二氯甲烷和二氯乙烷

二氯甲烷和二氯乙烷（通用9篇）

二氯甲烷和二氯乙烷 篇1

比阿培南是新型1β-甲基碳青霉烯类抗生素,它具有抗菌谱广、对肾脱氢肽酶稳定、药物动力学参数优良、临床治疗效果好、耐受性好和不良反应少等特点[1]。本品对革兰阴性和阳性菌的需氧菌和厌氧菌等均具有超广谱强敏抗菌作用,并有良好的组织渗透性;药代动力学特性优良;用于治疗下呼吸道感染和泌尿道感染;临床有效率为89.5%~100%;药物不良反应轻微[2]。为有效控制比阿培南中的残留溶剂,本研究参考文献[3],建立了GC法测定比阿培南中的丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃。

1 仪器与试药

安捷伦6890气相色谱仪、安捷伦7694E顶空自动进样器

丙酮、乙腈(天津市科密欧化学试剂开发中心,含量不小于99.9%)二氯甲烷、四氢呋喃(国药集团化学试剂有限公司,含量不小于99.5%);乙酸乙酯(国药集团化学试剂有限公司,含量不小于99.5%);比阿培南(哈药集团制药总厂,批号A200909001A200909002A200909003);甲酸为分析纯,水为纯化水。

2 方法与结果

2.1 色谱条件

色谱柱:固定相为(6%)氰丙基苯基-(94%)二甲基聚硅氧烷的毛细管柱,柱温50℃,以氮气为载气,氢火焰离子化检测器,检测器温度250℃,进样口温度200℃,顶空进样,顶空瓶温度80℃,平衡时间20min。

2.2 溶液配制

内标溶液的制备:精密称取乙酸乙酯适量,加10%的甲酸溶液制成每1mL中含0.5mg的溶液。

供试品溶液的制备:取本品约0.5g,精密称定,置20mL顶空瓶中,精密加入内标溶液5mL使溶解,密封,摇匀。

对照品溶液的制备:分别称取丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃适量,精密称定,加内标溶液制成每1mL中含0.5mg、0.041mg、0.06mg、0.072mg的溶液,精密量取5mL置20mL顶空瓶中,密封。

2.3 专属性试验

取对照品溶液按色谱条件测定,丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃的理论塔板数分别不低于81000、89000、90000、75000,分离度分别为3.51、4.03、30.52、4.96。见图1。

2.4 线性试验

精密配制每mL含丙酮5mg、乙腈0.41mg、二氯甲烷0.6mg、四氢呋喃0.72mg的对照品储备液,于储备液中分别精密量取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0和1.2mL置6个10mL量瓶中,加入内标溶液稀释至刻度,摇匀,精密量取5~20m L顶空瓶中,密封。按测定法分别进行测定,记录色谱图。以浓度为横坐标,丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃分别与内标物峰面积比值为纵坐标进行线性回归,回归方程分别为:Y=-0.0163+0.9400X(r=0.9984)、Y=-0.0005+0.4948X(r=0.9978)、Y=-0.0001+1.6405X(r=0.9935)、Y=-0.0055+1.9256X(r=0.9989),说明丙酮在0.1～0.6 mg/mL、乙腈在0.0082～0.0492mg/m L、二氯甲烷在0.12～0.072mg/m L、四氢呋喃在0.0144～0.0864mg/m L浓度范围内的峰面积与内标峰面积的比值均呈良好的线性关系。

2.5精密度和回收率试验

取供试品溶液,连续进样6次,按测定法测定,丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃峰面积与内标峰面积的比值的RSD分别为0.28%、3.4 3%、2.5 7%、1.5 9%。

精密称取比阿培南1.000g9份置9个10mL容量瓶中,精密吸取每mL含丙酮5mg、乙腈0.41mg、二氯甲烷0.6mg、四氢呋喃0.72mg的对照品储备液0.8mL、1.0mL和1.2mL各3份分别置上述10mL容量瓶中,同时加入内标溶液稀释至刻度,摇匀。从每个容量瓶中精密量取5~20mL顶空瓶中,密封。按测定法分别进行测定,同时取对照品溶液和供试品溶液按测定法测定,记录色谱图,按内标法以峰面积计算测得回收率。丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃的平均回收率分别为106.25%、110.19%、99.16%、101.43%。

2.6 样品测定

取比阿培南3批,按上述方法制备供试品溶液,取供试品溶液和对照品溶液按测定法分别进行测定,记录色谱图,见图2。按内标法以峰面积计算供试品中丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃的残留量,结果见表1。

3 讨论

比阿培南中二氯甲烷的残留量小,所以取样品0.5g。比阿培南在甲酸中易溶,但考虑到甲酸的腐蚀性强,故采用10%的甲酸溶液作为溶剂。

摘要：建立了GC法测定比阿培南中的丙酮、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃。采用固定相为(6%)氰丙基苯基-(94%)二甲基聚硅氧烷的毛细管柱,柱温50℃,以氮气为载气,氢火焰离子化检测器,检测器温度250℃,进样口温度200℃。丙酮在0.1～0.6 mg/mL、乙腈在0.0082～0.0492mg/mL、二氯甲烷在0.12～0.072mg/mL、四氢呋喃在0.0144～0.0864mg/mL浓度范围内的峰面积与内标峰面积的比值均呈良好的线性关系,方法回收率分别为106.25%、110.19%、99.16%、101.43%,精密度RSD分别为0.28%、3.43%、2.57%、1.59%。

关键词：丙酮,乙腈,二氯甲烷,四氢呋喃,GC,测定

参考文献

[1]李浩,刘浚.新型1β-甲基碳氢霉烯类抗生素比阿培南[J].国外医药:抗生素分册,2003,24(6).

[2]赵敏,赵国君,张勇.新碳青霉烯类抗生素比阿培南[J].中国临床药理学杂志,2005,21(5).

[3]田晨煦,徐小平,廖丽云,等.毛细管气相色谱法测定比阿培南中5种有机溶剂残留量[J].中国抗生素杂志,2006,31(3).

二氯甲烷和二氯乙烷 篇2

第一章 1，3-二氯丙烯概述

第一节 1，3-二氯丙烯定义

【中文名称】1，3-二氯丙烯

【英文名称】1,3-dichloropropene;α，γ-dichloropropene;γ-chloroallyl chloride

【结构或分子式】

【相对分子量或原子量】110.97

【密度】1.22

5【沸点（℃）】（顺）104，（反）11

2【折射率】（顺）1.469，（反）1.475

【性状】

无色液体。

【溶解情况】

不溶于水，溶于丙酮、甲苯、辛烷。

【用途】

用作土壤熏蒸剂和有机合成原料。

【制备或来源】

由1-氯丙烯与氯在高温下氯化而得。

第二节 1，3-二氯丙烯概述

第二章 1，3-二氯丙烯技术发展趋势CCCHH2H

第三章 1，3-二氯丙烯国内外市场综述

第一节 1，3-二氯丙烯市场状况分析及预测

第二节 1，3-二氯丙烯产量分析及预测

第三节 1，3-二氯丙烯需求量分析及预测

第四节 1，3-二氯丙烯产供需状况分析及预测

第五节 1，3-二氯丙烯价格分析

第六节 1，3-二氯丙烯进出口状况分析

第四章 国内1，3-二氯丙烯生产厂家介绍

第五章 国内1，3-二氯丙烯拟建及在建项目

第六章 1，3-二氯丙烯经销商

第七章 国外1，3-二氯丙烯市场分析

第一节 概述

第二节 亚洲

第三节 欧盟

第四节 北美自由贸易区

第八章 国外1，3-二氯丙烯生产商进口商概述

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二氯甲烷和二氯乙烷 篇3

随着汽车工业的迅速发展,能源短缺和大气污染等问题日益严重,寻求清洁替代燃料和探索高效燃烧方式已成为内燃机和燃烧学界的共识。天然气具有安全性高、污染小、价格低等优点,且据预测天然气的现有储量可供人类使用60年以上[1],因此天然气已成为目前商用最为成熟的汽车替代燃料。其他替代燃料如生物柴油、二甲醚等一般仍处于实验室研究或概念性的发动机产品研究中。天然气的主要成分为甲烷,还含有少量的乙烷及更少量的丙烷和丁烷。

预混层流燃烧是研究湍流燃烧的基础,层流燃烧速率是可燃混合气最基本最重要的理化特性参数,是可燃混合气放热能力、扩散性及化学反应速率的综合反映,在燃烧研究的诸多方面(如燃烧室设计、爆震预测等)有重要意义[2]。天然气的基础燃烧特性必然影响天然气发动机的动力性能和排放性能,目前已有大量有关天然气的基础燃烧特性研究:文献[3]利用高速纹影摄像法在定容燃烧弹内研究了不同初始温度和初始压力对天然气层流火焰燃烧特性的影响,指出火焰传播速率和层流火焰燃烧速率随初始压力的升高而降低,随初始温度的升高而升高;文献[4]对天然气/空气层流火焰速率和马克斯坦常数展开了研究,结果表明马克斯坦常数随当量比的增加而增加,层流火焰速率在当量比为1.1附近达到最大;文献[5]等对火花塞点火天然气发动机进行了综述,强调天然气发动机稀薄燃烧时的燃料经济性、排放特性及得到稀薄燃烧稳定燃烧时的工况,并指出天然气发动机需要更高的增压压力以达到与汽油机或柴油机相同的输出功率;文献[6]对甲烷/氢气/空气的层流燃烧特性进行了试验和模拟研究,结果表明随着氢气含量的增加,层流火焰速率增加,马克斯坦常数增加,并从化学反应动力学角度出发解释了试验现象;文献[7]研究了乙烷/氧气/氮气和乙烷/氧气/氩气的绝热燃烧速率,提出并验证了其化学反应机理;文献[8]给出了一个化学反应机理来计算甲烷/乙烷燃烧后生成物中颗粒物的形成,并与试验进行对比,结果吻合得很好。

然而,天然气中甲烷含量与产地密切相关[9],而甲烷含量对天然气的火焰传播特性、层流火焰速率及火焰稳定性等燃烧特性的影响程度仍不太明确,相关研究相对较少。本文研究了不同比例甲烷和乙烷混合气在不同的初始温度、初始压力和当量比下的预混层流燃烧特性,得到初始参数对发动机缸内燃烧规律的影响,以期从燃烧角度对天然气甲烷提纯和优化缸内燃烧组织提供参考;同时,结合数值模拟的方法,研究不同初始条件对层流火焰燃烧特性的影响,并且把计算得到的层流火焰速率与试验值进行对比。由于甲烷的辛烷值比天然气中其他成分高,有些企业基于此进行大量的天然气甲烷提存研发以期获得抗爆性能更优越的天然气,然而工艺成本随着甲烷含量增加而显著提高。针对此情况,本文试图评价高甲烷含量天然气中甲烷含量对其基础燃烧特性的敏感程度。

1 试验和数值模拟方法

1.1 试验装置

试验装置由定容燃烧弹、点火系统、加热系统、数据采集系统和高速纹影摄像系统组成。定容燃烧弹是一个内腔直径180mm、总长200mm的不锈钢圆柱体。容弹的中间位置装有点火电极,用以点火。在容弹周围安装有热电偶、压力传感器、压力变送器、液体注射阀和进排气阀。 容弹外部均匀地包裹功率2 400K的加热带,容弹内部的实时温度由一个热电偶进行测量,测量精度为1K。容弹两端为直径80mm的石英玻璃,实现燃烧过程的可视化。高速摄像机为美国VRI公司生产的Phantom V12.1,试验时的拍摄速度为每秒10 000幅。压力变送器的型号Rosemount3051,在配气过程中动态响应快,可以实时反映容弹内部的压力情况,从而准确控制容弹内部的进气量。气体通过进气阀门进入容弹内部,通过调节阀门的开度控制流量,达到预期的气体分压。研究中的空气是N2和O2体积比为3.762∶1的混合气,混合燃料为甲烷(纯度>99.995%)和乙烷(纯度>99.995%),甲烷含量定义为甲烷占混合燃料的体积百分比。

1.2 数据处理方法

火焰传播速率指火焰相对于绝对坐标系的运动速度,可以用高速摄像机直接测出。在球形扩展火焰[10]理论中,拉伸火焰传播速率Sb由火焰半径和时间的关系式给出。

式中,rf为火焰半径,在文中由纹影照片直接确定;t为时间。

火焰拉伸率α(stretch rate)定义为火焰前锋面无限小面积A的对数值对时间的导数,即:

为了消除火焰发展初期电极点火能量的影响和火焰发展后期压力升高的影响,在测定火焰传播速率时选取火焰半径范围为rf=6~25mm,因此只考虑火焰传播初期容弹内压力变化很小的范围内,火焰传播速率与火焰拉伸率呈线性关系,即:

测量得到火焰半径并通过式(1)和式(2)得到Sb和α,将直线Sb-α外推α=0,即得到无拉伸火焰传播速率Sb0,直线的斜率取相反数,即已燃气的Markstein长度Lb。Lb是表征火焰本身固有属性对锋面上扰动响应的参数。当Markstein数为正时,若光滑的火焰锋面出现凸起(凸向未燃气)的小扰动,由式(3)可知局部火焰速率由于Lb为正值且火焰拉伸率为正值而比未扰动时的值低,即抑制了火焰锋面的小扰动,火焰表现为稳定;反之,若Lb为负值,则扰动局部的火焰速率比未扰动时更快,从而加剧了扰动,火焰锋面表现为不稳定。

甲烷体积分数为95%、初始温度为373K、当量比为1时不同压力下拉伸火焰传播速率与拉伸率的关系如图2所示。从图2可知,在所测量的试验火焰半径范围内,拉伸火焰传播速率与拉伸率呈线性关系。随着初始压力的增加,拉伸火焰传播速率和无拉伸火焰传播速率均降低,且斜率的负值随着压力的增加而减小,即Lb随着压力的增加而减小,说明随着压力的增加火焰前锋面的不稳定性增加。值得一提的是,火焰传播速率随初始压力增加而降低并不是燃烧弱化了,而是因为初始压力增加,气体密度增加,单位时间单位面积上的质量燃烧率也增加。

初始温度为333K、初始压力为0.1MPa时不同当量比下Markstein长度的变化如图3所示。由图3可知,Markstein长度随当量比的增加而增加,说明混合气越浓其火焰锋面对于扰动的抑制作用越明显,即火焰越稳定。浓混合气的火焰前锋面比稀混合气的火焰前锋面稳定这一现象可用文献[11]和文献[12]中关于层流火焰燃烧稳定性的理论解释:对于给定初始压力条件,火焰锋面流体力学因素对火焰锋面的影响是定常的,而不同当量比条件下,预混层流火焰的不稳定性主要受到优先扩散的影响。反应物中具有最大扩散系数的组分含量相对少时,层流火焰就会受到优先扩散不稳定的影响而变得不稳定。本文的混合气中,燃料相对于空气的扩散系数大,因此随着当量比的增加,火焰传播受到优先扩散不稳定的影响减弱,火焰趋于稳定。

(初始温度373K,甲烷体积分数95%,当量比为1)

(初始温度333K,初始压力0.1MPa)

层流火焰燃烧速率指火焰锋面相对于未燃混合气的移动速度。火焰前锋面的质量守恒,即

式中,Af为火焰前锋面面积;ρu和ρb分别为未燃气和已燃气的密度,均由Chemkin的Equilibrium模型得到。由式(4)可得未燃气体的火焰传播速度Su0,由于未燃气体的流速为0,故该速度即为层流火焰燃烧速率。由此可得无拉伸层流火焰燃烧速率为:

式中,f为质量燃烧率,f=ρuSu0=ρbSb0,表示单位时间通过单位面积的质量流量,是表征化学反应和放热快慢的最直观参数。

1.3 数值模拟方法

本文利用Chemkin软件包中的Premix模块,模拟计算不同初始条件下混合气的层流火焰速率,利用Equilibrium模型对化学反应平衡进行分析。

甲烷和乙烷的化学反应机理模型都已经比较成熟,其中广泛使用的是GRI-Mech[13,14]化学反应机理。本文使用其最新版本GRI-Mech3.0,包括化学反应机理文件、各组分热物性参数和输运参数三个部分。该化学反应机理包含53种组分和325个基元反应,是各种火焰模型模拟常用的动力学机理数据库。输运参数采用多组分输运模型,且最后基于求解曲率和梯度控制的自适应网格控制参数均小于0.01。

2 试验结果和分析

2.1 压力的影响

图4为当量比为1、甲烷体积分数为95%时不同初始温度下的层流火焰速率与质量燃烧率随初始压力p0的变化关系。图中线是Chemkin软件的Premix模块模拟计算的结果,散点是试验测量结果。由图4可知,试验结果与模拟结果吻合较好。试验结果和模拟结果均显示,层流火焰速率随初始压力的增加而降低。由图4可以看出,质量燃烧率随初始压力的增加而增加,表明燃烧过程被加速。这主要是由于随着初始压力增加,单位容积内可参与化学反应的燃料和氧化剂分子数增加,从而化学反应增强。

(当量比为1,甲烷体积分数95%)

从燃烧物理[15,16]角度看,质量燃烧率f与反应速率ω 关系为:

对于给定的反应条件,全局反应速率与压力关系为:

式中,n为化学反应级数;Ea为活化能;R0为通用气体常数;Tad为绝热火焰温度。压力因子表征反应物浓度影响,指数因子表征化学反应速率常数影响。

由此,可以得到质量燃烧率f与压力p0之间的关系为:

由于ρu~p0,可得到层流火焰速率与初始压力的关系为:

在一般情况下,n的取值范围为1≤n<2,因此层流火焰速率与初始压力成反比,故出现图4所示的层流燃烧速率随初始压力增加而降低的趋势。对于实际内燃机燃烧过程来说,增压有利于加速化学反应,提高燃烧放热速率,从而提高发动机效率。

2.2 温度的影响

当量比为1、甲烷体积分数为95%时不同初始压力下的层流火焰速率与质量燃烧率随着初始温度的变化关系如图5所示。由图5可知,随着初始温度的升高,层流火焰速率和质量燃烧率均明显增加。火焰传播过程事实上是上游未燃气向火焰锋面内极薄化学反应区输运并被火焰下游高温已燃气加热到化学反应活化温度而发生化学反应放热的自维持过程。若上游初始温度增加,一方面降低了活化温度,另一方面增加了下游火焰温度,使燃烧过程加速,质量燃烧率增加;同时,由于初始温度增加,未燃气体密度有所降低,由式(5)可知,层流火焰速率进一步增加。

2.3 当量比的影响

甲烷体积分数为95% 和100%、初始压力为0.1MPa、初始温度为333K时,试验测量和数值模拟得到的层流火焰速率随着当量比的变化见图6。由图6可以看出,试验测量和数值模拟的层流火焰速率都在当量比约为1.1时达到峰值,过浓或过稀混合气均不利于得到较高的层流火焰速率。当量比为1.1时,甲烷体积分数为95%和100%两种条件下的火焰速率相对差值为4.13%,说明甲烷含量对层流火焰速率影响较小。另外,在该温度和压力下,试验和数值模拟结果定性吻合良好,试验测量的层流火焰速率的误差为2~3cm/s。

(当量比为1,甲烷体积分数为95%)

(初始温度333K,初始压力0.1MPa)

2.4 甲烷含量的影响

试验和数值模拟得到的层流火焰速率与甲烷含量的关系见图7。由图7可看出:初始温度为373K、当量比为1时,随着甲烷含量的增加,试验测量和数值模拟得到的层流火焰速率略有降低;当量比为1、初始压力为0.4MPa时,不同初始温度条件下,甲烷含量对层流火焰速率影响较小,如初始压力为0.6MPa、初始温度为273K时,甲烷体积分数为95%与100%的混合气的层流火焰速率相差0.83cm/s。

2.5 化学特性分析

甲烷体积分数分别为95%和100%的混合气在初始压力为0.1MPa、初始温度为333K、当量比为1时的火焰化学结构中主要自由基(OH、H和O)的分布见图8。

(当量比为1)

可以看出,中间自由基的摩尔分数的数量级在10-4~10-3之间。自由基是链分支、链传递和链终止反应的主要参与者。化学反应动力学机理是链分支、链传递及链终止基元反应的集合,自由基直接参与基元反应而将燃料逐步转化为最终产物,因而自由基在燃烧化学反应中起着非常重要的作用。由图8(a)和图8(b)可知:对于不同甲烷含量的条件,火焰中OH自由基的浓度最大,其次为H和O;随着甲烷含量增加,火焰结构中这三种主要自由基摩尔分数均略有降低,导致三种自由基摩尔分数总和随甲烷含量增加而降低。由图8(c)可知,H自由基的消耗和O及OH自由基的生成主要通过链分支反应R38(H+O2=O+OH)进行,而H自由基则主要通过链传递反应R84(OH+H2=H+H2O)生成。甲烷含量从95%增加到100%时,三种自由基的生成速率略微降低,导致图8(a)中所示的总自由基摩尔分数随甲烷含量增加而降低。

3 结论

(1)层流火焰燃烧速率随着初始压力的增加而减小,随着初始温度的增加而增加,在当量比约为1.1时层流火焰速率取得最大值。甲烷体积分数为95%~100%范围内混合气的层流火焰速率随甲烷含量增加呈微弱降低趋势。

(p0=0.1MPa,T0=333K,当量比为1)

(2)试验得到的层流火焰速率与数值模拟结果定性吻合良好;定量上试验结果在较稀混合气浓度条件下时略偏低,而较浓混合气时略偏高。

(3)甲烷含量增加,造成火焰结构中主要自由基浓度略降低,这是造成层流火焰速率变化的主要化学反应动力学原因。

摘要：利用高速纹影摄像法在定容燃烧弹内研究了不同初始压力、初始温度、当量比和甲烷含量条件下甲烷/乙烷-空气预混层流燃烧特性,得到了马克斯坦常数和层流火焰燃烧速率等数据,并进行了化学特性分析。研究结果表明:层流火焰燃烧速率随初始压力的增加而减小,随着初始温度的增加而增加,最大值在当量比约为1.1取得,甲烷含量增加层流火焰速率略微减小;马克斯坦常数随初始压力的增加而减小,随着当量比的增加而增加;数值模拟得到的一维自由传播火焰的层流火焰速率与试验结果吻合良好。

二氯甲烷和二氯乙烷 篇4

2,4-二氯苯酚溶液的挥发性及其处理对策

研究了温度、pH、曝气等因素对2,4-二氯苯酚溶液挥发性的.影响.结果表明,高温、低pH及高曝气量可提高2,4-二氯苯酚的挥发程度.研究表明,直接电解法处理此类废水效率较低,针对此情况提出了应注意的事项及基本处理对策.

作 者：潘海东 钟登杰 王亚林 贾金平作者单位：上海交通大学环境科学与工程学院,上海,40刊 名：环境污染与防治 ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL POLLUTION AND CONTROL年，卷(期)：27(5)分类号：X8关键词：2,4-二氯苯酚 挥发性 对策

二氯甲烷和二氯乙烷 篇5

关键词：二氯甲烷,提纯

二氯甲烷,分子式:CH2Cl2。无色透明液体,有芳香气味。微溶于水,可与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。纯二氯甲烷无闪点,然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10:1比例混合时,其混合液具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%～15.0%(体积)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,仅是四氯化碳毒性的0.11%。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处,一些中毒症状就会得到缓解或消失,不会引起持久性的损害。由于二氯甲烷如果二氯甲烷直接溅入眼中,有疼痛感并有腐蚀作用。

二氯甲烷是一种优良溶剂,在我国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。

生产中使用的二氯甲烷通常要进行回收循环使用,溶剂经一次使用后含有了较多的杂质,有的杂质对溶剂的再使用没有影响,但有的杂质会给再使用带来较大的不良影响,此时,必须将杂质除去。溶剂回收处理的目的就是要除去影响生产的杂质,实现溶剂再利用,降低成本,保护环境。在一般的溶剂回收中,水是含量最多的杂质,所以溶剂的回收几乎都是先进行脱水,其次再除去其他的杂质。比如TAC薄膜生产中使用二氯甲烷和甲醇混合液做溶剂,为了节约成本,通常混合溶剂需要反复回收使用。而从流延系统中冷凝回收的二氯甲烷通常含有0.5%--1%的水分(重量含量)。这将直接影响TAC膜的原料——三醋酸纤维素的溶解质量:含水量过大将造成三醋酸纤维素在溶解过程中部分水解,导致棉胶发白,影响过滤质量和产品的透光率。所以要求混合溶剂的含水量必须小于5%。

二氯甲烷脱水方法通常有冷冻法、化学反应法、共沸蒸馏法和吸附法,可满足二氯甲烷不同纯化使用的要求,现对这些脱水方法做简单比较:

根据回收二氯甲烷重复使用的纯度要求不同,在保证处理后可以重复利用的基础上充分考虑生产成本,对以上列举方法可以单独使用,也可以组合使用。

单独使用要考虑处理量和设备投资:比如理论上采用冷冻法可以满足制药厂对二氯甲烷的使用要求,我们只要降低二氯甲烷的温度到一定程度,二氯甲烷溶剂中微溶的水的溶解度就会降低到要求值。但考虑生产成本,这样做制冷能耗太高,设备投资太大,不可能推广使用。

组合使用则可以降低生产成本,减少设备投资。以制药厂使用回收二氯甲烷为例:可以先进行冷冻法对回收二氯甲烷进行处理,上层含水较高部分进行蒸馏处理,蒸馏后与下层溶液混合再进行分子筛脱水,这样虽然处理量不变,但处理溶剂含水量由1.5%降低到了0.7%,大大延长了分子筛的使用寿命,降低了更换频次,降低了生产成本。

参考文献

[1]谭天恩.化工原理M.化学工业出版社.2012,1.

[2]赵敬华.液体蒸馏M.化学工业出版社.2010,3.

二氯甲烷和二氯乙烷 篇6

发烟硫酸磺化法投资低、操作简单,但操作不连续,收率损失较大,副产品酸渣污染环境(白油、酸渣比为1.0:1.6),已基本淘汰;三氧化硫气相磺化法虽使磺化效率有所提高,但仍未从根本上解决收率低及环境污染严重等问题;加氢法能较好地解决上述问题,但其产物不可避免地会混入烷烃,笔者将以南京中材白油-二氯甲烷回收项目为背景,介绍如何利用三菱Q系列PLC分离、提纯白油和二氯甲烷。

1 工艺流程简介

南京中材白油-二氯甲烷回收工程(图1)是白油生产项目的配套工程,将混有二氯甲烷的白油通过泵送入汽提塔,进料采用流量计控制,设计进料量为2.5t/h。汽提塔塔顶常压操作,温度控制在52.5℃,即可得到二氯甲烷和水约2.012t/h。塔顶气相组分经过冷凝器冷凝至30℃后送入二氯甲烷与水分层罐。塔釜采用水蒸气直接加热,温度控制在100～105℃之间。物料采用液位控制采出,经泵送入换热器换热到50℃后送入白油-水分层罐。

在油水分层罐内,水层在下,油层在上,上层白油采用差压液位计控制,由泵采出送入换热器加热到150℃左右后送入真空干燥塔。塔顶压力控制在5kPa,出来的气相冷凝到30℃即可得到白油产品,塔釜由于仍含部分白油,重新由泵送入油水分层罐。油水分层罐内下层采出的废水送往水处理厂。

在二氯甲烷与水分层罐,上层得到水相,下层为二氯甲烷相。二氯甲烷相采用差压液位计控制,经泵送至二氯甲烷精馏塔,该塔常压操作,塔釜采用2kg/cm2蒸汽加热至40℃即可得到满足要求的二氯甲烷,产品送入二氯甲烷产品罐。水相亦采用差压液位计控制,经泵送到脱水塔,脱水塔塔釜采用6kg/cm2蒸汽加热,蒸汽耗量0.3t/h,得到纯度很高的水送出界区。在脱水塔塔顶获得的二氯甲烷和水组分以及精馏塔塔顶物料冷凝后重新回流入二氯甲烷与水分层罐。

2 系统硬件设计

从功能上可将系统分为电气回路和控制回路。电气回路主要是对低压电气设备进行硬件布线,实现对现场设备和仪表的硬件保护,并作为控制部分的控制对象接收来自中控室的指令,执行相应的动作。控制回路则根据白油-二氯甲烷回收工艺要求和用户需求选择适当的控制器和I/O卡件,确定电气信号、控制信号的传递过程,完成自我保护的同时对电气回路及现场设备进行必要的控制。

2.1 控制回路硬件构架

根据被控对象,控制系统可分为群泵控制单元和调节阀控制单元。群泵控制单元主要实现泵组的远程/本地启动,运行停止指示、故障检测以及联锁报警停车等功能;调节阀控制单元采取PID闭环控制,根据系统对现场液位、压力、流量和温度信号的采集、处理结果,确定调节阀的开度,保证上述变量维持在满足工艺要求的适当范围内。

考虑到回收过程中需要对大量模拟量进行实时采集和处理,最多时需对16个调节阀和两个变频泵同时进行PID闭环调节,控制系统选择三菱高性能Q02H-CPU,其可同时处理32个PID回路,满足要求。又由于现场有大量的热电偶传感器,为提高温度信号的采集精度和处理速度,采用三菱专用热电偶处理模块Q64RD模块[2]。控制回路硬件构架如图2所示。

2.2 电气回路硬件构架

电气回路主要围绕16个普通泵和两个变频泵展开,利用热继电器对16个普通泵组进行过流和短路保护,通过接触器自身触点系统实现泵组的远程/本地启停控制,及时把电机运行状态通过指示灯在现场显示并反馈给主控制器。变频泵作为白油-二氯甲烷产品出料泵,由三菱FR E700变频器控制,由于FR E700变频器中集成有对电动机进行过载保护和短路保护的功能模块,硬件回路中可以省去热继电器。利用FR E700自身的PID运算功能实现对变频泵的闭环调速控制,FR E700变频器和PLC的通信采用三菱公司的CC-LINK协议,通过现场总线与Q-02H进行实时数据交换,利用自身集成好的输入/输出点接收来自PLC的启停信号,监视泵的运行状态并及时显示变频器实际运行频率和变频泵转速。电气回路硬件构架如图3所示。

3 系统软件开发

3.1 触摸屏监控软件开发

项目中采用MITSUBITSH工业组态软件GT-Designer进行监控系统的开发。人机界面(图4)分为主工艺流程界面、参数设定和显示界面、报警界面、趋势显示界面及报表打印等。通过GT-Designer组态后即可利用触摸屏GT-1274对整个工艺流程进行实时监控。具有控制权限的人员可根据现场需求对工艺参数进行实时修改,而且可进行预测工艺参数走势及报表打印等工作。

3.2 控制程序开发

PLC控制程序的开发在MITSUBITSH开发环境GT-Developer 8中完成。由于控制系统控制点数多,为提高编程效率和程序执行速度,程序中采用模块化编程结构。按程序功能和被执行频率把用户程序分为扫描执行型、固定周期型和FB块[3]。其中FB中的程序用以完成某种特定功能,如模拟量处理、泵组控制等,不会自动执行;固定周期型主要指PID闭环调节程序,根据工艺需求每秒执行一次PID运算;主程序则根据各变量的联锁关系,按照工艺要求分时调用相应FB块[4]。其中PID控制程序流程如图5所示。

4 结束语

系统投入运行以来,稳定可靠,回收的白油和二氯甲烷产品工艺指标均达到国内工业级化工产品标准。该系统自控水平较高,适应性、通用性较强,可以在其他类似化工产品回收项目中加以推广应用。

参考文献

[1]李立权.白油及白油生产技术[J].润滑油,2003,18 (4):1-6.

[2]满永奎,边春元.三菱Q系列PLC原理与应用设计[M].北京:机械工业出版社,2010.

[3]宋伯生.PLC编程理论、算法及技巧[M].北京:机械工业出版社,2009.

二氯甲烷和二氯乙烷 篇7

二苯基二氯硅烷及三苯基氯硅烷等物质的分析主要采用气相色谱法及液相色谱法等,相应的文献报道也较多,但对缩合反应体系中多种物质同时测定的方法未见报道。研究发现在所选择的气相色谱条件下,上述反应体系中各物质均与内标物均三甲苯之间有着较好的分离效果,所以,本文采用气相色谱内标法分析缩合反应液中的二苯基二氯硅烷及三苯基氯硅烷。该法简便、快速及准确,可用于三苯基硅醇合成中缩合反应过程的中控分析。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

安捷伦1790F气相色谱仪,FID检测器。

三苯基氯硅烷(分析纯,纯度99.6%),二苯基二氯硅烷(分析纯,纯度99.8%),均三甲苯(分析纯,纯度99.9%),THF(分析纯)。

1.2 色谱条件

迪马DIKMA DM-5毛细管色谱柱(30m×0.53mm×1.5μm);柱温:程序升温,初始温度100℃,保持2min,以20℃·min-1速率升至260℃,保持10min;载气为高纯氮,柱流量2.0m L·min-1;气化室温度250℃;检测器温度260℃;进样量1μL;分流比90∶1。

1.3 标样溶液的配置

准确称取二苯基二氯硅烷1.2782g置于100m L棕色容量瓶中,用THF定容,摇匀。准确称取三苯基氯硅烷0.7346g,甲苯0.6758g,分别置于50m L棕色容量瓶中,用THF定容,摇匀。

1.4 反应液样品处理

量取经分离脱除格氏镁盐后的反应液10m L于100m L容量瓶中,用移液管准确加入10m L标样均三甲苯,然后用THF定容,摇匀,进行色谱分析。

1.5 定量标准方程

分别从二苯基二氯硅烷标样溶液中移取4、8、12、16、20m L置于不同编号的50m L棕色容量瓶中,再分别从三苯基氯硅烷标样溶液中移取25、20、15、10、5m L依次放入上述棕色容量瓶中,然后在每个容量瓶中依次加入均三甲苯标样溶液5m L,最后用THF定容并进行色谱分析。5份标准样品的浓度以及各标准和内标物峰面积的比值列于表1中。

以 x 代表二苯基二氯硅烷、三苯基氯硅烷与内 标物的峰面积比，以 ρ 代表二苯基二氯硅烷、三苯 基氯硅烷的浓度，经线性回归二苯基二氯硅烷的定 量标准方程为：ρ=1.7209x-0.007，R2=0.9986。三苯 基氯硅烷的定量标准方程为：ρ=1.9608x+0.0651， R2=0.997。

结果表明,在实验浓度范围内A二苯基二氯硅烷/A内与ρ二苯基二氯硅烷、A三苯基氯硅烷/A内与ρ三苯基氯硅烷均成良好的线性关系。

2 结果和讨论

2.1 色谱分离

由于均三甲苯性质稳定,不与样品中的其它物质发生反应,保留时间不与样品中其它物质冲突,能与其它组分得到良好分离,整个分离过程仅需12min。产物三苯基氯硅烷、反应物二苯基二氯硅烷、内标物均三甲苯及溶剂THF的典型色谱如图1所示。

2.2 准确度和回收率

配制5份含有三苯基氯硅烷、二苯基二氯硅烷及THF并且已知各组分含量的样品,再取2份反应液样品,均加入一定浓度的内标,再分别向样品中加入一定量的三苯基氯硅烷和二苯基二氯硅烷,考察本方法的回收率,结果见表2。

从表2可以看出,二苯基二氯硅烷与三苯基氯硅烷的实际值和测定值的相对标准偏差均小于1.5%;加标后的回收率均在98.5%~102%之间,表明本方法有较高的准确度和回收率。

2.3 样品分析和精密度

按1.4操作方法处理3种不同浓度的反应液样品,在相同条件下进行色谱分析,每个样品均测定5次,考察对二苯基二氯硅烷和三苯基氯硅烷测定结果的精密度,结果见表3。

由表3可以发现,二苯基二氯硅烷和三苯基氯硅烷测定结果的最大相对标准偏差分别为0.77%和1.01%,表明该方法具有较好的重现性和精确性,可用于三苯基硅醇合成中缩合反应过程的中控分析。

摘要：建立了气相色谱同时测定缩合反应液中二苯基二氯硅烷和三苯基氯硅烷的方法。该方法以甲苯为内标物,在迪马DIKMA DM-5毛细管色谱柱上进行分离,氢火焰离子化检测器。方法的回收率98.5%102%,相对标准偏差小于1.5%。

关键词：气相色谱,二苯基二氯硅烷,三苯基氯硅烷,内标法

参考文献

[1]邢跃军,刘建新,徐彦,等.均三甲苯液相氧化合成均苯三甲酸[J].化工时刊,2010,24(2):40-43.

[2]刘传玉,赵强,王文斌.2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法[J].化学与粘合,2009,31(6):58-60.

[3]苏贵福,郭绪强,李楠楠,等.工业烷基化法生产均三甲苯[J].石油炼制与化工,2006,37(11):35-39.

[4]张卫江,付强,李汝贤,等.异丁烯烷基化法分离提纯均三甲苯[J].天津大学学报,2005,38(6):518-522.

[5]陈强强,李杰.β沸石在C9芳烃烷基化提取均三甲苯中的催化性能[J].精细石油化工,2010,27(1):12-15.

[6]张荣泉,毛玉金,张翊,等.分析二苯基二氯硅气相色谱法烷[J].色谱,1998,16(6):526-527.

二氯甲烷和二氯乙烷 篇8

1对象与方法

1.1对象

选择化工开发区某企业工龄≥1a且接触二氯乙烷的240名生产作业人员作为观察组,其中男182人,女58人;年龄19～50岁,平均年龄为(34.3±8.2)岁,工龄1～22a,平均工龄(10.7±4.8)a。另选该企业无二氯乙烷接触史的220名工人作为对照组,其中男性170人,女性50人;年龄21～48岁,平均年龄为(35.2±10.2)岁,工龄1～23a,平均工龄为(11.9±5.2)a。经均衡性检验2组性别、工龄和年龄差异无统计学意义。

1.2现场调查

按GBZ 159《工作场所有害物质监测采样规范》用活性炭管以300ml/min流量采集15min,进行定点短时间接触浓度(STEL)检测。溶剂解吸后用气相色谱法测定。现场车间共采集二氯乙烷样品144份,时间加权平均(TWA)浓度为4.5mg/m 3,未超过国家卫生标准(PC-TWA为7mg/m 3,PC-STEL为15mg/m 3)。

1.3健康检查

按《职业健康监护技术规范》要求进行,包括询问职业史、既往史、饮酒史、生活习惯等,进行内外科、皮肤科、五官科和神经系统的检查,并做血尿常规、肝肾功能实验室检查及心电图、B超和胸部X线检查。

1.4统计学处理

EpiData建立数据库;采用t检验或χ2检验比较2组症状、体征、仪器检查及实验室指标异常情况。并通过趋势性χ2检验比较不同工龄与工人异常情况趋势分析。

2结果

2.1自觉症状

观察组和对照组的头晕、头痛、乏力、失眠多梦、记忆力减退等神经衰弱症状的检出率经统计学处理差异有统计学意义(P<0.01),食欲减退差异也有统计学意义(P<0.05),而腹痛腹泻、易激动和多汗等自主神经症状差异无统计学意义。见表1。

本次调查中,我们对凡是出现头晕、头痛、乏力、失眠多梦、记忆力减退等以上症状中任一项均归为神经衰弱症,并按工龄进行了分组,结果表明观察组中神经衰弱症检出率明显高于对照组,并且同一工龄2组比较,神经衰弱症检出率差异有统计学意义(P<0.01),观察组神经衰弱症的检出率随着工龄的增加而增加(趋势性χ2=17.67,P<0.05)。见表2。

2.2实验室检查结果

240名二氯乙烷接触组肝功能异常检出率明显高于对照组(P<0.01),而其他实验室检查:HBsAg阳性、脂肪肝、肾功能异常及血尿常规检查、B超和心电图异常检出率2组差异无统计学意义(P>0.05),见表3、表4。

为了观察接触二氯乙烷工龄长短对肝功能的影响,我们对2组分别作了趋势性卡方检验,见表5。观察组工人的肝功能异常检出率随着工龄的增长而升高(趋势性χ2=7.23,P<0.05),而对照组工龄与肝功能异常检出率无关(χ2=0.16,P>0.05)2组同一工龄肝功能异常检出率比较,当工龄≥10a 2组比较,差异才有统计学意义(P<0.05)。

3讨论

1,2-氯乙烷属高毒类,对眼及呼吸道有刺激作用,其蒸气可使动物角膜混浊。吸入可引起肺水肿,并能抑制中枢神经系统、刺激胃肠道和引起肝肾和肾上腺损害[2]。长期吸入低浓度的二氯乙烷可出现乏力、头晕、失眠等神经衰弱综合征表现[3],本次调查结果表明,接触二氯乙烷的自觉症状为类神经症,其检出率与对照组比较,差异有统计学意义。表明二氯乙烷可对长期接触者的神经系统造成一定损害,且随工龄的增长而发病的危险增加。

已有资料表明,1,2二氯乙烷能引起肝脏脂质过氧化并造成肝损害[4,5],本次调查二氯乙烷作业人员肝功能异常检出率明显高于对照组,且与工龄有一定关系,而HBsAg阳性、脂肪肝的检出率、血尿常规检查、肾功能、心电图和B超检查的异常率与对照组比较无统计学意义。提示在低浓度二氯乙烷环境中作业仍可造成肝功能损害,并且工龄越长,肝功能异常检出率越高。而对肝脂肪变性、肾功能及心脏等不会造成明显影响。

从调查结果看来,即使车间空气中二氯乙烷浓度未超标,长期接触仍可对工人健康造成一系列损害。因此,企业应改进工艺,做到“早发现、禁加班、找代替、要通风、勤监测”;同时加强个人防护,对作业工人应进行动态健康监护,建立健康档案,严格作业人员岗前体检和在岗定期体检;对从事高毒物品作业的劳动者应及时进行岗位轮换;强化二氯乙烷作业人员的职业卫生教育,严格操作规程,加强其自身的保护意识,切实保障作业人员的健康。

摘要：目的 探讨长期接触二氯乙烷对工人健康的影响。方法 对某市化工企业接触二氯乙烷240名工人(观察组)的健康状况进行分析,同时选择同单位无二氯乙烷接触史220名工人进行对照分析。结果 观察组神经衰弱症状检出率明显高于对照组(P<0.01),并随着工龄增加而增高;肝功能异常检出率观察组为17.50%,对照组为7.73%,2组差异有统计学意义(χ2=9.80,P<0.01),且观察组肝功能异常率与工龄长短有关。结论 长期接触二氯乙烷可对工人神经系统和肝功能造成一定程度的损害。

关键词：二氯乙烷,慢性健康危害,神经衰弱,肝功能异常

参考文献

[1]Drury JS,Hammons AS.Investigations of selected environmentalpolluta-nts:1,2 dichloroethane,ORNL/EIS-148,EPA-560/2-78-006,Ten-nessee,1979(37830):80.

[2]吴子俊,林凯来.一起职业性急性1,2二氯乙烷中毒的调查[J].中国职业医学,2004,31(4):70.

[3]金泰廙.职业卫生与职业医学[M].北京:人民卫生出版社,2003:221.

[4]张桥.卫生毒理学基础[M].3版.北京:人民卫生出版社,2001:51-60.

二氯甲烷和二氯乙烷 篇9

阿莫西林合成工艺比较成熟, 但阿莫西林中二氯甲烷残留, 是所有国内生产阿莫西林厂家面临的主要问题。减少阿莫西林中二氯甲烷残留, 我们首先考虑分离过程中溶解于水中的二氯甲烷及分离效果。a.二氯甲烷微溶于水中, 调解萃取温度降低二氯甲烷溶解量;b.实验中采用静止分离, 发现由于萃取时快速搅拌, 产生许多二氯甲烷的小液滴附着在容器壁上或悬浮在水层中, 分层时分离不出去, 结晶时二氯甲烷就会包裹在阿莫西林中, 导致阿莫西林中二氯甲烷残留量高。c.二氯甲烷微溶于水, 结晶时加大水量二氯甲烷溶解于水, 同时避免二氯甲烷包裹在结晶中。d.改变阿莫西林洗涤用溶媒, 用乙醇洗涤滤饼, 因为阿莫西林不溶于乙醇中, 二氯甲烷溶于乙醇中。即可以洗去二氯甲烷又可以减少阿莫西林的损失。

实验部分

(1) 随着温度升高, 二氯甲烷在水中的溶解度发生变化。考虑到阿莫西林是-内酰胺类药物, 遇酸、碱、热都不稳定, 实验中, 由原来10℃~12℃ (b) 的萃取温度定改为20℃~23℃ (a) , 降低二氯甲烷残留量。

实验数据: (见表1)

通过实验对比考查, 萃取温度提高阿莫西林收率下降1.4%, 有浊度。阿莫西林中二氯甲烷含量有所降低, 但没有达标准。

(2) 萃取分层后, 用搅拌多次搅拌或向溶液中鼓泡, 附着在容器壁上或悬浮在水层中二氯甲烷的小液滴, 纷纷下落, 重新静止, 又可以分离出一部分二氯甲烷。 (见表2)

通过实验可以看到, 有几个批次二氯甲烷含量达到欧洲药典要求<0.06%, 而且阿莫西林质量、收率没有影响, 又不增加任何成本, 只是工艺时间长, 车间生产无法达到。

(3) 分层后, 向萃取层加入1/3倍的水, 加大结晶容积, 同时稀释萃取层的二氯甲烷量, 避免二氯甲烷包裹在结晶中。 (见表3)

通过实验, 结晶时加1/3量纯化水阿莫西林收率下降1.0%~1.5%, 二氯甲烷残留量达到欧洲药典要求<0.06%。

(4) 用乙醇洗涤滤饼, 考虑到洗涤时, 需要用乙醇带出一部分水, 选择无水乙醇洗涤, 洗涤时发现阿莫西林一部分溶解变成无色半透明的固体, 经过分析原来是无水乙醇吸走阿莫西林结晶中的3个水, 后改用95%的乙醇洗涤滤饼。由于乙醇熔点高于丙酮的熔点, 改用乙醇后, 阿莫西林干燥时间变长一些。 (见表4)

通过实验, 用乙醇洗涤滤饼, 阿莫西林中二氯甲烷残留没有改变, 没有达到试验目的, 但阿莫西林晶型发生变化, 阿莫西林粉子变得松散, 易于干燥, 用乙醇代替丙酮可以解决生产中工业环境问题。

实验结论及讨论

通过以上实验, 可以看出实验 (2) 有的批次达到欧洲药典要求二氯甲烷在阿莫西林中残留量<0.06%标准, 说明附着在容器壁上或悬浮在水层中二氯甲烷的小液滴, 是二氯甲烷在阿莫西林中残留量的主要原因, 但在车间生产中无法达到实验那样直观, 应该考虑应用萃取分离一体的先进设备离心萃取机[2], 达到新标准。实验 (3) 达到了欧洲药典要求二氯甲烷在阿莫西林中残留量<0.06%标准, 但阿莫西林收率下降了1.0%~1.5%, 影响经济效益。总之, 减少阿莫西林中二氯甲烷残留是阿莫西林发展的方向, 也是国内阿莫西林打入欧洲市场的必须条件。

参考文献

[1]中国药典.2005年版二部附录残留溶剂测定.