有机进样

2024-10-06

有机进样（通用6篇）

有机进样篇1

目前, 白酒产品的检验检测项目中以甲醇和乙酸乙酯的检测为主, 其中甲醇的检验方法一般依据《蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法》, 即GB/T 5009.48.2中的第一法。乙酸乙酯的检测除参照GB 5009.48.2外, 更多采用GB/T10345.10《白酒分析方法》中的检测方法。以上两种检测方法前者为外标法, 后者为内标法。根据各实验室检测条件的不同以及原有实验设备没有及时更新的客观情况, 仍然有很多实验人员在使用气相色谱仪时未配备自动进样器, 笔者就以甲醇和乙酸乙酯两个检测项目为例比较一下在手动进样条件下内标法与外标法的优劣。

原理阐述

1. 外标法

用待测组分的纯品作对照物质, 以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。此法可分为工作曲线法及外标一点法等。工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线, 求出斜率、截距。在完全相同的条件下, 准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液, 根据待测组分的信号, 从标准曲线上查出其浓度, 或用回归方程计算。此标准工作曲线应是通过原点的直线。若标准工作曲线不通过原点, 说明测定方法存在系统误差, 标准工作曲线的斜率即为绝对校正因子。当欲测组分含量变化不大, 并已知这一组分的大概含量时, 也可以不必绘制标准工作曲线, 而用单点校正法, 即直接比较法定量。

2.内标法

内标法是一种间接或相对的校准方法。其在气相色谱定量分析中是一种重要的技术。使用内标法时, 在样品中加入一定量的标准物质, 它可被色谱柱所分离, 又不受试样中其他组分峰的干扰, 只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值, 即可求出待测组分在样品中的百分含量。内标物质可以校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响, 以提高分析结果的准确度。

3.测定方法

从GB/T 5009.48.2中的分析过程来看, 实验者应根据需要配制单标或者混标溶液, 并与待分析样品在同等的仪器状态下等体积进样分析, 通过色谱图的保留时间定性, 利用峰高或者峰面积比较定量。GB/T 10345.10中实验者需要预先配置乙酸乙酯标准溶液和乙酸正丁酯内标溶液, 然后混匀进样计算校正因子f, 最后在待测样品中加入一定量的内标溶液, 在测定与f值相同的条件下进样, 根据色谱图上保留时间定性, 峰面积 (峰高) 定量。

计算公式分析

1. 外标法公式

外标法是用已知浓度的标准物质溶液对比测定样品溶液中某组分的含量。将标准溶液与样品溶液在相同条件下多次进样, 测得峰面积的平均值, 用公式计算出样品中某组分的量。白酒中的甲醇含量受生产工艺的影响, 其测定值波动不大, 故采用外标一点法。GB/T 5009.48.2中甲醇的计算公式为:

2. 内标法公式

以GB 10345.10中乙酸乙酯的测定为例。

3. 公式演化

两种分析方法的优缺点

1.内标法分析

采用内标法时对内标物本身有一定的要求, 包括内标物在试样中应是不存在的、能完全溶解、与试样中的其他峰能完全分离、确保合适的加入量、出峰位置相对集中。在计算依据中, 影响内标和被测组分峰高或峰面积比值的因素主要来自化学、色谱和仪器三个方面。其中尤以化学因素最为常见。包括:内标物在样品里的均一性;内标和样品之间发生反应;内标物纯度等。内标法的优点是进样量的变化及色谱条件的微小变化对定量结果的影响不大, 特别是在样品前处理 (如浓缩、萃取、衍生化等) 前加入内标物, 然后再进行前处理时, 可部分补偿欲测组分在样品前处理时的损失。若要获得很高精度的结果时, 可以加入数种内标物, 以提高定量分析的精度。内标法的缺点是操作程序较为麻烦, 每次分析时内标物和试样都要准确称量, 有时寻找合适的内标物也有困难。

2.外标法分析

外标法, 也称标准校正法, 是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。但它是一个绝对定量校正法, 标样与测定组分为同一化合物, 分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。为获得高定量准确性, 定量校准曲线需经常重复校正。在实际分析中, 也可采用单点校正。即只配制一个与测定组分浓度相近的标样, 根据物质含量与峰面积成线性关系, 求出待测组分的含量。但在手动进样条件下, 标样和待测试样都要通过多次进样取平均值的方式来减小误差, 工作过程比较繁琐。外标法的优点是简单, 适合大量样品分析。不足之处是每次样品分析的色谱条件 (检测器的响应性能、柱温度、流动相流速及组成、进样量、柱效等) 很难完全相同, 因此容易出现较大误差。

分析对比结论

基于以上分析可以简单看出两种方法的优缺点。具体到手动进样分析白酒中的甲醇和乙酸乙酯时还是内标法占优势。因为对于一个比较成熟的方法来说, 色谱方面的问题发生的可能性更大一些, 色谱上常见的一些问题 (如渗漏) 对绝对面积的影响比较大, 对面积比的影响则要小一些, 这时就体现出了内标法的优越性。至于内标物的选取问题其实在GB/T 10345《白酒分析方法》中乙酸乙酯的检测过程里就已经有明示了, 也被证明是可行的。标准溶液和内标溶液可以通过购买有证标准物质的方式实现, 从而克服配制不准确的问题和误差。两个检测项目如果用一个实验过程分析可以同时出具检验结果, 无论是工作时间还是检测成本都有所减小, 从而提高了工作效率。

参考文献

[1]张鹏, 卢伟, 管磊.内标法与外标法测定餐具洗涤剂中甲醇含量的分析比较[J].日用化学工业, 2015 (07) .

[2]左海英, 张莉等.挥发性有机物检测中内标法与外标法的比较[J].南水北调与水利科技, 2009.

[3]黄诚, 卢丽明, 刘国平.内标法与外标法测定血液中乙醇含量的比较分析[J].生命科学仪器, 2008 (03) .

有机进样篇2

关键词：有机氯农药,气相色谱一质谱,大体积进样

1 引言

有机氯农药曾广泛用于农业杀虫剂, 虽已禁止生产, 但其在自然界极其稳定, 半衰期长, 并可通过生物链蓄积, 故仍然是环境中不可忽视的重要污染物之一。有机氯化合物存在于环境中的浓度通常都很低, 因此需要有测定痕量级有机氯化合物的方法。本文利用气相色谱一质谱法, 采用大体积进样分析测定水样中的5种有机氯化合物, 分离效果好, 灵敏度高, 精密度和准确度良好, 富集率高, 有机试剂消耗更少, 简便快捷, 取得令人满意的结果。

2 实验部分

2.1 方法原理

采用液液萃取, 萃取样品中有机氯化合物, 萃取液经脱水、浓缩、定容后经气象色谱质谱仪分离、检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性, 内标法定量。

2.2 仪器与试剂

仪器:Agilent7890A/G7000B三重串联四级杆气相色谱质谱仪。

试剂:二氯甲烷色谱纯 (美国TEDIA公司) ;无水Na2SO4 (优级纯, 天津市光复精细化工研究所) , 在400℃马弗炉中烘烤6 h, 备用;实验室用水超纯水经二次蒸馏, 经色谱检查无干扰峰。环境保护部标准样品研究所生产8种有机氯农药混合标准溶液 (编号为334807, 其中γ-666 (林丹) 、p, p'-DDE、o, p'-DDT、p, p'-DDD、p, p'-DDT浓度分为19.6 mg/L、19.6 mg/L、19.4 mg/L、19.6 mg/L、19.6 mg/L) 。

2.3 样品的采集和保存

用具有玻璃塞的棕色磨口瓶或具有聚四氟乙烯衬垫的棕色磨口玻璃瓶采集样品。4℃下保存, 7 d内完成萃取, 40 d内完成分析。

2.4 样品前处理

取100 m L样品在中性条件下用20 m L二氯甲烷萃取, 取下层萃取液, 干燥浓缩至1.00 m L, 进样。

2.5 测试条件

2.5.1 色谱条件

气相色谱仪 (7890A) 色谱柱:HP-5ms 60 m×0.25mm×0.25μm;柱流速:高纯氦气1.2 m L/min, 恒定;进样口:程序升温, 起始温度50℃, 保持0.11 min, 升温速率600℃/min到325℃, PTV溶剂放空;柱室:程序升温, 起始温度50℃, 保持1 min, 升温速率25℃/min到100℃, 保持0 min, 升温速率8℃/min到300℃, 保持10 min。

2.5.2 质谱条件

三重串联四级杆质谱仪 (G7000B) 离子源:280℃, 气质接口:290℃, 溶剂延迟:7.0 min, 采用MRM扫描方式;19.5 min:前级离子181、216.9、218.9, 产物离子145、181、183.1, 碰撞能量5、15;24.4 min:前级离子246.1、315.8、317.8, 产物离子176.2、246, 碰撞能量15、30;25.0 min:前级离子235、237, 产物离子165.2、199.2, 碰撞能量15、20;25.51 min:前级离子234.9、236.9, 产物离子165.1、165.2、199.1, 碰撞能量15、20;26.44 min:前级离子235、237, 产物离子165.2、199.2, 碰撞能量15、20。

2.5.3 质谱调谐评价

通过自动调谐检验质仪的灵敏度和分辨率, 调谐液为全氟三丁胺 (PFTBA) , 标准:PFTBA的3个质量碎片69、219和502, 峰形平滑对称, 峰顶无明显分叉;69为基峰, 219的丰度>基峰的40%, 502的丰度>基峰的2%;检测器电压波动不大, 且小于1800V。

3 结果与分析

3.1 定性分析

根据样品中目标化合物的保留时间 (RT) 、碎片离子质荷比及不同离子丰度比 (Q) 定性。样品中目标化合物的保留时间与期望保留时间 (即标准溶液中的平均相对保留时间) 的相对偏差应控制在±3%以内;样品中目标化合物的不同碎片离子丰度比与期望Q值 (即标准溶液中碎片离子的平均离子丰度比) 的相对偏差应控制在±30%以内。有机氯农药标准物质的选择离子扫描总离子流图, 见图1。

3.2 定量分析

用选择离子质谱法对组分进行定量分析。根据总离子流图获得每个组分的特征离子和保留时间, 确定各种组分的定量离子和扫描时间窗口, 由时间窗口内定量离子的峰面积定量。

3.3 检出限的确定

3.3.1 方法检出限

检出限计算公式为:

式中:MDL为方法检出限;n为样品的平行测定次数;t为自由度为n-1, 置信度为99%时的t分布 (单侧) ;S为n次平行测定的标准偏差。

空白试验中未检测出目标物质, 按照样品分析的全部步骤, 对浓度或含量为估计方法检出限2~5倍的实验室空白加标样品进行7次平行测定, 计算标准偏差, 按公式 (A.1) 计算方法检出限。同时要求加标样品测定平均值与MDL比值要在3~5之间, 不在此范围的则改变空白加标浓度, 重新测定。结果表明:气相色谱一质谱法大体积进样测得的仪器检出限为0.11μg/L~0.17μg/L, 见表1。

3.3.2 测定下限

以4倍检出限作为测定下限。见表1。

3.4 精密度、准确度与加标回收率

3.4.1 精密度

对某一水平浓度的样品在实验室内进行n次平行测定, 实验室内相对标准偏差按如下公式进行计算:

式中:xk为实验室内对某一浓度水平样品进行的第k次测试结果;为实验室对某一浓度水平样品测试的平均值;S为实验室对某一浓度水平样品测试的标准偏差;RSD为实验室对某一浓度水平样品测试的相对标准偏差。

μg/L

注:S-n次平行测定的标准偏差;MDL-方法检出限;K-样品测定平均值与MDL比值;-样品测定平均值

3.4.2 准确度

对某一浓度或含量水平有证标准物质/标样在实验室内进行测定, 相对误差按如下公式。

进行计算:

式中:为实验室对某一浓度或含量水平样有证标准物质标样测试的平均值;μ为有证标准物质标样的浓度或含量;

RE为实验室对某一浓度或含量水平有证标准物质标样测试的相对误差 (表2) 。

3.4.3 加标回收率

对某一浓度或含量水平的实际样品在实验室内进行加标回收实验, 加标回收率按如下公式进行计算:

式中:xk为实验室内对某一浓度水平样品进行的第k次测试结果;yk为实验室对加标样品进行的第k次测试结果;Pk为实验室对第k次样品测试的加标回收率。

注:1─γ-六六六;2─p, p'-DDE;3─p, p'-DDE (试样浓度分别为0.48、4.8、49μg/L) ;4─o, p'-DDT;5─p, p'-DDT;xi为平均值 (单位) ;Si为标准偏差 (单位) ;RSDi为相对标准偏差;RE为相对误差

本文在上述条件下, 对3种不同浓度 (0.49μg/L;4.9μg/L;49μg/L) 的五种有机氯物质进行了加标回收率实验, 结果回收率都在80%~110%范围之间, 可满足实际需要。

4 结语

结果表明, 在相同仪器条件下大体积进样显著地改善了信噪比, 实现了更低的检出限。灵敏度高, 精密度和准确度良好, 回收率满足要求。有机试剂消耗更少, 适用于测定痕量级有机氯化合物。

参考文献

[1]中华人民共和国环境保护部.HJ 168-2010环境监测分析方法标准制修订技术导则[S].北京:中国环境科学出版社, 2010.

[2]Bill Wilson and Chin-Kai Meng.采用安捷伦的多模式进样口 (mm I) 容易实现更低的检测限[R].Wil mington De:安捷伦出版社, 2009.

有机进样篇3

1仪器与试剂

HP7694顶空进样器,Agilent6820气相色谱仪, 配备FID检测器,Agilent ( Cerity QA-QC) 色谱工作站; DB-WAX( 30 mm × 0. 45 mm × 0. 85 μm) 石英毛细管色谱柱内填充键合交联聚乙二醇,Sartorius ( BP211D) 电子天平。溴代环戊烷、N,N-二甲基甲酰胺 ( DMF) 均为分析纯; AD ( 批号: 20100102、 20100408、20100122) 均由军事医学科学院放射与辐射医学研究所提供。

2试验方法与结果

2.1色谱条件

2.1.1溶液直接进样法

进样口温度200 ℃,检测器温度250 ℃; 载气为高纯度氮气( 纯度 > 99. 999% ) 。柱压: 27. 6 k Pa,流速: 1. 4 m L·min- 1,分流比: 15∶ 1。进样量1 μL,程序升温,初始温度为50 ℃,保持5 min; 然后以30 ℃ ·min- 1的速率升温至200 ℃,维持7 min。

2.1.2顶空进样法

条件同上,顶空瓶加热温度90 ℃,定量环温度100 ℃ ,传输管温度110 ℃ ,瓶子加热时间30 min, 加压时间0. 5 min; 定量管平衡时间0. 1 min,充样时间0. 2 min,吹扫时间1. 0 min; 总循环时间45 min。

2.2溶液配制

2.2.1溶液直接进样法

储备液和对照溶液的配制: 以DMF为溶剂分别配成每1 m L含溴代环戊烷834 μg、66. 7 μg的溶液。样品溶液的配制: 准确称取样品0. 1 g加DMF稀释至10 m L,摇匀,即得。

2.2.2顶空进样法

储备液与对照溶液的配制: 以DMF配成每1 m L含溴代环戊烷13. 9 μg、0. 695 μg的溶液。样品溶液的配制: 准确称取样品0. 5 g加DMF 2 m L,置20 m L顶空进样品中,密封,振摇至溶解,即得。

2.3标准曲线

2.3.1溶液直接进样法

精密量取溴代环戊烷储备液0. 05、0. 2、0. 3、 0. 5、0. 8、1. 0 m L,加DMF稀释至10 m L,摇匀,配成一系列标准溶液。按“2. 1. 1”项条件测定,以测得峰面积为Y为纵坐标,溴代环戊烷浓度x为横坐标, 计算回归方程。

2.3.2顶空进样法

精密量取溴代环戊烷储备液20、40、100、150、 200、400 μL,置20 m L顶空进样瓶加DMF稀释至2 m L,按“2. 1. 2”项条件测定。结果见表1。

2.4精密度试验

2.4.1溶液直接进样法

连续6次取对照溶液1 μL,按“2. 1. 1”方法检测,并计算峰面积RSD,结果测得RSD为1. 42% 。

2.4.2顶空进样法

精密量取对照溶液2 m L置20 m L顶空进样瓶, 平行6份,按“2. 1. 2”方法检测,并计算峰面积RSD,结果测得RSD为1. 22% 。

2.5检测限、定量限

将溴代环戊烷的储备溶液稀释到各自的测量下限浓度,测其峰高响应值及噪声强度以3和10倍信噪比计算检测限与定量限。

2.6加样回收率试验与样品测定

2.6.1溶液直接进样法

取AD样品0. 1 g,精密称定,平行6次,加对照溶液定容至10 m L,按“2. 1. 1”方法检测,计算回收率为100. 65% ,RSD为0. 59% 。

2.6.2顶空进样法

取AD样品0. 5 g,精密称定,平行6次,加对照溶液2 m L置20 m L顶空进样品中,按“2. 1. 2”方法检测,计算回收率为99. 82% ,RSD为1. 70% 。

2.7样品测定

按“2. 2”项配制对照溶液与样品溶液,按“2. 1” 项方法分别进行测定,批号分别为20100102、 20100408和20100122的三批样品中溴代环戊烷均未检出。结果见图1,图2。

3讨论

溶液直接进样和顶空进样都是常用的测定残留溶剂的方法[4,5]。经验证,两种方法均可用于睾酮衍生物AD中溴代环戊烷残留量的检测。但采用溶液直接进样,样品会基线会漂移,产生鼓包,对色谱柱有污染,顶空进样可以避免污染色谱柱。

参考文献

[1] 周书喜,凌冈.相转移催化合成溴代环戊烷.化学工程师,2001;86(5):24—25Zhou Shuxi,Ling Gang.Preparation of bromocyclopentane by phase transfer catalysts.Chemical Engineer,2001;86(5):24—25

[2] 曹金,张洪强,韩静.环戊噻嗪的合成工艺改进.化学研究,2011;22(5):38—40Cao Jin,Zhang Hongqiang,Han Jing.Improvement for synthesis process of cyclopeanthiazide.Chemical Research,2011;22(5):38 —40

[3] 梁奇峰,蒋维.3-环戊氧基雌酮合成方法的改进.茂名学院学报,2001;11(3):42—43Liang Qifeng,Jang Wei.Improvement of the synthesis methods of Estrone 3-cyclopentyl Ether.Journal of Maoming College,2001;11(3):42—43

[4] 刘瑾,李建华,陈桂良.GC顶空进样法和溶液直接进样法检测盐酸多巴酚丁胺中有机残留量的方法比较.药物分析杂志,2006;26(1):120—123Liu Jing,Li Jianhua,Chen Guiliang.Capillary gas chromatogragraphic determination of organic residual in dobutamine hydrochloride using head-space injection and direct injection of solution.Chin J Pharm Anal,2006;26(1):120—123

色谱进样瓶的清洗方法篇4

色谱进样瓶以玻璃材质为主,极少是塑料材质。一次性使用的进样瓶成本高、浪费大、对环境污染严重,大多实验室都是将进样瓶清洗后重复利用。目前,实验室常用清洗进样瓶的方法主要都是加入洗衣粉、洗涤剂、有机溶剂及酸碱洗液,然后用定制的小试管刷洗。这种常规的刷洗法缺点很多,洗涤剂和水的使用量大,洗涤用时长,容易留有死角,如果是塑料进样瓶,易在内部瓶壁留下刷痕,占用大量人力资源。对于脂质和蛋白质残留污染严重的玻璃器皿,谢振华等[1]人采用碱性裂解液进行清洗,取得良好的效果。

本方法利用超声清洗原理,依次加入洗涤溶液,无需刷洗。在满足洗涤洁净度的同时,节约用水和洗涤剂用量,节省时间,并且环保高效。

1 材料与方法

1.1 材料

氢氧化钠:分析纯。直链十二烷基苯磺酸钠(LAS):化学纯。无水乙醇:分析纯。水为去离子水。

1.2 方法

1.2.1 进样瓶清洗程序

将待清洗的进样瓶中逐一注入混合洗涤液(0.1mol/L的NaOH+0.5%的LAS,去离子水配置),超声清洗器超声3min,去离子水冲洗1～2遍;逐一注入无水乙醇,超声3min,回收无水乙醇,去离子水冲洗1～2遍;注入去离子水,超声3min,用去离子水冲洗1遍;80℃干燥箱烘干即可。

1.2.2 与常规刷洗法对比试验

取空白鲤鱼样品,做1.0mg/Kg的α-666添加。样品处理结束后,将样品处理液分装于12个洁净的进样瓶中,每瓶1mL,放置12h以上,待清洗。

将进样瓶分AB两组,每组6个进样瓶。A组用常规刷洗法刷洗,洗衣粉浸泡1h,试管刷刷洗3遍,每遍3min,自来水冲洗3遍,去离子水冲洗3遍,80℃烘干待用。B组用本文提出的清洗方法进行清洗烘干待用。

1.2.3 洁净度检测

(1)感官检测:玻璃器皿的表面有无污渍、挂水珠或水膜形成。(2)残留检测:利用GC-ECD检测被含卤原子化合物污染(α-666)的样品瓶洗涤效果。

2 结果

2.1 消耗对比

A组至清洗结束,不包括0.5h烘干时间,总共耗时1h20min,消耗洗衣粉5g左右,自来水3L,去离子水600mL。B组至清洗结束,不包括0.5h烘干时间,总共耗时12min,消耗0.8gNaOH,lgLAS,无水乙醇回收使用,忽略不计,去离子水1200mL。

2.2 洁净度对比

洁净度检测结果(见表1)。

3 讨论

本方法对色谱样品瓶中脂溶性残留物及有机试剂残留有很好的洗涤效果。色谱样品瓶中残留物主要成分为体积较小的组织碎片,油脂,蛋白质,待测组分以及有机溶剂,对瓶壁的附着力不强。本方法物理清洗机理是超声清洗,利用高频机械振荡在清洗液中的辐射,使液体震动产生连续不断产生的瞬间高压来清洁进样瓶的内表面,使进样瓶内表面附着的残留物迅速剥落。

LAS是目前使用较广泛的表面活性剂,适合洗涤被油脂或某些有机物沾污的容器[2]。NaOH与LAS的混合使用,对瓶壁上附着的脂类物质和蛋白质有很强的溶解作用。混合洗涤液具有一定的刺激性,避免刷洗和皮肤接触,在没有LAS的情况下,可以用家用洗洁精替代使用。无水乙醇对瓶体内的有机残留及洗涤液残留有很好的溶解,并且瓶体冲洗烘干后无任何残留,防止混合洗涤液对进样瓶的二次污染。去离子水的冲洗可以去除水溶性物质。

对比试验中,本法整个清洗过程相比于常规刷洗法,用时仅需常规刷洗法的1/6,用水仅需1/3,NaOH、LAS的用量也比洗衣粉用量少很多,批量超声清洗的运用在清洗数量大的情况下,优势将更加明显。常规刷洗法刷洗的样品瓶有1/3内壁挂水珠或是有水膜,经仪器检测,2/3仍有微量的药物残留,而本方法清洗的样品瓶洁净度全部达到要求。

本方法中混合洗涤液及无水乙醇的逐一注入防止交叉污染,超声清洗不留清洁死角,整个过程不需要占用大量人力。另外,LAS呈中性,易生物降解;混合洗涤废液呈碱性,适当加酸中和后排出亦不会造成环境污染;无水乙醇安全,污染极小,在本方法中回收利用,更加环保。

小容量瓶,旋转蒸发用梨形瓶等分析或前处理用玻璃器皿均可参照本方法清洗。

参考文献

[1] 谢振华,蔡国平.生物实验的玻璃和塑料器皿的绿色环保清洗方法[J],生物学杂志,2006,23(5) :51

不同进样方式对检验结果的影响篇5

关键词：全自动生化分析仪,进样方式,结果影响

日立7180 全自动生化分析仪, 以其快速、准确的特点广泛应用于国内大型医院实验室。部分医院采用标准抗凝管采血, 直接分离血浆后, 放入带有样品管适配器的样品机上测定, 但是成本较高 (第一种方法) [1];而部分医院为节约成本, 采用一次性塑料试管采血后分离血清, 用多次洗涤的样品杯加样后上机测定 (以下简称第二种方法) [2]。为比较这两种进样方式对生化检验结果的影响, 我们采用上述两种进行方法进样, 结果报告如下:

1 材料和方法

1.1 仪器

日立7180 全自动生化分析仪。

1.2 标准抗凝管

直径13 mm, 高105 mm, 容量5 ml的一次性自动取血器。

1.3 样品杯

直径15 mm, 高38 mm, 容量2.5 ml塑料样品杯。

1.4 方法

随机抽取当日门诊患者空腹静脉血20 份, 每份分别注入标准抗凝管和一次性塑料试管中, 第一管分离血浆后, 直接放入带有样品管适配器的样品架立即上机测定;第二管分离血清后, 取0.5 ml加入多次洗涤的样品杯后立即上机测定。

1.5 统计学方法

用SPSS13.0 统计软件进行分析, 两种方法均值比较用t检验。

2 结果

检测生化室常见项目12 项, 结果显示, 两种进行方式对生化检验结果影响很小, 差异无统计学意义。

3 讨论

日立7180 全自动生化分析仪, 该设备是全自动、计算机控制的临床化学分析仪, 专门用于体外测定各种化学分析物、治疗药物及其他化学物质而设计的。可对血清、血浆、尿液、脑脊液、胸腹水及全血进行分析测定, 检测项目包括心血管系统、肝脏功能、肾脏功能、血糖、血脂系统等全身各系统共计30 多个测试项目。系统化、标准化、可溯源以及独特而先进的技术, 保证了检验结果的准确。

表1 结果显示, 两种方法生化检测结果极为接近, 表明在实际工作中这两种进样方式都是可行的。但两法各有优缺点, 其中第一种方法的优点为进样速度快, 缩短检测时间, 较好的解决了手工再加样本加错发生率, 减轻了工作人员的劳动强度等;但存在每支标准抗凝管价格较贵, 检测成本较高, 进样过程中容易卡样品架, 采样过程中抗凝管未充分混匀导致纤维白凝块堵塞加样针, 样品管适配器和试管间存在缝隙, 尤其是加样过程中, 加样针容易碰到试管壁导致仪器停机, 加不到样品或打弯加样针等缺陷[3,4]。第二种方法的说要优势为检测成本较低、克服了第一种方法存在的缺陷。但缺点为样品杯反复洗涤后, 可能有样品杯洗不干净而污染样品, 手工加样过程中样品加错的发生率大为增加, 加重了工作人员的劳动强度等[5]。因此, 采用何种方式进样, 各医院应根据实际情况灵活掌握, 对于容易出错或卡架的缺陷, 建议使用第2 种方法进样, 反复使用的样品洗涤后, 使用3~5 次后给予更换新样品杯为宜。

上述检测项目, 是日立7180 全自动生化分析仪最为常见的检测项目, 由于实验成本较高, 对于本文中没有提到项目, 如免疫坏蛋白、补体等, 这两种方式进样是否存在差异, 有待于今后继续观察和探讨。

参考文献

[1]宋莲芳, 颜景祥.自动生化分析仪试剂针污染携带率对检测结果影响的探[J].现代检验医学杂志, 2003, 18 (2) :61.

[2]陈雪梅, 张宏宾, 王亚平.贝克曼DXC600生化分析仪使用开放试剂测定血清蛋白探讨[J].检验医学与临床, 2011, 18 (6) :39-41.

[3]张秀明, 李炜煊, 郑松柏, 等.不同检测系统17项常规生化结果的比对和偏倚评估[J].检验医学, 2007, 22 (2) :166-170.

[4]许怀.全自动生化仪项目间交叉污染对结果的影响[J].吉林医学, 2007, 28 (11) :102-103.

气相色谱顶空进样方法的改进篇6

关键词：气相色谱法,传统顶空进样法,自动顶空进样法,甲苯

顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方法,适用于挥发性大的组分分析。传统的顶空进样法只是简单地在一个温控浴中加热已放入标准溶液和待测样品的顶空取样瓶,并使用一个气密针将顶空气体定量的转移入气相色谱仪进样口。此方法为手动进样,重复性差,进样针也需要加热至与样品瓶同样温度或高于样品瓶温度以防止物质冷凝,而且当针插入进样垫时推动针杆是非常困难的,你可能会遇到来自柱头的两个大气压的阻力。鉴于这些缺陷,笔者将自动顶空进样方法代替传统的顶空进样来做色谱分析,并以测定废水中的甲苯为例进行了对比测试。

1 基本原理

顶空进样分为溶液顶空和固体顶空。前者是将样品溶解于适当溶剂中,置顶空瓶中保温一定时间,使残留溶剂在两相中达到气液平衡,定量取气体进样测定。固体顶空就是直接将固体样品置顶空瓶中,置一定温度下保温一定时间,使残留溶剂在两相中达到气固平衡,定量取气体进样测定。

2 试验部分

2.1 试验仪器

1)传统顶空进样法:电热恒温水浴锅;注射器100 mL;注射器5 mL。2)自动顶空进样法:安捷伦自动顶空进样器7694E;定量环1 mL;压盖器;顶空进样瓶20 mL。3)色谱分析仪:带FID检测器的安捷伦GC6890N气相色谱仪,毛细管色谱柱HP-5。

2.2 顶空样品的制备

2.2.1 传统顶空进样法

1)称取20 g氯化钠,放入100 mL注射器中,加入40 mL水样,排出针筒内的空气,再吸入40 mL氮气,然后将注射器用胶帽封好;2)将封好的注射器置于电热恒温水浴锅的水槽内固定,在30 ℃ 恒温下振荡5 min,用5 mL的注射器抽取液上空间的气样5 mL 做色谱分析。

2.2.2 自动顶空进样法

1)准确量取10 mL水样,放入20 mL的顶空样品瓶中,并用压盖器把瓶盖封好。2)将样品瓶放入顶空进样器的样品槽内。3)设置分析条件:样品瓶温度:70 ℃;定量环温度:85 ℃;传输线温度:90 ℃;样品瓶平衡时间:30 min;加压时间:0.1 min;定量环充满时间:0.5 min;进样时间:0.5 min。4)待仪器显示“Ready”后,按下“开始”键。5)在完成设置好的程序后,自动顶空进样器会自动将顶空气的一定体积(1 mL)引入气相色谱仪。

2.3 气相色谱仪分析条件

1)进样口温度200 ℃,分流比10∶1;2)柱温65 ℃,流量2.0 mL/min;3)检测器温度300 ℃,氢气流量40 mL/min,空气流量400 mL/min,载气流量40 mL/min。

3 精密度和准确度

采用两种方法各7次分析甲苯含量为50 μg/L的标准溶液,相对误差均小于0.1%,相对标准偏差分别为0.59%和0.48%(见表1)。

μg/L

从表1可以看出,两种进样方法所测得的结果均符合要求,相对误差一致,就精密度而言,自动顶空进样法要优于传统的顶空进样法。

4 水样中甲苯测定结果的比较

试验水样均采自邯郸市西污水处理厂细格栅间,一份水样用传统的手动顶空进样法测定甲苯含量,另一份用自动顶空进样法测定,各测试7次,每次做7个平行样,测定结果如表2所示。

μg/L

从表2可以看出,自动顶空进样法和传统的手动顶空进样法所测得的结果基本一致,测定准确度和精密度都符合要求。

5 结语

自动顶空进样法重现性好,操作简便,并且不需要准备温控浴来加热顶空瓶和进样针,大大减少了样品前处理的工作。根据我们多次试验,其测定的准确度和精密度完全能满足实际工作中的要求,在气相色谱分析中可以替代传统的手动顶空进样法。