测定食品中铅镉（共8篇）
测定食品中铅镉 篇1
目前市场上销售的蘑菇和木耳等真菌类食品大多为人工栽培,在其栽培过程中因一些地区的土壤、水源等受到不同程度的污染,导致真菌食品中重金属Pb、Cd等含量超出国家限量标准,危害消费者健康。以往对真菌类食品中重金属的检验主要采用“原子吸收法”,这种方法检验速度慢、干扰较大、重现性差、线性范围低且不能多元素同时测定。采用“ICP-MS法”对真菌类食品中重金属含量的测定,弥补原子吸收法的不足,得到了比较满意的结果。
1 仪器与参数
仪器ICP-MS(Agilent 7500a)。测定元素Pb和Cd质量数及内标液分别为209和115,内标液分别为Bi和In。仪器调偕参数见表1、表2。
表1 仪器调偕参数
表2 微波消化推荐条件
2 方法与结果
2.1 样品处理与测定
称取样品0.5g于消解罐中,加入3m L HNO3、2m L H2O2,旋紧消解罐并将其放入高压微波消解仪中,振摇混合均匀,于微波消解仪中消化,其消化推荐条件见表3(可根据不同的仪器自行设定消解条件)。取出消解罐冷却后将其内液定容于25m L容量瓶中,再将其稀释5倍上机测定。先将仪器调偕至最佳状态,测试混合标准溶液建立工作曲线,测试样品。由于Agilent7500a ICP-MS工作站能够提供离线数据处理,因此可以在采集完标准溶液各点后,直接采集样品溶液,这样不但可以节省氩气,而且可以避免仪器长时间工作基线漂移对结果造成的影响。基准物质测定按照GSBZ-5009-88,Pb标准值为20.8±3.0(μg/L),测定值21.3为,Cd标准值为5.27±0.38(μg/L),测定值5.12。
2.2 精密度和准确度
取1份样品分成6份平行样,测试其相对标准偏差(RSD)。再各取2份样品,加入Pb、Cd的标准液进行加标回收检测。见表3。
表3 精密度、准确度结果
2.3 样品测定
见表4。
表4 Pb、Cd测定结果
3 讨论
3.1 仪器参数最佳化[1,2]
RF Power:通常选择RF Power在1300~1500之间。Carrier Gas流速选择:较高的Carrier Gas流速通常可使雾化效率提高,得到高的灵敏度,但是高的Carrier Gas流速可使炬管温度降低,引起氧化物和双电荷的增加,显著降低了灵敏度。另外,当载气流量过大时会产生噪声信号,所以必须采用合适的流速。本次实验采用1.10L/min的流速。Sample Depth:通常Sample Depth减少,灵敏度增加,但氧化物和双电荷的干扰也会增大。Sample Depth增加,离子离样品锥距离加大,飞行时间长,由于离子电荷的相互作用,离子会扩散,使进入质谱的离子数量减少,灵敏度降低,但可以增加样品在等离子体中的时间,增加了分析元素的解离时间,同时降低了氧化物的形成。在灵敏度允许的情况下,应采用较大的Sample Depth。Peri Pump:低的采样速度可使样品的进样量降低,减小了基体效应,并且能够降低氧化物的形成。通常情况下采用0.1rps/min。
3.2 干扰
3.2.1 多原子干扰和双电荷离子干扰
多原子离子是由两个或两个以上的原子结合而成的短寿命的复合离子,并具有和某待测痕量元素离子相同的质核比所引起的干扰。在实际分析工作中,多原子离子峰的干扰比同量异位素干扰可能更为严重。这种干扰不能消除,只能通过仪器调偕参数尽量减少干扰的影响。如采用较大的较大的RF Power、较低的载气流速、较低的Peri Pump和较大的Sample Depth均可以有效的减小氧化物和双电荷的干扰。又由于氯化物离子对一些微量元素如砷、硒等干扰严重,所以不能用盐酸来处理样品。由于氯化物离子在环境样品中存在的普遍性,所以可用氯化物校正方程进行校正。
3.2.2 易电离元素干扰
易电离元素干扰是由于样品基体中含有大量的Na、K等易电离元素,这些易电离元素能够快速吸收能量进行电离产生大量电子数量而使等离子体平衡转变。所以可通过稀释样品减少Na、K等易电离元素的含量来降低这种干扰。
3.2.3 记忆效应干扰
记忆效应主要是由于雾化室和玻璃用具及炬管的壁上形成残留引起的。如,汞、铅、镉等化合物的记忆效应就较为严重。在样品测定之间进行充分的冲洗可减少记忆效应干扰。如仍有较强的干扰,则需将样品导入系统包括矩管、采样锥等器件拆下进行清洗。
3.3 样品前处理方法
木耳和蘑菇其基体成分较为复杂。如果采用通常的常压湿法消化,有些消解试剂不符合ICP-MS的要求,例如盐酸和高氯酸。因此本次实验采用“高压微波消解法”用HNO3+H2O2=3+2的试剂比例消解样品(可先在样品中加入HNO3常温下进行消解数小时,然后再加入H2O2进行高温高压消解,效果会更好),能够使样品解的比较完全,得到较满意的结果。
3.4 样品检测情况
本次检测木耳和蘑菇中Pb含量均未超出国家限量标准。木耳中Cd未检出的样品占有很大比例,检出的5份样品中有3份超标,超标率占样品总数的20%;蘑菇中Cd检出份数有22份,超标份数就有20份,超标份数占总份数的80%。由此可以看出,真菌食品中Cd污染较为严重,Cd是人体非必需元素,镉被人体吸收后,在体内形成镉硫蛋白,选择性地蓄积于肾、肝中。从而影响肝、肾器官中酶系统的正常功能。由于镉损伤肾小管,病者出现糖尿、蛋白尿和氨基酸尿。特别是使骨骼的代谢受阻,造成骨质疏松、萎缩、变形等一系列症状。日本的公害病之一“痛痛病”,就是慢性镉中毒最典型的例子。镉中毒是慢性过程,潜伏期最短为2~8年,一般15~20年。根据摄入镉的量,持续时间和机体机能状况,病程大致分潜伏期、警戒期、疼痛期、骨骼变形期和骨折期。总之,镉中毒是威胁人们健康的又一重要公共卫生问题。
实践证明,“电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)”同时测定Pb、Cd两种元素无论检出限、方法线性范围、方法精密度、方法加标回收率及基准物质测定等各项指标均有很好结果,适用于真菌类食品中Pb、Cd的同时测定。
参考文献
[1]梁沛,胡斌,陈浩,等.微波消解/ICP-MS法测定中草药中痕量元素的研究[J].光谱实验室,2001,18(4):509-512.
[2]汪春,农晋琦.水中矿物元素的ICP-MS分析[J].分析测试学报,2002,21(5):94-97.
测定食品中铅镉 篇2
采用微波消解技术,将电子电气产品中铅锡合金焊料样品用氢氟酸、硝酸和过氧化氢加热溶解后,加入硼酸以便掩蔽过量的氟离子,用双向视电感耦合等离子体原子发射光谱仪同时测定铅、镉、铬和汞,方法的.检出限为0.002 1～0.017 mg・L -1,方法的回收率和精密度分别为94.9%～101.0%和0.25%～3.40%.
作 者：钟志光 翟翠萍 李承 张震坤 黄伟 谢静 李政军 张少萍 郑建国 朱彬 ZHONG Zhi-guang ZHAI Cui-ping LI Cheng ZHANG Zhen-kun HUANG Wei XIE Jing LI Zheng-jun ZHANG Shao-ping ZHENG Jian-guo ZHU Bin 作者单位：钟志光,翟翠萍,李承,张震坤,黄伟,谢静,李政军,张少萍,郑建国,ZHONG Zhi-guang,ZHAI Cui-ping,LI Cheng,ZHANG Zhen-kun,HUANG Wei,XIE Jing,LI Zheng-jun,ZHANG Shao-ping,ZHENG Jian-guo(广东出入境检验检疫局,广州,510623)
朱彬,ZHU Bin(北京莱伯泰科仪器有限公司,广州办事处,广州,510260)
护肝片中铅、镉含量测定 篇3
Pb和Cd是对人体有害的元素, Pb使得免疫系统障碍并引起神经、内分泌、肝、肾功能受损, 甚至引起肿瘤[2], Cd对神经系统有明显的毒性, 即使当Cd含量较低时也可造成不同程度的损伤[3]。同时, Pb和Cd在人体内又可以富集, 近年来有关Pb中毒的临床报道屡见不鲜[4,5,6]。该药目前生产厂家较多, 因此对其进行质量监控显得非常重要。本研究对不同产地的11批护肝片进行Pb、Cd测定, 考察其含量, 旨在建立护肝片中Pb、Cd含量的测定方法及对研究护肝片质量控制与安全性评价标准等提供依据。
1 材料与方法
1.1 材料
(1) 仪器:MARS微波消解仪 (CEM仪器公司) 、AA-7000原子吸收分光光度计 (岛津仪器公司) 、电子天平 (A&D compony) 。 (2) 试剂与试药:Pb标准品 (中国计量科学研究院, 中国标准物质GBW08619) ;Cd标准品 (中国计量科学研究院, 中国标准物质GBW08612) ;硝酸 (J.T.Baker公司) ;水 (纯化水) 。
1.2 样品
样品来源、药品名称、生产厂家和批号, 见表1。
1.3 方法
1.3.1 对照品制备
1.3.1. 1 Pb标准液制备
(1) Pb标准储备液的制备:精密量取Pb单元素标准溶液适量, 用2%硝酸溶液稀释, 制成每毫升含Pb 1μg的溶液, 即得 (0~5℃贮存) 。 (2) 标准曲线的制备:分别精密量取Pb标准储备液适量, 用2%硝酸溶液制成每毫升分别含Pb 0、5、10、15、20、30 ng的溶液。
1.3.1. 2 Cd标准液制备
(1) Cd标准储备液的制备:精密量取Cd单元素标准溶液适量, 用2%硝酸溶液稀释, 制成每毫升含Cd 0.4μg的溶液, 即得 (0~5℃贮存) 。 (2) 标准曲线的制备:分别精密量取Cd标准储备液适量, 用2%硝酸溶液制成每1毫升分别含Pb 0、0.5、1.0、1.5、2.0、3.0 ng的溶液。
1.3.2样品处理
取上述11批样品, 分别研细, 混合均匀后, 精密称取约0.5 g加入10 ml硝酸, 浸泡过夜, 后放入微波消解仪消化 (条件:5 min, 室温20~120℃, 保持5 min;5 min, 120~150℃, 保持20 min;取出放置室温后重新放入微波消解仪中;5 min, 室温20~120℃, 保持5 min;5 min, 120~150℃, 保持20 min;5 min, 150~170℃, 保持20 min) , 消解完全后, 取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽, 并继续缓缓浓缩至1~2 ml, 放冷, 用纯化水定容置25 ml容量瓶中定容。同法同时制备试剂空白溶液。
1.3.3 加样回收率
取2号样品, 研碎, 混合均匀后, 取6份, 精密称取约0.5 g样品, 加入Cd 25 ng, Pb 270 ng后加入10 ml硝酸浸泡过夜, 后放入微波消解仪消化 (条件:同样品处理条件) , 消解完全后, 取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽, 并继续缓缓浓缩至1~2 ml, 放冷, 用纯化水定容置25 ml容量瓶中定容。
1.3.4测定方法
(1) Pb条件:波长283.3 nm, 干燥温度120℃, 持续20 s, 灰化温度700℃, 持续25 s;原子化温度2000℃, 持续5 s, 背景校正为氘灯。精密吸取20μl注入石墨炉原子化器, 测定吸光度, 以吸光度为纵光标, 浓度为横坐标, 绘制标准曲线。 (2) Cd条件:波长228.8 nm, 干燥温度120℃, 持续20 s, 灰化温度400℃, 持续25 s;原子化温度1500℃, 持续5 s, 背景校正为氘灯。精密吸取10μl注入石墨炉原子化器, 测定吸光度, 以吸光度为纵光标, 浓度为横坐标, 绘制标准曲线。
1.4 方法学考察标准
标准曲线的绘制: (1) Pb标准曲线回归方程:Abs=0.011948Conc+0.020197 (r=0.9978) , 0~30 ng/ml线性关系良好。 (2) Cd标准曲线回归方程:Abs=0.26975Conc+0.031169 (r=0.9971) , 0~3 ng/ml线性关系良好。
2 结果
2.1 最低检出限
平行制备11批试剂空白, 按选定的仪器条件, 测定了11批试剂空白值, 其标准差的3倍除以工作曲线的斜率, 所对应的样品浓度为检出限。Pb、Cd 2种元素的检出限分别为3.163ng/ml、0.036 ng/ml。
2.2 精密度
精密度试验取Pb、Cd, 标准溶液在已设定的仪器条件下测定含量, 重复7次, RSD分别为2.0%、2.5%, 结果表明仪器精密度良好。
2.3 加样回收率
结果表明样品的Pb和Cd回收率回收效果较好, 见表1。
2.4 样品含量
11批样品中Pb和Cd的含量测定结果, 见表2。
注:“-”代表未检出
3 讨论
3.1 本试验采用微波消解仪法和原子吸收分光光度计法测定护肝片中Pb和Cd的含量, 结果方法简便, 准确性高, 回收率在规定范围内。
3.2 以据药用植物及制剂进出口绿色行业标准[7], 重金属及砷盐限量指标:Pb≤5.0mg/kg、Cd≤0.3 mg/kg, 对照测得结果, 11批样品中, Pb、Cd含量均未超标。
3.3 重金属对人体的新陈代谢及正常的生理作用具有明显的伤害作用, 并抑制人正常生理作用的发挥, 同时人体内重金属含量过量会导致各种疾病的发生。中医对一些慢性病和疑难杂症习惯用中成药治疗, 服药时间较长, 易造成慢性Pb中毒[8]。2010版药典对护肝片中的重金属含量未有规定, 对11批样品的考察发现, Cd含量7批样品中的低于检出限, 另外4批差距较大, Pb含量为72.77~931.8 ng/g。护肝片由于生产厂家在原材料选择、制剂生产中的污染, 生产管理, 工艺处理不同, 重金属含量差距较大, 为防止药源性重金属中毒, 进一步提高中成药质量。中成药重金属的含量测定更为重要。
3.4通过调查研究不同厂家的护肝片, 为今后制定护肝片中重金属的标准提供依据, 同是提供一种重金属检测的可靠方法。
摘要：目的 对护肝片的铅 (Pb) 、镉 (Cd) 含量进行考察。方法 采用微波消解——石墨炉原子吸收光谱法相结合进行含量测定。结果 加样回收率为94.81%100.47%, 标准曲线R值分别为0.9978和0.9971, 精密度分别为2.0%和2.5%。Pb含量为72.77931.8 ng/g。Cd含量为未检出20.77 ng/g。结论 不同生产厂家的护肝片中Pb、Cd含量差距较大。本检测方法简单、快速、灵敏, 可作为护肝片中重金属元素的测定一种可靠方法。
关键词：护肝片,原子吸收光谱,铅,镉
参考文献
[1]国家药典委员会.中国药典 (一部) .北京:中国医药科技出版社, 2010:760.
[2]刘毅, 邱昌贵.中药中重金属研究综述.微量元素与健康研究, 2008, 25 (4) :56-58.
[3]刘伟成, 李明云.Cd毒性毒理学研究进展.广东微量元素科学, 2005, 12 (12) :1-5.
[4]Anderson N R, Gama R, Kapadia S.Herbal remedy poisoning presenting with acute abdomen and raised urine porphyrins.Ann ClinBiochem, 2001, 38 (Pt4) :408-410.
[5]康明, 高天超, 聂颖.服用中药制剂引发Pb中毒2例报告.中国工业医学杂志, 2010, 23 (1) :32-33.
[6]陈建忠, 梁顺华, 吴奇峰.中药偏方致Pb中毒9例临床分析.中国工业医学杂志, 2005, 18 (4) :213-214.
[7]杨鑫延, 杨世林, 牛惠莲, 等.实施《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》推动绿色植物中药的国际贸易.中药研究与信息, 2001, 3 (8) :11-12.
日用陶瓷中铅镉溶出量的测定 篇4
微量铅、镉的测定方法主要有ICP-ICS、原子吸收法、分光光度法、原子荧光法、阳极溶出伏安法和示波极谱法[3,4,5,6,7,8,9]。原子吸收光谱法由于具有灵敏度高,检出限低,选择性好,精密度高,分析速度快等优点,是目前测定重金属含量最主要的方法[4]。所以本实验拟采用火焰原子吸收分光光度法来测定日用陶瓷中铅镉的溶出量。
1 实验部分
1.1 主要仪器及试剂
仪器:火焰原子吸收分光光度计(AA-3510),安捷伦科技上海分析仪器有限公司;电热恒温鼓风干燥箱(DHG-9246A),上海精密实验设备有限公司;电子天平(BS-224S),北京赛多利斯仪器系统有限公司;铅、镉空心阴极灯(AS-2),北京有色金属研究总院。
试剂:4%冰乙酸(浸泡液),为分析纯铅、镉标准液(100 μg·mL-1)。
1.2 实验材料
1#调羹、5寸碟、3.5寸直口彩碗、5寸直口彩碗(釉上彩、釉中彩、釉下彩)各5个。
1.3 溶液配制
按GB/T 3534—2002[10]方法配制4%乙酸(体积分数);铅标准溶液:0、2、4、6、8、10 μg·mL-1;镉标准溶液: 0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 μg·mL-1。
1.4 样品液制备
先用显弱碱性的洗洁精擦拭整个样品,用自来水冲洗后用蒸馏水反复洗涤几次,再放入恒温干燥箱中干燥,烘干后的样品平行地放在塑料桶中,将4%的冰乙酸倒入桶中浸泡样品,直至把整个样品淹没,用保鲜膜将试样遮盖,并在常温下浸泡24 h。将浸泡液移取适量体积至比色管中保存,并尽快测定。
1.5 实验条件
1.6 标准曲线的绘制及待测样铅镉溶出量的测定
对已配制好的铅、镉标准溶液,按浓度由低到高进样,测量其吸光度,绘制标准曲线。然后喷入待测试样溶液,由标准曲线根据测得的吸光度,求出待测样品中铅、镉的溶出量,并求平均值。
1.7 灵敏度、检出限、回收率、精密度的测量
对空白样进行二十次测量,另对铅、镉任一标准样进行十二次测量, 求其方法的灵敏度、检出限、回收率及精密度。
灵敏度 Cc=ΔC×0.0044/ΔA (1)
标准偏差
检出限 Dc= 3S×ΔC/ΔA (3)
回收率
精密度
式中:ΔC/ΔA——标准曲线斜率
Xi——该标准溶液测定时所对应的吸光度
n——测定该标准溶液的次数
ρs——标准溶液的浓度
2 结果与讨论
2.1 标准曲线的绘制
2.1.1 铅标准曲线的绘制
由图1可得:铅标准溶液在(0.00~10.00 μg·mL-1)浓度内与吸光度呈现良好的线性关系。
2.1.2 镉标准曲线的绘制
由图2可得:镉标准溶液在(0.00~0.50 μg·mL-1)浓度内与吸光度呈现良好的线性关系。
2.2 灵敏度、精密度、回收率、检出限的测定
将表2,表3,表4,表5的数据代入公式(1),(2),(3),(4),(5)得到测定铅镉的精密度、回收率、灵敏度以及检出限的数据如表6。
由表6可知,原子吸收分光光度法测定铅、镉检出限低,回收率高,精密度准确。
2.3 样品的检测结果与分析
从上述的结果可以得到:
(1)日用陶瓷中或多或少都含有一些的重金属铅镉,但花面装饰的不同其待测元素的溶出量差异较大。釉上彩中的铅镉溶出量比釉中彩和釉下彩的高。并且有的还超出了国家规定的标准[2]。因为釉上彩是将颜料直接绘在产品的表面上或者制成花纸贴在陶瓷表面,并经过700~850 ℃的煅烧。但是由于烤烧的温度不够,以至于花面不能沉入釉中,所以铅镉的溶出量会相对较高[11]。而釉中彩的烤烧温度为1 100~1 200 ℃,达到了釉层的熔融温度,陶瓷颜料能够融入釉层中,釉中彩另一种形式是先在陶瓷坯上施加一层长石釉后,再经低温烤烧,再绘上高温的颜料装饰,最后再施上一层釉,这样颜料就夹杂在两层釉中[12],铅镉的溶出量会比较低。釉下彩是经高温施釉后一次烤烧而成,是一种传统的装饰方法。它的花面和釉中彩一样覆盖在釉层中,铅镉溶出量也相对较低。
(2)对于同一种花面装饰的陶瓷,其款式尺寸的不同铅镉的含量也不同,可能是图案装饰的面积不同,装饰面积越大,铅镉的含量也越高;烤花时瓷器摆放的方式不同也会引起铅镉含量的不同,摆放得越严实紧凑,铅镉含量也会越高。
(3)部分陶瓷的铅镉含量还超出了国家规定的标准,原因可能是有的厂家为了追求陶瓷装饰及陶瓷整体效果[13]并且降低成本、获取更大的利润,从而加入了铅镉原料来降低瓷器的烤烧温度。
3 结 论
原子吸收分光光度法能够满足日用陶瓷国家标准对铅、镉溶出量的检测要求,其结果检出限低,回收率高,准确度高,可以为日用陶瓷企业生产提供依据。
摘要：采用火焰原子吸收分光光度法(AAS)来测定日用陶瓷中铅镉的含量,并对测量结果进行分析。结果表明:方法检出限分为0.21μg·mL-1(Pb)和0.007μg·mL-1(Cd),回收率为102.45%和94.67,精密度为2.10%和3.14%。该方法灵敏度、准确、快速、检出限低,适用于实验室中微量的铅、镉含量的测定。
测定食品中铅镉 篇5
关键词：石墨炉原子吸收,蔬菜和鸡蛋,铅、镉,污染
葫芦岛市是工业型城市, 市内有石油, 化工, 化机, 水泥, 造船等多家企业。这些企业每天所排放的废气、废水、废物对环境造成了一定程度的污染, 为了解蔬菜和鸡蛋中的铅、镉污染情况, 我们进行了一次专业调查。现介绍如下:
1 仪器与试剂
1.1 仪器及工作条件
1.1.1 仪器
AA-6800型原子吸收分光光度计 (日本岛津公司) ;岛津GFA-EX7石墨炉;空心阴极灯。
1.1.2 测铅仪器工作条件
波长:283.3nm;灯电流:10mA;狭缝:1.0nm;校正:氘灯扣背景。
1.1.3 测镉仪器工作条件
波长:228.8nm;灯电流:10mA;狭缝:1.0nm;校正:氘灯扣背景[1]。
1.1.4 石墨炉参数
铅:干燥温度:150℃, 灰化温度:600℃, 原子化温度:2 300℃。镉:干燥温度:150℃, 灰化温度:700℃, 原子化温度:2 200℃。
1.2 试剂
1.2.1 铅、镉标准贮备液采用国家标准物质中心生产的标准溶液, 浓度均为1 000μg/ml。
1.2.2 铅、镉标准溶液将2.1标准贮备液逐级稀释成铅的浓度为1.0μg/ml, 镉的浓度为100.0ng/ml标准使用液。
1.2.3 硝酸 (优级纯) , 硝酸+高氯酸混合溶液 (4+1) , 磷酸二氢铵溶液 (20g/L) 。
2 测定方法
2.1 铅标准曲线绘制
分别吸取铅标准溶液 (1.0μg/ml) 0.0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 ml置于100 ml的容量瓶中稀释至刻度, 相当于0.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/ml, 各吸取20μl和5μl磷酸二氢铵溶液注入石墨炉, 测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。
2.2 镉标准曲线绘制
分别吸取镉标准溶液 (100.0ng/ml) 0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0 ml置于100 ml的容量瓶中稀释至刻度, 相当于0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0ng/ml各吸取20μl和5μl磷酸二氢铵溶液注入石墨炉, 测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。见表1。
2.3 样品处理
称取试样约5.00～10.00g于锥形瓶中, 放数粒玻璃珠, 加入混酸10 ml, 加盖浸泡过夜, 加一小漏斗, 置于电炉上消化, 若变棕黑色, 再加混酸, 直至冒白烟, 消化液呈无色透明或略带黄色, 放冷后将试样消化液倒入50 ml容量瓶中, 用少量水洗涤三角瓶, 合并于容量瓶中并定容至刻度, 混匀备用;同时作试剂空白。
2.4 样品的测定
分别吸取消化的试样溶液, 试剂空白液20μl和5μl磷酸二氢铵溶液注入石墨炉, 测其吸光度值, 代入回归方程中求得试样溶液中的铅、镉的含量。
3 结果与讨论
3.1 选择最佳测试条件实验表明加入基体改进剂磷酸二氢铵溶液可使吸光度值增加, 当加入5μl时吸光度值达到最大。所以本实验选用加基体改进剂5μl。最佳干燥温度:铅:150℃, 镉:150℃。最佳灰化温度:铅:600℃, 镉:700℃。最佳原子化温度:铅:2 300℃, 镉:2 200℃。
3.2 样品处理方法的选择样品处理方法有干法灰化和湿法消化。因为干法灰化时间长, 炉温不均匀, 使样品中的铅、镉挥发损失严重, 所以本实验采用湿法消化, 消化的时间缩短了, 消化效果也很好[2]。
3.3 通过对所采样品进行检测, 测定结果:10份蔬菜铅浓度为0.0783～0.4568mg/kg之间, 铅超标率为20%, 镉的浓度为0.0007～0.0073mg/kg之间, 未超标;10份鸡蛋铅浓度为0.0198～0.1851mg/kg, 镉的浓度为0.0002～0.0028mg/kg之间, 均未超标。通过对所采样品的检测, 表明我市蔬菜有部分受到铅的污染, 所有样品镉均未超标。
3.4 加标回收率试验在各类样品中加入一定量的标准溶液, 测得铅回收率为91%～105%, 镉回收率为92%～106%, 说明用本方法测铅和镉, 结果准确可靠。
参考文献
[1]中华人民共和国国家标准。食品卫生检验方法理化部分 (一) GB/T5009.1-5009.100-2003。
测定食品中铅镉 篇6
本试验采用石墨炉原子吸收光谱法对青菜、苹果、大米、花生中铅、镉的含量进行测定, 通过仪器最佳分析条件的确定, 试验样品消解方法、基体改进剂等的优化选择, 建立了准确、灵敏的能满足对农产品中存在Pb、Cd元素测定的检测方法, 结果令人满意。
一、材料与方法
(一) 试剂。HNO3、NH4H2PO4 (优级纯) , H2O2 (体积分数30%) , 国药集团化学试剂有限公司生产;1mg/m L铅标准储备液、1mg/m L镉标准储备液, 国家标准物质研究中心。
(二) 仪器。MDS-2002A型压力自控密闭微波消解仪 (上海新仪微波化学科技司) ;Spectr AA-220Z型石墨炉原子吸收光谱仪 (美国瓦里安有限公司) ;SP-3500GA型石墨炉 (四川汇巨仪器设备有限公司) ;HL-1型Pb、Cd空心阴极灯 (北京君睿科技有限公司) 。
(三) 样品。由吉林省四平市市郊农产品生产基地提供的青菜、苹果、大米、花生。
(四) 样品前处理。在50m L聚四氟乙烯消化罐中加入预处理试样0.5000~1.0000g, 加入6m L HNO3, 冷消化1h, 加入2m L H2O2, 浸泡30min, 然后用压力自控密闭微波消解仪进行消解, 消化后将消解液在电炉上赶尽残酸, 用蒸馏水定容至25m L。
(五) 仪器条件。仪器参数条件的设定见表1、表2。
(六) 标准系列溶液的配制。用HNO3将铅、镉的标准贮备液稀释成80μg/L和8μg/L的标准溶液, 然后采用自动进样器配制成铅、镉的标准系列溶液。
(七) 样品的测定。在石墨炉中注入10μL铅、镉标准系列溶液和5μL NH4H2PO4溶液, 测得其吸光度值并求得线性回归方程。然后分别再次注入10μL试样溶液、试剂空白液和5μL NH4H2PO4溶液, 测其吸光度, 代入回归方程, 求得试样溶液中铅、镉的含量。
二、结果与讨论
(一) 微波消解与常规样品前处理方法的比较。铅、镉重金属在农产品采用干法灰化消化处理时, 易挥发损失, 因此, 本试验分别采用微波消解法、常规湿法对农产品进行消解, 结果见表3。用t检验法对两种方法的铅、镉测定值进行检验, 结果显示两种方法无显著性差异。
(二) 样品微波消解条件的选择。本试验微波消解体系使用HNO3-H2O2, 体积比为3:1, 混酸总体积为8m L, 样品量为0.5000~1.0000g, 能完全满足青菜、苹果、大米、花生的消解要求。试验中对微波功率、加热时间进行严格控制, 采用逐步增大功率和升高温度的方法来严格控制微波消解程序, 避免因快速升温、反应剧烈而引起的爆炸事故。
(三) 基体改进剂的使用。本试验基体改进剂使用NH4H2PO4, 可以尽可能多地除掉基体物质, 减少试验中样品介质产生的背景干扰。通过选择NH4H2PO4作为基体改进剂, 可以使铅、镉的灰化温度得以提高, 在原子化阶段分解为金属原子而不致损失。平行6次分别测定样品溶液和不加NH4H2PO4溶液的吸光度, 求得测定吸光值的相对标准偏差, 结果显示:加NH4H2PO4溶液的相对标准偏差降低了10倍, 特征浓度减少一半, 吸收峰形状尖而窄, 标准曲线线性相关更佳。由此说明, 检测的精密度和灵敏度明显提高, 从而使得分析结果的准确度大大提高。
加入NH4H2PO4溶液后, 改变灰化温度测定的吸光度值稳定。结合仪器要求, 将铅、镉的灰化温度分别定位为550℃、450℃。
(四) 精密度试验和加标回收率试验。使用本方法平行8次分别测定青菜、苹果、大米、花生的铅、镉含量。结果见表4, 从表4可以看出该方法精密度良好。选用几种其它的农产品, 加入一定量的标准溶液, 应用本方法进行测定, 计算回收率。结果显示, 铅、镉的回收率分别为91%~113%、93%~110%。由此可以看出, 本方法测定农产品中铅、镉, 结果是准确可靠的。
(五) 准确度试验。使用本方法对国家标准物质杨树叶、甘蓝中铅、镉的含量进行测定, 测定值见表5, 结果均在标示值范围内。
三、结语
石墨炉原子吸收光谱法对青菜、苹果、大米、花生中铅、镉的含量进行测定, 采用微波消解法对农产品进行消解, 可以使样品消解时间大大缩短, 使实验成本、劳动强度大大降低, 使分析测试速度大大提高。微波加热均匀, 穿透力强, 能够使样品分解完全, 对难消解样品更为优越。样品用量少, 又处于密闭系统, 空白值大大降低, 损失和污染基本消除。在测定Pb、Cd时, 以NH4H2PO4为基体改进剂, 使灰化和原子化的效率和选择性大大改善, 使方法的准确度、精密度和灵敏度大大提高, 检测结果更加科学、准确、合理。
摘要：铅、镉是自然界分布很广的两种有害元素。本文利用微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定青菜、苹果、大米、花生中的铅、镉含量。通过试验对传统湿法消解方法进行了改进, 对实验参数进行了优化。选择浓HNO3-H2O2作为消化体系, 以NH4H2PO4为基体改进剂, 试验结果表明, 测定Pb、Cd元素的最佳条件为:灰化温度分别为550℃、450℃, 原子化温度分别为2, 300℃、1, 600℃。在最佳条件下进行测定, 方法的加标回收率在91%113%之间, 相对标准偏差为3.04%5.28%, 试验结果令人满意, 测定方法简便、快捷、灵敏度高。
关键词：石墨炉原子吸收光谱法,铅、镉,农产品,指标含量测定
参考文献
[1]高芹, 邵劲松.微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定农产品中铅、镉[J].中国卫生检验杂志, 2005
[2]杨惠芬主编.食品卫生理化检验标准手册[M].北京:中国标准出版社, 1997
[3]方荣主编.原子吸收在卫生检验中的应用[M].北京:北京大学出版社, 1991
测定食品中铅镉 篇7
1 材料与方法
1.1 样品来源
2015年3—12月,随机抽取滨州市各大批发市场和农贸市场以及超市的8类食品共270份样品进行调查测定,样品具有一定的代表性、典型性和适时性,并以本地产为主。样品涉及新鲜蔬菜、新鲜水果、调味品(酿造酱油、酿造酱)、水产品及其制品(淡水鱼、海水鱼、海洋甲壳类、海洋软体动物),监测项目为铅、镉、总汞和总砷等元素。
1.2 测定方法
铅按照《食品中铅的测定》[1]进行。镉按照《食品中镉的测定》[2]进行。总汞按照《食品中总汞及有机汞的测定》[3]进行。总砷按照《食品中总砷及无机砷的测定》[4]进行。
1.3 评价标准
依据由中华人民共和国卫生部发布的《食品安全国家标准食品中污染物限量》[5]对样品的检测结果进行评价。
2 结果
2.1 基本情况
共监测食品中铅元素270份,检出219份,超标0份,总检出率为81.11%。监测食品中镉元素270份,检出259份,超标3份,总检出率和总超标率分别是95.93%和1.11%。监测食品中总汞元素270份,检出198份,超标0份,总检出率为73.33%。监测食品中总砷元素270份,检出158份,超标0份,总检出率为58.52%。检出率由高到低依次是镉、铅、总汞、总砷,超标元素仅涉及镉元素。见表1。
2.2 各类食品中元素含量监测结果
对新鲜蔬菜、新鲜水果、调味品(酿造酱油、酿造酱)、水产品及其制品(淡水鱼、海水鱼、海洋甲壳类、海洋软体动物)的元素情况进行分析,各类食品中元素含量差别很大,铅、镉、总汞、总砷4种元素的含量中铅、镉、总砷3种元素都以鲜冻水产品的中位数最高。其中蔬菜样品中有1种元素镉超过国家标准,超标率为0.83%,合格率为99.17%;水果样品中镉的检出率为100%,样品合格率为100%;调味品(酿造酱油、酿造酱)各元素的检出率为均100%,样品合格率为100%;水产品及其制品-淡水鱼样品中铅的检出率为100%,样品合格率为100%;海水鱼、海洋甲壳类样品中铅、镉、总砷的检出率为100%,样品合格率为100%;海洋软体动物样品中镉、总汞、总砷的检出率为100%,且有2种样品镉含量超过国家标准,超标率为6.67%,合格率为93.33%。见表2。
3 讨论
自然界中存在很多金属元素,有些是人体必需的,也有很多是对人体有毒害作用的,如铅、镉、汞、砷等。铅是一种在自然界广泛存在的重金属元素,膳食摄入是铅进入人体的一个重要途径。铅对人体具有多亲和性和蓄积性,对人体的各组织器官都有毒性作用,主要损害神经、造血、消化、生殖及免疫系统[6]。镉之所以容易成为土壤污染、食品安全及人体健康中很突出的因素在于它的高毒性、高致癌性以及在环境介质中的高迁移性[7]。镉的暴露主要来自于食物。大部分镉蓄积于肾脏和肝脏,可引起肾脏慢性中毒、高血压及动脉粥样硬化[8]。食品中汞以有机汞和无机汞这两种状态存在,有机汞毒性大于无机汞,而有机汞主要以甲基汞的形式存在,引起人类严重的神经毒性损害,特别是可造成胎儿和婴幼儿智力和认知能力障碍。而无机汞则会引起肾脏及心血管功能的损害。砷是一种类金属元素,天然存在于食品和水中。砷的危害主要来自无机砷,人类若长期摄入无机砷可导致皮肤损害、发育毒性、神经毒性、糖尿病以及皮肤癌等。
注:“-”为没有国家标准限量值,不予评价。
综合分析各元素在所有样品中的检出率,镉元素最高,为95.93%。270份样品中,有1份蔬菜和2份海洋软体动物,镉超标率为1.11%。说明蔬菜和鲜冻水产品中镉的超标现象较其他产品严重,提示这类产品中存在重金属镉污染的风险。对蔬菜、水果、调味品及鲜冻水产品等270份样品进行铅、镉、总汞、总砷的检测,均未发现有铅、总汞、总砷含量超过国家标准限量值,3种元素的检出率分别为81.11%、73.33%、58.52%。铅、镉、总砷3种元素都以鲜冻水产品的中位数最高,尤其海水鱼、海洋甲壳类及海洋软体动物等鲜冻水产品总砷的检出率为100%。其砷含量虽然没有判定标准,但其中位数均远高于其它食品,甚至是其它食品的几十倍,说明鲜冻水产品存在重金属超标的风险,应引起足够重视。
食品中的金属元素,一部分来自于农副产品对元素的富集,另一部分则来自于食品生产加工、贮藏运输过程中出现的污染。农副产品对元素富集的途径可通过水体污染进入食物链,造成食品污染。工业废水的无控制排放,垃圾渗滤液的汇流以及降水的漫流,导致了江河湖海有毒化学成分的大量积累,导致水产品的食物污染,也可通过土壤污染引起食物污染。化肥、农药的大量使用,污染水灌溉的广泛使用,导致大量的汞、镉、砷等有毒元素进入农作物生长的土地中,这些有毒元素化合物再通过农作物的同化作用,在植物的根、果实中积累,造成食品元素污染。
对照食品安全国家标准,本文对2015年全年采集的270份样品的元素检测显示合格率为98.89%,表明滨州市居民食品中重金属污染程度不严重,但存在蔬菜和鲜冻水产品中镉的超标现象,提示这类产品中仍存在重金属污染。在270份样品中镉的检出率偏高,为95.93%,尤其是鲜冻水产品,应加强蔬菜和鲜冻水产品等食品的元素污染监测与监管。从源头抓起,控制有毒元素污染,加强工业“三废”的处理和城市垃圾不合理的排放,严格执行排放标准,进一步加强化学物质的管理,禁止使用含有毒元素的农药、化肥等,减少重金属进入食物链。并对污染严重的食品采取相应的干预措施,降低食品重金属及有害元素污染的健康危害。
作者声明
本文无实际或潜在的利益冲突
参考文献
[1]中华人民共和国卫生部.食品中铅的测定:GB/T 5009.12-2010[S].北京:中国标准出版社,2003.
[2]中华人民共和国卫生部.食品中镉的测定:GB/T 5009.15-2003[S].北京:中国标准出版社,2003.
[3]中华人民共和国卫生部.食品中总汞及有机汞的测定:GB/T 5009.17-2003[S].北京:中国标准出版社,2003.
[4]中华人民共和国卫生部.食品中总砷及无机砷的测定:GB/T 5009.11-2003[S].北京:中国标准出版社,2003.
[5]中华人民共和国卫生部.食品安全国家标准食品中污染物限量:GB 2762-2012[S].北京:中国标准出版社,2012.
[6]潘家荣,陈天金,魏益民.食品中铅对人体危害的风险评估[J].中国食物与营养,2007(2):15-18.
[7]陈能场,郑煜基,雷绍荣,等.种植业农产品中重金属超标的成因分析[J].农产品质量与安全,2015(2):54-60.
测定食品中铅镉 篇8
1 材料与方法
1.1 仪器及器皿
火焰/石墨炉原子吸收光谱仪(美国Thermo公司,M6型),铅空心阴极灯(美国Thermo公司),普通石墨管(美国Thermo公司),光纤控压密闭微波快速消解系统(上海新科微波技术应用研究所,MK-Ⅱ型),聚四氟乙烯消化罐。
1.2 仪器的工作条件
灯电流:75%(10 mA);波长283.3 nm;光谱带宽:0.5 nm;测定方式:峰高法,塞曼校正背景法;进样体积:6 μl(标准加入法)或10 μl(标准工作曲线法);石墨升温程序:干燥温度120 ℃,保持30 s,斜坡10 ℃C/s,灰化温度1 000 ℃,保持20 s,斜坡50 ℃/s,原子化温度1600 ℃,保持3 s,净化温度2 500 ℃,保持3 s。
1.3 标准溶液及试剂
标准储备液:1000 μg/ml铅国家标准溶液(GBW 08619,中国计量科学研究院),用1%的硝酸逐级稀释至40 μg/L的标准使用液;硝酸(GR);盐酸(GR);磷酸二氢铵(AR);氯化钯 (AR);氯化钯(0.4%)-磷酸二氢铵(1%)混合基体改进剂:称取0.80 g氯化钯,用5 ml王水溶解,再用5%HCl定容至100 ml,此为改进剂A;另取2.00 g磷酸二氢铵用水溶解至100 ml,此为改进剂B。在开机测试前,将改进剂A与改进剂B按1 ∶1比例混合使用;载气:99.999%高纯氩气。
1.4 实验方法
1.4.1 样品前处理
称取约0.50 g样品置聚四氟乙烯消化罐中,加5 ml HNO3,盖上消解管盖子,放于电热板上,120 ℃加热1 h,然后置于微波消解仪中消解,消化完毕后,充分冷却,打开罐盖,将消解罐置电热板上110 ℃挥尽氮氧化物,小心转移到50 ml聚丙烯离心管中,定容至25 ml,作为上机待测液。若消解液混浊,则混匀后静置沉淀,取上消液上机测试。
1.4.2 标准工作曲线的测定
利用仪器所具有的自动稀释功能进行标准工作曲线的测定和绘制,标准系列浓度为0、10、20、30、40 μg/L,进样体积10 μl,基体改进剂2 μl,曲线的线性大于0.995。
1.4.3 样品测定
仪器工作条件同标准系列,测定样品消解液吸光度值,在铅标准曲线上得出铅的浓度。采用标准加入法计算样品浓度时,分别将40 μg/L的标准使用液、样品溶液、基体改进剂及试剂空白放入自动进样器样品杯中,由仪器自动绘制标准加入曲线,要求曲线线性良好,大于0.995,仪器自动计算出样品浓度。
2 结果与讨论
2.1 灰化温度与背景吸收
高盐基体产生很高的背景吸收和化学干扰,通过提高灰化温度,可以大大降低基体的干扰,降低背景吸收。以高盐的话梅消解液作为实验对象,在不加基体改进剂的情况下,分别在不同灰化温度下测定其背景吸收,绘制背景吸收与灰化温度的关系曲线,见图1。从图1可见,背景值从1 000 ℃开始显著下降,到1 200 ℃背景值已经降至很低,基体的干扰基本消除。
2.2 灰化及原子化温度的选择
灰化的目的是最大程度地去除干扰元素测定的基体组分,通常是将灰化温度提高,清除干扰组分,但同时需将待测组分的损失降低至最低。本文采用氯化钯-磷酸二氢铵混合基体改进剂,在不同灰化温度下测定20 μg/L的铅标准溶液的吸光度值,图2为灰化温度曲线。从图2可见,使用该混合基体改进剂可将灰化温度提高到1 000 ℃,大于这个温度,铅损失开始加快,故选择1 000 ℃作为灰化温度,降低基体干扰。固定灰化温度1 000 ℃,测定不同原子化温度时的吸光度值,考虑吸光度值与吸收峰形2个因素,选择1 600 ℃作为原子化温度。
2.3 基体改进剂的选择
基体改进剂可改变待测元素对温度的稳定性,提高其挥发温度,同时促进基体成分的挥发,排除基体干扰物质。氯化钯、磷酸二氢铵是经常被使用的基体改进剂,磷酸二氢铵基体改进剂能把灰化温度提高到800 ℃左右,可以把基体中难挥发成分转化成易挥发成分,在原子化前逸出石墨管,对于基体相对简单的样品,可以克服其基体干扰。但是对于基体相对复杂的样品,800 ℃左右的灰化温度不能克服基体干扰。钯盐可与铅形成稳定的络合物,铅不易在灰化过程中损失,但单用钯做基体改进剂,测定20 μg/L铅标准溶液时,基本没有谱线吸收,可能是钯对铅有抑制作用,其机制有待进一步研究。而氯化钯-磷酸二氢铵混合基体改进剂既可以将灰化温度提高,减少基体干扰,又可以在较低的原子化温度下获得比较高的铅谱线吸收。
2.4 基体改进剂的用量
基体改进剂用量选择1、2、3、4和5 μl,分别测定20 μg/l铅溶液(含 1% NaCl)的吸光度值。基体改进剂为1 μl时吸光度值最大,但吸收峰形差,随着加入量的增大,吸光度值呈下降趋势,吸收峰也出现平秃现象,可能是由于过量的钯对铅有抑制作用。考虑吸光度值与吸收峰形2个因素,基体改进剂最适宜量为2 μl。
2.5 氯化钠对测定结果的影响
氯化钠产生的背景对测定结果影响很大,我们观察了不同浓度氯化钠含量对铅测定结果的影响。配置含铅20 μg/L、含NaCl 1%、2%、3%、4%及5%的样液,分别采用标准加入法与标准曲线法进行测定,果见表1。
注:样品配置铅含量为20 μg/L。
从表1可以看出,当氯化钠含量大于2%时,标准曲线法的测定结果偏低而标准加入法的结果较准确。当氯化钠含量大于5%,背景值太高,将铅的吸收信号淹没,仪器不能给出校正后信号值,无法得出准确结果。
2.6 检测限
按照国际纯理论与应用化学家联合会(IUPAC)定义,对样品空白连续测定7次,计算空白值的标准偏差,按照检出限公式L=KS/b(K=3,置信度95%)计算检出限,仪器检出限为0.48 μg/L。当样品取样量为0.50 g、定容至25 ml时,方法检出限为0.024 mg/kg。
2.7 标准物质分析
选择含盐量较高,基体比较复杂的贻贝及海带标准物质,按要求烘干后,各取约0.50 g,经微波消解后定容至25 ml,按照标准加入法进行检测,取6份样品的平均值,然后与证书值比较,结果见表2。
从表2可以看出,所测2种标准物质的铅含量均在证书值范围之内,表明方法的准确性良好。2种标准物质平行测定6次的相对标准偏差分别为4.5%及5.6%,均小于10%,精密度良好。
2.8 实际样品测定结果及回收率
本文选择3份话梅制品,平行处理6份样品,测定其含量。根据测定的样品含量,分别加入3个水平的铅标准溶液,计算其回收率,其回收率在94.0%～108.0%,结果见表3。
3 结 论
本文通过优化实验条件,建立了以氯化钯-磷酸二氢铵为基体改进剂,并结合标准加入法,石墨炉原子吸收光谱法测定高盐食品中铅的测定方法。氯化钯-磷酸二氢铵为基体改进剂可大大提高灰化温度,降低基体干扰,标准加入法能消除基体的物理干扰和化学干扰,两者结合能有效消除食品中基体干扰。本方法精密度、准确度良好,是测定高盐食品中铅的一种准确可靠的方法。
摘要：目的 建立一种石墨炉原子吸收光谱法测定高盐食品中铅的实验方法。方法 使用氯化钯-磷酸二氢铵混合基体改进剂提高灰化温度,并结合标准加入法,消除高盐食品的基体干扰。对实验条件进行优化比较,并对氯化钠的干扰影响、方法检出限、回收率、精密度及有证标准物质的分析结果进行考查。结果 该方法可消除样液中5%以内氯化钠造成的基体干扰。方法 检出限为0.024 mg/kg,精密度为4.5%～5.6%,回收率为94.0%～108.0%,标准物质的分析结果在证书值范围内。结论 该方法能有效消除高盐基体的干扰,并具有良好的精密度和准确度。
关键词：关键词:
参考文献
[1]GB 5009.12-2010.食品安全国家标准食品中铅的测定[S].
[2]李梅.原子吸收分析中的基体改进技术[M].北京:北京大学出版社,1987:32.