有机配合（精选4篇）
有机配合 篇1
垫江县是典型的农业大县, 农业生产主要以水稻、玉米、小麦、油菜为主。从新中国成立到1957年, 该县粮食总产量稳步增长, 粮食产量从1949年的137.52 t增加到1957年218.415 t, 其粮食增长的贡献率农家肥占30%, 化肥占25%, 随着国家工业基础的增强, 化肥逐渐占据了主导地位, 农家肥的蓄积和施用因用工量大农户用量迅速下降。据垫江县农经站统计, 垫江县化肥总纯用量从2005年42 564 t上升到2008年的50 304 t, 增加了18%, 粮食产量从2005—2008年5 187 kg/hm2增加到5 871 kg/hm2, 产量增长13%。但是土壤地力也因化肥的大量施用和有机肥的减少而带来土地质量的下降, 单位土地面积的增产潜力下降以及对土壤环境的污染。回顾世界农业的发展史, 达到人类对食品的需求与食品健康与农业生产可持续发展三统一, 有机肥与化肥 (无机肥) 的配合施用是当前与未来很长时间内的最佳选择。
1 国外研究进展
回顾有机肥与无机肥配合的研究在英国已有100年的历史, 布罗法巴尔试验站自1943年起试验, 分析数据自1965—1966年的资料已公诸于世。无肥区逾100年来土壤中全氮稳定在0.10%～0.12%, 而有机肥区土壤全氮逐渐上升, 由0.175%上升到0.251%。折合增加氮787.5 kg/hm2。根据最近出国考察情况分析, 国外有连续100年以上施用化肥, 至今仍年年丰收。
根据有关资料分析, 只有每年用大量的原肥和配合大量的化肥才能使稻谷连年增产。单用其中之一, 都比前者产量偏低。说明有机肥具有重要作用。有机肥在土壤中积累和矿化。德国专家在成都讲学时提到, 在法国施用有机肥, 大约有70%在当年内矿化掉。垫江县气温较高, 估计当年的矿化率超出70%。这说明如果每年施用有机肥, 土壤有机质逐年积累增加。不过从有关资料中可以看出, 一旦停止施用有机肥, 一般4～5年间稻谷产量即退转到施肥前的水平。
2 土壤施用有机肥的特点
土壤中有机质来源主要是作物根茬, 有研究表明, 不同作物残留在土壤中的有机质是不同的。一年生豆科三叶草每年产生根茬2 775～4 500 kg/hm2, 玉米、小麦每季可产生根茬1 350～2 025 kg/hm2。有机质的矿化率与碳氮比方面, 不同的有机质其矿化率是不同的, 这要视这种有机物的碳氮比而定, 例如厩肥、秸秆的碳氮比较高, 矿化率即低。绿肥的碳氮比低其矿化率就高一些, 最近来自国内的报导指出, 玉米秆还田, 要减少土壤无机氮26.25～37.50 kg/hm2。碳氮比高于20时, 其激发效应为负值;低于20时则为正值, 笔者的试验也证明这一点, 一般以碳氮比15为好。我国很强调提高地力, 其中最重要论点是, 稻麦要从土壤中吸收占总吸收量的70%的氮。但是要根据具体实际情况, 视地力高低和施肥方法而定, 许多试验证明, 稻麦有可能吸收占总吸收氮量的50%～60%, 甚至更高, 这时关键性的问题是肥料中营养元素在作物根际所占的比例。肥料营养比例占优势, 则吸收的比例也要增加。因此, 肥料要集中于近根处。
3 有机肥与化肥结合的作用
3.1 含有多种酶物质
有机肥含有刺激素、氨基酸以及各种酶, 已经有不少资料报导。其中浙江农业大学分析了猪粪、牛粪、羊粪、鸡粪中的17种氨基酸, 如RNA、DNA以及脱氩酶、过氧化氨酶、转化酶和蛋白酶等。又指出, 土壤转化酶与大麦产量呈相关。沈阳农学院陈恩风教授针对土壤酶指出, 其酶活性在腐殖质含量较多的低料级团聚体内明显较高, 其中有多酚氧化酶、脲酶、转化酶以及中性和碱性磷酸酶等6种, 但报道未进一步说明其作用。有研究认为在酸性土壤中脲酶少, 转化尿素缓慢, 微碱性土壤中脲酶较高。其有利也有弊, 因为转化过快, 对作物吸收氮有利, 同时也易挥发损失。
3.2 提升作物品质
有机肥无机营养元素对作物品质具有一定影响。北京农业科学院研究了有机肥供钙对蔬菜的影响, 结果表明, 钙对防止蔬菜腐烂有重大作用。据报告, 在 (20±3) ℃经30 d保存, 烂菜率减少29.8%～40.1%。厩肥单施或厩肥加化学氮肥比单用化学氮肥蔬菜中硝酸盐、亚硝酸盐含量明显下降。叶菜类硝酸盐含量可减少29～728 mg/kg, 亚硝酸含量减少0.16～0.41 mg/kg, VC增加1.6～6.2 mg/100 g, 其他如钙、钾等元素含量皆有增加。
3.3 增产效果
现在农家肥加化肥使垫江县粮食达到38万t, 而20世纪60年代以前, 当时化肥很少, 仅依靠农家肥, 粮食生产218.415 t。该县目前虽然化肥有所增加, 但远未达到应有的增产效果。从1960年到现在, 有机肥施用量有所增加, 而化肥用量增加更多, 达20倍左右, 但粮食仅增产1倍。德国20世纪40—70年代化肥增加了7.28倍, 而粮食却增加了3倍左右, 说明在肥料中做文章对我国农业增产有重要意义。
4 有机肥与化肥配合的必要性
实践证明, 有机肥与化肥应当配合施用[1,2,3,4], 2种肥配合施用就要涉及到作物施肥的问题, 也就是配方问题, 这就关系到定量、定比例、定施肥用期以及经济效益等。施肥要求具体、精度高, 仅停留在过去的“看天、看地、看壮稼”解决不了问题。有机肥与化肥配合优势很多, 而供氮是最重要的。在施肥中的“促、挖、调”方面要求更高。一旦失误, 不仅损失肥料, 而且对增产也带来危害, 有机肥及其与化肥配合施用中影响供氮的主要因素是肥料自身的碳氮比。据陕西省农业科学院的研究, 玉米秆的碳氮比在50以上, 每翻压100 kg玉米秆就减少土壤矿质态氮1.0～1.4 kg。江苏省农业科学院的研究认为, 有机肥碳氮比在19.8以上激发效应为负值, 19.8以下为正值。西南农学院的研究指出, 在稻麦田中不同肥料组合, 其碳氮比总是与施后土壤矿质态氮呈负相关。碳氮比越高, 稻田的铵态氮越低。小麦田的硝态氮与铵态氮之和就低。从许多试验中还发现, 在各种肥料组合中, 碳氮比在15以下, 土壤在供氮能力即接近于化肥。有试验研究表明, 大荚箭舌豌豆配施尿素, 氮的利用率为57%, 接近于尿素利用率的58%。西南农学院土化系的试验指出, 细绿萍加尿素和猪粪加尿素, 其供氮强度、容量与单一尿素相当 (细绿萍碳氮比为10, 猪粪17, 细绿萍加猪粪6) 。不过在等氮量的基础上, 单一低碳氮比的有机肥, 其供氮量低于纯化学肥料。化学氮肥与有机肥配合, 提高了有机肥的矿化作用。
5 有机肥与化肥配合施用的注意事项
有机肥与化肥配合有多方面的意义, 其中氮素营养起着主要作用。有机肥与化肥配合的目的在于提高有机肥的供氮能力。许多试验证明, 只要条件适宜, 完全可以实现, 但是应该注意一些问题。配合的目的首先在于降低碳氮比, 以不超过20为好, 15以下更佳。凡是矿质化程度高、老化的有机质难于分解, 应量作考虑。研究表明:碳氮比高于20的有机物都必须经过调节后才能施用 (表1) 。调节的办法应该是配合化学氮肥、堆沤腐熟、早期翻压。特别提出的是“内碳氮比”, 即有机材料自身的碳氮比。自身碳氮比低一些, 矿化作用就迅速。如果老化了的秸秆, 木质素又高, 即使配了化学氮肥, 降低了碳氮比, 其分解供氮能力仍然受木质素的影响, 限制了供氮。对于碳氮比低于15的, 如嫩绿肥加化学氮肥、猪粪加化学氮肥, 其供肥强度和氮的利用率应视为与化学氮肥相当。
6 结语
传统农业以施用有机肥为主。由于近代人口快速增长的压力及提高人民物质文化生活的需要, 人们对土地索取变本加厉, 不得不采用施化肥来提高农作物产量。对有机肥来讲, 人们更多看到其在积造上的麻烦、有效成分偏低和肥效相对较慢等特点, 而忽视了其在改良土壤、提高化肥利用率及提高农产品品质等方面的作用。近年来, 垫江县通过开展测土配方平衡施肥等项目的实施, 大力推进“沃土工程”的实施, 长期重视并坚持秸秆还田技术, 充分利用垫江大力发展畜牧业的有利契机, 推广有机无机复合肥, 使有机肥料施肥量逐渐增加, 为该县农业生产再上新台阶, 达到农业生产、经济、社会、生态效益共同丰收, 为县域经济的良性可持续发展奠定坚实的基础。
参考文献
[1]周晓芬, 张彦才.厩肥, 秸秆和绿肥的含钾状况及其对土壤和作物钾素的供应能力[J].华北农学报, 1999, 14 (4) :83-87.
[2]王淑云, 康志明, 徐进泉, 等.水稻平衡施肥试验研究[J].现代农业科技, 2010 (6) :61.
[3]张功, 峥嵘, 王瑞君.多菌种发酵秸秆饲料的研究[J].华北农学报, 2000 (S1) :71-73.
[4]茹淑华, 张国印, 苏德纯, 等.禽粪有机肥对土壤锌积累特征及其生物有效性的影响[J].华北农学报, 2011, 26 (2) :186-191.
有机配合 篇2
1 病例介绍
患者女,18岁,服甲胺磷约100 ml后,神志模糊,继之昏迷,口吐泡沫,双侧瞳孔约1毫米,呕吐,大汗淋漓,小便失禁,呼吸困难,30次/min,唇发绀,两肺啰音,心音低钝,110次/min,血压70/40 mm Hg。立即脱去被污染的衣物,催吐,彻底洗胃,导泻,给氧,静脉输液,给阿托品、解磷定、地塞米松等处理后,精心护理,康复出院。
2 中毒及解毒相关知识
有机磷农药进入体内,与胆碱脂酶迅速结合,使有活性的胆碱酯酶磷酰化,失去活性,不能分解乙酰胆碱,造成体内乙酰胆碱堆积,出现一系列临床症状。即毒蕈碱样(M样)作用:恶心、呕吐、腹痛、腹泻、多汗、流涎、流泪、瞳孔缩小、缺氧、紫绀、支气管痉挛、呼吸道分泌物增多、肺水肿、大小便失禁等;烟碱样(N样)作用:肌肉纤维性痉挛、肌颤、肌力减退、麻痹、呼吸抑制、心率加快、血压上升、晚期下降等;中枢神经系统的症状:烦躁不安、头痛、头晕、发热、语言障碍、共济失调、惊厥、昏迷、呼吸衰竭等。大剂量阿托品的应用能阻断M受体,消除M样症状、部分N样症状、中枢神经系统症状,但不能消除肌颤,胆碱酯酶不能复活。而解磷定能使无活性的胆碱酯酶复活,从而分解乙酰胆碱;解磷定还能直接与有机磷结合,生成无毒的物质。
3 抢救护理措施
一旦确诊有机磷中毒,即行抢救。
3.1 尽快除去、彻底清洗毒物,迅速切断毒源是抢救成功的第一关键。
如有被污染的衣物立即脱去。皮肤、头发被污染者尽快清洗,口服者如有呼吸立即上胃管,先将毒物抽取后,再行温水(25℃～38℃)彻底洗胃。常用洗胃液1万至3万毫升,直到洗胃液无食物残渣、无农药气味为止。同时要严格掌握清洗液的禁忌症。用冷肥皂水清洗皮肤时,如是敌百虫中毒禁用肥皂水。因与碱性液结合后毒性增强。口服者洗胃还可用2%的苏打液或1/5000的PP液。但敌百虫中毒禁用苏打液。1065、1059、3911、4049中毒禁用PP液。导泄用硫酸钠不用硫酸镁,因镁离子被吸收可致中枢抑制,而硫酸钠无镁的不良反应且导泄作用强,口服1～2 h排除大量水性大便。还要注意的是插管动作要轻,尤其是昏迷者使用开口器准确插入胃管,注意勿损伤口腔黏膜、牙龈、食道黏膜。躁动不安者使用约束带后将胃管插入。洗胃时注意更换体位,以防胃内形成死腔致洗胃不彻底,同时要反复轻轻上下抽动及旋转胃管,防止食物残渣阻塞胃管而阻止毒物的排除。洗胃结束后酌情胃肠减压。
3.2 立即建立静脉通路
在洗胃的同时,迅速将液体很快输上。有利于稀释毒物和加速毒物的排泄,以便于抢救中用药。注意不能用高渗糖液,因为合成乙酰胆碱的乙酰辅酶A主要来源于葡萄糖分解的中间产物丙酮酸在线粒体中的氧化脱羧[1],使乙酰胆碱合成更多,加重中毒,故应与生理盐水间隔使用。为加速毒物的排泄,利尿用速尿。
3.3 尽早使用特效解毒药
常用阿托品、解磷定。应用阿托品的原则是早期、大量、反复持续给药。轻度中毒者单用大剂量阿托品,注意达到阿托品化以后再持续3～7 d,以后减量,不能马上停药。中重度中毒者除用大剂量阿托品外,同用胆碱酯酶复活剂解磷定等。
用特殊解毒药时,必须在医生指导下严格掌握用药剂量、时间。因为有机磷中毒者对阿托品耐受量大,应根据病情,越重给药间隔时间越短,反复持续给药直到中毒缓解和轻度阿托品化。应用解磷定时严格执行医嘱。注意尽早使用,晚了胆碱酯酶容易老化,不易复活[2]。同时注意不同有机磷中毒,疗效有差异,1605、1059、4049、中毒效果好,敌百虫、敌敌畏效果差,乐果中毒几乎无效。还要注意重复给药的时间和剂量,不能盲目增量。因量太大可抑制呼吸,甚至抑制胆碱酯酶的活性,还可以阻断神经肌肉的传导,加重有机磷酸酯类中毒[3]。故静脉速度要慢,过快可致头痛,心动过速等。同时禁与碱性药物配用,否则可生成氰化物。除敌百虫、敌敌畏外,5/100碳酸氢钠静脉滴注可用于解毒,但两者应间隔1 h以上。
3.4 严密观察病情变化
3.4.1 在洗胃、用药等综合抢救的同时,随时注意观察病情变化。神志、瞳孔、面色、体温、脉搏、呼吸、血压、尿量作好记录。注意三大特征:瞳孔缩小、大汗、肌束震颤有无变化,发现异常及时报告医生给予适当处理。
3.4.2 重度中毒者,配备血型,做好输血准备。若有条件早期可输新鲜血液可降低死亡和后遗症。如发现并发胃出血、穿孔者,立即停止洗胃,同时准备输血,应用止血剂、抗生素等。做好护理记录,每15～30分钟一次,及时送检各种检验,配合医生做好各项处理。
3.4.3 躁动不安者,给予镇静剂,上约束带。还要注意观察是否阿托品过量,警惕阿托品中毒。如体温高达39℃以上,脉搏160次/分以上,瞳孔扩大,神志模糊,狂躁不安,抽慉等已提示阿托品中毒,立即报告医生及时处理,酌情使用巴比妥类药物解救。
3.4.4 昏迷患者专人守护。头偏向一侧,做好口腔护理,随时注意保持呼吸道通畅,及时清除呼吸道分泌物,以防气体交换功能受损。有机磷中毒的死亡原因主要是呼吸衰竭,所以护理要特别注意。如发现呼吸困难,立即给氧,保持血氧饱和度在正常值,动脉血在98/100、静脉血在75/100,才能获得抢救成功。输氧要湿化氧气吸入,防止呼吸道黏膜干燥,以利分泌物的排出。如呼吸暂停、发绀,立即停止洗胃,酌情给予人工呼吸,使用呼吸兴奋剂、胸外心脏按压、气管切开、气管插管、强心等处理、心电监护。
3.4.5 防止肺水肿:及时清除呼吸道分泌物是有效防止肺水肿的重要措施。如有咳嗽、胸闷、咯大量泡沫痰时,提示并发肺水肿,立即报告医生及时处理。同时吸氧要在湿化瓶内加入50%的酒精,以降低肺泡表面的张力,并根据病情调节流量。
3.4.6 防止脑水肿:如有高热者给予物理降温。头部持续冷敷。头部持续冰枕、冰帽是防止脑水肿的重要措施。注意不能用酒精擦浴,因酒精擦浴可扩张皮肤血管,加速体表血液循环,加速残留在体表的毒物的吸收。如有头疼、呕吐、惊厥、抽搐等应考虑有脑水肿出现,及时报告医生酌情处理,脱水、降压、抗惊厥等。
3.4.7 警惕中枢神经系统的表现:由于有机磷抑制了脑内胆碱酯酶,使脑内乙酰胆碱的含量增高,从而影响神经冲动在中枢突触的传递,出现先兴奋、后抑制[4]。首先兴奋、不安、烦躁、谵语、全身肌肉抽搐。再由过度兴奋转为抑制,表现昏迷,血运中枢抑制而血压下降,呼吸中枢麻痹而至呼吸停止。故护理人员必须高度注意,早期发现及时处理。
3.4.8 注意心血管系统表现 由M样作用而至心率减慢,血压下降,N样作用而至心率增快,血压升高,酌情给予升压、降压处理,使血压维持在正常状态。
3.4.9 注意观察反跳现象的出现:由于毒物清除不彻底致有机磷农药继续吸收;或使用特殊解毒药物不当,如过早停用阿托品、解磷定输入过多过快;或高渗糖输入过多等,使患者在病情好转后重新出现M样症状、N样症状、中枢神经系统的症状,一旦出现立即报告医生及时处理。严密观察生命体征、病情变化,作好记录。
3.4.10 大小便失禁者,注意更换床单,保持床铺的干燥;尿潴留者行持续导尿,直至神志清醒后再拔出导尿管。
3.4.11 做好饮食护理: 洗胃后禁食1～3 d,以后给流质半流质饮食,再逐渐恢复致正常饮食。
3.4.12 做好健康指导、做好心理护理:大多数被救治成功的患者,心理上并未都得到痊愈,因此患者的病情一旦好转或康复,要给予健康教育及心理疏导.指导患者回家后注意如有出现呕吐、腹痛、流涎、流泪、呼吸困难、头痛、烦躁等反跳症状,及时就诊。劝导患者正确认识、对待生活中所产生的矛盾,保持良好的乐观、极积的心理状态,自尊、自重、自强,树立起对生活的信心。
4 体会
抢救有机磷农药中毒,护理人员极为关键,既要具备良好的服务宗旨、高度的责任感、同情关心患者,更要有熟练的操作技能、全面的知识、了解中毒及解毒机理的全过程、熟悉观察病情、掌握处理、护理要点,还要组织严密、物质齐全、全力以赴、动作迅速、不失时机、分秒必争、稳、准、快地投入抢救,才会获取抢救成功的满意效果。同时,在抢救成功,病情好转或康复后,给予患者心理护理、健康教育。
摘要：有机磷中毒在基层医院一直是较常见的内科急症。提高抢救护理质量甚为重要。根据书本的理论知识和多年的实际工作经验,得出体会。
关键词：有机磷,中毒,抢救护理
参考文献
[1]北京医学院.生物化学.第1版.人民卫生出版社,1979:179,462.
[2]杨宝峰.药理学.第6版.人民卫生出版社,2003:71.
[3]江明性.药理学.第2版.人民卫生出版社,1984:59.
有机配合 篇3
我院血液净化室自2005年4月成立以来, 随着血液灌流技术的开展, 为各种中毒患者开辟了新的治疗途径, 已用血液灌流 (HP) 技术配合抢救急性重度有机磷农药中毒15例, 并与同期非血液灌流 (对照组) 治疗急性重度有机磷农药中毒15例作疗效对比观察。现将资料总结如下。
1 资料与方法
1.1 病例选择
所有病例均符合卫生部关于急性有机磷农药中毒诊断标准及处理原则。 (1) 治疗组 (家属同意患者接受血液灌流治疗) 15例, 男2例, 女13例, 年龄22～68岁。口服敌敌畏3例, 甲胺磷5例, 乐果7例。服药量为200～800ml。重度中毒表现:昏迷15例, 呼吸衰竭5例, 血清胆碱酯酶活力212～800 U/L。 (2) 对照组15例, 男1例, 女14例, 年龄20～67岁。口服敌敌畏3例, 甲胺磷2例, 乐果10例, 服药量为200～700ml。重度中毒表现:昏迷15例, 呼吸衰竭4例, 血清胆碱酯酶活力294～1002 U/L。两组病例在性别、年龄、农药种类及临床表现方面, 差异均无显著性 (经统计学处理, P>0.05) , 具有可比性。
1.2 治疗方法
两组病例均给予彻底洗胃, 导泻, 阿托品, 解磷定及充分补液, 气管插管, 呼吸机辅助呼吸和心电监护等综合治疗。治疗组在此基础上采用直接穿刺桡动脉或足背动脉和正中静脉建立循环通路, 使用爱尔血液净化器材厂生产的一次性炭肾进行治疗。全身肝素化, 血流量为180～250ml/min, 血液灌流时间为2～2.5h, 回血时均采用空气回血。实施HP期间及术后, 阿托品及解磷定仍按昏迷程度随时调整剂量。
2 结果
(1) 治疗组:15例中术后2h清醒3例, 2～6h清醒6例, 次日清醒5例, 第3天清醒1例。胆碱酯酶活力恢复正常时间3～6d, 平均4.5d。住院天数8～10d, 平均9d。次日呼衰死亡1例, 2例出现中间肌无力综合征。 (2) 对照组:15例中2h清醒者无, 2～6h清醒2例, 次日清醒3例, 第3天清醒8例, 第4天清醒2例。胆碱酯酶活力恢复正常时间5～8d, 平均7d。住院天数12～21d, 平均15d。2d内死亡2例, 8d内病情无好转家属要求自动出院5例, 4例出现中间肌无力综合征, 1例出现迟发性神经损害。两组指标经统计学处理, P<0.05, 差异有显著性。
3 讨论
HP治疗是使血液与具有丰富表面积的吸附材料活性炭接触, 可吸附毒物, 特别对与蛋白结合, 大分子、脂溶性物质经过吸附作用可被清除。一次清除率达50%～76%, 大大减少有机磷与胆碱酯酶的结合, 以达到降低血药浓度的作用, 减少对机体的损害。
本资料显示, HP配合治疗急性重度有机磷农药中毒有以下几方面优点:⑴治愈率高, 死亡率低;⑵住院时间短;⑶后遗症少。在进行HP时, 应根据出凝血时间来调整肝素的用量。因为肝素用量少时, 易发生血液凝固;抗凝过度, 则易导致广泛性出血。
有机配合 篇4
在两种配合物身上之所以能获得重大发现,其中要素之一的稀土金属离子可以提供各种配位几何构型,更具有独特的光学、磁学和氧化还原特性。另一要素的多金属氧酸盐,是目前过渡金属离子通过氧原子连接而形成的金属—氧簇类化合物,具有结构多样化、可修饰性强和多种元素参与的特点[3],由于之前的大量研究,其本身在材料[4,5]、催化[6]、抗病毒与抗肿瘤药物[7]、环保[8]等领域就取得重大进展,所以两者的配合物更是展现出诱人的前景应用。另一要素的有机羧酸类配体,其含氮的杂环和羧酸基团,即同时拥有可参与配位的N和O原子,具有配位多样性和柔韧性好的优点[9],其与稀土金属元素形成的配合同样具有优秀的应用。
但却很少有对三者合成的配合物的研究,所以本文作者尝试利用三者的结构配位特性,用水热法以2,5 - 吡啶二羧酸和磷钼酸( Keggin结构) 为配体,同时与稀土金属钕进行配位,合成性质更优良,更具应用价值的化合物。
1 实验
1. 1 试剂与仪器
2,5 - 吡啶二羧酸( 分析纯) ,Johnson Matthey Company ( 试剂用前未处理) ; H3[P( Mo3O10)4]( 分析纯) 、Nd( NO3)3·6H2O( 化学纯) ,国药集团化学试剂有限公司。
Spectrum One NTS系列傅立叶变换红外光谱仪( KBr压片)V ario EL型元素分析仪,德国Elementar公司、Lambda35 型紫外分光光度计、Diamond型TG - DTA仪( 温度范围为室温到900 ℃ ,升温速率为20 ℃ ·min- 1) ,美国Perkin Elmer公司。
1. 2 合成方法
称取0. 1671 g ( 1 mmol) 2,5 - 吡啶二羧酸、0. 4563g( 1 mmol) 磷钼酸、0. 2196 g( 0. 5 mmol) Nd( NO3)3·6H2O于烧杯中,加入18 m L水并加热搅拌,溶液部分溶解。然后滴加Na OH溶液调节混合液p H值为2,最后将混合液转移到有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜( 规格25 m L,填充度为80% )中,于170 ℃ 反应3 d。之后将其取出,缓慢冷却到室温。将反应釜中的溶液在滤纸上过滤,经去离子水和无水乙醇的漂洗,烘干即得该黄色粉末。( 元素分析: 实验值: C 6. 01% ,H0. 99% ,N 1. 00% ,理论值: C 6. 83% ,H 0. 87% ,N 1. 14% ,可确定配合物的组成为Nd( C7H5NO4)2( PMo12O40) ·9H2O。
1. 3 分析及表征
( 1) 对配合物分别进行元素分析、红外光谱分析、紫外光谱分析、荧光光谱分析、热重分析。
( 2) 采用循环伏安法分析配合物电化学性质。循环伏安测量在电化学分析仪上进行,采用三电极系统: 工作电极为铂电极,参比电极为石墨,辅助电极为铂电极; 在- 0. 8 ~ 0. 1 V( vs. SCE) 的电势范围内,以H2SO4水溶液为底液,扫描速率为500 m V·S- 1。
2 结果讨论
2. 1 红外光谱
配合物的红外光谱在1061. 4 cm- 1,957. 5 cm- 1,880. 9cm- 1,788. 8 cm- 1处出现了[PMo12O40]3 -阴离子的特征峰 ν( P- Oa) 、ν( Mo - Od) 、ν( Mo - Ob) 、ν( Mo - Oc) ,对比其母体酸的特征吸收峰值[10,11,12],发生了不同程度的蓝移和红移,证明磷钼酸参与了配位[13]。图中3077. 4 cm- 1处为羧酸杂环中 ν( C - H) 的伸缩振动峰; 1720. 0 cm- 1和1608 cm- 1处归属配体羧基的 νas( - COO) 不对称伸缩振动峰; 1396. 0 cm- 1和1282. 7cm- 1分别归属配体杂环中 ν( - C = N) 的不对称伸缩振动峰,这说明2,5 - 吡啶二羧酸参与了配位[14]。
2. 2 紫外光谱
如图2 所示,配合物在212 nm和260 nm处出现了两个不太明显的吸收峰。与2,5 - 吡啶二羧酸在226 nm和270 nm处的吸收峰对比,分别紫移了14 nm、10 nm,这主要是金属钕与2,5 - 吡啶二羧酸配体的相互作用引起的,吡啶环上的双键强度发生了变化,说明有机配体参与了配位。
2. 3 荧光光谱
图3 显示,配合物水溶液在激发波长为370 nm时,在可见光波段425 ~ 600 nm范围内有一个强的荧光发射峰,其峰值为458 nm。根据文献报道,Nd( Ⅲ) 的最特征的跃迁之一为4I2 /9一2P1 /2跃迁[15],其峰值在450. 0 nm附近。因此,可判定配合物的发射峰归属于4I2 /9一2P1 /2,表明配合物在室温下有荧光性质。
2. 4 热重
由图4 可知,配合物从室温到900 ℃ 范围内,共失重31. 1% ,失重分为三步: 第一步, 从室温到333 ℃ , 失重11. 2% ,失去9 个结晶水和2 个2,5 - 吡啶二羧酸中未参与配位的羧基( 理论值为10. 2% ) ; 第二步,333 ~ 540 ℃ 失重9. 7% ,失去2,5 - 吡啶二羧酸中剩余的部分( 理论值为9. 9% ) ; 第三步,540 ~ 800 ℃ ,失重10. 2% ,失去磷钼酸且磷钼酸还未完全分解。
2. 5 电化学
由图5 可以看出,在扫描速率为5 m A·S- 1、电势范围为- 0. 3 ~ 0. 3 V( vs. SCE) 的条件下进行扫描,配合物出现了一对氧化还原峰。其峰电位Epa= 0. 026 V,Epc= - 0. 041 V,电位差 ΔEp= 67 m V,对应的半波电位分别为- 0. 079 V和- 0. 054V。ΔEp= 67 m V > 59 m V,表明反应为不可逆,根据公式| Ep-E2 / p| = 47. 7 / αn计算出反应可转移的电子数n = 2,由此推测反应过程中得失电子的情况如下:
3 结论