毛细管柱气相色谱法（精选10篇）
毛细管柱气相色谱法 篇1
七氟烷是一种较新的吸入麻醉药,1968年由Regan合成,1971年Willin等最先报道并于1975年对其理化性质、药理作用及毒理学进行了评价,1992年使用于日本,1995年经美国FDA批准在美国上市。吸入型麻醉剂[1,2,3]能通过呼吸有效地调节血中麻醉药浓度,并能迅速被“洗出”,而七氟烷对心血管系统的影响比异氟烷小;不引起过敏反应,对眼黏膜刺激轻微,麻醉深度易调节等,是一种非常优良、具有较多理想特性的新型吸入型麻醉剂[4]。目前国内使用的七氟烷多为进口,为保证药品质量,针对国内厂家的生产工艺,建立了毛细管气相色谱法测定七氟烷的有关物质,并对测定条件进行了系统的考察。
1 仪器与试药
Agilent Technologies 6890N气相色谱仪,FID检测器,七氟烷对照品(批号:090228),三批样品(天津市智康科技有限公司,批号:090301、090302、090303),戊氟异丙基氟甲醚、己氟异丙基甲基醚均为USP对照品,1,2-二氯乙烷、二甲氧基甲烷均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 色谱条件及系统适用性试验
色谱柱Dikma Technologies DM-624(75 m×0.53 mm,3.0μm);柱温:程序升温(初始温度45℃,保持1 min,再以5℃/min的升温速率升至120℃,保持1 min,再以10℃/min的升温速率升至200℃,保持3 min);载气:氮气(恒流:4.00 mL/min);进样口温度:230℃;检测器温度:250℃;进样量:2μL。
在上述色谱条件下,按七氟烷峰计算理论板数应不低于5 000,七氟烷峰与内标物质峰的分离度应大于2。
2.2 分离度试验
分别取戊氟异丙基氟甲醚对照品和己氟异丙基甲基醚对照品适量,用1,2-二氯乙烷溶解,按上述色谱条件下分别测定,戊氟异丙基氟甲醚的保留时间为13.394 min,己氟异丙基氟甲醚为13.873 min。在对照品中加入少量以上两种杂质对照品,以二甲氧基甲烷为内标,进样测定,记录色谱图。结果显示,戊氟异丙基氟甲醚的保留时间为13.503 min,己氟异丙基氟甲醚为13.859 min,七氟烷为14.465 min,内标为15.971 min,上述各峰分离度良好。见图1。
2.3 线性关系考察
取两个5 mL量瓶,加入部分1,2-二氯乙烷溶剂,精密称量七氟烷对照品(批号:090228)和二甲氧基甲烷各50μLL分别置于量瓶中,用1,2-二氯乙烷溶剂溶解并稀释至刻度,,得对照品储备液和内标储备液。精密量取对照品储备液100、150、250、400、500μL,分别置10 mL量瓶中(先加入1,2-二氯乙烷适量),各加入内标储备液250μL并用1,2-二氯乙烷溶剂稀释至刻度,摇匀,对照品溶液浓度分别为0.10、、0.15、0.25、0.40、0.50μL/mL;内标溶液浓度为0.25μL/mL。
用上述色谱条件对标准溶液进行测定,各进样2μL,记录样品与内标峰面积。以浓度为横坐标,样品和内标物峰面积比为纵坐标,回归方程:Y=4.269X-0.041 3,r=0.999 6。。
2.4 最低检测限
取线性范围测定项下的对照品溶液,稀释至0.002 5μL/mL,,进样2μL,经测定在选定的色谱条件下,七氟烷的最低检测限为7.96 ng(S/N=3)。
2.5 定量限
取线性范围测定项下的对照品溶液,稀释至0.012 5μL/mL,,进样2μL,重复进样6次,七氟烷与二甲氧基甲烷的峰面积比的相对标准偏差(RSD)为5.41%。
2.6 进样精密度试验
精密吸取含对照品和内标物0.25μL/mL的溶液2μLL注入气相色谱仪,重复进样6次,七氟烷与二甲氧基甲烷的峰面积比的相对标准偏差(RSD)为1.88%。
2.7 校正因子测定
取1,2-二氯乙烷适量,置于两个5 mL量瓶中,精密称定,用微量注射器分别加入对照品和二甲氧基甲烷(内标物))各50μL,精密称定,用1,2-二氯乙烷稀释至刻度,摇匀,用微量注射器各取250μL置同一10 mL量瓶中,用1,2-二氯乙烷定容,摇匀。量取2μL,注入气相色谱仪,平行进样4次,平均校正因子为0.56,七氟烷与内标物峰面积比的相对标准偏差(RSD)为3.1%。
计算公式:校正因子,其中A为峰面积,W为质量。。
2.8 有关物质的测定
精密量取七氟烷三批样品(090301、090302、090303))50 mL于不同量瓶中,精密量取内标溶液12.5μL分别加入样品中,称重,得样品测定溶液(含内标0.25μL/mL),将各批样品溶液依上述色谱条件测定,每批平行测定2次,记录色谱图。见图2。根据峰面积按下面公式计算杂质含量。色谱图中如有杂质峰,主成分按自身对照法计算,各杂质峰面积总和与内标的峰面积比,不得大于对照液主峰与内标的峰面积比(1%)。另一已知杂质己氟异丙基甲基醚含量极小,在各批样品中峰面积均小于1,样品中所有杂质含量均不大于0.005 0%。根据上述方法测定3批样品的有关物质,结果见表1。
计算公式:含量,其中,140.9为换算得出的有关物质质量(μg/g)的换算系数,f为平均校正因子,A为峰面积。
由表1可见,各样品中未知杂质总含量均小于0.005 0%,单个最大挥发性杂质含量小于0.002 5%,含已知杂质戊氟异丙基氟甲醚小于0.002 5%,己氟异丙基氟甲醚含量小于0.005 0%。以上各批样品含量测定符合要求。
3 讨论
3.1 程序升温条件
分别考察了起始温度为40、45、60、100℃和流速2、4、8、10 mL/min对保留时间的影响,发现起始温度对保留时间的影响小于流速对其的影响,流速越慢,分离效果越好,在考虑保留时间和分离效果两者后,选用流速4 mL/min,起始温度45℃;并尝试不同的升温程序以保证主峰与各个杂质峰的分离效果,得出最优条件。
3.2 色谱柱的选择
分别考察了DB-624(30 m)和DM-624(75 m)的毛细管柱,通过改变流速和升温速度,比较各条件下的分离度,DB-624不能分离主峰前的两个已知杂质峰,而DM-624分离度较好,主峰保留时间为14.4 min,内标峰为15.9 min,戊氟异丙基氟甲醚为13.4 min,己氟异丙基氟甲醚为13.8 min,其他未知杂质峰分别为12.8、13.2、13.6、15.1、15.5、16.9、18.1、18.4、19.5、20.6 min。
3.3 杂质的分离
戊氟异丙基氟甲醚虽未被证实对人体有毒性,但其已被实验证实可使大鼠肾中毒,使其近曲小管单个细胞坏死并扩散。另据报道,戊氟异丙基氟甲醚作用于非人类灵长类动物体内8 h,会使其肾小管单个细胞退化及坏死,故实现戊氟异丙基氟甲醚与七氟烷主峰的分离并控制其含量是很有必要的;而己氟异丙基甲基醚对人体的毒性尽管未见报道,但作为已知杂质,本方法对其进行了很好的分离。
摘要：目的 建立毛细管气相色谱法测定七氟烷的有关物质。方法 本文采用毛细管气相色谱法,程序升温,FID检测器,色谱柱为DM-624毛细管柱(以6%氰丙苯基-94%二甲基聚硅氧烷为固定相;75 m×0.53 mm,3.0μm),对七氟烷合成工艺中存在的已知杂质戊氟异丙基氟甲醚和己氟异丙基甲基醚及未知杂质都进行了很好的分离和测定。结果 七氟烷杂质含量测定的线性范围为0.140.72μg/mL,回归方程:Y=4.269X-0.041 3(r=0.999 6)。最低检测限为6.272 ng,精密度RSD为1.88%。结论 本法专属性强,灵敏度高,结果准确,可用于七氟烷的有关物质检查。
关键词：七氟烷,有关物质,气相色谱法
参考文献
[1]姬梅,于布为.七氟烷用于承认麻醉诱导的临床观察[J].上海医学,2007,12(30):11.
[2]Hut BA,Mazze RI,Cook TL,et al.Thremorcgulatory defect in rats dur-ing anesthesia[J].Anesth,1977,(56):9.
[3]Bernard MR,John CL.The method of inducing anesthesia by adminis-tering an anesthetically effective amount of the compound fluo-romethyl1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propylether[P].US:3,683.
[4]Bernard M.Regan,John C.Longstreet Fluorinated ether[P].US:689.
毛细管柱气相色谱法 篇2
毛细管气相色谱法测定工业甲醇中微量乙醇
通过实验,建立了用毛细管气相色谱法测定工业甲醇中微量乙醇的.分析方法,采用外标法定量.结果表明,本方法线性相关系数0.9998,检出限0.06mg・L-1,平均回收率99.4%,精密度高,较目前普遍使用的填充柱气相色谱内标法更加快速简便,更适用于工业甲醇中微量乙醇的测定.
作 者：张晓 ZHANG Xiao 作者单位：河南煤业化工集团,义马气化厂,中央化验室,河南,义马,472300刊 名：化学工程师 ISTIC英文刊名：CHEMICAL ENGINEER年，卷(期)：23(11)分类号：O657.7关键词：毛细管气相色谱 工业甲醇 微量乙醇 外标法
毛细管柱气相色谱法 篇3
[关键词] 伊潘立酮；溶剂残留；顶空进样毛细管气相色谱法
[中图分类号] R927.2 [文献标识码] B [文章编号] 2095-0616（2012）03-154-02
Determination of residue organic solvent in crude drug of IIoperidone by headspace-capillary gas chromatography
TANG Jun ZHANG Yunxia GE Haitao
Jiangsu Huanghe Medicine Co.,Ltd.,Fu'ning 224400,China
[Abstract] Objective To determin organic solvent residual volume in IIoperidone raw material by headspace gas chromatography. Methods The residual organic solvents including acetone, ethanol and petroleumether were quantitatively determined by headspace gas chromatography method.A column DB-FFAP(25 m×320μm×3μm)was adopted.N2 was the carrier gas. Results Three residual organic solvents were completely separated.The residues of solvents in IIoperidone were determined as follow,acetone was 0.0371% and petroleumether was 0.0291%,ethanol was not determined. Conclusion The method is simple,sensitive,accurate and be used for the quality control of IIoperidone.
[Key words] IIoperidone;Residual organic solvent;Headspace gas chromatorgraphy
伊潘立酮（IIoperidone)是一种口服新型非典型抗精神病药物[1]，用于治疗精神分裂症，对减轻精神分裂患者的阳性症状（如幻觉、妄想、思维紊乱、敌视、怀疑）和阴性症状（如反应迟钝、情绪淡漠、社交淡漠、少语）均有明显效果。该药于2009年5月6日在美国首次上市，其获准上市标志着对许多现有药物治疗仅部分有效的精神分裂症患者多了新的治疗选择。伊潘立酮在生产制备工艺中使用了有机溶剂乙醇、丙酮以及石油醚，上述溶剂可对人体产生危害，因此必须控制其在产品中的残留量[2]。目前尚未见到关于伊潘立酮的溶剂残留检测方法的研究和报道。本研究参照ICH颁布的残留溶剂研究指导原则及《药品注册管理办法》中的有关技术，建立顶空进样毛细管气相色谱法测定伊潘立酮原料药中3种有机溶剂残留的检查方法，并对其进行考察。
1 仪器与试药
HP6890气相色谱仪，HP7694顶空进样器，Chemstation工作站。乙醇、石油醚及二甲基甲酰胺（DMF）为色谱纯，丙酮为分析纯。伊潘立酮原料药为相关药业公司提供。
2 方法与结果
2.1 色谱条件
色谱柱：DB-FFAP石英毛细管色谱柱（25 m×320μm×3μm）。柱温：程序升温，初始温度40℃，保持5 min，每分钟20℃升至180℃，保持3 min；载气：氮气（N2）：流速:1.0 mL/min，进样口温度：200℃；检测器（FID）温度：250 ℃；顶空进样器加热参数：平衡温度为80 ℃，转移管温度为90 ℃；平衡时间为30 min，进样时间为1 min。
2.2 溶液的配制
2.2.1 混合对照品贮备溶液制备 精密称取乙醇、丙酮及石油醚（60～90℃）适量，置于100 mL容量瓶中，加二甲基甲酰胺稀释至刻度，配制成每毫升含99.2μg乙醇、102.8μg丙酮和 101.9μg石油醚的对照品贮备溶液[3]。准确量取5 mL对照品溶液置于顶空瓶中，密封待测。
2.2.2 供试品溶液 准确称取伊潘立酮原料药0.1 g于20 mL顶空瓶中；准确量取5 mL二甲基甲酰胺并溶解样品，密封，作为供试品溶液待测。
2.3 方法学考察
2.3.1 系统适用性实验 取混合对照品贮备溶液2 mL至顶空瓶中，90℃加热30 min后，顶空进样，记录色谱图。见图1。结果各组分的分离度均＞2.0，柱效＞5 000，量取二甲基甲酰胺（DMF）2.0 mL，顶空进样。结果表明空白对测定无干扰。见图2。
1.丙酮；2.乙醇；3-5.石油醚；6.DMF
图1 混合对照品贮备溶液色谱图
1.丙酮；2.乙醇；3～5.石油醚；6.DMF
图2 溶剂DMF色谱图
2.3.2 线性试验 精密量取混合对照品溶液0.1、0.5、1.0、2.5和5.0 mL分别置于10 mL量瓶中，加二甲基甲酰胺至刻度。量取上述溶液及对照品溶液2.0 mL，分别置顶空瓶中，加盖，加热后顶空进样。按上述色谱条件进行分析并记录峰面积。以峰面积Y为纵坐标，浓度X（mg/mL）为横坐标，建立回归线性方程。见表1。
表1 回归方程与线性范围（n=6）
组分回归方程r线性范围（μg/mL）
丙酮Y=-1.31×10-3＋0.769X0.99930.992～99.2
乙醇Y=-1.63×10-3＋0.367X0.99941.028～102.8
石油醚Y=-1.48×10-3＋0.281X0.99961.019～101.9
2.3.3 最低检测限 精密量取混合对照品溶液适量，加二甲基甲酰胺适当稀释后，精密量取2.0 mL，顶空进样，直到峰高约为基线噪声的2～5倍之间，得最低检出浓度，丙酮为0.27×10-6，乙醇为0.5×10-6，石油醚为0.34×10-6[4]。
2.3.4 精密度 精密量取混合对照品溶液5.0 mL，置100 mL量瓶中，加入DMF稀释至刻度，摇匀。分别置顶空瓶中，加盖，加热后顶空进样。按上述色谱条件进行分析并记录峰面积。计算得各溶剂峰面积的RSD（n=6）分别为1.7%、1.9%、3.1%。
2.3.5 重复性试验 取伊潘立酮原料药（20110301）6份，按照供试品溶液配制的规定，配制供试品溶液，进样测定，记录色谱图，按标准曲线法分别计算各有机溶剂残留量。结果乙醇在该批样品中未检出，丙酮平均含量0.035 9%（RSD=1.61%）,石油醚平均含量0.029%（RSD=2.93%）。
2.3.6 加样回收率 精密量取混合对照品储备液8.0、10.0、12.0 mL分别置100 mL量瓶中，加DMF稀释至刻度，制得相当于检查限度80%、100%、120%对照品溶液3份。取供试品（已知溶剂含量）0.2 g，精密称定，共9份，置20 mL顶空瓶中，分别精密加入上述3种浓度的对照品溶液2 mL（各3份，n=9），密封，振摇溶解[5]，同法进行测定，记录色谱图。由表2的结果可以看出，丙酮、乙醇以及石油醚在各种浓度下的回收率均在90%～110%之间，具有较高的准确性。
2.3.7 样品测定 取混合对照品溶液和供试品溶液，按上述色谱条件进行检测，取平均值作为测定结果。三批样品结果见表3。从结果来看，伊潘立酮中残留溶剂主要是丙酮和石油醚。
3 讨论
伊潘立酮原料药几乎不溶于水，所以选择二甲基甲酰胺为样品的溶解介质，其沸点较该原料药中含有的有机溶剂要高，因此在本研究建立的色谱条件下，二甲基甲酰胺在所有待测组分之后出峰，不干扰样品的测定。
伊潘立酮原料药中3种残留溶剂均为ICH中规定的应控制溶剂，都属于较低沸点、挥发性较高的有机溶剂，且蒸汽压较高，因此适合应用进行分析定量，完全可以用同一个色谱系统来同时定量，而且该顶空进样的进样方式不仅可以减少溶解样品所需的溶剂，还能够很大程度降低样品本身对色谱系统带来的干扰和污染。
本研究方法表明，对丙酮、乙醇以及石油醚的检测具有较高的灵敏度、精密度和准确性，方法丙酮、乙醇以及石油醚的保留时间分别为2.1、4.2、6、6.8及7.3 min，整个分析过程在10 min内完成，方法快速简便。本方法的建立进一步为伊潘立酮的质量控制和安全使用提供科学依据，具有非常重要的意义。
[参考文献]
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[2] 王翰华，王向军，曾苏，等.顶空毛细管气相法测定鸡肝散提取物中有机溶剂残留量[J].药物分析杂志，2008，28（2）：267-270．
[3] 刘雪峰，衷红梅，席志芳，等.顶空气相色谱法测定红霉素原料药中的残留溶剂[J].科学技术与工程，2010，28（10）：7066-7069．
[4] 段东红，康玉英，刘世斌．毛细管气相色谱法检测多潘立酮中的残留溶剂[J].药物分析杂志，2006，13（4）：541-542．
[5] 祝波，赵鲁青，陈安珍，等.顶空采样-毛细管气相色谱法分析格列美脲原料药中的溶剂残留[J].色谱，2009，27（6）：755-759．
毛细管柱气相色谱法 篇4
关键词：毛细管柱,气相色谱法,乙酸乙酯,乙酸丁酯
乙酸乙酯又名醋酸乙酯,低毒、无色透明,是有刺激性气味的液体,是一种非常重要的有机化工原料,用途非常广泛,普遍应用于纤维、橡胶、树脂、涂料、油漆等的生产过程。对眼睛、鼻、咽喉均有刺激作用,当高浓度吸入时,会引发进行性麻醉,造成肾、肝等损害,如连续大量吸入,可能导致呼吸麻痹。慢性长期接触乙酸乙酯,可能会导致白细胞增多、贫血等。
乙酸丁酯,无色透明液体,有果香气味,是一种优良的有机溶剂,广泛应用于轻工加工过程,可以用于香料工业,还可以作为某些纤维素、橡胶、树脂等的溶剂,也可在石油、制药领域作为萃取剂。乙酸丁酯急性毒性较小,对眼睛、呼吸道有比较强烈的刺激性,高浓度吸入时,会引起麻醉反应,出现气短、咽痛、胸闷、咳嗽等症状,较严重者还有可能导致神经系统、心血管疾病等[1,2,3,4]。
1 实验部分
1.1 试验仪器和试剂
仪器:岛津GC2010-plus气相色谱仪,氢火焰检测器。(1)色谱柱:2 m×3 mm,FFAP:Chromosorb WAW DMCS=10:100。(2)试剂:二硫化碳为优级纯、乙酸乙酯、乙酸丁酯为混合标液。(3)载气:高纯氮气(>99.999%);燃烧气:氢气(>99.99%);助燃气:空气。
1.2 色谱条件
柱温:70℃;检测室温度:180℃;汽化室温度:180℃;载气流量:30 ml/min,空气流量:400 ml/min;氢气流量40 ml/min;分流进样,分流比为10:1;色谱柱流量2.0 ml/min;进样量为1μl。
1.3 标准曲线绘制
用二硫化碳稀释乙酸乙酯;乙酸丁酯混合标准溶液,浓度分别为400μg/ml、600μg/ml、1 200μg/ml、1 500μg/ml,参照国标上的各种仪器条件,待色谱仪基线稳定后,分别进样1.0μl,检测各个不同浓度的系列。
1.4 样品测定
本实验采用活性炭管采样,每个解吸瓶中再加入1.0 ml二硫化碳解吸液,封闭后,振摇1 min,解吸1 h,通过标准系列的保留时间、峰面积,得出样品的待测物质浓度。
2 结果与讨论
2.1 标准曲线、线性关系、相关系数、最小检出线
以测得峰面积均值分别对乙酸乙酯、乙酸丁酯绘制标准曲线,并以信噪比S/N=3计算最小检出线,见表1。
2.2 加标回收率、精密度、解吸时间
取18支空白活性炭管,分为3组,每组6支,分别加入2μl、4μl、6μl的混合标液,再按以上实验步骤进行分析,低、中、高三种浓度的乙酸乙酯RSD分别为2.1%、1.5%、1.6%,乙酸丁酯RSD分别为2.3%、1.8%、1.5%;低、中、高三种浓度乙酸乙酯的平均回收率为97.1%、98.2%、98.5%,乙酸丁酯的平均回收率为97.5%、97.9%、98.3%。同时,通过不同解吸时间来计算回收率,发现解吸30 min为最佳,如加长解吸时间,回收率也未有明显提高。
2.3 色谱条件的选择
其中FFAP柱对乙酸乙酯、乙酸丁酯样品的分离效果好,色谱峰互不干扰,峰型尖锐、对称,不同浓度的标准峰具有非常好的线性关系。活性炭对两种物质的吸附性也很强,而二硫化碳作为溶剂,也能很好的溶解标准品和样品,回收率达标。
3 小结
本研究用活性炭管作为固体吸附剂,CS2作为解吸液,经FFAP毛细管气相色谱柱分离,FID氢火焰离子化检测器检测,保留时间定性,峰面积定量,其RSD、加标回收率均符合试验的要求,此方法快速、便捷,且具有良好的准确度、精确度,可供推广。
参考文献
[1]时庭锐,林冬,张肇元,等.毛细管柱气相色谱法测定空气中的乙酸乙酯和乙酸丁酯[J].绿色科技,2014(8):240-241.
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[3]高岩,姜汉硕,王丹.热解析气相色谱法测定工作场所空气中乙酸甲酯和乙酸乙酯[J].中国卫生检验杂志,2006,16(2):53-54.
毛细管柱气相色谱法 篇5
毛细柱气相色谱法快速测定黄瓜中六种有机磷农药残留
黄瓜中有机磷类农药经有机溶剂乙腈提取,提取溶液经过滤、浓缩后,用丙酮定容,由高纯氮气载入色谱柱进行分离,其出峰顺序为:(1)甲胺磷;(2)甲拌磷;(3)久效磷;(4)氧化乐果;(5)对硫磷;(6)马拉硫磷.结果表明,在黄瓜中分别添加0.3 mg・kg-1和0 .6 mg・kg-1混合农药标准物时,各种标准物的平均回收率为72.09%～97.62%,相对标准偏差(RSD)为0.41%～2.16%.检出限为0.004～0.014 mg・kg-1.样品检测表明,该方法对黄瓜中测定六种有机磷农药具有实际应用价值.
作 者：李文龙 单宝丽 依桂华 马春玲 段林 陈旭升 Li Wenlong Shan Baoli Yi Guihua Ma Chunling Duan Lin Chen Xusheng 作者单位：大庆市绿色农产品监测中心,大庆,163316 刊 名：黑龙江八一农垦大学学报 英文刊名：JOURNAL OF HEILONGJIANG AUGUST FIRST LAND RECLAMATION UNIVERSITY 年，卷(期)： 21(4) 分类号：X836 关键词：气相色谱 硫磷检测器 有机磷农药 黄瓜毛细管柱气相色谱法 篇6
1 实验部分
1.1 仪器、试剂
Sp-6890气相色谱仪 (柱温:180℃;检测室温度:170℃;燃气流量:0.8m L/min。
气化室温度:1 6 0℃;载气流量:0.8m L/min) ;
EL204电子天平;KQ-300DE型数控超声波清洗器;
内标物:异丁醇 (分析纯) ;校准化合物:苯、甲苯 (色谱纯) ;
稀释剂:乙腈、甲醇 (色谱纯) 、正丙醇 (色谱纯) ;
水性环氧涂料样品。
1.2 原理
试样经稀释后, 直接注入气相色谱仪中, 经色谱分离后, 使被测化合物互相分离, 用氢火焰离子化检测器检测, 采用内标法定量。
1.3 气相色谱仪最佳参数的确定及优化
(1) 吸取1μL苯、甲苯标准溶液, 注入气相色谱仪中, 在不同的实验条件下, 显示苯、甲苯的出峰情况, 经对比观察确定最佳的实验条件。
(2) 按色谱条件, 每次都应该使用已知的校准化合物对其进行最优化处理, 使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
1.4 定性分析
定性检验样品中的被测化合物:取约2g的样品用乙酸乙酯稀释, 取1μL注入色谱仪中, 确定是否存在被测化合物。
1.5 样品的预处理及测定
(1) 精密称取涂料样品2.0g (精确至0.1m g) , 置于20m L顶空瓶中, 并加甲醇和乙腈并超声处理, 以萃取涂料样品中的苯、甲苯;超声完成后, 放入离心机进行离心;然后用进样器精密吸取上述溶液1μL, 进行试验。记录被测物的峰面积。
(2) 校准
称取0.02g校准化合物苯、甲苯于样品瓶中, 称取内标物0.02g于同一样品瓶中, 使用乙酸乙酯稀释混合, 密封样品瓶并摇匀, 然后在与测试试样的相同条件下进行分离测定。
1.6 回收率试验
2 实验结果与讨论
2.1 气相色谱仪最佳参数的确定
柱温为170℃, 色谱峰扩张并有拖尾, 温度过低;柱温为190℃, 分配系数变小不利于物质的分离, 温度过高;柱温为180℃, 峰形不扩张无拖尾, 物质完全分离, 故柱温为180℃为最佳。
气化室温度为170℃, 和其它谱图比较, 色谱峰数目有变化, 重现性差, 温度过高;气化室温度为140℃, 峰型不规则, 温度太低;气化室温度为160℃, 该温度的色谱图, 峰型正常, 峰数不变, 故气化室温度为160℃为最佳。
2.2 相对校正因子试验结果
2.2.1 苯的相对校正因子的测定
分别称取苯的质量为0.0 2 0 7 g, 0.0 2 1 8 g, 0.0 2 1 3 g, 内标物的质量为0.0219g, 0.0205g, 0.0217g, 测得苯的峰面积分别为19815.945, 20103.109, 1 9 7 7 2.1 4 4, 内标物的峰面积分别为19811.637, 17892.699, 18947.140, 求得苯的相对校正因子为0.945。
2.2.2 甲苯的相对校正因子的测定
分别称取甲苯的质量为0.0 2 0 6 g, 0.0 2 2 0 g, 0.0 2 1 7 g, 内标物的质量为0.0219g, 0.0205g, 0.0217g, 测得苯的峰面积分别为18804.478, 19279.037, 1 8 9 8 5.2 1 0, 内标物的峰面积分别为19811.637, 17892.699, 18947.140, 求得甲苯的相对校正因子是0.995。
2.3 加标回收率试验结果
样品中苯的测定值为0.16g/k g, 甲苯的测定值为0.28g/kg, 加入苯标样量分别为0.0122 g、0.0231g、0.0326g, 加入甲苯标样量分别为0.0106 g、0.0210g、0.0311g, 加标后苯测定值分别为1.37 g/k、2.46g/k g、3.40g/k g, 甲苯测定值分别为1.34g/kg、2.37g/kg、3.38g/kg, 得苯的加标回收率为99.23%~99.41%, 甲苯的加标回收率为99.63%~99.82%。
2.4 内标法试验结果
称取样品的质量分别为2.0 0 8 1 g、1.9989g、2.0119g, 称取内标物的质量分别为0.0216g、0.0207g、0.0231g, 得苯的峰面积分别为2674.981、2616.509、2961.351, 甲苯的峰面积分别为4511.419、4330.195、4876.178, 内标物的峰面积为16479.233、15332.637、19107.531, 从而得苯的平均百分含量为0.166%, R S D值为0.62%, 甲苯的平均百分含量为0.292%, RSD值为0.42%。
3 结论
毛细管柱气相色谱法测定水性环氧涂料中苯、甲苯含量, 操作简单, 精密度、准确度高, 通过查阅G B/18581-2001《现行涂料安全标准》中的规定苯和甲苯含量限度, 本品符合涂料安全标准。该法满足测定要求, 适于推广。
摘要：水性环氧涂料是由水性环氧树脂与复合型改性聚酞胺树脂及其它辅助材料配制而成, 不含有机溶剂。用内标法测定水性环氧涂料中的苯、甲苯含量, 苯的百分含量为0.17%、RSD值为0.60%, 加标回收率范围为99.23%～99.41%, 甲苯的百分含量为0.29%、RSD值为0.42%, 加标回收率范围为99.63%～99.82%, 符合GB/18581-2001《现行涂料安全标准》中规定的苯、甲苯含量≤0.3%, 加标回收率范围在98.0%～102.0%范围内, 此涂料符合国家标准。该法简单, 易于操作, 且灵敏度高、重现性好, 可被推广使用。
关键词：水性环氧涂料,含量测定,毛细管柱气相色谱法
参考文献
[1]王世平.现代仪器分析原理与技术.哈尔滨:哈尔滨工程大学出版社, 1999
[2]王彤.仪器分析与实验.青岛:青岛出版社, 2000
[3]虞莹莹.涂料工业用检验方法与仪器大全.北京:化学工程出版社2007
[4]吴烈军.气相色谱检测技术.北京:化学工程出版社2007
[5]吴芳迪.色谱仪器维护与故障排除.北京:化学工程出版社2001
毛细管柱气相色谱法 篇7
关键词：毛细管柱,丙烯腈,气相色谱法
《空气和废气监测分析方法》(第四版)中丙烯腈的测定通常采用活性炭管采集,二硫化碳溶液作解吸溶剂,以GDX-502填充柱作为分离柱的气相色谱法[1]。毛细管柱与填充柱相比,具有通用性好、柱效强、灵敏度高、重现性好等优势,因此笔者探讨了采用毛细管柱分离的气相色谱法测定空气和废气中的丙烯腈。
1 材料与方法
1.1 试验材料
供试仪器:气相色谱仪为岛津GC-2010,具氢焰离子化检测器,AOC5000自动进样器,30 m×0.53 mm×1.0 um FFAP毛细管柱。活性炭管为溶剂解析型,100 mg/50 mg。二硫化碳为色谱纯。丙烯腈为分析纯(98.0%)。
1.2 试验方法
1.2.1 采样。
采样方法与《空气和废气监测分析方法》(第四版)中丙烯腈的测定一致,令气样以1.0 L/min流量,采样60 L。1.2.2标准溶液的配制。取1滴丙烯腈于重量已知的10 mL容量瓶中,准确称量后,用二硫化碳溶液稀释至标线,计算溶液中丙烯腈的浓度,置于避光处保存,此标准溶液含丙烯腈3.24 mg/mL。
1.2.3 色谱条件。
柱温:70℃保留4 min,气化室温度200℃,检测器温度260℃,载气流量6.06 mL/min;吹扫流量5.0 mL/min;氢气流量为40 mL/min;空气流量为400 mL/min;分流比3∶1。1.2.4标准曲线的绘制及样品处理。将配制好的标准溶液逐级稀释成丙烯腈浓度分别为4.05、8.10、16.20、32.40μg/mL的标准系列;取采样过的采样管,将其中的活性炭分别倒入溶剂解吸瓶中,并各加入1.0 mL解吸液,振摇1 min,解吸30 min,摇匀待测。将标样、样品及样品空白放入自动进样器中,进行分析,进样2μL,以峰高对丙烯腈浓度绘制标准曲线。
2 结果与分析
2.1 色谱图
丙烯腈在二硫化碳中的色谱图见图1。
2.2 标准曲线
有关标准曲线的数据见表1。由表1数据绘制的标准曲线回归方程及相关系数分别为y=0.000 713 x+0.092 3,r=0.999 9;在试验范围内,其浓度与峰高有很好的线性关系。
2.3 检出限
计算3倍噪声相对应丙烯腈浓度得到方法的检出限为0.3μg/mL,当用1 mL二硫化碳解吸,进样2μL,采样体积为60 L时,最低检出浓度为0.005 mg/m3。
2.4 精密度
配制浓度为16.2μg/mL的丙烯腈标准溶液(配制方法与标准曲线一致),按照1.2.3的色谱条件进行色谱分析,重复5次测定,计算其精密度,结果见表2。由表2可知,相对标准偏差为1.78%,说明方法较为精确可靠。
2.5 实际样品测定
对某化工厂下风向空气中丙烯腈进行监测,同时采集3份气体样品,活性炭管以1.0 L/min采集,采样60 min,采样体积60 L,用二硫化碳1 mL解吸,进样2μL;监测结果见表3。
2.6 加标回收
于已知丙烯腈含量的样品中,采用标准加入法测定丙烯腈,并计算其回收率。由表4可知,回收率超过96.5%。
3 结论
试验结果表明,由于《空气和废气监测分析方法》(第四版)中丙烯腈监测方法中使用的是填充柱,最低检出浓度为0.05 mg/m3,按原方法无法判断出此化工厂下风向左、下风向右2个点位空气中是否存在丙烯腈;改进方法采用毛细管柱分离大幅提高了方法的灵敏度,降低了方法的检出限;分析的相对标准偏差为1.78%,回收率达96.5%以上;能满足环境中该项目大批样品的监测[2,3,4,5,6]。
参考文献
[1]国家环境保护总局《空气和废气监测分析方法》编委会.空气和废气监测分析方法[M].北京:中国环境科学出版社,2003.
[2]刘秀兰,黄迎红,王金菊.毛细管柱气相色谱法测定合成反应液中各组分含量[J].维纶通讯,2011,31(3):46-47.
[3]楼永军,陈爽,陶巧凤.毛细管柱气相色谱法测定盐酸金刚烷胺有关物质[J].药物分析杂志,2011,31(3):493-495.
[4]杨财平,万正杨.毛细管柱气相色谱法测定蔬菜水果中多种有机磷农药[J].公共卫生与预防医学,2011,22(5):107-108.
[5]江俊康,丁绍红,瞿建华,等.顶空毛细管柱气相色谱法测定工业废水中微量丙烯腈[J].交通医学,2011,25(5):451-452,455.
毛细管柱气相色谱法 篇8
白酒中的主要成分是乙醇和水, 而其余的少量醇类、酯类及醛类等构成白酒不同于酒精的特殊香气和口感。醇类中甲醇、异丁醇、异戊醇含量过高会使饮酒者身体不适, 甚至中毒。它们是白酒中的有害成分;而酯类以不同的成分含量使白酒呈现特殊的香型, 比如浓香型白酒的主体香是己酸乙酯, 清香型白酒的主体香是乙酸乙酯, 米香型白酒的主体香是乳酸乙酯。而国家标准对这些成分的含量都有明确规定, 也推荐了相应的检测方法。但据笔者多年的经验, 这些方法在使用过程中都要作一定的改变, 比较繁琐。为了便于检测, 笔者经过多次实验调试, 总结了一套比较简洁有效的检测方法, 推荐给大家, 以供参考。
实验内容
1. 实验原理
以大口径毛细管柱进行有效分离, 气相色谱 (内标) 法检测白酒中的醇类和酯类成分。
2. 仪器设备
气相色谱仪 (附FID检测器) ;大口径毛细管柱 (LZP-93018m×0.53mm, 涂层1um) 。
3. 所用试剂
60%乙醇 (色谱纯) ;标准物质 (纯品) :甲醇、正丙醇、乙酸乙酯、丙酸乙酯、异丁醇、异戊醇、乳酸乙酯、乙酸正戊酯、己酸乙酯。
4. 标准溶液及内标溶液的配制
混标溶液浓度为0.04%, 含以上9种标准物质;内标溶液为0.2%的乙酸正戊酯, 溶剂为60%乙醇。
5. 样品制备
取10mL酒样于10mL比色管中, 再加入0.2mL内标液, 摇匀即可进行GC分析。
6. 仪器条件
(1) 气体条件:载气 (N2) 2mL/min, 氢气55kPa, 空气35kPa, 尾吹40kPa, 分流比40:1。
(2) 温度条件:进样口200℃, 检测器200℃, 柱箱程序升温如下:
7. 制作组分表及校准曲线
(1) 以微量进样器取0.6uL标准溶液进样分析, 图谱如图1。
(2) 输入组分表数据, 见图2。
(3) 制作校准曲线 (以甲醇为例, 其余组分不以缀述) , 见图3。
8. 进样检测
进样品0.6uL, 用上述方法计算后图谱及结果如图4。
9. 稳定性和准确性
重复试验8次, 各组份结果均未超过7%, 且检测最低浓度低于标准规定值的5%。
方法评价
毛细管柱气相色谱法 篇9
1 试剂和材料
a) 乙腈
b) 丙酮, 重蒸
c) 已烷, 重蒸
d) 氯化钠, 140℃烘烤4h
e) 固相萃取柱, 弗罗里硅土小柱, 容积6ml, 填充物1000mg
f) 铝箔
g) 三氯杀螨醇标准品:100ug/ml, 购于国家标准物质研究中心
h) 六六六、滴滴涕标准品:100ug/ml, , 购于国家标准物质研究中心
i) 气相色谱仪, 具有电子捕获检测器 (ECD)
j) 匀浆机
k) 氮吹仪
2 实验方法
a) 制样:将茶叶用粉碎机打碎, 制成待测样。
b) 提取:将确称取5.0克试样放入匀浆机中, 加入50.0ml乙腈, 在匀浆机中高速匀浆 (10000转/min) 后用滤纸过滤, 滤液收集到6g氯化钠的100ml具塞量筒中, 收集滤液50ml, 盖上塞子, 剧烈震荡2min, 在室温下静置40min, 使乙腈相和水相分层。
c) 净化:从具塞量筒中吸取10.0ml乙腈溶液, 放入150ml烧杯中, 将烧杯放在80℃水浴锅上加热, 杯内缓缓通入氮气或空气流, 蒸发近干, 加入2.0ml丙酮, 盖上铝箔, 备用。将烧杯中备用液转移至10ml刻度离心管中, 再用约3ml丙酮三次冲洗烧杯, 并转移至刻度离心管中, 最后定容至5.0ml。如定容后的样品溶液过于混浊, 应用0.2滤膜过滤后再进行测定。
3 结果与讨论
3.1 十种农药的色谱图
十个农药峰均实现了较好的分离, 结果如图所示。
3.2 柱温的选择
经过试验不使用恒温, 采用梯度升温, 160℃, 保持者3min, 以每分钟5℃至260℃保持8分钟。
3.3 最低检同出限的确定
以仪器的两倍噪音对应的量为三氯杀螨醇的最低检出限。进样量为1ul时, 其他最低检出限为0.01ng。依据本方法的称样量及定容体积所得的最低检测浓度为0.01mg/kg。
3.4 准确度试验
选择不含三氯杀螨醇的本度的茶叶加入标准三氯杀螨醇标准储备液0.5ug/ml和1.0ug/ml, 经上述过程后, 再经色谱测出其实际浓度, 计算加标回收率。当加标为0.5ug/ml时, 实测浓度为0.45, 回收率为90.0%, 当加标为0.1.0ug/ml时, 实测浓度为0.93, 回收率为93.0%。
3.5 A类测量不确定度评定
毛细管气相色谱法测定废水中甲醇 篇10
废水中甲醇含量的测定通常采用变色酸比色法, 但此方法繁琐、复杂、比色误差大, 不易操作。但是中国并没有制定废水中甲醇标准分析方法。在空气和废气监测分析方法 (第四版增补版) 一书中, 采用水吸收气体中的甲醇, 使用PEG-6000填充柱通过气相色谱检测水中的甲醇, 用氢火焰离子化检测器 (FID) 测定甲醇含量。大口径厚液膜毛细管柱可直接替代填充柱具有多种优点, 分离效果好、准确性高。采用气相色谱法具有灵敏、快速, 不受共存物干扰等优点。Agilent DB-WAX毛细管柱固定液是硝基对苯二酸改性的聚乙二醇, PEG-6000柱固定液也是聚乙二醇, 可用于水中醇类和芒香族类的分析。所以本文采用Agilent DB-WAX毛细管柱测定废水中的甲醇的可行性进行了实验, 确定了适宜的气相色谱条件, 希望能够有效的分离废水中甲醇, 并用外标法进行定量进行了探讨。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
Agilent 7820气相色谱仪;氢火焰离子化检测器 (FID) ;毛细管柱:Agilent DB-WAX 50m×0.32mm×0.50um;自动进样器Agilent G4513A。
试剂:甲醇 (色谱级) ;蒸馏水。
甲醇标准溶液溶度如下:0.0010、0.0039、0.08、0.15、0.7%
1.2 分析方法
1.2.1 色谱条件
柱箱温度60℃——10℃/min——150℃;进样器温度200℃;氢火焰离子化检测器 (FID) 温度:300℃, 氢气流量30m L/mim, 空气流量400 m L/mim, 尾吹流量2 m L/mim;色谱柱流量0.8 m L/mim;进样方式:分流进样, 分流比20:1;进样量0.5ul。
1.2.2 标准曲线的绘制
按表一各取1m L甲醇标液放入自动进样瓶中, 把进样瓶放进自动进样器, 设置自动进样0.5ul, 通过软件绘制标准曲线。标准曲线见下图
1.2.3 方法精密度和准确度检验
取配制成的甲醇水样0.012%按上述色谱条件重复进样五次以确定该方法对水中甲醇含量测定的准确度和精密度。五次结果0.011、0.014、0.011、0.013、0.010%, 相对标准偏差RSD为0.14。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件优化
Agilent DB-WAX毛细管柱固定液是硝基对苯二酸改性的聚乙二醇, 属于强极性毛细管柱, 而传统的聚乙二醇 (PEG-6000) 为固定液的色谱柱也是极性柱。用Agilent DB-WAX毛细管柱完全可以对废水中甲醇进行分析。通过试验发现柱箱温度采用甲醇沸点稍高一点 (75℃) 可以得到非常较的分离效果和很好的出峰形状, 其他的醇类也不影响甲醇的分析。
3 结语
采用Agilent DB-WAX毛细管柱分流进样分析废水中甲醇具有较好的准确度和精密度, 可以简便、快速、准确的检测废水中的甲醇含量, 同时也适用于气体中甲醇含量的测定。用本方法选择实验条件更加科学合理, 测定结果更加可靠。
参考文献
[1]空气和废气监测分析方法 (第四版) [M].北京:中国环境科学出版社, 2003.