样品测定论文（通用12篇）
样品测定论文 篇1
摘要：用JP-303极谱分析仪测定地质样品中钼含量, 灵敏度高, 结果稳定。本方法是在硫酸、二苯羟乙酸、辛可宁、8-羟基喹啉、氯酸钾溶液中, 痕量钼产生灵敏的催化波, 检测出钼的含量。其电极反应和化学反应可简单表示如下:Mo5++C8H8O3+eMo4++ C8H8O3 6Mo4++C8H8O3+ClO3-+6H+6Mo5++C8H8O3+Cl-+3H2O本方法适用于含钼为ω (Mo) 10-6=0.5-500的钼矿及其它含钨不高的矿石测定。
关键词：极谱法,钼,导数
自从1992捷克和斯洛伐克的海洛夫斯基首创极谱学以来, 极普分析已由经典极谱、导数极谱发展到单扫描极谱、交流极谱、方波极谱、脉冲极谱、半积分和半微分极谱法等, 使极谱分析的灵敏度和分辨率有了很大的提高。这些方法在矿石及有色金属分析中已得到了普遍的应用。本方法采用导数极谱法。描极谱、交流极谱、方波极谱、脉冲极谱、半积分和半微分极和分辨率有了很大的提高。这些方法在矿石及有色金属分析中采用导数极谱法。
1 基本原理
本方法采用JP303 B型极谱分析仪, 仪器通过恒电位器, 在含有被测离子的电解池的参比 (甘汞) 电极和工作 (滴汞) 电极上, 加一随时间作直流变化的扫描电压E, 引起电极反应产生电解池电流I, 该电流在辅助 (铂) 电极和工作电极之间流动。把电解池的这一 (i～E) 伏安曲线用显示器显示出来, 如图1所示, 被称为 (常规) 极谱波。JP303 B型极谱分析仪, 仪器通过恒电位器, 在含有被测离子的和工作 (滴汞) 电极上, 加一随时间作直流变化的扫描电压E, 流I, 该电流在辅助 (铂) 电极和工作电极之间流动。把电解池示器显示出来, 如图1所示, 被称为 (常规) 极谱波。图中
电位Ep取决于被测离子的特性, 波高Ip与被测离子的浓度成正图1中峰点电位Ep取决于被测离子的特性, 波高Ip与被测离子的浓度成正比关系。这就是极谱法做定性、定量的基础。
在温度为25℃, 对反应物质是能溶于汞及溶液的可逆过程, 波高电流值的近似表达式为
式中:Ip为波高电流值 (μA) ;
n为参加反应物质的电子转移数;
m为滴汞电极的汞滴流速 (mg/s) ;
tp为出现波峰的时间 (s) ;
D为扩散系数 (cm2/s) ;
dE/dt为电压变化速率 (V/s) ;
C为被测离子的浓度 (mol/L) 。
这一公式指出:当D (受温度的影响) 、dE/dt (扫描速率) 、m (决定于毛细管孔径并受汞池高度控制) 、tp (决定于静止时间和原点电位) 都保持定植, 波峰电流Ip是正比于被测离子的浓度C的。即使对于那些反应产物不溶于汞的半可逆过程或完全不可逆过程, 虽然波度高电流值的表达式不同, Ip∝C的关系仍然是确定的。除了D以外, 上述参数的恒定, 由仪器提供充分保证。
为了进一步提高仪器的测量灵敏度和分辨能力, 也为了仪器更准确的自动测波高, 本方法采用导数极谱法, 用微分放大器来取得 (d2i/dE2～E) 二极导数极谱波, 由图2所示。
图中e"为导数极谱波的波峰电位, 波高电流Ip″在一般情况下仍然与被图中Ep″为导数极谱波的波峰电位, 波高电流Ip″在一般情况下仍然与被测离子具有正比关系。Ip″也可以用负峰与其前、后正峰 (“前谷”或“后谷”) 间的高度差来表示。
2 样品处理
准确称取0.2000g (准至0.001g) 试样于20mL镍坩埚中 (事先加入2g混匀, 放入高温炉中, 低温升至700℃, 熔融15min, 取出稍冷烧杯中浸取, 如有锰的绿色溶液出现, 则加入几滴无水乙醇。加准确称取0.2000g (准至0.001g) 试样于20mL镍坩埚中 (事先加入2g氢氧化钾) , 加入1g氢氧化钠混匀, 放入高温炉中, 低温升至700℃, 熔融15min, 取出稍冷, 放入含少量热水的200m L烧杯中浸取, 如有锰的绿色溶液出现, 则加入几滴无水乙醇。加热煮沸, 洗出坩埚, 冷却后移入100mL容量瓶中, 用水稀释至刻度, 放置澄清 (约8小时) 。
分取清夜100mL容量瓶中, 用水稀释至刻度, 放置澄清 (约8小时分取清夜10mL于25mL比色管中, 加入1滴酚酞, 用硫酸 (1+1) 中和至无色, 加混合底液8.5mL, 用水稀释至刻度, 混匀, 放置30min后, 在极谱上测定 (测定条件:起始电位200mV, 终止电位-500 mV, 巡峰窗口500, 扫描次数3, 静止时间3) 。
混合底液配制:10%苦杏仁酸溶液, 1mL;0.4% (介质硫酸1+35) 辛可宁溶液, 0.5mL;25%氯酸钠溶液, 5mL;25%硫酸溶液, 2mL。
工作曲线配制:准确称取0.1500g三氧化钼 (光谱纯) 于250mL烧杯中, 加入5mL的1mol/L的氢氧化钠溶液, 溶解后移入1 000mL容量瓶中, 以水定容。此溶液含钼0.1mg/mL。然后按需要在稀释配制成各种浓度的钼标准溶液。
3 数据处理
仪器的二次导数能以最佳参数自动适应于各种扫描速率和各挡量程, 能按常用的定量方法 (标准曲线法) 对数据进行统计学处理以及显示标准曲线和回归方程, 并自动计算出波峰电位、波峰电流、浓度含量、标准偏差、变异系数和线性相关系数。仪器可以把测定结果、实测方法和全部参数以及极谱曲线, 存储和记忆下来, 可随时调用和反演。
标准曲线法;依据线性回归分析导出线性回归方程的办法来计算样品浓度含量。先测量和存储3~10个系列标准的波高, 并对应输入各标准的含量。然后进行线性回归, 得到回归方程Iy=k×Cx+Io的回归系数K和常数Io。测量样品时, 其含量Cx即可根据所测得的波高Iy用公式:Cx= (Iy-Io) /K自动计算出来 (要获得较好的准确度, 配制的标准系列和样品的浓度应同数量级) 。
4 注意事项
1) 开关机时, 电解池必须移开, 否则易击穿毛细管;
2) 盐类对催化电流有影响, 故标准系列和样品中的氢氧化钾、氢氧化钠量都应准确;
3) 钼底液成分对峰高有较大的影响, 必须准确加入, 混合底液应先用现配, 不能过夜;
4) 加混合底液后30min以上波高有恒定值, 试验证明, 放置4小时波高比较稳定, 大于4小时波高明显降低。
参考文献
[1]岩石矿物分析[M].地质出版社.
[2]矿石及有色金属分析手册[M].冶金工业出版社.
[3]现代有色冶金分析.测试新工艺新技术实用手册[M].冶金工业出版社, 2007, 11.
[4]有色地质分析规程.中国有色金属工业总公司地质局, 1992, 6.
样品测定论文 篇2
硫酸钡分光光度比浊法测定高硫环境样品
硫酸钡分光光度比浊法是大批量测定环境样品含量的常用方法,但影响测定结果的因素较多,如样品量的多少、稳定剂的选择、酸度的控制、BaCl2的形态和用量(影响沉淀的.均匀度)等均可对测定结果产生影响.针对这些影响因素,本文作者优化了HNO3消化--BaSO4比浊法测定高硫样品的实验条件和实验步骤,并对红树林区沉积物及植物样品进行了测定,得到较好的结果.实验证明,称取0.100 0～0.200 0 g样品,以甘油-乙醇为稳定剂,使用10% BaCl2溶液作沉淀剂,在测定前以19 kHz超声波振荡待测液10 min可以达到更好的测定效果.
作 者：傅娇艳 丁振华 吴彦O 林慧娜 FU Jiao-yan DING Zhen-hua WU Yan-min LIN Hui-na 作者单位：厦门大学生命科学学院,福建,厦门,361005 刊 名：厦门大学学报（自然科学版） ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF XIAMEN UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE) 年，卷(期)： 46(6) 分类号：O657 关键词：硫酸钡分光光度比浊法 高硫样品样品测定论文 篇3
[关键词]钴；镍；火焰原子吸收法
根据钴镍元素的含量及伴生元素情况及误差要求等因素，目前仍在应用的测定方法有容量法、重量法、光度法、极谱法、原子吸收光谱法和等离子体发射光谱法等[1]。每种方法都有其适用的范围和历史应用背景，如今，最为常用的方法是火焰原子吸收光谱法[2， 3]，因方法简便和适合测定微克级含量镍和钴，而常被用于矿石中低含量镍钴的测定。ICP-AES法因具有多元素同时分析的能力且检出限低、动态范围宽、准确度好、基体效应小，已在众多领域获得广泛的应用[4]。此外王洪福等人以2，3，7-三羟基-9-水杨基荧光酮催化动力学光度法测定痕量Ni[5]，石晓丽[6]以ICP-AES法测定稀土磁性材料中微量铬、镍和钛，王学伟以ICP-OES法测定岩石矿物中镍和钴的方法[7]、崔东艳[8]对铁矿石中钴镍的研究，陈立华火焰原子吸收光谱法测定缅甸红土矿中的镍钴[9]，李博用溴-甲醇提取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定红土镍矿还原产物中金属镍[10]、胡忠于浊点萃取-分光光度法测定粉煤灰中痕量Ni（Ⅱ）等[11]。
1.仪器及试剂
1.1主要仪器及工作条件
1.WFX-120B型原子吸收光谱仪（北京瑞利分析仪器公司）
2.A2004N电子分析天平（上海精密科学仪器有限公司）
3.DB-IV控温电热板（江苏常州）
1.2.试剂
1.光谱纯三氧化二钴（北京化工厂），光谱纯氧化镍（北京化工厂），HCl（AR，北京化工厂），HNO3（AR，北京化工厂），硼酸（AR，北京化工厂），高氯酸（AR，北京化工厂），氢氟酸（GR北京化工厂）。
2.钴标准储备液（1.0000g/L）：准确称取1.4072g光谱纯三氧化二钴，置于100mL烧杯中，加（1+1）盐酸40mL，盖上表皿，加热溶解，冷却后移入到1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。
镍标准储备液（1.0000g/L）：准确称取1.2303g光谱纯氧化镍，置于100mL烧杯中，加（1+1）盐酸40mL，盖上表皿，加热溶解，冷却后移入到1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。
硝酸+硼酸混合液：称取30g硼酸于150玻璃烧杯中，加50mL蒸馏水，加热溶解后移入到1000mL朔料烧杯中，然后加入100mL硝酸，用蒸馏水定容到刻度，摇匀备用。
钴工作液（0.1000g/L）
镍工作液（0.1000g/L）
2.样品分解
准确称取0.2500±0.0003g试样于100mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入10mL氢氟酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品中的硅大部分挥发，加入20mL盐酸，约30min左右，待蒸发至15mL左右时，加入5mL硝酸，加盖后于电热板上中温加热1h左右，开盖，再加入10mL氢氟酸、1mL高氯酸，电热板温度控制在200℃，当有高氯酸白烟出现时，加盖，使黑色有机碳化物分解。样品如分解不完全，可再补加5mL硝酸、1mL高氯酸、5mL氢氟酸，重复以上消解过程。取下坩埚稍冷，加入5mL硝酸+硼酸混合液温热溶解可溶性残渣，全量转移至25mL容量瓶中，冷却后用水稀释至标线，摇匀。于表1的工作条件下，WFX-120B火焰原子吸收光谱仪上进行钴、镍的测定。
3.结果与讨论
3.1钴标准曲线绘制及回归方程
准确移取0.1000g/L钴、镍工作液0、0.1、0.3、0.5、0.8、1.0、2.0、3.0mL到100mL容量瓶中，加入5mL混合提取液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。按实验方法在240.7nm和232.0nm波长处测出吸光度值A。A与Co、Ni浓度关系的回归方程A=0.1247C+0.00198，相关系数R=0.99993，线性范围是0～3μg/mL，A=0.14746C+0.001，相关系数R=0.99992，线性范围是0～3μg/mL工作曲线如图1所示。
3.2检出限
在优化的实验条件下，按照实验方法，平行测空白溶液12次，测量的结果如表2所示。根据
3.3样品分析
选用一级标样GBW03105a、GBW03106a、GBW03107a，称取0.1000g，按照优化的实验条件，平行测定6次，结果如下表
表3 样品分析结果表
结语
本法测定范围宽，检出限低，结果重现性好，能够满足地质化探样品中钴、镍的分析要求。
参考文献
[1]尹明，李家熙.岩石矿物分析（第四版）第三分册[M].北京：地质出版社，2011： 90-133
[2]GB/T15923-1995.镍矿石化学分析方法火焰原子吸收法测定镍量[S].北京：中国标准出版社， 1995
[3]种黎波，刑天海.高含量镍的原子吸收分光光度法测定[J].吉化科技，1996，3：54-57
[4]邱德仁.原子光谱分析[M].上海：复旦大学出版社，2002： 210-219
[5]王洪福等.2，3，7三羟基9水杨基荧光酮催化动力学光度法测定痕量Ni[J].分析试验室，2011，30（5）：73-76
[6]石晓丽.ICP-AES法测定稀土磁性材料中微量铬、镍和钛[J].计测技术， 2010， 19（6）： 51-54
[7]王学伟等.ICP-OES法测定岩石矿物中镍和钴的方法改进[J].云南地质，2011，30（2）： 200-203
[8]崔东艳等.光度法测定铁矿石中钴、镍[J].山东冶金，2010， 32（6）： 39-42
[9]陈立华等.火焰原子吸收光谱法测定缅甸红土矿中的镍钴[J].有色矿冶，2011，27（3）： 99-102
[10]李博等.溴-甲醇提取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定红土镍矿还原产物中金属镍[J].冶金分析，2011，31（11）：34-37
[11]胡忠于等.浊点萃取-分光光度法测定粉煤灰中痕量Ni（Ⅱ）[J].分析试验室期分析试验，2011，30（12）：78-80
钢铁样品中硅的测定及其分析 篇4
关键词：钢铁样品,硅,密闭微波消解法,测定分析
硅在硅钢的冶炼生产过程中是一种重要的原材料, 同时它也是现在硅钢生产过程中重要的软磁性材料。缸体样品中的绝大多数硅产生于钢铁冶炼过程中使用的脱氧剂——硅铁。在冶炼过程中, 硅不能够以熔渣的形式分离出钢铁, 而是溶解在钢水中, 最终保留在钢铁中。硅含量高的钢铁具有很高的化学稳定性, 能够在一定程度上改善钢的性能。钢铁及其中包含的硅能够完全溶解在强酸中, 但是对于溶解液进行稀释就会发生硅酸凝结出来的现象, 这不利于对钢铁样品中硅的测定和分析。为了对钢铁样品中硅的光谱进行准确的测定分析, 在进行钢铁溶解过程中只能采用酸性极强的HF, 并且整个溶解过程需要在密闭的环境中进行, 因此就引起了密闭微波消解法对钢铁样品中的硅进行测定分析。本文将通过实验的形式采用密闭微波消解法对钢铁样品中的硅进行测定和分析, 并对其在钢中的主要性能进行探究分析。
一、实验材料和方法
(一) 实验材料。
本次实验的主要材料有微波消解系统、日本岛津电感耦合等离子体原子发射光谱仪ICPS-7510、钢铁样本 (钴基合金、镍基合金) 、氯酸、硝酸、氢氟酸。
(二) 实验方法。
对选出来的不同的钢铁样本首先采用不同的酸在微波消解系统进行溶解, 然后采用光谱分析仪对溶解后的样本进行光谱测定, 分析其中硅的含量, 对于不同的钢铁样本对比其中硅的含量, 通过各种样本的性能和硅的含量分析硅在钢铁中对于钢铁性能的影响。
二、实验步骤及其结果分析
(一) 对样品进行称重。
为了确保实验过程数据处理是在相同的基础上展开的, 各种样品质量应该是相等的, 并且在称重过程中带有插入温度传感器的对比灌必须和样品一起进行称重。
(二) 加入实验试剂。
在加入试剂过程中, 为了防止引起钢铁样品的钝化影响实验的结果, 对于试剂的加入必须按照一定的顺序进行, 首先加入氯酸、等待大约十分钟以后再分别加入硝酸和氢氟酸。
(三) 进行微波消解。
对实验的样品和对照实验样品放在微波消解系统中进行消解, 消解后得到的溶液是透明状的、呈现绿色并且没有任何的杂质或者沉淀。消解的具体程序为首先采用1, 000瓦的功率加热5分钟, 在既定的温度上保持15分钟, 之后用风扇吹1分钟。然后, 保持在之前的状态15分钟, 之后再用风扇吹3分钟。
(四) 对样品进行稀释。
采用超级纯净的水, 将样品溶液和对比的空白溶液稀释至60毫升。
(五) 对稀释后的溶液进行ICP—OE测试。
在测试过程中硅会留在管路上相对较高且持续时间长的空白, 并且管路上的硅不容易清洗, 清洗的过程相对较忙。通常采用盐酸、硝酸、氢氟酸和水的混合溶液对其进行清洗能够取得较好的效果, 并且清洗的速度相对来说也是最快的。如果采用稀盐酸和硝酸混合的溶液进行清洗, 清洗的时间达到和空白样品同样的水平需要几个小时。
(六) 光谱测试。
采用ICPS-7510光谱仪测定光谱在213.421纳米、250.958纳米、290.167纳米波长的光谱处进行测定, 测定不同波长处硅元素的含量及对其干扰的元素, 测定的结果为:在第一个波长段处对于硅有干扰的元素主要是锰和钛, 第二个波长处干扰元素主要是镍和钨, 第三个波长处的干扰元素主要是锰和钛。另外, 硅还发出251.978纳米和289.253纳米的波长, 在这两个波段的主要干扰因素是钴、钛和钨。
三、基质匹配空白校正
为了确保实验能够取得更加准确的结果, 在进行了光谱分析之后需要对使用的基质进行匹配空白校正, 以便能够得到准确的硅含量的计算结果。所谓的基质匹配空白校正就是用基质匹配空白溶液, 分别对实验过程中使用的标准溶液和样品溶液的测定结果进行修正, 然后根据修正后的数据计算样品中硅的含量。
校正的主要顺序可以概括为:一是采用基质匹配空白溶液对标准溶液以及逆行那个校正得到校正后的标准溶液1。二是采用基质匹配空白溶液对样品溶液进行校正, 得到校正后的样品溶液。三是采用基质匹配标准空白溶液, 对标准样品溶液2进行校正, 得到校正后的标准溶液2。
对于校正后的标准溶液和样品溶液重新测定和计算硅的含量, 结合不同钢铁样本的功能性质, 分析硅在钢铁样本中对于其性能有怎样的影响。本次校正后得到的实验结果为, 钴基合金和镍基合金的钢铁样品中都含有硅元素, 并且镍基合金样品中硅的含量高于钴基合金中硅的含量。
四、结果分析
对于前面得到的校正结果, 在本部分将结合两种钢铁样品的具体功能性质对其进行详细的分析, 分析硅在不同钢铁样品中具有怎样的功能。
钴基合金的主要功能特征就是高耐磨性和耐腐蚀性, 属于一种高温氧化的硬质合金。这种合金的主要组成是镍、铬和钨, 其次是钼、钛、硅等元素, 分析发现硅含量的不同钴基合金的耐腐蚀性能就存在着不同, 硅在该类合金中的主要作用就是能够提高钴基合金的耐腐蚀性能。满足其在焊丝、喷焊等技术中的应用。
镍基合金的主要性能特征是高耐酸腐蚀性和应力腐蚀性, 同时这种合金还是一种高耐热性的具有良好综合性能的合金, 其主要的成分是铜、铬、钼, 其次是镍、硅等, 在这种材料中硅的含量高于钴基合金样本中硅的含量, 这就导致这种合金的耐酸腐蚀性增强, 分析原因可能是硅的未定性导致硅含量越高的合金对于酸的耐性越强。
综合考虑两种样品及其中硅的含量可以得出, 硅具有提高合金耐腐蚀性的能力, 能够在一定程度上增加钢铁样品的硬度, 提高钢铁样品的耐力。
五、结语
在实验过程中为了克服硅的稳定性, 防止在用酸进行溶解过程中发生钝化, 必须使用酸性相对较强的氢氟酸。在用ICP—OES法和光谱分析仪对钢铁样品中硅进行测定分析时, 容易受到诸如锰、钴、镍、铬、钛等元素的干扰, 为了保证实验结果的准确性, 必须对测定的结果进行基质匹配空白校正技术进行校正, 以便于计算的硅的含量更加准确有效。本实验方法虽然还存在着诸多的问题, 但是通过实验过程中各种改进措施的引入和对于结果的校正, 这种方法与传统采用的各种测定分析方法相比, 还是一种时间和实验物质消耗最小的方法, 对于今后钢铁样品中元素的测定和对其功能影响的分析具有重要的借鉴意义。
参考文献
[1].李新丽, 唐健, 朱鸭梅.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钢铁中全硅[J].冶金分析, 2011
样品测定论文 篇5
测定了中国常用的21种农药对意大利蜜蜂头部和云南小白鼠肝脏两种不同生物来源的乙酰胆碱酯酶的抑制作用,并以蜜蜂头部胆碱酯酶为酶原,探讨酶抑制法农药残留快速测定的样品前处理方法.结果表明:农药对不同胆碱酯酶的抑制活性有很大差异,意大利蜜蜂头部酯酶对供试的氨基甲酸酯类农药非常敏感,但对部分有机磷类农药的`敏感性较差,而小白鼠肝脏胆碱酯酶对丙溴磷、二嗪农、敌敌畏等农药较敏感.在4种不同提取剂对蔬菜样品的提取效果试验中,根据农药的溶解特性,采用甲醇和含Tween-80的磷酸缓冲液提取法,其残留农药的回收率和检测灵敏度较高.
作 者：余向阳 储瑞武 田子华 刘贤进 YU Xiang-yang CHU Rui-wu TIAN Zi-hua LIU Xian-Jin 作者单位：余向阳,储瑞武,刘贤进,YU Xiang-yang,CHU Rui-wu,LIU Xian-Jin(江苏省农业科学院食品质量安全与检测研究中心,江苏,南京,210014)
田子华,TIAN Zi-hua(江苏省农林厅农产品质量检验测试中心,江苏,南京,210036)
样品测定论文 篇6
关键词：生物及土壤样品；艾斯卡试剂；半熔法；氟；氯
氟元素是自然界中广泛存在的化学元素之一，占地壳总元素组成的0.072～0.078%。在所有的元素中，氟是电负性最强、化学性质最活泼的一种非金属元素，几乎与所有的元素都能发生作用[1- 2]。
同时，氯是一种卤族化学元素，自然界中常以氯化物形式存在，以化合物的形式亦广泛存在于自然界中，对人体的生理活动有着重要意义。由于氟和氯的自身特殊的化学特征和不同的地质运动，此外受后天各种环境污染等因素影响，测试方法要严格按照规程要求，不同的物质载体采用不同的测试方法。
1生物及土壤样品中氟的测定
1.1 方法提要：
样品经碱熔，水提取后，pH6.5条件下，用柠檬酸掩蔽干扰元素[3]，以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极与待测溶液组成测量电池。从测得电位计算氟的含量。
1.2 主要仪器：
PXSJ- 216型离子计；氟离子选择性电极；饱和甘汞电极；电磁搅拌器。
1.3 主要试剂：
艾斯卡熔剂：Na2CO3 （优级纯）与ZnO按3：2的質量比在玛瑙研钵混合备用。
离子强度缓冲剂： 1mol/l柠檬酸钠溶液。称取固体柠檬酸钠294g，用水溶解，并定容至1000ml。
氟标准储备液 准确称取经500℃灼烧过的氟化钠晶体1.1055g，溶于少量水中。定容500.00ml后，保存于塑料瓶中。此液为ρ（F）=1.000mg/ml氟标准溶液。
氟标准工作液 分取氟标准储备液50ml于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后，转入塑料瓶中保存备用。此溶液为ρ（F）=100μg/ml氟标准工作液。
1.4 校准曲线的绘制
分取200、400、800、1000mg的氟标准于100ml容量瓶中，用空白溶液定容，摇匀后，各分取10ml溶液于50ml的小烧杯中，加一滴溴甲酚绿指示剂，用1+3硫酸中和到兰色变黄色，加入离子缓冲剂10ml，置于电磁搅拌器上，放入搅拌子，读取稳定的读数。用微机处理数据，做出氟离子浓度与电位线性方程。
1.5 测定步骤：
称取样品1.000g，加5克艾斯卡熔剂，低温升至750℃保温0.5h（中间200℃停半小时，400℃停半小时，600℃停半小时），用水提取，定容50ml，取清液10ml，加一滴溴甲酚绿指示剂，以下操作同校准曲线，求出氟离子的含量。
2 生物及土壤样品中氯的测定
2.1 方法提要
氯离子在酸性介质中能取代硫氰酸汞中的硫氰酸根CNS-，加入铁盐（Ш），使与游离的硫氰酸根CNS-起作用，借以间接测定氯离子含量。
Cl-+Hg（CNS）2 = HgCl2+2 CNS
Fe3++6 CNS- = [Fe（CNS）6]3-
2.2 主要仪器
日立150- 20紫外可见分光光度计
2.3 主要试剂
艾斯卡熔剂：Na2CO3 （优级纯）与ZnO按3：2的质量比在玛瑙研钵混合备用。
硫氰酸汞乙醇饱和溶液：称取硫氰酸汞1.5g，溶解于500ml无水乙醇中，剧烈振荡即得（若浑浊可过滤），保存于棕色瓶中。
高氯酸铁溶液：称取硝酸铁[Fe（NO3）3·H2O]25g，加入70%高氯酸50ml，缓缓加热（勿盖表皿），蒸发过量的高氯酸铁直到析出大量的黄色结晶，停止加热，冷却后即得。
称取上述制备的高氯酸铁66.2g溶于500ml5mol/L的高氯酸中，此溶液1ml含铁6.9mg。
氯标准溶液：称取1.6512g 1500C烘2小时的氯化钠溶于水中，移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度摇匀。此溶液1ml含1mg Cl-。
2.4 标准曲线的绘制
取0、5、10、20......50ug氯的标准溶液于50ml比色管中，用水希释至10ml。加入高氯酸铁溶液和硫氰酸汞乙醇和溶液各2ml，摇匀。20分钟后，于460nm处分别测其吸光度，绘制标准曲线。
2.5 分析手续
称取样品1.0000g，加5克艾斯卡熔剂，低温升至750℃保温0.5h（中间200℃停半小时，400℃停半小时，600℃停半小时），用水提取，定容50ml，取10ml清液，用HClO4中和至PH=7（PH试纸试），按标准曲线的绘制手续进行显色，测量。
参考文献
[1]桂建业，韩占涛，张向阳等.土壤中氟的形态分析[J]，《岩矿测试》，2008（04）：25～28。
[2]中国国家标准汇编[M]，中国标准出版社，1990。
[3]李冰等，《岩矿测试》[J]，2001，20（4）：241-246。
样品测定论文 篇7
在所有的过渡金属中, 金是较为重要的一种。与其他过渡金属相比, 金在导热性和导电性方面均有较大的优势。此外, 由于金具有较高的熔点和较好的延伸性, 其应用范围非常广, 因此, 相关人员必须加强对这一金属的研究。就目前金的应用情况来看, 其大多被用作装饰品加工和货币制造。可见, 在人们的生活中, 金是具有高价值的金属。由于矿石中金的含量较低, 在对金进行测定时, 不能采用直接测定的方法, 因此, 相关人员在测试之前必须先对金作富集处理, 然后再采取适当的方法测定。就目前的科学技术水平来看, 地质样品中微量金的测定方法有多种, 其中, 最常用的为溶剂萃取法、泡沫塑料吸附法和离子交换法等。除此之外, 在科学技术不断发展的今天, 原子吸收光谱法、发射光谱法和光度法等也被广泛应用于地质矿石金含量的测定中。每种测定方法都有其优缺点, 相关人员必须根据实际情况选择适当的测定方法, 为测定项目的顺利推进奠定好基础。原子荧光火焰法是一种新兴的测定方法, 与传统的石墨原子吸收光谱法相比, 其在成本上具有较大的优势。
1 试验过程
1.1 试验试剂
本次试验需要用到多种试剂。在试验之前, 试验部门应根据要求配制试剂, 在最大程度上保证试验项目的顺利推进。本次试验所用的盐酸和硝酸均为分析性纯酸, 所用的王水则由硝酸和盐酸混合而成。在试验前, 要将王水配制好, 并将其摇匀。另外, 本次试验还需要用到硫酸, 所取质量浓度为10 g/m L, 即用1 000 m L的水溶解10 g的硫酸, 注意要搅拌至完全溶解。金标准贮存溶液的制备对于本次试验来说至关重要。在制备时, 先将0.1 g高纯金放入烧杯中, 然后在烧杯中加入5 m L王水, 在低温加热条件下, 使金完全溶解于王水中;接着经冷却处理后, 再将混合液移到容量为100 m L的容量瓶中。此时, 溶液密度为1 000μg/m L, 金标准贮存溶液的质量分数为100μg/g。
1.2 试验设备
本次试验主要设备为原子荧光光谱仪, 其型号为SK-2002B。此外, 在试验过程中还需要用到配金高性能空心阴极灯, 其工作电流为60 m A。所有设备的运行温度均应保持在200℃左右。
1.3 样品处理
为了保证试验项目的顺利进行, 在试验前, 试验人员要对所选取的样本进行处理。具体步骤如下:试验人员称取10 g样品并放于瓷坩埚中;将瓷坩埚放到高温炉中, 对其进行加温处理, 温度应控制在650~700℃之间;加热2 h后, 将样品取出进行冷却处理, 冷却完成后再将样品放到锥形瓶中, 并将40 m L王水倒入锥形瓶中, 然后再将锥形瓶加热。加热设备可以选用电炉, 加热时间控制在40 min左右。上述工序完成后, 还要再次对样品进行冷却, 并加入70 m L蒸馏水和0.2 g的泡沫塑料, 利用震荡设备对混合物进行长约40 min的震荡;接着将泡沫取出, 挤干后放到25 m L的比色管中;在比色管中加入10 m L硫酸解脱液, 在沸水浴的条件下保持40 min;摇匀混合溶液待测, 并对金的吸光度进行测定。
2 试验结果
2.1 富集、分离条件分析
在测定微量金时, 需要先对金作富集和分离处理。目前, 在金的富集和分离过程中, 最常用的吸附剂为717阴离子交换树脂。为了更好地研究金的富集、分离条件, 对金的最佳酸度进行了试验。结果发现, 当HCl的质量分数为5%~30%或者王水的质量分数为5%~20%时, 金的析出和富集效果最为明显。此外, 如果吸附剂中存在H2SO4、H3PO4时, 吸附剂的富集能力将会下降。因此, 在试验过程中, 应尽可能地降低这两种物质出现的概率, 这对于试验项目的顺利进行具有重要意义。
2.2 吸附流速对金损失的影响
通过试验发现, 将吸附流速在1~5 m L/min时, 金的损失率最小, 基本接近于无损失;当吸附流速大于5 m L/min时, 金的损失率将会增大。因此, 为了保证试验结果的准确性, 本次试验需将吸附流速控制在2~4 m L/min之间。
2.3 标准曲线
所谓的“标准曲线”, 是指在最佳试验条件下, 利用原子荧光火焰法所测定的地质样品中微量金的良好线性关系。标准曲线的表达式为:
式 (1) 中:C为所测量的金离子的质量分数。
标准曲线线性相关系数F=0.999 9, 检出限为0.19 ng/g。对40 ng/g的金标准贮存溶液进行测定, 其相对标准偏差为0.13%.
2.4 工作曲线的绘制
在所有测定工作完成之后, 为了保障后续分析工作的顺利进行, 试验人员要将所获得的数据以曲线形式表达出来。在绘制曲线时, 要将金的质量浓度作为自变量, 吸光度作为因变量, 且在曲线绘制完成之后, 利用现代化的分析手段分析曲线的含义。
3 结束语
原子荧光火焰法是测定地质样品中微量金的主要方法之一。与其他测定方法相比, 该方法更经济、更具可操作性。因此, 检测部门必须加强对该方法的应用, 为地质矿石中微量金的探测创造条件。
参考文献
[1]姜海利.地质样品中微金的流动注射在线分离富集火焰原子吸收法测定地质样品中痕量金[J].黄金, 2014, 17 (1) :35-39.
样品测定论文 篇8
淀、溶剂萃取、离子交换、活性炭吸附及泡沫塑料吸附富集法等。由于后两者易于操作且价格低廉, 发展很快, 但活性炭富集Au条件苛刻、费时。以泡塑为载体富集Au, 方法简便、快速、准确。
2 实验部分
2.1 试剂与仪器
王水溶液:现配现用;硫脲溶液:称取10.0g硫脲, 加少量水, 微热溶解, 冷却后移入1000ml容量瓶中定容;盐酸:分析纯;硝酸:分析纯;泡塑:天津塑料厂;水:蒸馏水或去离子水;金标溶液:称取0.1000g纯金粉 (99.99%) 于100ml烧杯中, 加入少量水润湿, 缓慢加入10ml王水, 水浴加热至完全溶解, 冷却后移入100ml容量瓶中用水稀释至刻度, 摇匀。该溶液质量浓度为1mg/ml。用时根据需要吸取相应体积用5%王水稀释到刻度;泡塑处理:将大的泡塑切成0.2g的小块, 加盐酸后煮1小时;wfx-120型原子吸收分光光度计, 北京瑞利地质研究所。
2试验方法
称取10~20g金矿管理样于坩埚中, 置于
(上接178页) 进行学习与欣赏, 可以准马弗炉中缓慢升温至650℃后焙烧2h, 中间注意通入空气, 取出冷却, 移入250ml三角瓶中, 加水润湿后加入50ml (1:1) 新王水, 盖上表面皿放到加热板上低温加热至微沸溶解40min, 过程中边加热边搅拌, 并间断加少许水。待矿样溶液自然冷却后, 加水至约150ml,
保持酸度在10%-15%, 加入一块泡塑后, 震荡
40min, 取出泡塑洗净, 放至已准确加入10ml硫脲溶液的比色管中, 于沸水中水浴30min解脱, 趁热取出泡塑。冷却后用wfx-120型原子吸收分光光度计在高性能灯位, 波长242.8nm、乙炔流量1.5ml/min、空气流量7.0ml/min条件下测定其吸光度, 并根据标准曲线计算金的含量测定结果如表1所示。
3. 结果与讨论
3.1 从表1可以看出, 本方法结果约比萃取法高。
3.2 测定管理样8次, 可知其准确性极高, 重现性较好, 如表2所示。
3.3 共存离子的影响
了解医学前沿最新的信息资源, 为教育教学工
由于矿石中大量存在其它离子, 而这些离子在不同程度上都影响金的测定, 尤其以铁最为严重, 因为铁的灵敏线跟金非常接近 (铁为242.89nm、金为242.82nm) , 但是本方法具有很强的选择性, 不对其它离子产生作用, 所以说矿石中大量存在的离子对测定不产生干扰, 该方法实用于各种矿石样品中金的分析测试。
3.4 本人把该方法应用于试验, 解脱出的溶
液液成分与标准液成分保持了高度一致, 测试结果收到了良好的效果, 能更好地减小结果偏差带来的损失。
化探样品中钒的催化极谱测定 篇9
钒在地壳中的平均含量为1.5×10-4, 主要用于钢铁工业、炼制优质合金钢和各种合金。钢中加入千分之几的钒就能显著增加钢的强度和韧性。化学工业中用钒的氧化物作生产硫酸、精炼石油, 制造染料的催化齐, 也用以制染料、化学药剂、彩色玻璃、彩色胶片和墨水等。
查阅大量资料发现化探样品中钒的测定方法主要有石墨炉原子吸心法、萃取分光光度法, 但是石墨炉原子吸收法存在测试速度慢、成本高, 背景干扰大, 另外萃取光度法存在萃取不完全、费时, 两方法均不适合大批量化探样品中钒的测定。采用Na2O2半熔法, 优化试验条件, 建立催化极谱法测定化探样品中的钒。
2 材料与方法
2.1 仪器
JP—2C型示波极谱仪 (成都仪器厂) , 三电极系统 (滴汞电极、甘汞电极、铂电极) 。
2.2 试剂
过氧化钠 (分析纯) 、苦杏仁酸溶液10%、氯酸钾溶液6%、钒标冷溶液1mg/ml, 临时用时稀释至10ug/ml。
2.3 仪器工作参数
模式:1导数:一次导数;原点电位:-608mv;量程:03、补偿:0;测试方法:阴极化;寻峰窗口宽度:11;显示方式:坐标。
2.4 标准曲线
分取0.0 0.3 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0ml10ug/ml钒标准溶液于25ml比色管中, 加入与试剂相当的空白溶液, 加1滴酚酞指示剂, 用1%H2SO4溶液中和, 并过量0.5ml, 加入10%苦杏仁酸溶液5ml, 6%KClO3溶液2ml, 稀释至刻度、摇匀。放入水浴中, 保持微沸半小时, 取出、水浴冷却。取部分溶液于小电解杯中, 在JP-2C极谱仪上按仪器测定条件测定。
2.5 分析手续
称取0.5g试样于刚玉坩锅中, 加过氧化钠3g, 搅匀、至于高温炉中, 在520。C时半熔20min、取出、冷却, 用热水提取, 渚沸10min、赶净H2O2、洗出坩锅, 定溶于50ml比色管中, 澄清后取5～10ml (视含量高低) 于25ml比色管中, 以后同标准曲线的绘制进行。
3 结果讨论
3.1 前处理方式的选择
从文献资料得知大多数钒矿可以用HNO3、H3PO4或王水分解。但应避免使用HF-H2SO4分解, 、防止蒸发冒烟时钒由于挥发而损失, 使结果偏低。特别是含有机碳的试样更无法直接用酸分解, 经过长期试验对此情况须先在5500C灼烧30min, 再用HNO3、H3PO4才能分解。可以看出对于酸溶系统存在溶解不完全, 费时, 不适用于批大量化探样品的前处理。
钒矿物用Na2O2或Na2CO3和KNO3的混合物溶融, 用水浸取时, 钒全部成盐进入溶液中, 可与Fe、Ti和锆等元素分离。铁含量高时, 钒有部分吸附, 因此须再用NaOH再分离一次。采用Na2O2为溶剂, 则无须进行全熔, 只须半熔就可心使钒在浸取时完全进入溶液, 与Fe、Ti等无素分离。试样经碱熔后与钒同时进入溶液的Cr、W、Mo、Al、Sn和Zn等元素, 在还原电位处不起波, 不干扰测定。再者Na2O2半熔法熔融温度低, 不易损坏坩锅。本系统还能作为MO、W极谱法测定系统, 降低成本, 提高效率。
3.2 加热渚沸时间的选择
经试验发现, 峰电流的大小与溶液加热时间有关, 在操作中应将标准时溶液与试样加热时间保持一致, 将此条件控制为保持微沸30min, 加标回收率达到满意程度。
3.3 仪器测试条件优化
根据原点电位=被测元素峰电位-0.25V, 调整仪器参数使波峰出现在荧光屏中部, 将原点电位定为-608mV, 量程为03档, 窗口为11, 则波形完整, 位于荧光屏中部。
3.4 标准曲线和回归方程
在0～50ug/25ml浓度范围内, 标准曲线线性良好, 线性回归方程为Iy=2.1228Cx+4.5108, 相关系数γ=0.9995, 方法的最低检出线为3.4ppm, 而化探扫描检出限要求为20ppm, 完全满足要求。
3.5 精密度和回收率
3种一级国家标准样品分别取平行样, 一份本法直接测定, 一份加标测定, 结果见表1。
3.6 方法应用
应用本法核工业武威理化分析测试中心中心对新疆、内蒙等地区2万多个化探样品进行了测定, 经标准样品检测, 保留样品内外检, 结果均符合地质矿产管理规范的要求。
4 结语
用Na2O2半熔法对样品进行前处理, 解决了酸溶系流溶解不完全、费时的问题, 采用合适的仪器测试条件, 实现了快速、准确催化极谱法测定化探样品中钒, 回收率和精密度满足检测要求, 结果令人满意。
参考文献
[1]岩石矿物编定小组.岩石矿物分析[M].北京:地质出版社, 1973.
[2]瘳庆平.水中微量钒的催化极谱测定[J].中国公共卫生, 2005 (7) :872-872.
[3]朱明华.仪器分析[M]. (第2版) .上海:高等教育出版社, 1993.
样品测定论文 篇10
1 实验材料与方法
1.1 实验材料
恒温烘箱, 感量0.001g天平, 铝盒 (直径5.5 mm) , 干燥器、干燥剂等。
1.2 试验方法与设置
1.2.1 洗涤
使用自来水将铝盒 (盖) 冲洗干净, 并晾干。
1.2.2 标识标签
在小铝盒的盒侧面及盖上分别用铅笔写上编号。
1.2.3 处理设置
1.2.3. 1 处理的环境条件
实验室温度为25℃, 湿度<70%。
1.2.3. 2 处理的程序和要求
将小铝盒 (含盒盖) 置于130℃的烘箱内烘干1 h, 取出后冷却、称重;然后再将小铝盒置于130℃的烘箱内继续烘干30 min, 再取出后冷却、称重。其冷却时间分别为15 min、20 min、25 min;分析两次称重结果, 允许误差应小于或等于0.002 g。
2 结果分析
处理I在规定的烘干程序、烘干时间和烘干温度下, 冷却15 min后称重, 结果为1号、3号、5号在允许误差内, 2号、4号、6号、7号、8号均超过了允许误差, 不符合要求。处理II在冷却20 min后称重, 结果为除8号超过了允许误差外, 其余均在允许误差之内, 基本符合要求。处理III在冷却25 min后称重, 结果均在允许误差之内, 完全符合要求。
3 小结与讨论
由上述结果得出, 样品盒在相同的烘干程序、时间和温度下, 仅仅是由于冷却时间的不同, 使得样品盒的重量产生比较大的差异。因此, 在种子水分测定过程中, 对样品盒的预先烘干冷却的时间应当控制在25 min以上为好。
在预先烘干的程序中, 由于样品盒的冷却是在干燥器内进行的, 干燥器内空间狭小, 其温度与环境温度存在一定的差异;温差则是造成了样品盒前后重量差异的主要原因, 而干燥器的大小和样品盒存放的数量与冷却时间是密切相关的, 故在实际工作中还应灵活掌握。
摘要：进行了种子水分测定预先烘干的样品盒在不同的冷却时间内, 其重量变化的对比试验, 以求筛选出最佳的冷却时间来。
样品测定论文 篇11
关键词 回流环保式消解 ；石墨炉原子吸收 ；铅 ；铬 ；镉 ；树仔菜
分类号 TS254.7
Efficient Determination of Lead， Chromium and Cadmium in Sauropus androgynus Sample with Backflow Environment Friendly Digestion-GFAAS Method
ZHAO Min ZHOU Cong DENG Aini FAN Qiong CAI Fufeng GAO Lihua
（Analysis and Testing Center / Tropical Agricultural Products Quality Supervision， Inspection，
Analysis and Testing Center of Ministry of Agriculture， CATAS， Haikou， Hainan 571101）
Abstract Use environment friendly efficient sample digester to digest Sauropus androgynus sample， then use graphite furnace atomic absorption spectrometer （GFAAS） to measure lead， chromium and cadmium concentrations in the test solution， to obtain content of the three elements in the sample. Baseline value， digestion temperature， digestion time， acid recovery rate， and method reliability experiments are respectively conducted during research process. The results show that the baseline value measured using this digestion method is lower than that measured using conventional digestion method， and test precision is higher； Digestion time is shortened to 0.5-1.0 hours from more than 12 hours of conventional method （with cover）， greatly improving the analysis efficiency； 35%-75% nitric acid can be recycled during experiment process， which decreases the pollution of nitric acid volatile substance on atmospheric environment； All analysis results of national standard substances measured （cabbage and celery） are within the scope of standard values， with relative standard deviation less than 10.0%， and the analysis results are accurate and reliable.
Keywords backflow environment friendly digestion ； graphite furnace atomic absorption ； lead ； chromium ； cadmium ； Sauropus androgynous
铅、铬、镉为重金属元素，是农产品质量安全的重要控制指标[1-2]。近年来，不断发生的农产品重金属超标事件，引起社会的广泛关注。因此，开展农产品重金属检测的方法研究具有重要意义。农产品中铅、铬、镉的检测方法有很多，如石墨炉原子吸收法、等离子发射光谱法、等离子发射光谱-质谱法和原子荧光法等[3-10]，其中石墨炉原子吸收法由于检出限低，操作快速简便而被广泛应用，是国家标准的首选方法。样品消解是元素分析的关键环节。在现有常规消解方法和微波消解法中，由于待测重金属元素的含量极低，实验过程消解液容易被污染或损失而影响分析结果的准确性，为了避免污染和损失，操作中实验员通常采取将消化器皿加盖低温消解和除酸的方法，从而造成样品消解时间过长，除酸缓慢（>12 h），工作效率低，耗电量大等问题。
树仔菜是海南岛的特色蔬菜，富含蛋白质、多糖、纤维素、微量元素等营养素，曾作为海南中部山区的支柱产业得到大力发展，后因镉含量之争而受挫。因此，树仔菜样品重金属的准确测定关系到对树仔菜产品的客观评价。有关树仔菜重金属分析的报道很多[11-14]，但也仅限于采用常规消解方法进行。本研究利用一种环保高效型样品消化器进行树仔菜样品重金属地消解和测定，旨在探讨建立高效稳定的树仔菜重金属铅、铬、镉的分析测定方法，也为其它农产品中铅、铬、镉的测定提供借鉴。
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1 材料与方法
1.1 材料
树仔菜样品：采自海南省五指山市。
仪器：热电M6原子吸收光谱仪（美国），电子分析天平，控温防酸电热板，控温电炉，环保型高效样品消化器（见图1）（专利号：ZL201320096100X）等。
试剂：硝酸（HNO3），磷酸二氢铵（NH4H2PO4），去离子水。所用试剂均为优级纯（G.R）试剂，硝酸重蒸使用。
基改剂：配制质量体积分数为25%的磷酸二氢铵溶液。
1.2 方法
1.2.1 原理
在盛有样品的环保型高效样品消化器中加入一定量的硝酸，在一定温度的条件下，大部分硝酸与样品反应，氧化分解有机物，而部分硝酸却受热挥发，挥发硝酸经过消化器的冷凝管时，被冷凝回滴，继续分解有机物，如此反复，直至样品消解完全为止（样品溶液呈透明清亮），消解过程硝酸损失较少。待样品消解完全后继续升温或转移到控温电炉上进行高温除酸，在高温的作用下，冷凝管失去冷凝的作用，挥发硝酸通过冷凝管进入到缓冲室内，由于缓冲室与消解室之间存在一定的温差，在温差的作用下，大部分挥发硝酸被冷凝收集于缓冲室内。由于消解室与外界是间接相通的，气孔在缓冲室的侧面，除酸过程只出气不进气，消化液没有与环境空气直接接触，因此避免了环境污染物对样品消化液的污染。
1.2.2 待测样品制备
树仔菜样品用自来水和去离子水漂洗，自然凉干，取约500 g切碎捣匀，装入旋盖聚乙烯塑料瓶中，成为待测样品，置冷柜保存，备用。
1.2.3 样品消解
称取2.500 0 g样品于100 mL的环保型高效样品消化器中，加入5 mL硝酸，置控温防酸电热板上，100～180℃进行低温消解。待样品分解完全后，继续升高电热板温度或转移至控温电炉上，200～350℃高温除酸，直至剩下少许的黄色透明样品溶液为止，以消解液清亮且除酸后样品溶液呈金黄色作为消解完全的标准。将样品取出冷却，转移并用25 mL容量瓶定容，制成待测溶液，备用。缓冲室收集的酸液，则用于洗涤玻璃器皿的洗液或者重蒸再用。
1.2.4 消解温度的优化
分别称取2.5000 g树仔菜样品于6个100 mL的环保型高效样品消化器中，按1.2.3消解方法，消化器均置于电热板的中央位置上，分别在80、100、120、140、160、180℃下消解，观察各个消解温度所需的时间。
1.2.5 酸回收率试验
分别称取2.500 0 g样品于4个100 mL的环保型高效样品消化器中，各加入5.00 mL的硝酸，置控温防酸电热板的中央位置上，160℃低温消解。待样品分解完全后，继续升高温度或者转移至控温电炉的中央位置上，分别在200、250、300、350℃下高温除酸，均以剩余约0.5 mL样液为标准，用吸量管测量各高温除酸处理所收集的硝酸量再除以加酸量，得出各个处理的硝酸回收率，同时观察除酸所需时间。
1.2.6 两种消解方法空白值比较
处理1（常规消解法）：取12个50 mL小烧杯，分别加入5 mL的硝酸，盖上表面皿，置于控温防酸电热板上，按照常规样品消解的方法消解样品空白，于25 mL的容量瓶定溶，待测。
处理2（本研究方法）：取12个100 mL的环保型高效样品消化器，分别加入5 mL同一瓶的硝酸，按1.2.3样品消解方法消解样品空白，于25 mL的容量瓶定溶，待测。
用石墨炉原子吸收光谱仪分别测定2组样品空白溶液中铅、铬、镉元素的含量。
1.2.7 仪器分析条件
分别设定铅、镉、铬等3种元素原子吸收石墨炉的分析条件见表1，其余测定条件参照仪器默认条件进行。
1.2.8 标准物质和树仔菜样品的测定
分别称取0.250 0 g国家标准物质（GBW10048）-芹菜样品、国家标准物质（GBW10014）-圆白菜样品、以及树仔菜样品于100 mL的环保型高效样品消化器中，每个样品均设6个重复，分别加入5 mL硝酸后，置控温防酸电热板上，消解温度为160℃，除酸温度为300℃，按上述1.2.3样品消解方法和1.2.7仪器分析条件，逐一测定标准物质和树仔菜样品中铅、铬、镉的含量。
2 结果与分析
2.1 消解温度的优化
消解温度达180℃时，样品反应剧烈，分解迅速，但见缓冲瓶内有少量冷凝收集的硝酸，转移除酸后发现消解溶液呈棕黑色，表明样品溶液中尚存大量的有机碳分子，消解不完全；消解温度为160℃时，约20 min后，样品溶液呈清亮，缓冲瓶内未见冷凝收集的硝酸，转移除酸后消解溶液呈金黄色，表明样品溶液已消解完全，而硝酸损失很少。由图2可知，在80～140℃，随着消化温度越低，消解的时间越长。为了提高工作效率，消解温度宜选择在120～160℃。
2.2 硝酸回收率
由表2可知，在样品消解的除酸阶段，除酸温度越低，时间越长，硝酸的回收率就越高；反之除酸温度越高，时间越短，酸的回收率就越低。因此，除酸温度宜选择在200～300℃。
2.3 两种消解方法空白值比较
由表3可知，本研究方法消解的3种元素的测定空白值比常规消解法低，且精密度（RSD<10.0%）明显优于常规消解方法。
2.4 标准物质和树仔菜样品的测定
由表4可知：所测标准物质样品铅、铬、镉含量的结果均在标准值范围内；标准物质和树仔菜样品的测定相对标准偏差均<10.0%，结果令人满意。
3 讨论与结论
消解温度是决定样品消解效果和提高工作效率的关键因素之一，设置消解温度过高时，虽然样品氧化分解较快，但会出现硝酸过早挥发，样品消解不完全的问题；反之，当消解温度设置过低时，样品氧化分解缓慢，工作效率低下。为此，本研究进行了消解温度的优化条件试验。本研究低温消解的适宜温度为120～160℃。
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元素分析的样品消解过程均分为2个阶段：一是样品消解阶段；二是除酸阶段。其中，除酸的目的是为了减少待测样品溶液中酸的含量，以减少可能由无机酸引起的仪器背景干扰，并使待测溶液中酸的含量与标准物质溶液基本保持一致，减少实验系统误差。环保型高效样品消化器消解样品时回收硝酸的原理是在高温的作用下，挥发硝酸通过冷凝管进入缓冲室内，由缓冲室与消化室之间的温差作用形成硝酸凝聚。因此，除酸温度的大小决定了挥发硝酸的回收率。为探明除酸温度对硝酸回收效果的影响，本研究进行不同除酸温度下的硝酸回收率试验，表明除酸温度宜选择在200～300℃。
常规样品消解除酸方法是加盖低温蒸发，即使采用先进的微波消解法，当样品消解完后，也需要转移到小烧杯中进行加盖低温蒸发，造成2大不利的因素：一是除酸时间长（>12 h），分析效率低；二是大量的挥发硝酸蒸发排放，污染了环境。为了缩短消解时间，实验员采取去盖低温蒸发的方法，如此又存在样品溶液被环境污染物污染的问题。本研究采用环保型高效样品消化器消解样品的方法正好解决了常规样品消解法的不足，即避免样品溶液污染的同时，能够快速高效消解样品，并能回收一定量的挥发硝酸。本研究的样品消解和除酸全程所需时间约为0.5～1.0 h，大大提高了分析效率。
样品空白值通常反应样品在消解过程受到环境污染物污染和消解溶液基体干扰的状况，直接影响分析结果的准确度。石墨炉原子吸收光谱仪所测定元素的含量极低（PPb级），样品空白值稳定性对样品测定结果的影响较大，是石墨炉原子吸收分析质量控制的关键技术之一。为探明本研究方法的空白值实验效果，进行以上2组试验对比，本研究的方法精密度优于常规消解方法。用本方法消解样品硝酸回收率约35%～75%，大大减少了挥发硝酸向环境的排放量。
本研究以树仔菜样品为材料进行分析方法的研究，旨在起抛砖引玉的作用，所确定的实验条件，不一定能应用于其他农产品，应根据样品的特点优化试验条件，以达到最佳的分析效果。
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样品测定论文 篇12
农产品中甲草胺残留量的测定方法主要有气相色谱法、液相色谱法和气相色谱-质谱法(GC-MS)、液相色谱-质谱法(LC-MS)。而大多研究都集中在花生、大豆等样品的测定上[8,9,10,11,12,13]。该研究采用乙腈或石油醚+丙酮为提取剂、以弗罗里硅土为固相萃取(SPE)吸附剂,对大蒜、辣椒等基质进行加标回收实验,并用气相色谱法进行分析,外标法定量。旨在为解决植源性食品样品中甲草胺残留测定提供科学的理论依据。
1 材料与方法
1.1 试剂
色谱纯乙腈;农残级正己烷;农残级乙酸乙酯;分析纯无水硫酸钠,用前在650℃马弗炉内烘4 h,冷却后贮于干燥器中,备用;弗罗里硅土:60~100目,层析用,于650℃灼烧4 h后,冷却至140℃左右,趁热加5%水灭活;农残级丙酮;分析纯石油醚:重蒸馏。甲草胺使用DR公司有证标准物质。
1.2 标准溶液的配制
标准储备液:称取甲草胺10.0mg,用丙酮溶解后,置于100 ml棕色容量瓶中,并用丙酮定容至刻度,混匀,浓度为100μg/ml,有效期6个月。
标准中间液:移取以上甲草胺储备液1.0 ml,置于100 ml棕色容量瓶中,用丙酮稀释至刻度,浓度为1μg/ml,有效期为1个月。
1.3 仪器和设备
Ajilent 6890N气相色谱仪(美国安捷伦公司),配有微池电子捕获检测器和7683自动进样器;均质器:T25型(广州仪科公司);旋转蒸发仪:R215型(瑞士BUCHI);离心机:3-18k(德国SIGMA);电子天平:ALC-2100.2(北京赛多利斯仪器公司)。
1.4 样品的提取与净化
1.4.1 样品制备
从原始样品中取出部分有代表性样品,经研磨机均匀粉碎,用四分法缩分出200 g左右试样,装入清洁容器内,加封后标记待用。1.4.2样品提取蔬果类:称取样品10.00 g,置于250 ml具塞锥型瓶中,加入1︰1的石油醚+丙酮混合溶剂60 ml,于均质机上高速均质2 min,然后过滤于250 ml分液漏斗中,加入2%硫酸钠水溶液100 ml,振摇,分层。取出上层提取液,下层水溶液再用40 ml石油醚提取一次。合并提取液,过无水硫酸钠脱水,于旋转蒸发仪上浓缩,定溶至10 ml,待净化。
花生、豆类等:称取样品5.00 g,置于100 ml塑料离心管中,加入乙腈40 ml,于均质机上高速均质4 min,5 000 r/min高速离心8 min,然后在残渣中加入30 ml乙腈,于均质机上高速匀浆1 min,合并乙腈提取液用滤纸过滤于250 ml分液漏斗中,在分液漏斗中加入用乙腈饱和的正己烷25 ml,于分液漏斗振荡器上以160r/min的振速振荡5 min静置,将下层溶液过无水硫酸钠层脱水,再于旋转蒸发仪上浓缩近干,最后用氮气吹干。用乙酸乙酯+石油醚(3%+97%)溶解残渣,待净化。
1.4.3 样品净化
花生类提取液全部及蔬菜类定溶液取2.0 ml加入已淋洗过的硅镁吸附剂净化柱中(内装5g弗罗里硅土,上、下各1 g无水硫酸钠),用10 ml乙酸乙酯+石油醚(3%+97%)洗涤,用30 ml乙酸乙酯+石油醚(20%+80%)洗脱,收集洗脱液于蒸馏瓶中,于旋转蒸发仪上浓缩至近干,氮气吹干。用乙酸乙酯+石油醚(3%+97%)准确定容至2.0 ml,供气相色谱分析。
1.5 测定方法
1.5.1 气相色谱条件
色谱柱:毛细管柱HP-5(30 m×0.32 mm×0.25μm);载气:高纯氮,纯度>99.999%;柱温:60℃(保持1 min)(20℃/min)→130℃(保持1 min)(5℃/min)→230℃(保持10min);柱流速:1.4 ml/min,恒流;进样口温度:250℃;检测器:μECD;检测器温度:300℃;进样量:1μl。
1.5.2 气相色谱测定
分别注射等体积标准工作液、试剂空白、空白样品、样液(最好不超过10个)和添加样品,按上述色谱条件进行测定,用μECD进行检测。记录峰面积或峰高,并与相应的标准峰面积或峰高进行比较,外标法定量。
1.5.3 日常检测的质量控制
日常检测中,每次均应同时注射标准工作液、空白样品和空白添加样品进行质量控制。
1.5.4 结果计算
样品中甲草胺残留量通过峰面积或峰高校准曲线定量。
2 结果与分析
2.1 提取溶剂的选择
通过对不同基质进行加标回收发现,2种提取溶剂乙腈和石油醚+丙酮的提取效果都比较理想,但考虑到乙腈提取的极性成份较多,而石油醚+丙酮混合溶剂提取的脂溶性物质较多,都将会对样品的净化和测定产生干扰,因而确定疏菜水果类以石油醚+丙酮(1︰1)为提取溶剂,而对豆类、花生等则采用乙腈为提取剂较合适。
2.2 洗脱溶剂的确定
以650℃灼烧的弗罗里硅土为吸附剂,以95%+5%,90%+10%,80%+20%3种比例的石油醚+乙酸乙酯进行洗脱,结果发现80%+20%的石油醚+乙酸乙酯洗脱液效果最好,回收率高,洗脱液用量少。因此确定以80%+20%的石油醚+乙酸乙酯为洗脱液。
2.3 仪器条件的优化
通过更换不同的色谱柱,反复地测定标样、样品、回收及空白等,通过优化比较,最后确定以HP-5为测定柱,以60℃(保持1 min)(20℃/min)→130℃(保持1 min)(5℃/min)→230℃(保持10 min)为测定条件,该测定条件干扰少,分析速度快,测定结果准确。
2.4 甲草胺标准曲线的建立
分别以0.01、0.02、0.05、0.10、0.40、1.00 mg/L系列质量浓度的甲草胺标准溶液进样,以质量浓度(mg/L)为横作标,相应峰面积为纵坐标,制作标准曲线。其线性回归方程为Y=53329.3X+340.5,相关系数R=0.999 8,表明在0.01~1.00 mg/L的质量浓度范围内,浓度与响应值的线性关系良好。
2.5 甲草胺标准品、样品及加标回收色谱图
由图1~5可知,利用该方法分析检测,标准目标物出峰效果好,样品检测无干扰,加标回收实验分析正常,适合各类植物性样品的残留检测。
2.6 甲草胺的测定低限
根据甲草胺的检测灵敏度(SN≥10),确定方法的测定低限为0.01 mg/kg。
2.7 甲草胺测定的加标回收实验
以辣椒、大蒜等为样品基质进行添加甲草胺标准物质回收实验,添加浓度水平为0.01、0.05、0.10 3个梯度,每个梯度依照上述测试条件平行进行6次测定。
由表1可知,经过不同浓度的加标回收,在0.01~0.10 mg/kg浓度范围内,其甲草胺的回收率均在80%~120%之间,6次平行测定结果的相对标准偏差RSD<10%。
3 小结
利用该气相色谱法测定植物样品中的甲草胺残留量,方法的灵敏度,准确度及精密度均能满足农药残留要求,且线性关系良好。整套方法的使用成本低,前处理简单,易于操作,符合残留检测要求。
知识链接
甲草胺
甲草胺化学名称为2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)-N-(甲氧甲基)乙酰胺,是一种选择性芽前除草剂,主要是通过杂草的芽鞘吸收,根部和种子也可有少量吸收。主要杀死出苗前土壤中萌发的杂草,对已出土杂草无效。能被土壤团粒吸附不易淋失,也不易挥发,但可被土壤微生物分解,有效期为35 d左右。
适用于大豆、玉米、花生、棉花、马铃薯、甘蔗、油菜等作物田,防除稗草、马唐、蟋蟀草、狗尾草、秋稗、臂形草、马齿苋、苋、轮生粟米草、藜、蓼等一年生禾本科杂草和阔叶杂草,对菟丝子也有一定防效。使用方法:(1)在玉米、棉花、花生地上使用。一般于播后出苗前,每公顷用48%乳油3 000-3 750 ml,对水525 kg左右,均匀喷施于土表。(2)在大豆田使用。用于防除大豆菟丝子,一般在大豆出苗前后,菟丝子缠绕大豆茎叶时期大喷洒(使用剂量同玉米、棉花田),能较好地防除菟丝子。(3)用于番茄、辣椒、洋葱、萝卜等蔬菜田除草。在播种前或移栽前,每公顷用43%甲草胺乳油3 000ml,对水600-750 kg,均匀喷雾土表,用耙浅混土后播种或移栽,若施药后覆盖地膜,则用药量应减少1/3-1/2。
注意事项:(1)甲草胺水溶性差,如遇干旱天气又无灌溉条件,应采用播前混土法,否则药效难于发挥;(2)甲草胺对已出土杂草无效,应注意在杂草种子萌动高峰而又未出土前喷药,以获得最大药效。
摘要：对大蒜、辣椒等植源性食品的甲草胺残留进行检测,确定了甲草胺的气相色谱测定方法。甲草胺添加水平为0.01～0.10mg/kg,线性关系良好,进行6次分析,其精密度符合要求。经反复测定发现该方法简单、快捷,有效地解决了植源性食品样品中的甲草胺残留测定的问题。