甲醛工业废水（共5篇）
甲醛工业废水 篇1
工业甲醛是一种重要的有机原料,是碳一化学工业链中主要产品,主要用于塑料工业、合成纤维、皮革工业、医药、染料等行业,衍生产品有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛树脂、尿醛树脂、氨基树脂、乌洛托产品及多元醇类等。甲醛生产工艺一般为甲醇银催化氧化法[1],生产控制分析中,需监控甲醛吸收塔顶采出甲醛的浓度。工业甲醛的测定方法有滴定法和气相色谱分析法两种,国标GB/T 9009-1998中采用滴定方法测定甲醛、甲酸含量并通过间接方式计算出其中甲醇含量,工业甲醛测定也可以采用气相色谱分析方法一次性测定甲醛和甲醇含量。
滴定分析方法优点操作简单、不需使用仪器,缺点为使用大量亚硫酸钠试剂、终点不易判定,对于有颜色的回收甲醛不易准确测定。气相色谱分析法进样量少、分析速度快、可批量分析、准确度高、同时分析甲醛和甲醇含量、可以测定各种浓度和来源的甲醛样品,适用于工业甲醛的中间控制分析要求[2]。通过实验对工业甲醛气相色谱分析方法进行了认真研究和探讨,确定稳定的色谱分析条件,同时根据滴定分析与色谱方法改进前后的数据分析对比,证明色谱分析方法改进提高了分析的准确度和精密度。
1 实 验
1.1 仪器与试剂
1.1.1 气相色谱仪
Agilent7890A;色谱柱:PP-T 80/100目,2 m×3 mm(ID);检测器:TCD。
1.1.2 试剂
甲醛(AR),甲醇(AR),亚硫酸钠(126 g/L),硫酸(1 mol/L),百里香酚酞指示液(1 g/L)。
1.2 气相色谱分析及改进
1.2.1 色谱条件建立
根据色谱柱实验确定色谱条件:进样量:0.6 μL;吹扫填充柱进样口:250 ℃;总流速23 mL/min;隔垫吹扫流量:3 mL/min;载气流速:20 mL/min;柱箱温度:105 ℃,保持时间:10 min;检测器温度:250 ℃,参比流量:10 mL/min,尾吹流量:5 mL/min。
1.2.2 色谱分析标准曲线
配制质量分数分别为10%、20%、30%、及37%的甲醛标准溶液,在上述色谱条件下,做四种配制浓度的甲醛标准溶液的色谱图,每种浓度进样5次,建立标准曲线。用外标法处理所作色谱数据,色谱图如图1所示。
1.3 色谱分析方法改进
1.3.1 分析条件的优化
从图1上可以发现,甲醛色谱峰较宽,与甲醇、水等峰分离较好,整个图谱出峰时间较长。在不影响分离度的情况下提高柱温可以使色谱峰峰型更尖锐,更容易进行积分处理,同时缩短分析时间。经过实验将气相色谱分析条件调整为:进样量:0.6 μL;吹扫填充柱进样口:250 ℃,加热器:200 ℃,总流速23 mL/min,隔垫吹扫流量:3 mL/min;载气流速:20 mL/min;柱箱温度:120 ℃,保持时间:6 min;检测器温度:180 ℃,参比流量:10 mL/min,尾吹流量:5 mL/min。
1.3.2 色谱分析标准曲线
配制质量分数分别为10%、20%、30%、及37%的甲醛标准溶液,在上述色谱条件下,做四种配制浓度的甲醛标准溶液的色谱图,每种浓度进样5次,建立标准曲线。用归一化法处理所作色谱数据,色谱图如图2所示。
1.4 工业甲醛的滴定分析
国家标准(GB/T 9009-1998)[3]用甲醛与过量的中性亚硫酸钠溶液反应,生成氢氧化钠,以百里香酚酞作指示剂,用硫酸标准滴定溶液滴定。甲醇含量由测定甲醛含量及测得甲醛溶液密度结合工业甲醛溶液密度-甲醛含量-甲醇含量关系表查得,通过滴定分析可以测得工业甲醛含量,可以查得甲醇含量的工业甲醛溶液浓度范围为31.2%~38.8%,适用范围较窄,对于浓度较高或低的工业甲醛都无法准确得到甲醇的含量。
2 滴定分析与气相色谱分析方法对比
(1)用国标滴定方法及改进前后气相色谱方法对同一工业甲醛样品(样品1)中甲醛和甲醇含量测定,测定结果(滴定分析及气相色谱分析方法改进前后样品1甲醛和甲醇含量测定值)如表1所示。
续表
(2)用国标滴定方法及改进前后气相色谱方法对四组不同批次工业甲醛样品(样品2、3、4、5)中甲醛和甲醇含量测定,测定结果如表2所示。
3 结果与讨论
3.1 气相色谱方法改进
通过实验调整色谱分析条件和数据定量方式,使气相色谱定量分析更为准确,重复性更好,缩短了分析时间40%,提高了分析效率。
3.2 色谱法与滴定法比较
根据表1的实验数据比较可知,改进前色谱分析条件下测定样品1中甲醛的质量分数与标准手动滴定平均结果误差达8.97%,甲醇的质量分数与标准手动滴定平均结果误差达12.18%;改进后测得样品1中甲醛的质量分数与标准手动滴定平均结果误差2.80%,甲醇的质量分数与标准手动滴定平均结果误差1.68%,经以上对比分析可知,通过对色谱分析条件优化和定量方法的探索,得到的最优色谱条件和归一化定量法使结果的准确度和精密度得到了显著提高。从精密度上看滴定方法重复性好,改进前色谱法用外标法定量,受进样量的影响重现性没有滴定方法好。改进色谱分析条件后用面积归一化法定量,消除了进样量对分析结果的影响,提高了精密度。
4 结 语
由于工业甲醛特别是浓度高于37%的甲醛会产生自聚,用归一化面积法定量的气相色谱测定结果较国标滴定法偏低,工业甲醛出厂成品分析中采用国标滴定方法测定甲醛浓度,作为仲裁分析方法。
参考文献
[1]周万德.甲醛生产操作问答[M].北京:化学工业出版社,2009:102.
[2]叶福祥.工业甲醛的气相色谱分析方法[J].中氮肥,1995(2):56-58.
[3]田树荣,杨保红.工业甲醛溶液GB/T9009-1998[J].北京:中国标准出版社,1999:1-12.
甲醛工业废水 篇2
对二甲氨基苯甲醛合成工艺废水治理研究
摘要：运用水解酸化+A/O处理工艺处理对二甲氨基苯甲醛合成的废水,COD去除率高,脱氮效果好,是企业进行水处理的最佳选择.作 者：程小冬 吴秀玲 杜璋璋 徐雪艳 Cheng Xiaodong Wu Xiuling Du Zhangzhang Xu Xueyan 作者单位：程小冬,吴秀玲,杜璋璋,Cheng Xiaodong,Wu Xiuling,Du Zhangzhang(山东济宁职业技术学院,生化系,山东,济宁,272037)徐雪艳,Xu Xueyan(济宁学院附属中学,山东,济宁,27)
期 刊：广东化工 Journal：GUANGDONG CHEMICAL INDUSTRY 年，卷(期)：, 37(7) 分类号：X5 关键词：水解酸化 A/O处理工艺 废水处理甲醛工业废水 篇3
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
722N型可见分光光度计。
甲醛标准溶液 (储备液1mg·m L-1) :准确称取一定量的已经用亚硫酸钠法标定过准确浓度的甲醛溶液, 放入已有适量水的100m L容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀备用。
甲醛标准溶液 (使用液10μg·m L-1) :用移液管准确移取1mg·m L-1甲醛标准溶液10.00m L于1000m L容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀。
氢氧化钾溶液 (5mol·L-1) :称取28g氢氧化钾溶于水并稀释至100m L。
AHMT溶液 (0.5%) :称取0.25g AHMT于小烧杯中, 加入0.5mol·L-1盐酸溶液50m L溶解, 此试剂存于棕色瓶中。
高碘酸钾溶液 (1.5%) :称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol·L-1氢氧化钾溶液中, 并稀释至100m L, 适当加热溶解。
以上所用试剂均为分析纯, 水为二次蒸馏水。
1.2 实验方法
在10m L具塞比色管中依次加入一定量的甲醛、5mol·L-1氢氧化钾溶液1.0m L、0.5%AHMT溶液1.5m L, 用水稀释至刻度, 摇匀, 放置20min。加入1.5%高碘酸钾溶液0.3m L, 充分摇匀, 放置5min后用1cm比色皿, 以水做参比, 在554nm处测量吸光度。
2 结果与讨论
2.1 吸收光谱
按照实验方法试验, 在不同波长下测量溶液的吸光度, 并以波长λ为横坐标, 吸光度A为纵坐标绘制吸收光谱图如图1所示。
从图1中可知, 溶液在554nm处有最大吸收峰, 所以本实验选择在554nm处作为测定波长。
2.2 AHMT用量的影响
从反应理论可知, AHMT用量必须过量。按照实验方法, 取不同量的AHMT溶液研究其影响, 实验结果如图2所示。
从图2中可见, 0.5%AHMT溶液用量增加吸光度也随着上升, 当溶液加入量为1.5~2.0m L时吸光度比较稳定且最大, 所以本实验选用0.5%AHMT溶液1.5m L。
2.3 高碘酸钾溶液用量的影响
从理论上得知, 高碘酸钾用量必须过量, 才能氧化完全。按实验方法, 加入不同量的1.5%高碘酸钾溶液考察吸光度的变化, 实验结果如图3所示。
从图3中可见, 随着1.5%高碘酸钾溶液用量增加, 吸光度也增加, 达到0.2m L时, 增加速度缓慢, 本实验选择加入1.5%高碘酸钾溶液的量为0.30m L。
2.4 反应温度的影响
按实验方法考察反应温度对吸光度的影响, 实验结果如图4所示。
从图4中可见, 温度在20~30℃, 吸光度最大且稳定, 当温度大于30℃时, 吸光度迅速下降, 本实验选用反应温度为室温。
2.5 反应时间的影响
按实验方法, 在加入高碘酸钾溶液后在不同的时间内测定吸光度, 结果如图5所示。
从图5中可见, 放置时间不同, 吸光度是不断变化的, 说明体系不够稳定, 因此工作曲线的显色时间与测定样品时的显色时间必须严格一致, 本实验选择是在加入高碘酸钾溶液后的显色时间为5min即读取吸光度。
2.6 工作曲线
量取不同量的甲醛标准溶液, 按照实验方法实验, 实验结果表明, 甲醛的浓度在0~12μg·10m L-1范围内具有线性关系, 工作曲线方程为:A=0.0646C+0.0185 (式中C为比色管中甲醛的浓度, 单位为μg· (10m L) -1, 相关系数为0.9979, 标准工作曲线如图6所示。
3 样品测定及加标回收率
取一定体积实验室有机实验废水进行预测定, 确定取样量, 含量高的试样进行适当的稀释。本实验直接取样0.50m L按实验方法平行测定5次。加标回收率实验时取样品0.2m L, 再加10μg·m L-1甲醛标准溶液0.5m L, 按实验方法进行, 实验结果见表1。
测定结果为样品中甲醛含量18.5μg·m L-1, 相对标准偏差3.45%, 标准加入回收率在95.4%~110.5%之间。
4 结论
本实验根据反应原理可用于测定废水中微量的甲醛含量, 在常温下反应, 最大优点在于抗干扰能力强, 选择性好, 在有机体系样品中往往不需要前处理, 可直接进行测定。缺点是随着显色时间的不同, 吸光度也不同, 因此, 工作曲线的显色时间与测定样品时的显色时间必须严格一致, 否则误差较大。
摘要：甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1, 2, 4-三氮杂茂 (简称AHMT) 溶液在碱性条件下缩合, 然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂 (4, 3-b) -S-四氮杂苯紫红色化合物, 其颜色的深浅与甲醛含量成正比。方法的最大吸收波长为554nm, 甲醛含量在012μg·10mL-1范围内具有良好的线性关系, 相关系数为0.9959, 用于测定有机实验废水中微量甲醛的含量, 相对标准偏差为3.45%, 加标回收率在95.4%110.5%之间。
关键词：分光光度法,AHMT,测定,废水,甲醛
参考文献
[1]HJ 601-2011, 水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法[S].
[2]柏林洋, 李方实.变色酸光度法测定甲醛的改进[J].理化检验-化学分册, 2007, 43 (4) :285-286.
[3]蔡秀丽.酚试剂分光光度法测定啤酒中的甲醛[J].江苏预防医学, 2009, 20 (1) :68-69.
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[5]朱丽芳, 蔡文娟, 盛琴琴, 周爱林.测定车间空气中甲醛的改良副品红法[J].浙江省医学科学院学报, 1992 (2) :30-31.
[6]GB/T 16129-1995, 居住区大气中甲醛卫生检验标准方法分光光度法[S].
甲醛工业废水 篇4
该发明涉及一种处理含有较高浓度甲醛、甲酸的N-膦酰基甲基甘氨酸 (草甘膦) 工业废水的方法, 该方法采用氯酸钠氧化废水中的甲醛和甲酸, 处理后的废水达到生化处理标准。与现有技术相比, 该发明具有以下优点: (1) 制备氯酸钠水溶液的方法安全有效, 制得的氯酸钠氧化性强; (2) 在含甲醛、甲酸的废水中加入制得的氯酸钠溶液, 在较短的时间内, 甲醛、甲酸大部分去除, 反应方法简单, 反应快速, 操作方便; (3) 把含有甲醛、甲酸的废水直接配制成一定浓度的碱性溶液, 在高温下通氯气, 甲醛、甲酸的去除效果好, COD大幅度降低, 使得废水达到预处理效果, 得以经生化处理达到排放标准。/CN101492193, 2009-07-29
甲醛工业废水 篇5
1 气相色谱技术概述
1.1 发展简史
茨维特在1903年首次提出了应用吸附色谱原理对植物色素进行分离的新方法, 在随后的第三年他把这种方法命名为色谱法。在19世纪的30年代左右, 色谱技术首次被应用到有机化学领域, 并且利用这项技术成功实现了对有机化合物的分离和提纯。在1952年James和Martin等人首次提出了气-液色谱的概念, 在1962年气相色谱技术终于出现。随着技术和仪器的不断发展, 气相色谱技术得到了非常好的发展, 并且应用到了更加广泛的领域。
1.2 气相色谱技术的主要应用
随着气相色谱技术的不断发展, 它的应用范围也变得越来越广。色谱分析技术它结合了物理和化学两种分析方法, 原则上来讲只要某种物质存在物理、化学、生物某一种不同的特定, 都可以利用色谱技术来进行定性、定量的分析和检测。如今在环境大气的监测、油气田的开发、航空航天、医药合成以及食品研制和检测等方面都有色谱检测技术的身影。气相色谱技术它的工作原理其实就是利用不同物质之间所具有的不同的沸点、相容性、极性以及其它方面的特点, 对混合物进行分析和检测, 它比较适合用来分离低沸点的物质, 不适合用来分析沸点较高, 并且性质不稳定的物质。
1.3 优缺点
色谱分析法和常规的方法相比较具有很多的优点, 主要表现在以下几个方面:首先它的应用范围非常广泛, 适用性非常强, 它几乎可以应用于对所有化合物的分析和测定;其次其具有很高的分离效率, 比如在对毛细管进行气相色谱柱分离的时候, 塔板数就可以达到10万左右, 而毛细管的电泳柱甚至可达到几十万;再者它的灵敏度比较高, 能够测定纳克单位级的物体;第四, 它的效率非常高, 一般几十分钟甚至几分钟就能够完成分析;最后其所需要的样品量比较少。色谱法具有很多的优点, 但它同样也有一定的局限性, 比如它对物质的定性需要保留时间, 在同一保留时间内可能会出现不同的结果, 所以在进行鉴定的时候通常还会需要其他仪器的配合。
2 气相色谱技术在聚甲醛工业生产中的应用
生产聚甲醛的工艺有很多, 不过每一种方法都不是完美的, 它们都有它们自身对应的优缺点。上世纪30年代初, 多聚甲醛的生产一般由甲醛经过银催化氧化之后得到的产物再经过水洗吸收之后得到了甲醛溶液, 但这种工艺不仅收率低, 还会对环境产生危害, 随后科学家又研究出共聚甲醛技术, 此工艺流程主要为:甲醛经过一定的处理之后氧化形成粗甲醛, 再经过一定的提纯合成二氧五环和共聚单体三聚甲醛, 最后经过聚合形成聚甲醛。
随着技术的不断发展和进步, 聚甲醛工业生产中越来越多的应用到GC技术, 利用这种技术能够一次性分析出多种组分, 从而满足了聚甲醛生产的现状, 同时利用顶空进样和脉冲进样等多种进样形式以及色谱柱的高分离度和检测器的高灵敏度等实现了对物质的快速分离检测, 解决了聚甲醛生产过程中分析检测的基本要求。由于POM它同时具有聚合物和共聚物的特点, 化学稳定性强, 既不易溶于水, 又不容易被加工。所以均聚甲醛的合成一般都利用甲醛溶液在酸性条件下进行缩合聚合反应形成, 但是在反应过程中会有杂质的产生, 于是建立一种能够方便快捷分离杂质, 并且还能对杂质进行定量的技术十分必要。而气相色谱技术正好满足这一需要, 如在聚甲醛的工业生产过程中, 可以借助色谱技术测定01区甲醛产品中甲醛、甲醇、水等组分的含量:在聚甲醛工业生产过程中01区的甲醛制备工段, 具体反应是甲醇在甲醛反应器, 在银催化剂的作用下被氧化成为甲醛, 经过浓缩之后大约可以产出6成左右的浓缩甲醛, 剩余的为甲醛溶液里面含有甲酸、水、甲醇以及甲炔等成为。在传统的分析测定方法中主要采用的是氧化还原的方法去测定里面甲醛的含量, 不过由于灵敏度比较差、选择性也比较差, 很难准确测定甲醛溶液中甲醛的含量。所以我们采用气相色谱技术测定里面的甲醛含量, 能够切实提升测量的准确度和灵敏性。
3 结语
综上所述, 本文主要分析和研究了气相色谱技术在聚甲醛工业生产中的应用, 首先对气相色谱技术进行了简单阐述, 并且指出在使用色谱法过程存在的优缺点, 然后结合聚甲醛工业生产流程, 分析确定气相色谱技术在聚甲醛工业生产过程中应用的可行性。文章最后列举了气相色谱技术在聚甲醛工业生产中的主要应用。
参考文献
[1]侯丽.气相色谱技术在聚甲醛工业生产中的应用研究[D].武汉工程大学, 2012.
[2]成文虎.色谱技术在石油化工及食品工业中的应用研究[D].新疆大学, 2013.