性，没有广泛适用性，虽然操作人员接触硫酸汞的机会减少了，但污染物的存放及排放问题仍然存在；利用UV254和S A C与COD的关联性间接表示 COD的数值是一种避免接触有毒试剂的好方法，缺点是通过关联得到的拟合方程只适用于某一特定的水体，使用的前提条件是必须对欲测定的水体进行长期的 COD 和吸光度的监测，积累大量数据才能得到准确可靠的回归分析结果，而且该方法只适用于矿场稳定操作条件下的水体监测，不适用于水体状态、性质变化频繁的其它场合，例如：科研及实验。1 样品的预处理对 COD 的影响

MTP装置排水、实验及科研中试装置排水均含油，含油量差异很大。水样含油是导致COD升高的首要因素，油含量的升高和COD的升高呈正比例关系。一般情况下，样品浑浊的主要原因是含有乳化油和悬浮物质，这时候用回流滴定法测定COD比较合适，因为在回流的过程中乳化油和悬浮物质基本被去除，如果用光度法首先需要进行样品 的预处理，因为因浑浊导致的吸光值升高并不和因 存在还原性物质（COD代表物）导致 COD升高存在任何线性关系。在ISO方法和水和废水监测分析方法第四版！中均没有给出具体的预处理方法。我们沿用水质氨氮分析(光度法)中水样的预处理方法，但此方法中只给出絮凝沉淀需加入的絮凝剂的固定用量，并没有给出适应于不同水体和油含量的用量范围，因此在絮凝剂用量相同而水样杂质含量不同的情况下的絮凝效果是完全不同的，例如，对成分复杂的焦 化废水，在很多情况下絮凝效果不好，而样品絮凝的效果直接影响COD的测定结果，我们采取将含油量高的样品先稀释再絮凝的办法，使问题得到了缓解。实际测定过程中，水样是千差 万别的，因为没有规范的预处理方法，或者是规范一个统一的待测样品的浊度的标准（对于深度处理的污水，杂质去除率高，测定过程中浊度对COD的影响可忽略不计），而且水样中油的乳化状态和絮凝物的絮凝状态不同且随放置时间的延长而改变，使同一水样不同的人、不同的时间测得的结果存在较大差异，甚至没有可比性。例如，对同一样品中乳化油的处理方式不同，使得待测样品的油含量不同，就会得到不同的 COD结果，见表 1 同一样品不同的放置时间测得的COD值不同，一直到大部分油上浮，大部分悬浮物下沉，水相达到新的平衡，COD值不再变化或变化微小，见表2 实验室里处理污水要讲究时效性，一旦油和悬浮物分离出来是很难用化学和物理方法恢复到初始状态的。

表 1 焦化车间焦化废水除油前后COD值的变化

表 2 同一样品不同放置时间测得COD值

由表二得知我们化验分析在对SBR5号池6号池的采样分析结果数值往往相差很大，这是由于我们采样方法的局限性所致，我们没有统一的取样点，取样时取样桶所采的液位不一样会直接导致COD结果的巨大差异，我希望公用工程能重视这个问题，及时统一取样方式，我们的化验分析结果才有真实性、代表性。2 对水样中氯离子的掩蔽

掩蔽氯离子的过程要用到硫酸汞(高毒)，为了环保，有人提出先测不同氯离子浓度的标准溶液产生的COD，建立 [ C l ] 和COD的关系曲线，将待测水样进行两步测定，第一步，用滴定法测水样中的氯离子浓度，根据[ C l ]COD的关系曲线查得COD[ C l ]值，第二步，用标准方法测整个水样的COD值，测定过程中既不加H gSO4，如果加了就将 C l 掩蔽掉了，也不加Ag2SO4，如果加Ag2SO4，就会产生AgC l，用这个值减去 COD [ C l ]，即得到消除氯离子干扰后水样的COD值。这个方法思路很好，但在实际应用中无法实现，因为在不加催化剂Ag2SO4的情况下，C l和水样的氧化过程无法进行，如果要实现这一想法，必须筛选其它催化剂，并且该催化剂不与C l发生任何化学反应。3 取样方式对 COD 的影响

在科研实验过程中，样品COD的测定必须和具体的水样的处理工艺紧密结合，要保证样品有代表性。如果是因为人为的原因混入了油或悬浮物质，例如，取样口距离液面油位太近，取样的时候伴随夹带，因为这时取的水样并不代表实

际水样的处理效果，因此这部分油在测定COD之前必须过滤除去，操作过程中应尽量避免类似现象的发生，其它正常情况下的样品含油则不作过滤处理。样品过滤前后COD有变化，若悬浮物、油含量高，则过滤前后 COD 值变化大； 若悬浮物、油含量低，则过滤前后COD值变化小，结果见表 3。

表 3 样品过滤前后 COD值变化情况 我们对密闭消解法(ISO)的改进

密闭消解法(ISO)对样品的消解过程需要2小时，单个样品的测定过程需要4小时，因时间太长，不适用于科研实验过程中的参数评选和条件控制，我们将催化剂硫酸铝钾和钼酸铵按用量加入到消解液中，加快了反应速度，消解时间缩短为10分钟，从分析结果来看，实测COD与理论COD 的 R 值为 0 99996 数据的准确度是可靠的，见表4。

表4 不同方法结果对比表 结果

COD所反映的是水体中有机还原性物质和无机还原性物质的含量水中还原性物质包括有机的和无机的，它们能够同时被重铬酸钾氧化，只有在掌握它们相对含量的情况下，才能正确反映测定COD的目的。我们公司是新型的煤制烯烃项目，生产过程产生大量含有有机物的污水，我们只有采用快速分析方法（此项工作正在进行中）、统一标准的采样方式才能快速准确报出分析数据，指导公用工程稳定的生产运行。

参考文献：

浅析水质中硫化物的测定方法 篇3

1. 测定方法原理

亚甲蓝法 (分光光度法) :在含高铁离子的酸性溶液中, 硫离子与对氨基二甲苯胺作用, 生成亚甲蓝, 颜色深度与水中硫离子浓度成正比。硫离子选择电极法 (电极电位法) :用硫离子选择电极做指示电极, 饱和甘汞电极为参比电极, 用标准硝酸铅溶液滴定硫离子, 以伏特计测定电位变化指示反应终点。

2. 实验部分

2.1 亚甲蓝法分析步骤

绘制校准曲线;分别取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml的5.0μg/m L硫化钠标准溶液置于50m L比色管中, 加水至40m L, 加对氨基二甲基苯胺溶液5m L, 密塞。颠倒一次, 加硫酸铁胺溶液1m L, 立即密塞, 充分摇匀。10min后, 用水稀释至标线, 混匀。用10mm比色皿以水为参比, 在665nm处测量吸光度, 并作空白校正。水样测定同校准曲线。

2.2 硫离子选择电极法分析步骤

吸取上述试液50.0ml于100ml烧杯中, 放入搅拌子, 将烧杯至于电磁搅拌器上, 插入硫离子选择电极和饱和甘汞电极, 搅拌以不起漩涡为宜。将滴定管的管尖刚好插入液面, 慢慢加入标准硝酸铅溶液, 同时记录电位值。当电位发生突变后, 再加入0.1m L滴定液, 记录电位值和消耗标准硝酸铅溶液的体积数 (m L) 。

3. 结果与讨论

3.1 对比两种方法的实验条件

亚甲蓝法:7230G分光光度计、50m L比色管、10mm比色皿。硫离子选择电极法:PHS-3C型数字酸度、电磁搅拌器、微量滴定管、硫离子选择电极以及饱和甘汞电极。硫离子选择电极法所需的仪器设备和量器明显多于亚甲蓝法且复杂, 这就给实验条件及经费加大了难度。此外, 在实验过程中使用的仪器设备和量器越多, 随之产生的误差也会越多。因此, 在实验条件的选择上亚甲蓝法优于硫离子选择电极法。

3.2 对比两种方法的分析步骤

经上述分析步骤对比, 亚甲蓝法需绘制校准曲线, 硫离子选择电极法则直接滴定。校准曲线是分析化学质控的一种手段, 能够直接影响到样品分析结果的准确与否, 与电极电位滴定法相比, 具有更高的准确度和精密度。亚甲蓝法与硫离子选择电极法就分析步骤相比, 质控手段更完善, 结果更准确。

3.3 对比两种方法的计算方式

亚甲蓝法计算公式:硫化物 (mg/L) =m/V

式中:m-从校准曲线上查得的硫量 (μg) ;V-水样体积 (m L) 。

硫离子选择电极法计算公式:以二阶微分简化求出终点时的准确体积数, 然后代入公式:硫化物 (mg/L) =M·V32.06 103/V试

式中:M-标准硝酸铅溶液浓度 (mo L/L) V-标准硝酸铅溶液滴定的准确体积 (m L) ;V试-水样体积 (m L) 。

从上述计算公式可以看出, 亚甲蓝法较硫离子选择电极法的计算公式相对简便。下面以09年7月份某地区地表水中硫化物的测定结果为例, 分别使用亚甲蓝法和硫离子选择电极法分析, 结果见表1。

由表1可见:由于地表水中硫化物的含量较小, 硫离子选择电极法的电极电位变化差异不大, 以致计算不出测定结果。所以, 在地表水中硫化物的计算上, 亚甲蓝法优于硫离子选择电极法。

3.4 共存离子干扰情况

亚甲蓝法在亚硫酸盐、硫代硫酸盐超过10mg/L时, 将影响测定。.必要时, 增加硫酸铁铵用量, 则其允许量可达到40mg/L。硫离子选择电极法不受色深、浑浊的影响。Hg2+、Ag+、Cu2+、Cd2+等干扰测定, 加入抗氧缓冲溶液 (SAOB) , 可防止硫离子的氧化, 且能与多种金属离子如Fe3+、Cu2+、Cd2+等生成稳定的络合物。但是, 硫离子极易被氧化, 不易保持稳定的浓度, 且电极易受损、老化。因此, 亚甲蓝法与硫离子选择电极法相比更普遍应用。

3.5 检出限和精密度试验

对亚甲蓝法的空白进行连续性11次测定, 求出标准偏差, 计算出最低检出限为0.02mg/L。硫离子选择电极法适应的硫离子浓度范围为10-1-103, 同样对其空白进行连续性11次测定, 计算出最低检出限为0.2mg/L。使用国家环保局标样所编号为205506质控样 (保证值:1.97±0.09mg/L) 平行测定5次:亚甲蓝法测定均值1.95mg/L, 标准偏差0.05, 相对标准偏差2.6%;硫离子选极法测定均值1.90mg/L, 标准偏差0.07, 相对标准偏差3.7%。对同一质控样5次平行测定的结果, 亚甲蓝法的相对标准偏差小于硫离子选极法的, 且检出限更低, 具有较好的精密度、准确度, 与硫离子选择电极法相比更适合浓度偏低的地表水的测定。

结束语

综上所述, 水质硫化物的测定既有国家标准方法, 也有推荐方法。在地表水中硫化物测定方法的选择上, 亚甲蓝法从实验条件、分析步骤、计算方式及共存离子干扰情况都优于硫离子选择电极法, 且具有更高的精密度、准确度, 更适合地表水中硫化物的测定。

参考文献

[1]曾祥晖, 熊纬.水体中硫化物测定的影响因素[N].九江学院学报, 2009.03

[2]汤家红, 潘春龙.连续流动分析法测定水和废水中的硫化物[N].环境科学导刊, 2009, 04

影响水质总氮测定因素的研究 篇4

目前测定总氮大多使用《碱性过硫酸钾氧化-紫外分光光度法》(GB11894-89)[1,2],该方法对空白值的要求非常严格,空白试液吸光值(Ab)不得超过0.030,整个测定过程容易受使用试剂、实验用水、消解条件、实验环境、仪器条件、人员操作等多种因素影响,使空白及水样的精密度和准确度不易掌控。

1试剂对空白值的影响

1.1过硫酸钾(K2S2O8)

1.1.1 不同厂商产品间的对比

工业上,K2S2O8是用过硫酸氨和硫酸钾复合分解反应生成,生产过程有铵存在,如果生产工艺处理不好,残留的氮可能较高。

选用A、B、C共3种不同厂家生产的K2S2O8 (A.R),试验当天开封启用,用超纯水(普通蒸馏水经MilliPore-Q型纯水仪去离子处理后制得)和NaOH(A.R)配成3种碱性K2S2O8溶液。

各取超纯水10mL于25mL比色管中,分别加入上述3种碱性K2S2O8溶液5mL,每种碱性K2S2O8溶液均配制5个平行试样,用新的纱布将管口包扎好,放入手提式蒸汽灭菌器内,设置温度124℃,时间40min。待其自然降压后取出,冷却至室温,加入1mL HCl(1+9)溶液,最后加超纯水定容至刻度,用UV2401 紫外分光光度计在220nm和275nm处测定其吸光度,并计算其Ab(Ab=A220-2A275),测定结果取各平行试样的平均值,如表1所示。

由表1可知,不同厂家生产的K2S2O8确实存在着较为明显的差异。因此,当实验室购进新的K2S2O8时,必须做空白试验,经检验合格后,方可投入使用。

该试验证明,B厂商生产的该批次K2S2O8品质最好,故以下的所有试验均选用该瓶K2S2O8。

有研究[3]认为,K2S2O8经二次提纯重结晶后,其空白吸光度会大为降低。如果实验室确实无法买到合适的K2S2O8,则可用此方法对K2S2O8进行净化提纯。

1.1.2 固体K2S2O8存放环境和时间的影响

市场上每瓶K2S2O8规格多为500g/瓶,若一瓶新K2S2O8启用后,需要存放很长时间才能使用完,则K2S2O8启用后的时效性问题,也值得研究。

实验室有2瓶同一批号的K2S2O8,其中一瓶还未开封启用,另一瓶已使用2年多,还剩余约1/4。将这两瓶K2S2O8和NaOH分别配制成两种碱性K2S2O8溶液,分别记为B0和B1。每种碱性K2S2O8均配制5个试样,采用国标方法,对其进行消解并测定其吸光值。测定结果的平均值如表2所示。

这说明,在称量药品的环境条件下,反复敞开和关闭瓶盖的过程中,空气中的微量氨(或其他易挥发的还原性含氮化学物质)影响到试剂瓶里面K2S2O8的氮含量。

由于K2S2O8的强氧化性,所以应避免与还原性物质如硫、磷等混合存放,也应远离硝酸、氨水的存放地点。

1.1.3 碱性K2S2O8溶液存放时间的影响

将新配制的碱性K2S2O8溶液存放于10℃冷柜中,避光保存。每天取样测其空白吸光值,吸光值如图1所示。可以看出,随着碱性K2S2O8溶液存放时间的延长,空白吸光值会逐渐变大,到第三天时,就已经明显增高。而如将所配制的碱性K2S2O8溶液置于室温条件下,这种增大趋势更加剧烈[4]。

此外,若放置时间过长,K2S2O8容易发生变化,使得溶液中K2S2O8的浓度降低,减弱了样品中含氮化合物转化为硝酸盐氮的程度,从而会使样品监测值偏小。

因此,碱性K2S2O8最好在实验当天现用现配,如确有时间上的困难,应提前一天进行配制,并将其置于10℃环境中避光保存。

1.1.4 碱性K2S2O8配制方法的影响

关于碱性K2S2O8的配制,GB11894-89只提到,将一定量的K2S2O8和NaOH溶于水中并稀释到一定的体积。但这个过程却十分重要,配制方法如果不合理,就会影响消解的效果,对空白和水样测定数值的准确性都会产生影响。

K2S2O8的溶解速度非常慢,若要加快其溶解,最简易的方法就是对其加热,但实验证明,不能盲目地加热,不同的加热方法会对碱性K2S2O8溶液的性质产生较大影响。

将碱性K2S2O8分别按以下3种方法进行配制:

(1)称取K2S2O8和NaOH后,直接混合,加水并用电炉加热,使其溶解,加水定容;

(2)先配制NaOH溶液,待其温度降到室温后再加入K2S2O8溶解,同时搅拌;

(3)分开称取K2S2O8和NaOH,过硫酸钾用55℃水浴加热,两者分别溶解完全,冷却至室温后,混合,定容。

以上3中配制方法测得的空白吸光值见表3所示。

由表3可知,为了确保空白实验的准确合理,K2S2O8应和NaOH分别溶解,冷却至室温后,再混合定容,K2S2O8的溶解过程应低于60℃,而且应该用水浴加热,并注意搅拌,以保证受热的均匀温和。一定要注意控制温度,防止温度过高引起K2S2O8失效。

1.2氢氧化钠(NaOH)和盐酸(HCl)的选择

除了过硫酸钾,本实验所需用到的试剂还有氢氧化钠和盐酸。

通过计算可知为了保证K2S2O8消解完全,碱性K2S2O8里面NaOH是过量的,而NaOH在220nm处具有较高的吸光度,会对比色产生较大干扰,严重影响空白和水样的测定,而Cl-对吸光度几乎没影响[5],这也就是试样消解完毕冷却至室温后,需要加入1mL HCl(1+9)的原因。

通过大量日常实验分析经验的累积,可以发现,不同厂商生产的NaOH对于空白值的测定虽有影响,但程度较小,实验室最好也能对新购进的NaOH进行检验,择优使用。

而优级纯盐酸和分析纯盐酸制得的(1+9)HCl,呈现出使用优级纯盐酸比使用分析纯盐酸所产生的空白吸光值要略小的现象(如表4所示),因此,实验室最好使用优级纯盐酸。

2实验用水对空白的影响

2.1实验用水的选择

国标方法规定要用无氨水,但二次蒸馏水制作过程比较繁琐,中间环节及消耗时间较多,该过程还容易受到外界污染。

用自制的初次蒸馏水和超纯水分别进行空白试验,在所有试剂、环境条件、操作过程均相同的情况下,仅用不同的水来配制各试剂,测其Ab空白吸光值,结果如表5所示。

由表5可知,初次蒸馏水和超纯水均可以满足空白试样的要求,而且超纯水比初次蒸馏水更为合适,如果经MilliPore-Q型纯水仪去离子处理后值得的纯水,符合空白测定要求,则可以免去二次蒸馏的繁琐步骤,大幅度提高工作效率。

2.2空白实验的改进方法

标准方法中,空白试样为:用10mL无氨水加入比色管,再加入碱性K2S2O8溶液后消解。此时,如果所用水本身就含有极少量的铵,则会使空白过大,因为铵在220nm处并无吸收,而在参加氧化反应生成硝酸盐(NO-3)后就影响测定。

而且水样在消解之前,无需加入纯水,所以还会因为水的不纯而使测定结果产生误差。

将做空白的方法稍作一下改进:取5mL碱性过硫酸钾加入比色管,加热氧化消解40min后,再加入(1+9)HCl,最后才用纯水定容,测其吸光值。这时水中即使含有铵也不会影响其测定结果。

如果用标准规定方法和改进方法测得的空白值接近,则表明蒸馏水不含有氮类化合物,否则表明蒸馏水中含有氮类化合物(硝酸盐氮除外)。所以此改进方法既能检查所用纯水的纯度,还可以用来做空白试样的操作,以消除蒸馏水含氮类化合物的影响。

3消解条件对空白的影响

只要在消解过程中残留少量的过硫酸钾,就可对比色产生严重干扰 [5] 。

国标方法规定消解时要保持足够压力30min。在实验过程中,发现30min并不能保证碱性过硫酸钾消解完全,这必将影响测定的准确度。通过测定不同消解时间对碱性过硫酸钾在220nm处的吸光值,可以发现,消解时间应至少40min,温度设定在124℃,适当延长消解时间、提高消解温度,就有利于过硫酸钾消解完全,测定结果可令人满意。如表6所示。

此外,消解过程可能会出现压力锅实际压力和温度低于仪表指示压力和温度的情况,因此要定期校验压力锅,并随时检查橡胶密封圈是否完好,确保压力和温度不出现异常。

4环境对空白的影响

总氮测定要在无氨的实验室环境中进行,避免交叉污染,凡是能产生氮的试剂均不能在实验室使用,总氮项目不要和氨水、硝酸及其他含氨类的试剂分析项目安排在同一实验室,因为这些含氮物质很可能随空气溶解在试剂中,对空白造成很大影响。实验室也不能有扬尘,以免灰尘附着在比色管等玻璃器皿的内壁上从而导致空白偏大。

各试剂和器皿的存放环境均应为无氨,实验所需各玻璃器皿均用10%HCl浸泡后用超纯水洗净,晾干,将其用干净纱布包好后单独存放。

5仪器条件对水样测试准确度的影响

总氮的测定,需要用到220nm和275nm 2个波长,现普遍使用的分光光度计只能对单波长调零而没法同时进行双波长调零,这一点会对吸光值的读取产生一定的误差。

若仪器基线本身发生漂移则更会给实验带来较大误差,当分光光度计光源使用一段时间以后,若仍用之前的基线作为基准,就会带来误差,所以需定期对分光光度计的基线进行校正。

6人员操作对实验的影响

选定国家或行业标准以后,实验者对分析方法的熟练掌握程度,对分析数据的可靠性具有决定性的作用。人员操作对于做好总氮空白和水样测定,也十分重要。

(1)分析样品时,要用同一批超纯水、同一瓶试剂,以保证所有试样的操作均在相同的条件下进行;严格按规定操作,依次、定量加入各种试剂,每加入一种试剂后,应轻摇比色管,使各组分混合均匀;空白试样对纯水要求严格,高压消解时,空白试样置于压力锅的中央,以使其受热均匀,完全消解。

(2)待测水样消解完毕,在加(1+9) HCl定容后,应静置1～1.5h,方可取上清液进行比色(若水样悬浮物较多,则要经离心后再比色);以避免试样中的悬浮物使A2的值偏大,从而出现A2/A1>20%的不合理现象[2],导致样品浓度的测试值低于实际值,甚至会出现总氮小于氨氮、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮之和。

(3)比色实过程应高效高质,尽快完成,以免比色时间过长,影响仪器的稳定性,引起基线偏移,增加测量误差。

(4)做空白试样前,用(1+9)盐酸清洗比色皿,再用超纯水洗净,有助于控制空白值;做过高浓度试样后的比色皿也要用盐酸和纯水进行清洁,以免影响下一个水样的比色。

(5)用于包扎比色管的纱布,每次测定工作结束后都需将其用超纯水清洗干净,并及时更换受损纱布。

7总结

通过以上分析可知,K2S2O8的选择和使用是做好总氮空白测试的关键环节。要选用含氮量较低、质量较好的K2S2O8,碱性K2S2O8溶液最好在实验当天现用现配,K2S2O8应和NaOH分别溶解,冷却至室温后,再混合定容,K2S2O8的溶解过程应低于60℃。

普通蒸馏水经过MilliPore-Q型纯水仪制得的超纯水可以满足空白试样的要求。

适当延长消解时间、提高消解温度,有利于K2S2O8消解完全,并且要注意定期校验压力锅,并确保橡胶密封圈完好,保证实验的压力和温度。

保持实验室洁净,总氮测定所需的各种试剂和器皿的存放以及操作过程在无氨的实验室环境中进行。

总之,总氮的测定,要把握好每一个环节,这样才能使测定结果准确、可靠。

摘要：根据GB11894-89规定的总氮测定方法,对测定过程中的使用试剂、实验用水、消解条件、实验环境、仪器条件、人员操作等多方面需要注意的问题进行分析,发现过硫酸钾的选择和使用是最关键的环节,并提出降低空白值、提高实验准确度和精密度的措施。

关键词：总氮,过硫酸钾,空白值,水质分析

参考文献

[1]GB11894-89,水质总氮的测定碱性过硫酸钾氧化-紫外分光光度法[S].国家环境保护局,1989.

[2]国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法(第4版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002:254-257.

[3]王毛兰,胡春华,周文斌.碱性过硫酸钾法测定水质总氮的影响因素[J].光谱实验室,2006,23(5):1046-1049.

[4]张琼,余子华,宋延博.水质总氮空白实验分析及改进措施[J].安全与环境学报,2005,5(1):37-40.

水质测定 篇5

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

1.1.1 仪器

DGG—9053A型电热恒温鼓风干燥箱 (上海森信实验仪器有限公司) 。

1.1.2 试剂

(1) 国标法

所用试剂参见GB 11914—1989《水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》。

(2) 烘箱法

氧化液的制备: 称取4.9 g (准确至±0.000 2 g) 在105 ℃干燥2 h的分析纯重铬酸钾 (K2Cr2O7) 和20.0 g AgSO4溶于166.0 mL蒸馏水中, 再加入834.0 mL浓H2SO4, 冷却后用水稀释到1 000 mL, 放在暗处保存。

其他试剂的配制方法同国标法。

1.2 实验方法

烘箱法测定COD值: 用移液管准确移取5.00 mL配置好的氧化液于25 mL的比色管中, 再吸取2.00 mL混合均匀的水样于其中 (根据待测水样中Cl-的含量, 可以加入适量的HgSO4掩蔽剂) , 轻轻摇匀比色管中的溶液, 然后塞紧磨口塞 (可用细绳将瓶口扎紧) 。将比色管放入已升温至160 ℃的烘箱中, 恒温40 min取出自然冷却, 用30 mL的蒸馏水将比色管中的反应液冲洗至250 mL的锥形瓶中, 加入试亚铁灵指示剂1滴, 用标准硫酸亚铁铵溶液滴定, 溶液的颜色由黄色经蓝绿色变至红褐色即为终点。记录溶液消耗的体积。

2 结果与讨论

2.1 消解温度的确定

用理论COD值为500 mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液作为待测水样, 控制消解时间为1 h, 用烘箱法测出不同消解温度下的COD值如图1所示。结果表明, 用烘箱法测定COD值, 消解温度控制在160 ℃时, 测得水样的COD值最接近理论值, 相对误差为-1.62%。

2.2 消解时间的确定

用理论COD值为500 mg/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液作为待测水样, 控制消解温度为160 ℃, 用烘箱法测出不同消解时间下的COD值如图2所示。结果表明, 用烘箱法测定COD值, 消解时间控制在40 min时, 测得水样的COD值最接近理论值, 相对误差为-1.45%。

2.3 烘箱法测定水样COD值的范围及其准确度

以理论COD值为50~700 mg/ L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液作为待测水样, 采用烘箱法, 控制消解温度为160 ℃、消解时间为40 min, 测得COD值见表1。

注: COD 结果均为平行水样测定3次的平均值。

由表1可知, 控制待测水样质量浓度在50~700 mg/ L内, 烘箱法测定的准确度为98.19%~99.42%, 对标准溶液COD值的校核试验结果大于理论值的96 %, 准确性良好, 相对误差为-1.82%~-0.58%, 即标准溶液的COD 测定结果与理论值之间的误差小于±4 %, 按规定要求, 烘箱法测得的COD数据是准确的。

2.4 烘箱法和国标法测定COD值的比较

为了进一步了解烘箱法与国标法的相对准确性与相关性, 以邻苯二甲酸氢钾标准溶液为待测水样, 用两种不同方法进行COD值测定。以国标法测定的COD值为横坐标, 烘箱法测定的COD值为纵坐标画图, 结果见图3。由图3可知, COD值在50~700 mg/L的范围内的标准水样用烘箱法测得的COD值和国标法测得的值是基本相符的, 相关系数R2=0.999 9, 两种方法之间有很好的一致性。说明烘箱法替代国标法时具有很好的准确性。

2.5 烘箱法测定生产废水COD值

由上述实验的结果可知, 使用改进的烘箱法测定水样COD值时能满足分析的要求, 相比国标法可以一次处理十几个水样, 分析效率相对提高。同时, 因分析试样受热均匀, 试样间分析误差减小, 可大大减少重铬酸钾、硫酸汞、硫酸试剂的用量, 节约分析成本, 减少二次污染。以下将烘箱法应用于实际生产废水处理实验中, 进一步检验此法的适用性。表2为某矿区生产废水处理实验的COD测定结果。

注: 1~6号水样分别取至不同生产部位排出的废水。

由表2可以看出, 用国标法和烘箱法测得水样的COD值基本相近, 其线性相关方程为:y= 1.037 9 x - 3.330 2, 线性相关系数R2= 0.999 1, 两种方法之间有很好的线性关系, 说明烘箱法对所测废水水样具有很好的适用性。

3 结语

本文在探索性试验的基础上建立了烘箱法测定水样COD值的新方法。用烘箱法可以快速测定废水的COD值, 同一批水样同时放入烘箱中, 控制消解温度为160 ℃、消解时间40 min, 结果测定水样的准确度为良好, 相对误差为-1.82%~-0.58%, 适用于质量浓度为50~700 mg/ L的废水。因分析试样受热均匀, 试样间分析误差减小, 可减少重铬酸钾、硫酸汞、硫酸用量, 节约分析成本, 减少二次污染。同时, 烘箱法实验条件稳定可靠, 与国标法相比具有很好的一致性, 线性相关系数为R2 =0.999 9。实际应用中的实验结果表明, 烘箱法对生产废水COD值的测定具有很好的适用性。

参考文献

[1]李盛力.水质化学需氧量 (CODCr) 检测结果不确定度评价[J].化学工程与装备, 2011, 5 (5) :195-199.

[2]张亚东.两种COD测定方法的比较及分析[J].北京建筑工程学院学报, 2003, 19 (3) :16-19.

[3]何锡辉, 李良万.COD测定方法研究进展[J].西华大学学报:自然科学版, 2006, 25 (3) :52-54.

[4]GB11914—1989.水质化学需氧量的测定重铬酸钾法[S].

[5]李德豪, 李连香, 邱冬梅.无银催化-微波消解快速测定污水中化学需氧量研究[J].环境工程, 2002, 20 (5) :52-54.

[6]沈觎杭, 陈立波.COD快速开管测定法研究[J].环境工程, 1994, 12 (1) :40-42.

水质检验中重金属的测定方法分析 篇6

关键词：水质检验,重金属,测定方法

水是人们日常生活的基础, 随着经济和科技的发展, 环境污染越来越严重, 尤其是大量污水和工业废料的排放, 对水资源造成了严重的污染。由于重金属在水质中通常以离子形式存在, 如果人饮用了含有重金属的水, 那么会导致人的健康问题, 因此必须对重金属的水质进行一定的处理, 但是受到目前技术上的限制, 重金属离子在水质中很难发生降解, 要想处理这种重金属, 必须知道重金属的种类和含量。在这种背景下, 很多专家和学者对重金属的检测方法进行了研究, 在现代先进设备和技术的基础上, 研究出了很多高效率的测定方法, 为实际的水质检验提供了一定的参考。

一、水质检验中重金属测定的意义

饮水和自来水输送到用户之前, 都要先对其进行一定的过滤和消毒等处理, 使水质达到健康的标准。但是通过实际的调查发现, 在对水质进行处理的过程中, 重金属是一个难题, 由于不同的重金属对人体产生的伤害不同, 如果水中含有重金属离子, 通常都会有多种重金属元素同时存在, 如果人使用了这样的水, 会对人体的不同部位同时造成伤害。如重金属铝就会对胃蛋白酶产生影响, 铅等重金属可以造成人体的贫血等, 由此可以看出, 水质中重金属的存在, 严重影响了人的健康, 必须对其进行处理。目前处理水质中重金属的方法较少, 通常都是根据实际的重金属情况, 选择一些针对性的化合物, 与重金属离子进行反应, 最后生成沉淀从水中分离出来。因此在实际的水质处理之前, 必须清楚水质中重金属的种类和含量, 这就需要重金属的测定方法, 通过前面的分析可以看出, 水质检验中重金属的测定, 对于水质的净化处理以及人体的健康, 都具有非常重要的意义。

二、水质检验中重金属测定方法

(一) 电化学法。

从某种意义上来说, 对水质中重金属的处理, 必然要通过一定的化学反应, 重金属排入到河流中, 也是经过化工厂的废水等途径, 因此也可以利用现代化学手段, 对水质中的重金属进行测定, 电化学就是其中一种。由于不同金属元素的电化学性质具有较大差异, 因此可以对水质中的重金属离子进行电化学性质的测定, 然后与已知的重金属电化学性质进行对比, 从而确定水质中的重金属元素。在实际的测定过程中, 要想使用电化学法对水质进行检验, 必须在化学池内进行, 首先要对水质进行取样, 然后将样品放入到化学池内, 在设置好了各项参数后, 就可以进行实际的测定。电化学法是目前水质检验中一种常用的方法, 由于需要的设备简单, 检验周期比较短, 因此很多检验人员都喜欢用这种方法对水中的重金属进行测定。经过了多年的改进和完善, 电化学法对铜、镍等重金属元素测定具有非常好的效果。

(二) 原子吸收光谱法。

随着物理学科的发展, 光、电等领域有了很大的进步, 其中光谱法在很多领域得到了很好的应用。原子吸收光谱法是近几年才出现的一种水质检验方法, 由于对水质校验的效果比较好, 已经成为现在环保部门的主要检验方法。地表水中含有的重金属元素中, 铅和汞元素对人体的伤害最大, 如果这两种元素的含量较高, 这样的水质无法直接使用, 必须经过必要的净化处理。而这种方法对铅和汞元素测定的效率很高, 在实际的测定过程中, 可以利用APDC和MIBK对水质中的铅进行螯合萃取, 利用光谱法和萃取技术, 就能够完成水质中铅的检验工作。通常情况下, 这种方法很少单独使用, 经常配合其他的技术进行水质的检验, 如根据汞元素的特点, 利用滤膜技术获取水质中的汞, 然后使用这种方法, 就可以测定水中的汞含量。

(三) 荧光分析法。

在进行物理实验的过程中, 人们发现物质在受到光的照射后, 内部会发生一系列物理变化, 如电子的运动的激烈性增加, 如果光照达到一定的强度, 会使电子转化成激发态。由于激发态的电子非常不稳定, 失去了光照的外部干扰后, 很快会变回稳定状态, 在这个转变的过程中, 物质会射出一定波长的光, 这就是所谓的荧光。不同物质的构成和元素价态不同, 发射出的荧光波长、频率也不同, 因此对发射出的荧光进行分析, 就能够确定物质的组成元素。现在能够发射荧光的物质有很多, 而且随着科技的进步, 能够发射荧光的物质数量也在增加。荧光分析法在实际的水质检验中, 使用的比较少, 主要是测定的精确度较低, 现在的水质检验中, 不但要能够测定重金属的种类, 对于具体的含量、浓度等, 也要进行精确的测定, 而荧光分析法显然无法测得精确的数据, 只能根据实际的荧光效果, 知道水质中重金属的种类和大概浓度。

(四) 分光光度法。

通过物理中的光学实验可以知道, 电子在跃迁的过程中, 会吸收一定的光谱, 从而产生可见光, 而不同物质的电子跃迁, 吸收的光谱不同, 因此可以利用这个特点, 对水质中的重金属进行测定, 这就是分光光度法。但是由于这种方法测定的效果较差, 因此在实际的水质检验中, 经常会与荧光分析法等配合使用, 这样就能够很好地弥补不同方法自身存在的缺陷, 通过两种方法进行互补, 能够极大地提高水质检验的效率, 使得重金属的测定更加精确。

(五) 生物化学法。

传统的化学和物理学科经过了多年的发展, 目前自身的理论比较完善, 可以进步的空间有限, 因此人们开始重视生物等新兴的学科。生物化学水质检验法就是将生物和化学进行结合的一种技术, 作为一种新兴的水质检验法, 虽然理论上比较完善, 但是实际的应用还比较少, 还处于研究的阶段, 但是很多人相信, 生物化学法的高效性、准确性、绿色性等特点, 使得这种方法必然会成为将来水质检验的主要方法。现在的生物化学法中, 主要利用酶等特殊的性质, 使其与重金属发生一定的反应, 从而改变酶的活性, 酶活性的改变可以使得PH、电导率等发生变化, 通过测量这些变化, 就可以测定水质中的重金属。此外还可以利用生物中抗原和抗体的特性, 与重金属进行结合, 但是在结合之前, 必须对重金属离子进行一定络合处理, 考虑到抗原与抗体具有很强的针对性, 如果选择的络合物不能够与抗原和抗体进行反应, 那么就无法测定水质中的重金属, 因此这种方法还存在一定的局限性, 有待人们对其进行改进。

三、结语

水是人类生存的基础, 地球之所以适合人类生活, 就是因为有大量的水存在, 如果水质受到了污染, 将会对人类的生存造成严重的威胁, 因此, 近些年来环保问题开始受到人们的重视, 而水质检验是环保中的一个重要环节。通过全文的分析可以知道, 水质检验中重金属测定, 对于保持水质清洁和人们的身体健康, 具有重要的意义, 目前有很多种方法可以对水质中的重金属进行测定, 每种方法都具有一定的自身特点, 在实际的检验过程中, 可以根据水质的实际情况, 针对性地选择一种或者两种配合使用, 最大程度上提高测定的准确性。

参考文献

[1] .刘丽娟, 费学宁.流动注射分析技术及其在水质分析应用中的进展[J].天津城市建设学院学报, 2005

[2] .洪陵成, 王林芹, 张红艳, 王艳.用于环境水质分析的重金属检测技术[J].分析仪器, 2011

电厂水质分析中铜的测定方法研究 篇7

当前, 火电厂亚临界机组水汽指标执行GB/T12145-2008标准。而水汽质量标准GB/T12145-2008要求给水、蒸汽等铜的含量小于等于3ug/L, 而铜离子含量高了, 有生成铜垢的危害。锅炉给水中含有铜时, 会在金属受热面上形成铜垢, 由于金属表面与铜垢沉积物之间的电位差异, 从而会引起金属的局部腐蚀, 这种腐蚀一般是坑蚀, 容易造成金属穿孔或爆裂, 所以危害性很大。因此, 严格控制给水中铜的含量, 是防止锅炉腐蚀的必要措施。

当前铜离子的测量周期一般为系统查定时分析 (一周一次) , 但是出现铜含量超标的情况, 就应缩短化验周期, 进行跟踪试验, 分析其产生的原因, 从而针对问题采取措施及时解决。同时也要求有先进准确快捷的水质分析方法以适应水质分析要求。否则对于低含量的水质很难分析准确。对于这样的微量铜很难准确测定。笔者所在单位从机组启动至今, 尝试了四种测定低铜的分析方法, 现将这四种方法逐一介绍并进行分析如下。

1 方法一

所用仪器为北京某公司生产的BT-99型铜离子分析仪, 此方法原理是在碱性溶液中, 二价铜离子与双环已酮草酰二腙形成天蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为600nm。

测定步骤:

1.1 工作曲线绘制

按下表取一组铜工作溶液注于一组100m L容量瓶中, 用高纯水稀释至刻度摇匀。

将上述一组铜标准溶液移入一组编号相对应的200m L烧杯中, 补加高纯水使体积为100m L, 摇匀。各加入1m L浓盐酸, 加热浓缩至体积略小于50m L, 冷却后, 移入50m L容量瓶, 并用高纯水稀释至刻度。再依次移入原200m L烧杯中, 加入10m L10%柠檬酸三铵溶液, 混匀。加0.5m L0.005%中性红指示剂, 用氢氧化钠溶液中和至中性红指示剂从红色转变到恰为黄色, 加入10m L硼砂缓冲液。混匀后, 加入1m L双环己酮草酰二腙溶液, 用分光光度计, 波长为600nm, 100mm比色皿, 以高纯水为参比, 测定其吸光度。将所测得的吸光度扣除编号为“0”的空白值 (包括试剂和高纯水空白值) 后和相应铜含量绘制工作曲线。

1.2 水样的测定

1.2.1 量取100m L水样于200m L烧杯中, 加入1m L浓盐酸加热浓缩至体积略小于50m L, 冷却后, 移入50m L容量瓶, 用高纯水稀释至刻度, 再移入原200m L烧杯中, 然后按绘制工作曲线的同样手续加入各试剂进行发色, 用分光光度计, 波长为600nm, 100mm比色皿, 以高纯水为参比, 测定其吸光度。

1.2.2 同时作单倍试剂和双倍试剂与单倍试剂空白值之差为试剂空白值。

1.2.3 测得水样的吸光度扣除试剂空白值, 查工作曲线, 即得水样的含铜量。

此方法可以测出低铜的含量, 但存在的问题是:1) 步骤太多操作起来很繁琐, 费时;2) 显色液不是很稳定, 标准曲线不容易做;3) 仪表本身的测量品质不是非常稳定, 每次做出来的数据都没有规律, 而且每次重新配制药品后都要标定一次仪器, 增加了人员的工作量;4) BT-99型仪表不适合此方法测定铜含量。

2 方法二

所用仪器为北京某公司生产的BT-99型铜离子分析仪。原理是在PH=3.5-4.8条件下, 铜与锌试剂生成蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为600nm。

测定步骤

2.1 工作曲线绘制

按下表取铜工作溶液注于一组100m L容量瓶中 (也可根据水样中铜的含量制作更小范围的工作曲线) , 各加浓盐酸8m L, 加Ⅰ级试剂水使体积成为约50m L, 摇匀。依次各加50%乙酸铵溶液25m L和1mol/L酒石酸溶液2m L, 并准确加入锌试剂溶液0.2m L发色, 用Ⅰ级试剂水稀释至刻度, 摇匀。用100mm长比色皿在波长600nm下测定吸光度, 绘制铜含量与吸光度关系曲线。

2.2 水样的测定

2.2.1 将取样瓶用温热浓盐酸洗涤, 再用Ⅰ级试剂水充分洗净, 然后向取样瓶内加入浓盐酸 (每500m L水样加浓盐酸2m L) , 直接采取水样, 取样后将水样摇匀。

2.2.2 取200m L水样 (铜含量在50ug/L以上时, 适当减少取样量, 用Ⅰ级试剂水稀释至200m L) , 注入300m L锥形瓶中, 加入8m L浓盐酸, 小心加热浓缩至20-40m L。

2.2.3 冷却后全部移入100m L容量瓶中, 加25m L乙酸铵溶液和2m L酒石酸溶液, p H调至3.5-4.8.

2.2.4 准确加入锌试剂溶液0.2m L发色, 用Ⅰ级试剂水稀释至刻度。

以Ⅰ级试剂水进行相同操作作参比, 用100mm长比色皿在波长600nm下测定吸光度, 从工作曲线上查得铜含量a (ug/L) 。

此方法的优点是可以测定低铜, 缺点是, 其一, 此方法使用的锌试剂不易溶解而且保质期不能超过5天, 很短, 所以每周系统查定之前都要现配现用。其二, 此方法用乙酸铵调节溶液的p H值不好把握。其三, 取200m L水样加热浓缩, 速度很慢, 耗时。其四, 于水样中加8m L浓盐酸, 由于所加盐酸量大浓缩过程中使实验室内的酸雾太大, 对人体健康造成危害;放通风橱内浓缩又会对水样造成污染, 使测定结果不准确。其五, BT-99型仪表不适合此方法测定铜含量。

3 方法三

所用仪器为DR5000, 所用药品也是仪器自带的测定铜的专用药品。

分析步骤

1) 接通电源后, 仪器开始自检;

2) 按键H选择铜离子测定程序, 按ENTER键;

3) 分别向两个一英寸比色杯中加入10m L样品;

4) 向其中一个比色杯中加入编号为26034-49药剂一包, 摇匀, 作为空白样;

5) 两个样品池均加入编号为26035-49药剂一包, 摇匀;

6) 两个样品池均加入编号为26036-49药剂一包, 摇匀;

7) 按starttime键, 等待3min后用空白样校零;

8) 放入样品读数;

9) 测量结束, 按exit退出程序;

10) 按下电源键关机。

测定过程很简单、方便, 就是测得的数据相当不稳定, 同一样品, 测定十次, 每次数据都不接近, 大的大小的小, 相差很离谱。这主要是因为用的药品每一包的含量都不相同, 不是很精确, 再加上所用的比色皿有划伤影响很大。所以也不适用于电厂水汽的微量铜分析。

4 方法四

所用仪器是DR5000, 原理是Cu2+在p H (8.5-9.2) 与双环己酮草酰二腙反应生成天蓝色的络合物, 此络合物最大吸收波长为600nm。

测定步骤:

4.1 工作曲线绘制

4.1.1 按下表用移液管分别移取铜标准溶液0.5m L-20m L至一组烧杯中。

4.1.2 加柠檬酸氢二铵溶液5m L, 摇匀。

4.1.3 加双环己酮草酰二腙溶液5m L, 滴加氨水调节p H至8.5-9.2[可使用百里酚蓝 (p H8.0-9.6) 或者甲酚红紫 (p H7.4-9.0) p H试纸检验]。

4.1.4 分别移入一组50m L容量瓶, 加水定容至刻度摇匀, 放置约5min。

4.1.5 以试剂空白为参比, 在波长600nm处, 用100mm比色皿测定吸光度。

4.1.6 绘制铜含量和吸光度的工作曲线或回归方程。

4.2 水样的测定

4.2.1 按GB/T14418—93中规定采取水样。

4.2.2 量取100m L水样于300m L高型烧杯中, 加浓盐酸1m L, 小心煮沸使溶液量浓缩至约30m L。

4.2.3 待溶液温度冷却至室温后, 按1.2-1.4的步骤进行操作。

4.2.4 以试剂空白为参比, 在波长600nm处, 用100mm比色皿测定吸光度。

4.2.5 根据测得的吸光度, 查工作曲线或由回归方程计算得出铜含量。

经过笔者和同事们几个月的实践, 此种方法测量结果比较准确, 需要配制的药品也不多, 做起来也比较快, 最主要是分析的数据比较稳定, 而且多次带标样误差都在范围内, 几乎和标样一样。采用此方法需要注意的几个问题:一是, 所用器皿必须用硝酸溶液 (1+1) 浸渍, 并用高纯水反复清洗后才能使用。二是, 配制双环己酮草酰二腙溶液 (1g/L) 时, 趁热过滤, 之后定容。三是, 采用百里酚蓝试纸作指示剂时, 用氨水 (1+1) 调节溶液p H应注意把握颜色变化的判断。四是酒石酸铵溶液 (100g/L) 可以替代柠檬酸氢二铵溶液, 如果加10m L酒石酸铵溶液, 即可去除锡10mg, 铅100mg以内的干扰。

5 结论

通过对以上四种试验方法的比较可以看出, 要想得到准确的试验数据不但要选对试验方法还要有合适的实验仪器配套使用才能得到理想的试验数据。对于微量铜的测定更是如此, 因为水样中铜的含量本身就是微量的, 而加入的药品中都不同程度的含有铜, 影响测定结果使之产生误差。所以找到适合微量铜的分析方法, 能准确而有效的监督水质, 为运行提供可靠有效的数据依据进行指导, 保证机组的安全稳定运行, 同时也为机组的防腐作出依据。

摘要：现在随着火电厂机组装机容量的增大, 对水质要求越来越严格, 其中对铜的要求尤为如此。快速准确分析水汽中的铜离子含量, 对水质化验来说具有十分重要的现实意义。本文就某公司工作中用到的四种测量铜的方法进行分析比较, 对其中注意事项进行归纳, 找到适合本厂的铜的分析方法。希望能为相关人员的工作提供帮助。

关键词：低铜,测定方法,分析,比较

参考文献

[1]曹长武, 宋丽莎, 罗竹杰.火力发电厂化学监督技术[M].北京:中国电力出版社, 2005.

[2]张爱敏.电厂化学设备运行[M].北京:中国电力出版社, 2005.

水质测定 篇8

CODMn (高锰酸盐指数) 是反映水体中有机物及无机还原性物质污染的常用指标。其原理是在一定条件下 (在97℃~98℃加热一定时间) , 用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质, 由消耗的高锰酸钾计算与其相当的氧量。

1 CODMn的测定方法及测定仪器的选用

CODMn (高锰酸盐指数) 的测定方法很多, 常见的实验室测定方法有酸度法, 但在线监测常用的是SERES2000仪器, 作为高锰酸盐指数在线监测仪器, 性能好、稳定度高, 能够及时地反映当时水质状况, 但该方法受干扰的因素较多。如:水样的混浊度、采样头的清洁程度、蒸馏水的质量、泵管的使用时间、试剂的有效。

2用SERES2000仪器测定CODMn (高锰酸盐指数) 影响测定结果的因素

2.1温度对CODMn (高锰酸盐指数) 测定结果的影响

温度对反应速度的影响是很复杂的。对大多数反应来说, 升高温度可以体改反应速度。通过实验, 高锰酸钾与自控样 (间苯二酚) 的反应必须在加热条件下才能进行。高锰酸钾在酸性条件下滴定草酸钠时, 必须满足一定的温度要求, 开始滴定时溶液要保持70℃~80℃, 当达到滴定终点时温度不应低于60℃。温度过高 (>90℃) 会引起草酸钠分解, 这是误差的重要来源之一。

2.2试剂对CODMn (高锰酸盐指数) 测定结果的影响 (见表1、表2、表3)

3结果与分析

从以上试验结果可知, 不论高锰酸钾是与草酸钠同时配制的, 还是每次新配制的高锰酸钾, 两组实验现象是不变的。而如果每次试验用的草酸钠如果是新配制的, 退色很快。这样可以推断出产生该异常情况的原因在Na2C2O4试剂方面。

解决问题, 首先更换不同厂家生产的Na2C2O4试剂, 继续试验发现, 天津市化学试剂研究所的试剂经几次试验, 从目前的情况看还比较好, 相对比较稳定, 能正常运行6天左右, 能满足要求。

另外, 宁夏中卫新墩自动站还将进一步探索, 就同一厂家生产的化学纯, 分析纯、优级纯试剂在适应SERES2000使用方面, 有哪些优越性, 将再探索, 再研究。

摘要：针对SERES2000 CODMn (高锰酸盐指数) 仪器测试值出现随时间的推移, 测量数值逐步下降, 最终变为零的异常现象, 对这种有一定规律的异常情况进行理论分析, 在研究分析过程中始终坚持实验分析和理论指导相结合, 将试验现象与推理判断相统一。通过一段时间的认真分析实验及多方探讨, 最终找出了出现异常测量值的原因, 并提出出现异常数据时新的解决方法和预防异常测量值出现的措施。

关键词：高锰酸盐指数,试验,退色,解决方法

参考文献

[1]齐文启.环境监测实用技术.中国环境科学出版社, 2006, 5.

[2]魏复盛.水和废水监测分析方法 (第四版) .2002.