总砷测定（共5篇）
总砷测定 篇1
摘要：本文根据针对水产品的几种不同的消化方法和应用不同的仪器来研究水产品中的砷的测定方法, 最终挑选出比较适合的方法来进行水产品中总砷的测定。
关键词：水产品,砷,测定
1 概述
砷是一种有毒元素, 在自然界的丰度排名第20位, 随着全球工业化生产的巨大发展, 污染也随即增加, 据不完全统计, 我国在1994年流入海洋的砷就达1054t, 而上世纪全球人为造成的进入海洋生态系统的砷每年达到41000t, 尤其是近海区域污染严重。水产品如贝类会富集这些有害的砷, 进而在食物链中传播。
砷的毒性随着砷元素的价态和形态不同而变化。单质砷因不溶于水, 摄入有机体后几乎不被吸收而完全排出, 一般无害;有机砷, 除砷化氢的衍生物外, 一般毒性较弱;三价砷离子毒性最强, 如三氧化二砷、三氯化砷、亚砷酸、砷化氢等砷的化合物, 都有剧烈毒性;五价砷离子毒性不强, 当吸入五价砷离子时, 产生中毒症状较慢, 要在体内被还原转化为三价砷离子后, 才发挥其毒性作用。有病例是食用水产品后吃富含维生素C的食物结果中毒。原因可能是由于通过对虾摄入到体内的砷酸盐类化合物在维生素C的作用下, 被还原成毒性较强的亚砷酸盐类化合物, 从而导致了中毒事件的发生。
水产品是含砷量最高的食品之一, 沿海渔民和爱吃水产品的人, 每人每天食用量达到0.5～1.0kg的话, 从食物中摄取的无机砷高达100μg, 再加上其他饮食中的无机砷, 很可能超过0.129mg, 如食用大量水产品后, 切勿食用含维生素C的物质同时人们也应考虑。水产品中砷在体内蓄积, 造成慢性中毒的影响。WHO建议的每人每日无机砷的允许摄入量为0.129mg。砷容易超标所以测定砷尤为主要。
水产品的总砷是由有机砷和无机砷组成的, 有机砷占多半。这就需要在测定总砷的时候, 必须把有机砷转换成无机砷测定。本文应用扇贝物质, 来进行研究水产品中总砷的测定。
2 用常用的样品消解方法来进行测定扇贝中的总砷
2.1 样品处理
干灰化法:称取0.1g～0.2g样品于50mL坩埚中, 同时做两份试剂空白。加50g/L硝酸镁10mL及1g氧化镁混匀, 低热蒸干, 炭化至无黄色烟, 移入550℃马弗炉灰化4h。取出冷却, 小心加入10mL (1+1) 盐酸以中和氧化镁并溶解灰分, 移入25mL比色管中, 向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL, 定容, 混匀备测。
湿法消解法Ⅰ:称取0.1g～0.2g样品于100mL锥形瓶中, 同时做两份试剂空白。加入硝酸20mL及硫酸1.25mL, 摇匀后放置过夜。置于电热板上加热消解, 若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深, 取下放冷, 补加硝酸5mL到10mL, 在消解至10mL观察, 如此反复两三次, 注意避免炭化。如仍不能消解完全, 则加入高氯酸1mL到2mL, 继续加热至消解完全后, 再加热至高氯酸白烟散尽, 硫酸白烟冒出。冷却, 用水将内容物转入25mL比色管中, 向比色管中加入50g/L硫脲2.5mL, 定容, 混匀备测。
湿法消解Ⅱ:称取0.1g～0.2g样品于250mL高型烧杯中, 同时做试剂空白。加入硝酸20mL及高氯酸2mL, 摇匀后放置过夜。置于电热板上小火加热消解, 待剧烈反应结束后, 加热至260℃待冒白烟, 加硫酸2mL, 再加热至322℃蒸发至冒硫酸白烟, 再持续一会。冷却, 用水将内容物转入25mL容量瓶中, 向容量瓶中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL, 定容, 混匀备测。
微波消解法:称取0.1g～0.2g样品于高压消解内罐中, 加入6ml硝酸, 2ml过氧化氢, 稍微放置一会后, 转入微波消解仪内。微波消解完后, 放电热板上赶酸, 然后转移入25mL比色管中, 向比色管中加入50g/L硫脲-抗坏血酸2.5mL, 定容, 混匀备测。
2.2 测定结果
干法灰化和湿法消解Ⅱ对测定虾粉中总砷含量结果接近, 而湿法消解法Ⅰ和微波消解法处理的样品测定结果明显偏低。
3 结果分析
结果分析得出, 应用原子荧光测定扇贝时, 湿法消解法Ⅰ和微波消解法处理的样品测定结果明显偏离了干法灰化和湿法消解Ⅱ处理的样品的测定结果。但是方法的偏差和方法回收率都很好。为什么会出现这种结果呢?
从上面的数据进行分析, 我们不难得出这样的结论:这两种方法存在消解不完全的问题, 主要是温度控制, 究其主要原因是微波消解方法的温度一般不超过200℃最多是220℃左右, 加的硝酸和双氧水不能把有机砷转化为无机砷, 又因为水产品类样品中的有机砷存在形态主要是砷糖和砷脂类, 该物质相当稳定, 普通的微波消解破坏不了, 不能将其完全转化为无机砷, 因此导致测定结果大大偏低。可以说, 微波消解基本测得只是无机砷和极小部分的有机砷。
同样湿法消解法Ⅰ也是存在这样的问题, 但是温度会比微波消解略高, 应用的高氯酸和硫酸也能使一小部分的有机砷转变成无机砷。但是消解不够完全, 导致结果偏离但是比微波消解处理的结果稍高一些。湿法消解法Ⅱ与湿法消解法Ⅰ的差别就是直接加入强氧化能力的酸, 和保持很高的温度, 这样能使样品消解完全。测定的结果没有偏离。
回收率为什么都很好呢?那是因为在加标准溶液的时候, 标准溶液是无机砷, 所以不需要用很高的温度来使有机砷转化成无机砷, 因此测定的回收率会很高。微波消解不影响等离子体发射光谱仪的测定结果是如下原因。测定结果影响相对较小这是由于它的测定原理来决定的。等离子体发射光谱仪的测定过程中等离子体炬的温度非常高, 他的高温能使没有消解完全的有机砷也能离解, 因此测定的结果受消解不完全的影响不是很明显。与干法和湿法消解Ⅱ消解后用原子荧光测定的结果差不多。
结论
通过结果以及回收试验比较, 干法灰化更适合于测定水产品中总砷的含量, 湿法消解测定总砷的含量偏低, 如果应用湿法应该参照湿法消解Ⅱ方法提高温度来消解。微波消解不适合测定虾粉中总砷的含量。
在实验过程中, 为得到准确的结果, 还是应该是样品完全消解, 因此在此类样品的测定上, 如果采用原子荧光光谱仪来测定样品, 那么在消解方法上我们应该放弃微波消解。目前, 微波消解广泛应用于食品检测分析, 并且回收率也能够达到实验要求, 结果准确度高, 精密度好。但是任何仪器都不是万能的, 大家在分析的过程中一定要针对方法进行全面的考察和检验, 多方位的进行方法间的对比, 只有这样才能获得可靠的检测结果
参考文献
[1]韦超, 巢静波, 高健会, 陈登云.水产品的砷元素形态分析方法与标准物质.全国畜禽和水产养殖污染监测与控制治理技术交流研讨会论文集.2008-01-10.
[2]丁俊仁, 艾晓辉, 汪开毓, 刘永涛, 袁科平, 袁丹宁.强力霉素在斑点叉尾体内药物动力学及残留消除规律研究[M].水生生物学报.2011-12-27.
总砷测定 篇2
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
原子荧光光度计, 砷特种空心极阴灯;微波消解仪。砷标准储备液:0.10 mg/ml, 使用时用硝酸 (0.5±99.5) 溶液逐级稀释至所需浓度的标准溶液。本方法所用试剂均为分析纯或以上规格, 实验用水为超纯水。
1.2 方法
1.2.1 湿消解
称取0.5~1.0 g样品于250 ml三角烧瓶中, 加入2.5 ml浓硫酸、10 ml浓硝酸, 置电热板上加热使有机物分解完全, 加10 ml水, 再加热至冒白烟取下, 转入25 ml容量瓶中, 加入硫脲溶液5 ml, 用水定容至刻度。同时作试剂空白。
1.2.2 微波消解法
准确称取混匀试样0.2~0.5g, 置于清洗好的消解罐中。加入硝酸2.0~3.0 ml, 混匀, 静止过夜。加入过氧化氢0.5~1.0 ml, 放入沸水浴加热20 min取下冷却。根据不同的微波消解仪, 严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。将消化好的样品转移定容至25 ml容量瓶中, 加入硫脲溶液5 ml, 用水定容至刻度。同时做试剂空白。
1.2.3 标准曲线的绘制
吸取砷标准使用溶液0.00、0.25、0.50、1.00、2.00和2.50 ml于一系列25ml比色管中, 加硫脲溶液5.0 ml, 加1.25 ml盐酸后, 用纯水定容至25 ml, 放置30 min。
1.2.4 仪器参考条件
光电倍增管电压, 300 V;砷空心阴极灯电流, 60 m A;原子化器高度, 8 mm;氩气流速:载气, 400 ml/min;屏蔽气, 1 000 ml/min;测量方式:荧光强度或浓度直读;读数方式:峰面积或峰高;读数延迟时间:1 s;读数时间:10 s。
1.2.5 浓度测量
按照仪器操作规程调整仪器至最佳测量条件后, 依次测定标准样品 (由低浓度至高浓度的顺序测定) , 空白样品。
2 结果与讨论
2.1 线性范围
在选定的实验条件下, 1~50 ng/L浓度范围内绘制标准曲线。生物材料中总砷的含量与吸光度有良好的线性关系。线性方程为y=170.8x-0.15, 相关系数r为0.999 3。
2.2 样品的前处理方法
微波消解与传统湿法消解比较, 具有消解完全、消耗试剂量少等特点。取不同生物样品, 使用两种方法同时对样品进行处理, 对样品中的砷含量进行了测定, 结果见表1。
从表1中可以看出, 经两种消化方法处理样品后, 测定结果比较差异无统计学意义 (t=1.412, P>0.05) 。方法相对偏差均小于5%, 而微波消解法RSD值比湿法消解法RSD值均要小。
2.3 方法检出限
用标准系列0管和最低浓度管交替连续测定22次, 得出本方法的最低检出限为0.50 ng/ml。
2.4 加标回收率
分别以血、尿、指甲空白样品进行高、中、低浓度的加标回收实验, 结果表明, 对于不同类型、不同浓度的样品, 回收率在91.0%~104.7%之间, RSD均小于5%。见表2。
本方法将微波消解前处理技术与原子荧光光谱法相结合, 测定生物材料中总砷, 操作简便, 试剂用量少, 环境污染小, 成本低廉。本方法具有分析速度快, 灵敏度高, 干扰少, 回收率高, 准确度好等优点, 现已制定为吉林省地方标准推广应用。
参考文献
[1]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定[S].北京:中国标准出版社, 2012.
[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.GB/T 8538-2008饮用天然矿泉水检验方法[S].北京:中国标准出版社, 2009.
[3]王锟, 卫晓红, 王开宇.虾粉中总砷测定方法的探讨[J].化学分析计量, 2010, (2) :289-290.
[4]屈明华, 汤富彬, 倪张林.原子荧光法测定食品中总砷前处理方法探讨[J].食品科学, 2013, (34) :177-178.
总砷测定 篇3
关键词：原子荧光光谱法,白砂糖,总砷,微波消解
砷是对人体循环、呼吸、生殖、免疫等系统都有损伤作用的有害元素, 白砂糖中砷是衡量其卫生质量的必检指标。砷的检验方法有砷斑法、银盐法、氢化物发生原子吸收法等, 近年来原子荧光法因其具有灵敏度高、干扰少、操作简便快速, 特别由于适合大批样品检测和使用成本低等优点已在食品、水质、化妆品等检测中普遍使用。但按目前的标准检测, 样品处理时间较长。本文建立了微波消解-原子荧光法测定白砂糖中的砷, 本方法准确度高、灵敏度高、操作简单快速, 可一次测定大批量的样品。
1 实验部分
1.1 主要仪器
AFS-230E双道原子荧光光度计 (北京海光仪器公司) , 附带断续流动全自动进样器。Mars-5微波消解系统 (美国CEM公司) 。
1.2 试剂
盐酸、硝酸、过氧化氢、氢氧化钠均为优级纯;硼氢化钾:称取10g固体硼氢化钾溶解于500m 10.5%的氢氧化钠溶液中, 临用时配制;硫脲-抗坏血酸 (5%) ;砷标准溶液 (1000μg/ml) 。
1.3 分析步骤
1) 样品消解准确称取0.5g左右样品与1+1硝酸浸泡过夜后洗涤洁净的消解罐内。吸取1.0ml硝酸、0.5ml过氧化氢加入其内, 放置10m in左右, 再加入约6m l超纯水。按微波消解仪说明操作按微波消解程序进行消解处理。消解停止后将样品直接转移至25ml具塞比色管中, 并洗涤合并。加入2.5ml抗坏血酸-硫脲、2.5ml盐酸后定容至刻度。2) 标准系列的配置吸取砷标准使用液于50ml容量瓶中, 加入5.0m l盐酸和5.0m l抗坏血酸-硫脲后定容配置成0、2、4、8、16、20、40ng/m l的砷标准系列。3) 测定。按原子荧光仪操作程序依次测定并打印结果。
2 结果和讨论
2.1 消化方法的确定及消解条件的选择
本文采用微波消解作为样品消化方法。实验发现在高压条件下, 由于微波消解容易引起酸气泄漏, 因此应尽量采用压强较小、消解时间较短的设定, 通过实验证明:在0.5、1.0、1.5、2.0MPa压力下各微波消解2min, 可获得满意的消化效果。
2.2 仪器条件的最佳化
由于较高的负高压可引起较大的背景干扰。过强的灯电流会影响灯的使用寿命, 选择260mv的负高压、60m A的灯电流有较好的线性关系灵敏度和准确度, 可满足分析的要求。
2.3 标准曲线线形范围
在上述条件下砷含量为0~20ng/L的线性方程为v:62.332x+20.132, 相关系数为0.9998。
2.4 精密度及检出限
对浓度为10μg/ml的标准溶液进行连续11次测定的结果统计, RSD为1%。对空白溶液连续11测定结果统计计算出本方法的检出限为0.05μg/ml, 以1.0g样品消化定容25ml, 样品的最低检出限为0.012 m g/kg。
2.5 干扰实验
在标准中分别加入100μg氟标准, 100μg钙、钠、镁、铝离子标准。实验结果表明在此浓度下各元素对砷的测定结果不产生显著影响。
2.6 回收实验
对两份样品测定:各称取4份, 其中各一份测定样品砷含量, 另外各三份分组各加入0.2ml、0.4ml、1.0ml砷标准使用液 (1μg/ml) , 进行加标回收实验, 结果见表1。
3 小结
本次研究建立了微波消解-原子荧光法测定白砂糖中总砷的方法, 优化了微波消解条件, 选择了合适的载流液浓度和硼氢化钾溶液浓度。方法简单快速, 试剂用量少, 灵敏度高, 检出限低, 结果准确可靠, 适于批量样品测定, 并且实验获得了较好的精密度和回收率, 非常适合于白砂糖中总砷含量的检测分析。
参考文献
[1]GB/T5009.11-2003, 食品卫生检验方法理化部分[S].
总砷测定 篇4
1.1 仪器与试剂
(1)砷化氢发生及吸收装置;(2)砷化氢发生器:100 m L锥形瓶;(3)导气管:管径为8.0~8.5 mm;尖端孔为2.5~3.0 mm;(4)吸收瓶:下部带5 m L刻度线;(5)分光光度计:波长范围360~800 nm;(6)分析天平:感量0.0001 g;(7)可调式电炉;(8)瓷坩埚:50 m L;(9)马弗炉:温控0~950℃;(10)浓盐酸;(11)硝酸;(12)高氯酸;(13)硫酸。10-13均为优级纯,购自广州化学试剂厂。(14)混合酸溶液:HNO3+H2SO4+HCl O4=23+3+4;(15)水为双蒸水;(16)碘化钾,分析纯,购自广东省光华科技股份有限公司;(17)L-抗坏血酸,分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司;(18)硝酸镁,分析纯,购自广州化学试剂厂;(19)氯化亚锡,分析纯,购自广州化学试剂厂;(20)锡粒,分析纯,购自天津科密欧化学试剂有限公司;(21)三氯甲烷,分析纯;(22)三乙胺,分析纯,购自上海凌峰化学试剂有限公司;(23)乙酸铅,分析纯;(24)无砷锌粒,粒径3.0 mm±0.2 mm,分析纯,购自天津市大茂化学试剂厂;(25)砷试剂[二乙胺基二硫代甲酸银(Ag-DDTC)],分析纯,购自天津科密欧化学试剂有限公司;(26)(1+3)盐酸:c(HCl)=3 mol/L量取25.0 m L浓盐酸,倒入适量水中,用水稀释到100 m L;(27)碘化钾溶液:150 g/L称取75 g碘化钾溶于水中,定容至500 m L,贮存于棕色瓶中;(28)酸性氯化亚锡溶液:400 g/L称取20 g氯化亚锡(Sn Cl2·2H2O)溶于50 m L浓盐酸中,加入6粒金属锡粒,可用一周;(29)二乙胺基二硫代甲酸银(AgDDTC)-三乙胺-三氯甲烷吸收溶液2.5 g/L称取2.5 g(精确到0.001 g)Ag-DDTC于干燥的烧杯中,加适量三氯甲烷待完全溶解后,转入1 000 m L容量瓶中,加入20 m L三乙胺,用三氯甲烷定容,于棕色瓶中存放在冷暗处。若有沉淀应过滤后使用;(30)乙酸铅棉花,将医用脱脂棉在乙酸铅溶液(100 g/L)浸泡约1 h,压除多余溶液,自然晾干,或在90~100℃烘干,保存于密闭瓶中;(31)砷标准储备溶液:100μg/m L[国家标准物质,GEW(E)080117];(32)砷标准工作溶液配制方法2:1.0μg/m L(价态还原)把1 m L 100μg/m L砷标标准储备液放入100 m L的容量瓶中,加入0.6 g碘化钾,加10 m L浓盐酸,用水定容至100 m L,加热至微沸,放凉,加入0.5 g抗坏血酸,此标液为三价砷,含砷1.0μg/m L;(33)硝酸镁溶液:150g/L,称取15 g硝酸镁[Mg(NO)2.6H2O]溶于水中,并定容至100 m L.
1.2 样品前处理实验方法
(1)盐酸溶样法(方法1)。称样1 g,置于100 m L凯式瓶中,加入17 m L(1+3)盐酸,补加8 m L浓盐酸,加15 m L水,从加2 m L碘化钾,摇匀,加入1 m L酸性氯化亚锡溶液,摇匀,静置15 min。准确吸取3 m L AgDDTC吸收液于吸收瓶中,连接好发生吸收装置(勿漏气,导管塞有膨松的乙酸铅棉花)。向发生瓶中迅速加入4g无砷锌粒,反应45 min。反应中轻摇发生瓶2次,反应结束后,取下吸收瓶,用Ag-DDTC吸收液定容至5 m L,摇匀,待测。以原吸收液为参比,在520 nm处,用1 cm比色池测定。同时于相同条件下,做试剂空白实验。
(2)干灰化法(方法2)。称样1 g,置于50 m L坩埚中,加入5 m L硝酸镁溶液,混匀,于低温或沸水浴中蒸干,低温碳化至无烟后,转入550℃马弗炉恒温灰化3.5~4 h,取出冷却,分两次加入17 m L(1+3)盐酸溶解灰分,并转移至凯式发生瓶中,补加8 m L盐酸,加15 m L水,从加2 m L碘化钾起以下按(1)步骤进行。同时于相同条件下,做试剂空白实验。
(3)混合酸消解法(方法3)。称样1 g,置于100m L凯式瓶中,加入10 m L混合酸溶液,加硝酸10 m L,置于电炉上140℃加热5 h以上,之后调温至180℃,加热2 h,视情况调高电炉温度,最高不要超过240℃,冒白烟为止,冷却至室温,补加盐酸10 m L,加30 m L水,从加2 m L碘化钾起以下按(1)操作步骤进行。同时于相同条件下,做试剂空白实验。
1.3 标准溶液的配制
准确吸取砷标准工作溶液(1.0μg/m L)0.00 m L、1.00m L、2.00 m L、5.00 m L、10.00 m L于发生瓶中,加10m L盐酸,加水稀释至40 m L,从加2 m L碘化钾起以下按(1)操作步骤进行,测吸光度,绘制出标准曲线。每次实验都应该重新绘制标准曲线。
1.4 样品测定
按照(1)盐酸溶样法对不同批号的原料石粉及该批号石粉生产的产品进行处理,得出的实验结果见表1。
同时又对某一产品中有机物原料组分A、B、C按照(3)混合酸消解法进行处理,得出的实验结果表2。
按照(2)干灰化法、(3)混合酸消解法对不同批号的石粉进行处理,也按照(2)干灰化法对组分A与石粉的混合样进行处理,得出的实验结果见表3。
2 结果与讨论
由表1可看出,产品的主要原料石粉用盐酸溶样法测出总砷均0.50~1.50 mg/kg,均未超标;而产品中测出总砷3.43~8.95 mg/kg,均为超标。
由表2可看出,产品中其他有机物组分A、B、C混合酸消解法测出总砷为0.50~1.00 mg/kg,也未超标。
由表3可看出,产品的主要原料石粉用干灰化法测出总砷3.93~11.73 mg/kg,均为超标;用混合酸消解法法测出总砷3.76~12.65 mg/kg,均为超标。而且同一个石粉样品干灰化法、混合酸消解法结果大致相当。
从表2、表3还可以看出,同一个A1组分与石粉1、石粉2的混合样结果分别是1.88 mg/kg、11.33 mg/kg,而A1总砷为1.00 mg/kg,B、C总砷分别为0.50 mg/kg、1.00mg/kg,说明石粉2本身就是总砷超标,主要是石粉引起的产品中总砷超标。而表1中,石粉用盐酸溶样法测出总砷未超标,而产品总砷超标;表3中石粉用干灰化法、混合酸消解法能测出总砷超标,且两种方法结果相当。由此可判断原料石粉中很可能含有一定量的有机砷,盐酸溶样法只能提取出无机砷,测到无机砷,无法测定到有机砷,这就造成表1所示的结果;而干灰化法和混合酸消解法可以提取出石粉中的有机砷和无机砷,能准确测到石粉及产品中的总砷含量。
混合酸消解法,缺点一是比较浪费优级纯浓酸类,检测成本较高;缺点二是前处理时间长达10 h,处理样品数量有限,不利于检测效率。
干灰化法,优点一用稀酸溶液溶解灰分,浓酸用量是湿法的20%,检测成本较湿法法低4.7倍;优点二是前处理时间仅为4 h,处理样品数量较多,有利于检测大量样品。
通过对比混合酸消解法、干灰化法的优缺点,可以看出干灰化法在检测成本、检测效率上有绝对的优势。
摘要：石粉用干灰化法、混合酸消解法能测出总砷超标,且两种方法结果相当,都可以提取出石粉中的有机砷和无机砷,能准确测到石粉及及其生产的产品中的总砷含量。通过对比混合酸消解法、干灰化法的优缺点,得知干灰化法在检测成本、检测效率上有绝对的优势,最终确定以干灰化法为原料石粉及产品中总砷测定的前处理方法。
总砷测定 篇5
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 仪器设备。
AFS-8220原子荧光光谱仪 (北京吉天仪器有限公司) , 配备自动进样器;莱伯泰科ETHOS 1微波消解仪。
1.1.2分析试剂。
盐酸 (HCl) , ρ=1.19 g/m L, 硫脲 (CH4N2S) , 分析纯, 硝酸 (HNO3) , ρ=1.42 g/m L, 抗坏血酸 (C6H8O6) , 分析纯, 氢氧化钾 (KOH) , 硼氢化钾 (KBH4) , 硼氢化钾溶液 (称取0.5 g氢氧化钾放入盛有100 m L试验用水的烧杯中, 玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入2 g硼氢化钾, 搅拌溶解) , 盐酸溶液 (量取25 m L盐酸溶解于500 m L试验用水中) , 硫脲和抗坏血酸混合溶液 (称取硫脲、抗坏血酸各10 g溶解于100 m L试验用水中) 。
1.1.3 标准物质及土壤。
砷 (As) 标准储备液100 mg/L、土壤成分分析标准物质ESS-2 (GSBZ50012-88) 、ESS-4 (GSBZ50014-88) 、GSS-3。实际土壤样品1份。
1.2 试验方法
1.2.1 曲线制备。
(1) 砷标准使用液中间液:移取砷标准储备液5 m L, 置于500 m L容量瓶中, 加入100 m L盐酸溶液, 试验用水定容至标线, 备用。 (2) 砷标准使用液:移取砷使用液中间液10 m L, 置于100 m L容量瓶中, 加入20 m L盐酸溶液, 试验用水定容至标线, 备用。 (3) 砷的校准系列:分别移取1.0、4.0、6.0、8.0、12.0、16.0、20.0 m L砷标准使用液, 置于100m L容量瓶中, 分别加入5.0 m L盐酸、10 m L硫脲-抗坏血酸混合液, 温室放置30 min, 试验用水定容, 备用。
1.2.2 样品前处理。
分别称取土壤成分分析标准ESS-2号0.250 6 g、ESS-4号0.350 0 g、GSS-3号0.325 1 g风干、过筛实际样品0.224 8 g置于溶样杯中, 加少量试验用水润湿土样。将试样置于通风橱中, 先加入6 m L盐酸, 再缓慢加入2 m L盐酸, 混匀试样品, 确保试样与消解液充分接触, 如表1所示, 按微波消解升温程序进行微波消解[2,3]。
把玻璃小漏斗插于50 m L容量瓶口, 用慢速定量滤纸将消解后的溶液过滤、转移于容量瓶中, 试验用水洗涤溶样杯及沉淀, 并将所有洗涤剂移入容量瓶中, 试验用水定容至标线, 混匀。
1.2.3 试样制备。
移取ESS-2、ESS-4、GSS-3、实际样品消解液5 m L于50 m L容量瓶中, 分别加入5 m L盐酸、10 m L硫脲-抗坏血酸混合溶液, 试验用水定容, 备用。
1.2.4 仪器条件。
AFS-8220原子荧光光度计仪器条件如下:等电流80 m A、负高压280 V、原子化器温度200℃、载气流量400 m L/min、屏蔽器流量80 m L/min。
1.2.5 砷含量测定。
将制备好的标准系列及试样导入AFS-8220原子荧光光度仪中, 硫脲-抗坏血酸还原时间分别为10、20、30、60、90 min, 按标准系列测定试样砷的浓度。
2 结果与分析
通过查询土壤成分分析标准值表, ESS-2砷测定含量为 (10.0±1) mg/kg, ESS-4砷测定含量为 (11.4±0.7) mg/kg, GSS-3砷测定含量为 (4.4±0.6) mg/kg, 对比标准土壤及实际样品监测结果, 如表2所示, 虽然标准土样测定值都在标准测定值规定范围内, 但随着硫脲-抗坏血酸还原体系与试样接触时间延长, 测定结果逐渐趋近于标准监测, 30 min后标准土样及实际样品测定结果逐渐趋于稳定[4,5]。
3 结论与讨论
该试验结果表明, 采用微波消解/原子荧光法测定土壤中的砷时, 为保证测定值可真实反映土壤中砷的实际浓度, 必须确保硫脲-抗坏血酸还原体系与试样的接触时间至少为30 min。
摘要：研究硫脲-抗坏血酸接触时间对微波消解/原子荧光法测定土壤中总砷含量的影响, 结果表明:采用微波消解/原子荧光法测定土壤中的砷时, 为保证测定值可真实反映土壤中砷的实际浓度, 必须确保硫脲-抗坏血酸还原体系与试样的接触时间至少为30 min。
关键词：硫脲-抗坏血酸还原体系,微波消解/原子荧光法,土壤,总砷
参考文献
[1]土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法 (HJ680 -2013) [S/OL] (2013-09-01) [2015-03-25]http://www.doc88.com/p-7374384595101.html.
[2]冯瑞俊, 王玮, 李俊.微波消解-原子荧光法测定土壤中的砷[J].环境研究与监测, 2011 (4) :39-41.
[3]高向阳, 陈启航, 张莉莎.微波压力消解-原子荧光法测定土壤及其小麦中有害元素砷的研究[J].河南科学, 2007 (6) :911-914.
[4]郑锦辉.土壤中总汞与总砷的检测方法综述[J].广东化工, 2013 (10) :137-138.