偶氮二甲酰胺（精选12篇）
偶氮二甲酰胺 篇1
偶氮二甲酰胺 (ADC) 发泡剂是最重要的肼基发泡剂[1]。在我国, ADC发泡剂的生产工艺主要为尿素法, 少数外资或合资企业采用酮联氮法。尿素法生产工艺会产生大量的污染物, 氨氮废水的排放量超过10 Mt/a[2]。
目前, 针对ADC发泡剂清洁生产评价方面的研究较少。在构建评价指标体系方面, 主要有李文军[2]的定量体系和朱宝菊等[3]的综合体系。在确定评价指标权重方面, 常用方法包括专家咨询法[2]、层次分析法[3,4,5,6]和模糊综合评价法[7,8]等。对于评价指标的单向评价指数, 常采用比值法确定[2,3];对于综合评价指数, 则采用加权求和法确定[2,3]。这几种方法简单直观, 但存在主观性强、指标间信息交叉、线性效果差、需要寻找或求基准值等缺点。
本工作提出了基于逐层序关系分析法、极差标准化法、主成分分析法的ADC发泡剂清洁生产评价模型, 有效克服了原模型的诸多不足。
1 理论与方法
1.1 基于尿素法和酮联氮法的评价指标体系
朱宝菊等[3]的定量与定性评价指标体系较为完善地覆盖了尿素法ADC发泡剂清洁生产工艺的各个方面, 虽然其定性部分主观性过于强烈且相关资料不易获取, 可操作性不强, 但其定量部分可从一定程度上反映出定性体系的部分内容。因此, 采用朱宝菊等的定量评价指标体系。
该定量评价指标体系包括目标层 (A层) 、准则层 (B层) 和方案层 (C层) 。目标层 (A层) 包括资源与能源消耗指标 (A1) 、产品特征指标 (A2) 、污染物产生指标 (A3) 、资源综合利用指标 (A4) 和环境管理与劳动安全卫生指标 (A5) 。准则层 (B层) 包括能量消耗指标 (B1) 、原料消耗指标 (B2) 、新鲜水消耗指标 (B3) 、产品优级品率 (B4) 、产品特征 (B5) 、产品改性比例 (B6) 、废水 (B7) 、废气 (B8) 、废渣 (B9) 、盐酸综合利用率 (B10) 、含氨废水综合利用率 (B11) 、硫酸钙综合利用率 (B12) 、十水碳酸钠综合利用率 (B13) 、职业病发生率 (B14) 、年投入环保资金 (B15) 、伤亡事故率 (B16) 和劳保投入额 (B17) 。方案层 (C层) 包括尿素消耗 (C1) 、硫酸消耗 (C2) 、烧碱消耗 (C3) 、氯气消耗 (C4) 、产品发气量 (C5) 、产品分解温度 (C6) 、产品含水量 (C7) 、废水量 (C8) 、COD (C9) 、废水中氨氮含量 (C10) 、废水中盐总量 (C11) 、废气量 (C12) 、废气中氯化氢含量 (C13) 和废渣 (十水碳酸钠+硫酸钙干基) 量 (C14) 。
针对酮联氮法的评价指标体系与针对尿素法的评价指标体系基本相同, 不同之处在于尿素法生产过程需要原料硫酸, 而酮联氮法需要氨和丙酮 (丙酮实际并未消耗) 。为综合评价不同工艺的产品生产企业, 假定硫酸在尿素法评价指标体系中的重要性与氨和丙酮在酮联氮法评价指标体系中的重要性相同。
1.2 逐层序关系分析法
确定目标层A1, A2, A3, A4, A5的序关系 (指标重要性的排序) [9]。
参考 (10/10) ~ (18/2) 标度[10], 给出序关系下相邻两指标的权重 (ω) 的比值 (r) 。
计算各定量评价指标的影响因子, 计算结果见表1。
1.3 极差标准化法
清洁生产评价指标体系分为正向指标和逆向指标两部分。对于正向指标, 数值越大越符合清洁生产的要求;对于逆向指标, 数值越小越符合清洁生产的要求[2]。极差标准化法[11]有正线性相关式和负线性相关式两种表达形式, 分别见式 (6) 和式 (7) 。极差标准化法符合正向指标与逆向指标的要求, 且在实际应用中的线性效果较好。
式中:xij表示第j个指标、第i个试样的原指标值;yij表示xij经极差标准化后的数值;n为试样的个数;p为指标的个数。
极差标准化法消除了各评价指标数据量纲和数量级的影响。但各指标数据不具备同趋性, 即重要性水平不同。所以, 将各评价指标数据乘以对应的影响因子, 从而使其具备可比性。
1.4 主成分分析法
主成分分析法是指将具有一定相关关系的指标重新组合成一组新的少数相互无关的综合指标的统计方法[12]。在实际应用中, 几个最大的主成分所包含信息的总和即代表了大部分的原有信息。该方法避免了指标间的相关性对分析结果造成影响, 克服了加权求和法信息重叠的缺陷。
2 实例分析
本工作选取7家尿素法ADC发泡剂生产企业 (分别为江苏某公司、福建某公司1、福建某公司2、江西某公司、湖南某公司、广东某公司和山东某公司2) 和1家酮联氮法ADC发泡剂生产企业 (山东某公司1) , 并获得了各项清洁生产评价指标数据。对于正向指标, 用式 (6) 标准化;对于逆向指标, 用式 (7) 标准化。通过式 (6) 与式 (7) 将原指标值变换到[0, 1]区间, 以消除量纲和数量级影响。将经过极差标准化法处理后的各评价指标数值乘以对应的影响因子, 使各指标数据具备同趋性, 然后进行主成分分析。
由于极差标准化属于标准化的一种, 故可略过主成分分析中原有的z-score标准化过程, 直接用MATLAB数学软件编程, 进行后续计算。主成分分析的计算过程如下。
1) 建立试样协方差矩阵S。
2) 求试样协方差矩阵S的特征值及相应的单位特征向量。
3) 选择主要的主成分:经计算, 前两个主成分的方差累计贡献率大于85%, 说明前两个主成分基本包含了原指标所具有的信息, 因此仅提取前两个主成分即可。
4) 构造综合评价指标 (F) 。
式中:F1为提取的第一主成分的评价指标, F2为提取的第二主成分的评价指标。根据前两个特征值对应的特征向量组成的矩阵, 可找出每个主成分对应的有较大影响力的原指标。第一主成分对应的有较大影响力的指标为尿素消耗量、硫酸消耗量、烧碱消耗量、氯气消耗量、新鲜水消耗量、废水量、COD和废水中氨氮含量, 各指标对主成分的影响值[12]分别为0.403 0, 0.161 7, 0.317 5, 0.262 9, 0.205 8, 0.232 3, 0.424 6, 0.539 6。前5个指标为资源消耗, 后3个指标为主要污染物, 所以第一主成分可命名为资源消耗与废水污染物产生指标;第二主成分对应的有较大影响力的指标为含氨废水综合利用率 (指标对主成分的影响值为0.705 1) , 其影响值远大于其他指标的影响值, 故将第二主成分命名为含氨废水综合利用率指标。
3 结果与讨论
3.1 主成分分析法的计算结果
根据综合评价指标计算各企业得分。企业得分越高, 说明其清洁生产水平越高, 反之越低。主成分分析法的计算结果见表2。
按照加权求和法[2,3]计算得到的各公司的得分及排名见表3。
对比表2和表3可知:在主成分分析法中, 福建某公司2和湖南某公司分别排名第四和第六, 广东某公司和山东某公司2分别排名第七和第八;在加权求和法中, 福建某公司2和湖南某公司分别排名第六和第四, 广东某公司和山东某公司2分别排名第八和第七, 与主成分分析法所得排名相反。这是由于, 原指标间具有一定的相关性, 即指标间有不同程度的信息重叠, 加权求和会导致信息的重复计算, 导致最终结果失真, 而主成分分析法将相关指标转化为新的相互无关指标, 避免了指标间的相关性对结果造成的影响。综合分析比较, 主成分分析法所得结果更具可信性。
3.2 清洁生产水平等级划分和结果成因分析
将ADC发泡剂生产企业清洁生产水平划分为优秀 (90.0~100 (折合后得分, 下同) ) 、良好 (70.0~89.9) 、一般 (60.0~69.9) 、不合格 (0~59.9) 4个等级。各企业的清洁生产等级见表4。
由表4可知, 在8家ADC发泡剂生产企业中, 有6家清洁生产水平合格, 2家不合格。山东某公司1作为唯一一家使用酮联氮法的企业, 得分显著高于其他公司, 清洁生产等级为优秀。酮联氮法在较大程度上避免了酸、碱的无效消耗, 原料利用率提高, 副产物的种类和数量减少, 物料消耗显著降低;与尿素法相比, 酮联氮法不需要冷冻脱盐, 能量消耗低;酮联氮法的外排废水主要成分为氯化钠, 污染物产生量小。
江苏某公司综合能耗和新鲜水消耗量明显小于其他6家公司, 而且严格控制污染物的排放, 废水中主要污染物氨氮、COD排放量小, 清洁生产等级为良好。广东某公司和山东某公司2在资源消耗和污染物产生方面较差, 前者的尿素、烧碱、硫酸消耗多, 废水中氨氮、COD、总盐量含量极高;后者的新鲜水、尿素、烧碱和氯气消耗多, 废水中氨氮、COD含量极高。
3.3 小结
逐层序关系分析法是对层次分析法的改进, 该方法不用建立判断矩阵和检验一致性, 计算量减少。相对于专家咨询法, 逐层序关系分析法可以计算大量指标的影响因子, 且计算结果精确。极差标准化法不需要寻找或计算各评价指标的基准值, 克服了比值法中逆向指标公式非线性的缺陷。主成分分析法避免了指标间信息交叉对结果的影响。将以上3种方法首次应用于ADC发泡剂清洁生产评价领域, 优势明显且实证效果好。
4 结论
a) 提出了一套完整的针对不同生产工艺的ADC发泡剂清洁生产企业综合评价模型。该模型涉及逐层序关系分析法、极差标准化法和主成分分析法3种方法。
b) 采用逐层序关系分析法可确定各评价指标的影响因子, 采用极差标准化法可消除指标数据量纲和数量级影响, 采用主成分分析法可对各生产企业进行排名。
c) 该模型合理可行, 为ADC发泡剂生产企业的清洁生产评价提供了一个参考方案。
摘要：提出了针对不同工艺的偶氮二甲酰胺 (ADC) 发泡剂生产企业的清洁生产综合评价方案。利用逐层序关系分析法确定各指标的影响因子, 采用极差标准化法对正逆向指标数据进行初步处理, 使用主成分分析法对ADC发泡剂生产企业进行排名。该研究为ADC发泡剂清洁生产评价提供了一个更加客观和精确的方案。
关键词：偶氮二甲酰胺发泡剂,清洁生产评价,逐层序关系分析,极差标准化,主成分分析
参考文献
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偶氮二甲酰胺 篇2
二甲基甲酰胺环境标准浓度值研究
摘要：根据国外二甲基甲酰胺(DMF)的.环境标准浓度值、美国环保局工业环境实验室和苏联学者IO.A.KPOTOB等所建立的环境标准计算公式及DMF的嗅觉阈浓度,遵循与经济、技术发展水平和相关方的承受能力相适应原则.建议DMF长期(日均)质量标准浓度值为0.1 mg/m3,短期(时均)质量标准浓度值为0.15 mg/m3,厂界标准浓度值为0.15 mg/m3.作 者：潘志彦 金红茂 王春能 林春绵 作者单位：潘志彦,金红茂,林春绵(浙江工业大学生物与环境工程学院,杭州,310032)王春能(浙江省丽水经济开发区管理委员会,丽水,323000)
期 刊：环境科学与技术 ISTICPKU Journal：ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY 年，卷(期)：2007, 30(2) 分类号：X132 关键词：二甲基甲酰胺 环境标准 浓度值解惑二甲双胍 篇3
降糖作用并不逊色于其他口服降糖药
二甲双胍可以抑制肝糖产生和肝糖输出，促进外周组织利用葡萄糖，抑制肠道胆固醇的生物合成和贮存，增加胰岛素受体的数量和亲和力，降低低密度脂蛋白胆固醇(“坏”胆固醇)，改善肌肉、脂肪的组织酪氨酸激酶的活性，进一步改善这些组织的胰岛素敏感性，并能抑制食欲，减少肠道糖的吸收。总的来说，二甲双胍可以降低高血糖，减轻胰岛素抵抗，并协助改善脂代谢，降低血脂，减少对胰岛B细胞的脂毒性。二甲双胍作为2型糖尿病治疗的经典药物，还具有以下特点：
不引起低血糖
二甲双胍主要是通过胰外组织降低血糖，不刺激胰岛素的分泌，同时可以减轻胰岛素抵抗，因此单独使用不会引起低血糖；但与其他降血糖药物合用时，要注意防止发生明显的低血糖症。
不增加体重
糖尿病常用药物如磺脲类药物和胰岛素等，能促进血糖的转化吸收，会造成体重不同程度的增加(1～5公斤)，这对大多数体重超过正常范围的2型糖尿病患者来说，都不是～件好事。由于二甲双胍不增加体重，甚至有轻度的减肥作用，因此被推荐为所有超重患者的首选单药治疗药物，也广泛用于以二甲双胍为基础的联合治疗用药，如常用于与磺脲类药物联合，可防止患者体重增加，有利于血糖控制。
正确看待让人谈之色变的不良反应
1，消化道反应不是一无是处
这是二甲双胍在临床应用中最常见的不良反应，约有10％～20％的患者在最初服用的一周内都会出现，主要表现为恶心、呕吐、纳差、腹部不适、腹泻、口内有金属味等。这些不良反应多是一次性的，大多数患者都可以耐受，服药一周左右即可逐渐缓解，因此不用轻易停药换药。
由于这些消化道不适的发生通常具有剂量依赖性，因此可以通过采用初始小剂量和逐渐加大剂量的方法，让消化道逐渐适应，将这些不良反应的程度降至最低。二甲双胍用于控制血糖的最小有效剂量为500毫克，最佳剂量为2000毫克，最大使用剂量不宜超过3000毫克。患者的初始剂量可以定为500毫克／天，具体服用方法为250毫克／次，每日2次；1～3天后，可加量至250毫克／次，每日2次；如无不适，可逐渐增加至500毫克／次，每日2～3次。
另外，改变服药的时间也会减轻不良反应的程度。二甲双胍在空腹、饭前、饭中或者饭后均可服用。对消化道反应明显的患者来说，则建议在饭中或者饭后即服，尽量避免在空腹或饭前服用。
目前，市面上有三种二甲双胍的制剂，分别为普通片、缓释片和肠溶片。和普通片相比，缓释片是让药物在较长时间内在胃内缓慢非匀速地释放，肠溶片则是让药物在肠内溶解释放，这样都可以避免高浓度的二甲双胍黏附在消化道黏膜上，从而减轻对消化道的刺激，减少不良反应的发生。
唐诗伟教授指出，二甲双胍可能引起的这些消化道的不良反应也不都是坏处，对于肥胖、食欲亢进、血糖升高明显的患者来说，可以利用这些不良反应抑制食欲，达到减肥的目的，对治疗是很有帮助的。这时候，普通片控制血糖的效果比缓释片和肠溶片更为显著。缓释片和肠溶片的价格比普通片高，患者可根据实际情况选择购买。
2，乳酸性酸中毒的几率究竟有多大
乳酸性酸中毒是二甲双胍最致命的不良反应，不少患者会因此产生顾虑，放弃使用二甲双胍，从而失去了治疗的好机会。服用二甲双胍发生乳酸性酸中毒的几率究竟有多大呢?既往研究证明，其发生率<1/10万,相对于苯乙双胍(降糖灵)高达1/500的几率来说，这一比例非常低。唐教授在从医40余年里，见到的乳酸性酸中毒患者，也不过二三例。事实上，在排除了过量服用二甲双胍的情况下，大多数乳酸性酸中毒的病例，尤其是死亡的病例，并不是由二甲双胍所致。
虽然目前对于二甲双胍是否可增加乳酸性酸中毒的危险还存在争议，但在一些具有高危因素如肾衰、肝功能下降、缺氧或酗酒等患者中应用二甲双胍，有可能诱发乳酸性酸中毒，因此对这些患者来说，须谨慎甚至禁止使用二甲双胍。
3，常被忽视的维生素B12缺乏
二甲双胍可以抑制消化道对维生素B12的吸收，服用二甲双胍的时间越长、剂量越大，就越容易出现维生素B12缺乏，对服用3年以上的患者发生维生素B12缺乏的危险性明显增加。缺乏维生素B12的常见症状是虚弱、减重、背痛、四肢感到刺痛、神态呆滞、精神或其他神经失常，也有可能引起大细胞性贫血，但非常少见。对大剂量、长时间服用二甲双胍的患者，要注意监测维生素B12水平。
解读常见困惑
1，二甲双胍会伤肾吗?
肾衰是二甲双胍临床应用的禁忌证之一，但二甲双胍本身不损害肾脏，对肾脏没有毒性。二甲双胍几乎以原形通过肾脏从尿中排出，从血中清除较快，12小时可清除90％，当其用于肾功能不全的患者时，由于排泌受阻，半衰期可明显延长，可能导致药物在体内蓄积，诱发乳酸性酸中毒，加重肾脏损害。唐教授指出，肾功能不全患者是否可以使用二甲双胍，关键是看尿微量白蛋白的检测结果，当尿微量白蛋白的平均数为20～200微克／分钟，即处于“早期肾病”时，可以继续使用二甲双胍；但当尿微量白蛋白的平均数大于200微克／分钟，即处于“临床肾病”时，一般认为不能继续使用二甲双胍。对存在。肾功能不全的患者来说，在使用二甲双胍时，一定要注意密切监测肾功能。
2，高龄是不是二甲双胍的绝对禁忌?
二甲基甲酰胺的职业危害与防护 篇4
二甲基甲酰胺是一种用途极广的化工原料, 也是一种优良的溶剂, 可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成, 也用在制造人造革 (或称PVC面料、镭射革、防水布) 表面材料时作聚氨基甲酸酯树脂的处理溶剂, 也可作去除油漆的脱漆剂。二甲基甲酰胺在石油化学工业中也是有机合成的重要中间体, 农药工业中可用来生产杀虫脒, 医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、扑尔敏等等。
在制革、化工医药以及制衣等涉二甲基甲酰胺制造及使用的工厂中工作的工人, 均有可能接触到此药物。根据文献报道, 自1990年以来, 我国几乎每年均有二甲基甲酰胺中毒事件发生, 事件多发生于服装厂、皮革制造厂和化工厂等, 且以小型工厂为多。
毒性特点及对健康危害
二甲基甲酰胺的毒性为中等偏低。其可经消化道、呼吸道、完整皮肤进入体内, 多为吸入式中毒, 并常是吸入和皮肤吸收并存。
二甲基甲酰胺急性中毒的临床症状以消化系统尤其是肝脏损害为主, 多在接触6~24 h后出现症状。首发症状多为头晕、头疼、恶心、呕吐、腹痛等, 其中腹痛较为突出, 重者表现为腹部剧烈灼痛或绞痛, 疼痛部位多为上腹及脐周。通过内窥镜检查, 可见中毒者的胃、十二指肠黏膜充血、水肿、糜烂, 伴有出血点。
常见的职业性二甲基甲酰胺中毒多为亚急性发病。中毒者多在接触二甲基甲酰胺14~60 d后出现中毒症状, 乏力、食欲下降和肝功异常等为主要的临床表现。大量接触二甲基甲酰胺可致亚急性中毒性肝坏死、重度中毒性肝病, 更有甚者会导致死亡。在以往的部分病例中, 出现过心动过缓或心动过速、传导阻滞、T波改变等心电图异常的情况, 这是中毒者心肌受到损害的表现。中毒还可导致血尿、蛋白尿等尿常规异常, 这是中毒者肾功能受损的表现。若皮肤直接接触二甲基甲酰胺, 有可能出现皮肤红肿、瘙痒、脱屑、破溃等皮炎的表现。近年来, 还有部分报道显示, 二甲基甲酰胺中毒会导致外周血象及骨髓象异常, 重度中毒患者骨髓象表现类似再生障碍性贫血。
中毒治疗及抢救原则
二甲基甲酰胺中毒目前尚无特效解毒药, 临床治疗以保肝、护胃及对症治疗为主。一般二甲基甲酰胺急性中毒所致的病变是可逆的, 大多可以痊愈, 但也有病例出院检查时仍遗留有肝硬化及心电图异常的情况。
二甲基甲酰胺中毒的处理原则如下:
现场处理:脱离现场, 脱去受污染的衣物, 若皮肤与二甲基甲酰胺发生了直接接触, 要立即用大量清水冲洗。由于二甲基甲酰胺溶液呈碱性, 故应避免用碱性液体冲洗。
治疗原则:保护肝脏、保护胃黏膜及解痉止痛等对症及支持治疗。
中毒预防措施
GBZ 2.1—2007《工作场所有害因素职业接触限值第1部分:化学有害因素》中规定二甲基甲酰胺职业接触限值为20 mg/m3 (时间加权平均容许浓度)
预防二甲基甲酰胺职业中毒的措施主要有:
一是, 在就业前和就业期间做定期的健康检查, 如有胃、肝、肾损害者应及时调离工作岗位。
二是, 改善生产工艺, 尽力做到机械化、自动化和密闭化。
三是, 提高环境质量, 加强劳动保护。要把车间空气中的二甲基甲酰胺浓度控制在最高容许浓度之下。在有可能吸入高浓度二甲基甲酰胺蒸气时, 必须配戴防毒口罩。为防止人体与二甲基甲酰胺发生直接接触, 工作人员必须穿戴防护手套、围裙、长靴、护目镜和防护衣服, 若发生皮肤沾染, 应立即用大量水冲洗。
案例
案例一
2011年3月8日, 某市卫生局接到该市人民医院防保科的紧急报告, 称该医院急诊科共收治了来自同一家工厂的5名患者, 他们的临床表现为腹痛、恶心、呕吐等胃肠道症状, 经过病史询问, 怀疑可能与企业车间内的化学物质有关。市卫生局对该厂展开了调查。调查发现, 5名患者均为某PU服装制作公司浸胶车间的员工。该公司使用的化学用料主要有:浸胶车间的二甲基甲酰胺、聚氨酯色浆及丝印中使用的油墨等。浸胶车间内设有4条浸胶生产线, 无局部通风换气设施。3月2日凌晨及3月3日上午, 该公司浸胶车间曾发生胶槽内液体外溢事件, 工人分别在未配戴足够防护设施的情况下清理过风干的胶水凝块, 并于事发后当天出现上腹部疼痛等身体不适状况, 持续3天后就诊。
这5名就诊的员工有明确的二甲基甲酰胺职业接触史, 在平时操作时均未配戴防毒口罩等个人防护设施, 另外, 他们曾在未佩戴足够防护措施的情况下用手接触过风干后含有二甲基甲酰胺的物质, 经呼吸道及皮肤接触而中毒。因此, 综合临床症状、职业接触史以及现场职业卫生学调查, 将这5名员工认定为急性职业性二甲基甲酰胺中毒。
分析这次中毒事件的发生原因, 在于该公司对二甲基甲酰胺的职业危害认识不足, 未配备通风防护设施及从业工人的个人防护设施。
案例二
某制衣厂69名工人在工厂改用一种新的“镭射革”布料1天后出现不同程度的恶心、腹痛、便秘等症状, 在当地医院就诊以“急性胃肠炎”或“胃肠型感冒”处理, 但未奏效, 遂到职业病防治院进行会诊处理。
经现场劳动卫生学调查发现, 制衣厂车间内衣车分布密集, 各工序无间隔, 基本无通风排气扇, 自然通风差, 工人操作时没有任何个人防护用品。中毒发生3天前, 工厂的厂主应客户要求, 改用“镭射布” (俗称防水布) 作为制衣原料。工人反映改用此布料后, 在车间闻到一种难闻的鱼腥味, 尤以烫熨工序为甚。事故发生后, 对车间进行空气采样, 并对所使用的布料进行分析, 结果均测出二甲基甲酰胺。
二甲复审动员讲话 篇5
“二甲”复审工作动员大会院长讲话
今天我们召开的即是
2012年度表彰大会也是“二甲”复审的动员大会，迎接“二甲”复审工作将作为我院近期的首要任务来抓，重中之重，全院干部职工要齐心协力、众志成城、全身心地投入到复审工作中来。现就“二甲”复审工作提几点要求：
一、统一思想，提高认识，进一步加强迎”二甲“复审的责任感和使命感。
二甲”复审赋有十分重要的实际指导意义，将进一步促使我院各项工作再上新台阶；迎审创建工作是我院今年上半年工作的重中之重，对于提高我院的管理水平、职工素质、医疗技术水平和服务质量，加强科室管理，保障医疗安全，树立医院品牌形象，提高医院核心竞争力，促进医院更好更快地发展具有重要的意义。同时，“二甲”复审直接关系到医院的发展及广大职工的切身利益，直接关系到医院多年来改革发展成果的巩固和提升，直接关系到全县卫生事业的健康发展，更为重要的是，直接关系到全县广大人民群众健康权益的维护和保障。
二、加强领导，明确目标，落实责任，全力以赴，确保复审工作取得成效。
1、成立“二甲”复审工作小组。组 长：汤山会 院长 副组长：王立伟 党支部书记
张春鹏 党支部副书记
薛捍臣 副院长
杨永生 副院长
成 员：科室主任护士长
成立“二甲”复审工作办公室，设在医务科，杨永生院长为办公室主任，全面负责复审工作。
2、强化执行，顺利推进复审工作。各科室要对照评审标准，认真梳理、查找不足，以问题为着力点，逐一细化分解，明确工作内容、责任领导、责任科室、责任人员及完成时限。医院管理人员和医疗技术人员要严格按照复审小组的安排，对照标准，找差距、抓整改，有序推进，做到“四有”，即有问题、有登记、有措施、有落实。备战复审工作实行科主任负责制，具体负责本科室内部迎评工作的组织和落实；
3、统筹兼顾，妥善处理好复审工作和日常医疗服务工作的关系。要做到两不误、两促进，所以科室主任护士长要充分发挥好先锋模范作用，不仅要把大家的思想统一到一个口令、一个口号上来，心往一处想、劲往一处使，使大家始终保持昂扬向上、拼搏进取、奋发有为的精神状态，攻坚克难，促进复审目标的胜利实现。
同志们，“二甲”复审工作是我院当前工作的重中之重，复审工作将进一步加强我院的内涵建设、进一步提升服务能力、进一步增强医院的综合竞争实力；在接下来的工作中，我们一定要全身心地投入到这项工作中，在总体要求上做到全院动员，人人参与；在具体工作上做到集全体之智慧，举全院之能力，使医院各方面工作，能够达到一个新境界，跃上一个新台阶。
谢谢大家！
偶氮二甲酰胺 篇6
关键词：PU人造革 N，N-二甲基甲酰胺 气相色谱-质谱联用法
中图分类号：TS107 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2013）22-0020-03
PU是Polyurethane的缩写，中文名为聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯。广泛用于汽车制造、冰箱制造、交通运输、土木建筑、鞋类、合成革、织物、机电、石油化工、矿石机械、航空、医疗、农业等许多领域[1]。N，N-二甲基甲酰胺，英文名称N，N-Dimethylformamide简称DMF，是一种无色有氨气味的液体，被称为万能有机溶剂，在聚氨酯生产行业中，主要用于湿法合成革生产，作为洗涤固化剂起着重要的作用[2]。但因其具有很强的毒性，对中毒者有如下症状：头痛、焦虑、恶心、呕吐、腹痛、甚至便秘等。严重者能损坏肝功能，可出现黄疸[3]。目前欧盟化学品的注册、评估、授权和限制的法规（REACH法规）已经将该物质列为高关注物质[4]。为了维护消费者的安全和健康，因此很有必要对PU人造革中DMF的残留量进行检测。目前文献尚无PU人造革中DMF含量的气相色谱-质谱联用测定法。仅有一篇报道检测纺织品中N，N-二甲基甲酰胺的含量测定本实验室通过对提取方法和色谱、质谱条件的改进，建立了PU人造革中DMF的测定方法，该法简单、快速、灵敏度高、准确性好，可广泛用于PU人造革中DMF的检测。
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
气相色谱-质谱联用仪7890A-5975C MSD（美国安捷伦公司）
超声波清洗仪DL-820B（中国上海之信仪器有限公司）
索氏提取仪2050（丹麦福斯公司）
N，N-二甲基甲酰胺标准品（CAS No.68-12-2，纯度99.8%）（德国DR公司）
甲醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈等所用试剂均为色谱纯。
1.2 分析步骤
1.2.1 样品的制备和提取
取具有代表性PU试样，剪碎至5mm×5mm以下，混匀。称取1.00g（精确至0.02g）样品，置于50ml的玻璃试管中，加入20ml二氯甲烷，使所有试样浸没于液体中，混匀后，将反应容器密闭，置于超声波清洗仪中超声30min，过出滤液，再加入20ml二氯甲烷，重复超声1次，合并提取液于100ml浓缩瓶中，于30℃水浴中用旋转蒸发仪缓慢浓缩至约剩2.0ml，用二氯甲烷溶解并定溶至5.0ml，取上清液过0.2μm的滤膜，上机测定。
1.2.2 GC-MS分析条件
毛细管色谱柱：HP-INOWax（30m×0.25mm×0.25μm）；
进样口温度：200℃；
流速1.2mL/min；
程序升温：50℃保持3min，以10℃/min升到150℃继续以50℃/min升到230℃保持2min。
电离方式：电子轰击离子化（EI）；
电离能量：70eV；
测定方式：选择离子扫描；
进样方式：不分流进样；
质量扫描范围：35～100amu；
溶剂延迟：6min；
质谱接口温度：240℃；
四极杆温度150℃，质谱离子源温度270℃。
1.2.3 标准溶液
将N，N-二甲基甲酰胺标准品，用二氯甲烷配制成浓度为1000μg/mL的标准储备液。然后用移液枪吸取适当体积的N，N-二甲基甲酰胺标准储备液，用二氯甲烷稀释至0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/mL标准溶液系列。
2 结果与讨论
2.1 提取溶剂及条件的选择
通过对阳性样品进行超声波萃取，然后通过上机检测目标物质浓度的办法，比较不同溶剂的提取效率，分别对实验室常用的有机溶剂：二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、乙腈、丙酮进行了比较。所得结果见表1。由表格中数据可见：二氯甲烷与乙腈提取效果相似，但在随后的处理过程中，由于乙腈的浓缩条件比二氯甲烷的要求高很多，所以本文选择用二氯甲烷作为本方法的提取溶剂。
2.2 选择不同的提取方式
目前前处理方法最常用的有：超声波萃取法、索氏提取法、机械振荡法等。本方法采用含有N，N-二甲基甲酰胺的阳性样品进行实验，实验结果发现超声波萃取法与索式提取法及机械振荡的萃取效果均没有太大区别。由于索式提取操作很繁琐，不仅耗时较长，而且耗用消耗品多；而超声波清洗仪在实验室普遍应用，所以选超声波提取法作为本实验的提取方式。表2为不同提取方式的结果比较。
2.3 提取时间的选择
选择了二氯甲烷作为提取溶剂，常温超声提取法作为提取方式，下面就提取时间做了一个比较。见表3。
从表3中的数据可以看出，提取结果没有多大的差别，提取1次后，样品也需要用二氯甲烷淋洗，所以本文选择用二氯甲烷超声波提取2次。
2.4 仪器条件的选择
2.4.1 色谱柱的选择
比较了DB-5MS、DB-35MS、HP-INNOWax 3种极性不同的色谱柱分析效果，结果发现使用DB-5MS和DB-35MS两种柱子时，峰形拖尾严重，不适合该方法的检测；而使用HP-INNOWax进行检测时，样品谱图基本无杂峰干扰，得到的峰形对称。所以选择HP-INNOWax毛细管色谱柱。
2.4.2 进样口温度的选择优化
通过对不同进样口温度进行试验，比较了150、180、200、220、240℃时的谱图，结果表明200℃下N，N-二甲基甲酰胺的灵敏度最高。因此进样口温度选择了200℃。
2.5 定性定量方式的选择
在实验过程中，首先通过全扫描方式（GC-MSD/SCAN）做出N，N-二甲基甲酰胺的TIC图，然后根据其质谱图中的碎片离子选择了丰度相对较高的碎片离子73、44、58作为定性和定量的特征目标监测离子。该化合物的色谱图见图1，DMF的响应时间为9.29min。
2.6 线性关系和测定低限
在方法所确定的实验条件下，对标准溶液在一定浓度范围内进行测定，样品中DMF的浓度范围在0.5～10μg/mL内浓度与峰面积有良好的线性系，相关系数r=0.9998。
采用实际样品加标方式进行实测得出方法检出限，本方法N，N-二甲基甲酰胺的检测低限为0.5mg/kg。
2.7 回收率试验及精密度试验
对回收率试验和精密度试验采用样品加标的方式进行，添加高水平为10mg/L低水平1mg/L，用外标法进行定量，回收率试验和精密度试验结果详见表4。
3 结语
本文建立了一种气相色谱-质谱联用方法，用于检测PU人造革中N，N-二甲基甲酰胺的含量，实验表明该前处理方法简单，提取效率高，仪器方法灵敏度高，精密度好，可用于作为鞋、手袋原材的PU革中N，N-二甲基甲酰胺残留的检测。
参考文献
[1]Kumar，A.，Singh，K.Isolation of high quality RNA from phyllanthus emblica and its evaluation by downstream applications.Molecular biotechnology[J].2012，52（3），269-275.
[2]辛晓乐，李宏光.DMF回收过程专家区域协调控制系统设计[J].化工学报，2008，59（7）：1854-1858.
[3]夏玉婷，陈晓东，王彩生，束长亮，汪旸，二甲基甲酰胺毒性的研究进展[J].环境与健康杂志，2011， 28（9）：707-709.
二甲基乙酰胺精馏系统的模拟研究 篇7
关键词：二甲基乙酰胺和水,精馏,工艺参数,模拟
第一章、二甲基乙酰胺 (DMAC) 精馏工艺
二甲基乙酰胺 (DMAC) 精馏系统是将纺丝凝固浴来的DMAC稀溶剂和溶剂制造过程中来的粗溶剂, 提纯成浓度100%的DMAC, 然后将其送至原液工段以溶解聚合物, 并将蒸发水冷凝回收, 然后将其送至纺丝再利用, 以作为纺丝的水洗水。[1]
在二甲基乙酰胺 (DMAC) 精馏系统中, 将40%浓度的DMAC通过四效蒸馏系统提纯成100%的DMAC, 每一效的热源来自于上一效的蒸发汽, 而在第一效塔处加入高压蒸汽。此四效蒸馏系统是在不同的压力条件下操作的, 第二、三、四效塔是在一定真空度条件下操作, 并由一真空系统带动使它们形成不同的真空度。而第一效塔是在一定正压条件下操作, 用高压蒸汽加热介质。
第一效塔在第10块板处汽态进料 (DMAC含量80%、水含量20%) 。第一效塔为筛板塔, 此塔配有35块塔板, 并在一定正压条件下操作的。汽相进料在塔中上升, 并在塔板上与回流液进行传质和传热, 回流水被汽化, DMAC溶液被冷凝回流至塔底。塔底液靠自重进入塔底再沸器, 在再沸器中由高压蒸汽加热汽化, 为塔的操作提供热量和动力。最终塔顶出料为水, 塔底出料为DMAC。[2]
第二章、ASPEN PULS软件及第一效塔模拟
ASPEN PLUS模拟软件是美国能源部于70年代后期委托麻省理工学院研制开发的, 1979年投入使用, 在科研开发、工程设计、生产制造各个阶段均有广泛的应用。在科研开发上用此软件可以减少中试层次及试验量, 加速产品上市过程;在工程设计中应用此软件可以快速筛选各种替代流程方案, 迅速确定物料及能量衡算, 自动形成PID图;在生产中使用它可以模拟诊断生产装置不正常运行工况、优化操作参数、节能降耗, 也可以标定生产流程各部位的能力, 找出“瓶颈”位置及增产方案。
第一效塔作为二甲基乙酰胺 (DMAC) 精馏系统的核心精馏塔。模拟流程以第一效塔为例进行工艺参数优化。
根据第一效塔的实际情况选择严格模型RADFRAC
在使用RADFRAC时, 有近百个活度系数方程可供选择, 其中包括常用的WILSON、NRTL、VAN LAAR和UNIQUAC方程。使用者可以根据不同的物系选取不同的方程, 同时也为同一物系采用不同方程进行模拟比较提供了条件。
根据DMAC和水的性质选择NRTL活度系数方程。
采用RADFRAC模型, 活度系数方程选用NRTL方程进行严格计算。经调整操作参数, 并且联系生产实际, 得到最适合的工艺参数。
第三章、工艺参数的实际调控与确定
一效精馏塔的参数的实际调控与确定
根据模拟值对一效塔进行实际DCS调控, 调整高压蒸汽量、塔压力、塔温度、塔顶回流量等参数, 模拟值与实际值基本接近, 取样化验数据与模拟出料数值基本接近。
结合参数模拟反复对校对调整实际控制工艺参数, 最终确定最佳工艺参数值:
按最佳工艺参数控制中, 高压蒸汽一项全年预计节约资金60万元。其余消耗也有相应降低, 降低了DMAC的生产成本。
第四章、结论
1.本次研究对二甲基乙酰胺精馏系统中第一效塔进行模拟, 根据DMAC和水的性质及实际工艺流程, 采用严格模型RADFRAC和NRTL活度系数方程进行模拟。
2.根据模拟参数与实际参数控制对比优化最终确定最佳工艺参数:塔顶温度:117℃, 塔底温度:193℃, 温差:60℃, 塔顶压力:181.325KPA, 蒸汽量5.5T/H, 回流比:1.08。
3.通过最佳工艺参数运行, 塔顶塔底出料符合工艺要求, 高压蒸汽消耗降低, 预计节约资金60万元/年。其余消耗也有相应降低, 降低了DMAC的生产成本。
参考文献
[1]杨标等.奇峰公司员工培训教材, 2007年10月
偶氮二甲酰胺 篇8
一、工艺概况
当二甲胺与冰醋酸接触时就会产生激烈的化学反应, 其生成物为醋酸二甲胺盐。但是, 在其发生反映的化学合成物醋酸二甲胺盐受到一定条件的影响时就会脱水生成DMAC。其具体的化学反应式如下:
在加热的情况的下, 有一部分醋酸二甲铵盐吸收一部分热量后就会分解成为二甲胺和冰醋酸。其实在酰化反应的过程中, 发生了两次化学反应。
两次化学反应:从最后一个反应方程式中就可以看出, 为了促进生成DMAC, 加入过量的二甲胺, 并对其进行脱水处理, 在实际操作的过程中都可以实现。高压醋酸法工艺的生成过程就是利用了这种原理, 在整个工艺生成的过程中, 增加工艺系统的压力, 加快各个反应方程式的速度, 使得各个合成物的时间缩短。而在常压反应系统中, 由于二甲胺的分压都是基本稳定不变的。因此, 为加快反应朝着生成物的方向进行, 将系统中的水分降低是反应中至关重要的一步操作。在DMAC工艺生产的过程中, 为促进生成物的生成, 通常使用二甲胺先进行酰化反应, 增加工艺生产环节中的压力, 进而促进盐化学反应的进行.DMA。DMAC在工艺生产中的过程主要如图1所示。
在相关的化学生成物产生之后, 为了方便运输, 工业中通常将二甲胺以40%的水溶液形式。工业生产中使用加热二甲胺溶液中的集成气态是为了能够获得更高质量的二甲胺。在工业生产中要想这一系列的化学反应能够顺利的进行, 各个数据具有其依据性, 那么在整个工艺生产的过程中, 二甲胺的进口温度一般保持在61-71摄氏度, 冷凝器的出口温度一般保持在33-43摄氏度。
二、系统水分析的影响
根据DMAC工业生产的工艺图就可知酰化反应中的水分主要来自于二甲胺带入和生成盐过程中盐料带入。同时, 盐料生成过程中也会有水分的带入[3]。第一种是经过冷却之后的二甲胺气带入水分;第二种是醋酸原料带入。在反应的过程中, 由于工业醋酸的水分含量较小, 相较于总系统的水分是非常小的。可见, DMAC工艺生产过程中水反应系统主要来源于二甲胺反应系统的生成。但是, 在工艺生产的过程中, 根据分压定律和溶液相平衡定率就可以知道, 二甲氨水中的水分与蒸汽机中的水分呈一定比例。假设在工艺生产的过程中不考虑其他的因素, 将系统作为理性状态下的系统装置, 则饱和水和蒸汽压的比例就可以如表1所示。在酰化反应中, 二甲胺的量无任何消耗。根据乌尔定律就可以得出其进口水分的含量:70摄氏度时:二甲胺水分含量基本上为11.4%;40摄氏度时:二甲胺的水分含量基本2.63%。他们进出口含水量相差4.20倍。也就意味在进入化学反应的过程中, 酰化反应中有75%的水分停留在酰化反应中, 同时由于上一个化学反应中已经存留的水分, 是的化学反应中的水分逐渐增多, 使得化学反应朝着反方向进行。将酰化反应的时间拉长。从上面的试验中就可以看出, 酰化反应的时间需要4个小时, 但是在实际工艺操作的过程中却需要20多个小时。
三、解决方案
为了解决在工艺生产中的产生的上述问题, 提高工艺生产的效率, 使得工艺生产中能够达到节能环保、节约能源的效果, 应对上述装置进行改造:第一步, 可以在二甲胺发生反应的过程中, 增加相应的冷却装置, 以此来降低进口时的温度[4]。第二步就是降低装置中回流的比例, 使得酰化反应中的脱水量增加, 通过对装置相关的改进, 其脱水量就可增加125%。对相关装置进行相关的改善之后, 应用与实际的工艺操作中, 其工作效率不仅显著提高, 还大大的节约能源, 促进工业生产的形成。
结语
在酰化反应的过程中, 酰化反应中所含的水分是影响化学物生成的最为关键因素。通过对装置进行相应的改善, 可以加快反应中的脱水的速度, 提高装置单位时间内二甲基乙酰胺的生产量, 促进工业化生产高效的形成。
摘要：主要对二甲基乙酰胺在化学反应中的变化, 对水分子的来源进行简单分析。根据分析结果运用于工业生产中, 促进工业生产产品的形成。通过对相关装置的改进, 使得工业生产效率逐渐提升, 借鉴二甲基乙酰胺在其他工业生产中的应用。
关键词：二甲基乙酰胺,反应系统,水分影响
参考文献
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[2]邢海燕, 仇汝臣, 王俊美, 等.二甲基乙酰胺-水精馏过程热力学研究[J].青岛科技大学学报 (自然科学版) , 2011, 8 (05) :5-6.
[3]王晓立, 李萍, 王茹, 等.反应精馏法合成N, N-二甲基乙酰胺[J].石油化工高等学校学报, 2013, 8 (01) :22-23
偶氮二甲酰胺 篇9
1 对象与方法
1.1 对象
研究对象入选条件:入职体检HBs Ag(-),作业至少3个月,无肝病史。根据工厂近几年车间空气中DMF的监测数据,以DMF时间加权平均浓度20 mg/m3为标准,分为低浓度组(0.6~20 mg/m3)和高浓度组(20.1~67.6 mg/m3),对照组为公司行政管理及后勤人员,基本不接触DMF。低浓度组176人中男165人,女11人;年龄18~49岁,平均年龄31.1岁;工龄0.4~10 a,平均工龄3.8 a,吸烟率为20.1%,饮酒率为30.2%。高浓度组60人中男57人,女3人;年龄24~45岁,平均年龄31.3岁;工龄0.5~5.5 a,平均3.6 a,吸烟率为21.2%,饮酒率为31.1%。对照组60人中男55人,女5人;年龄20~50岁,平均年龄31.5岁,工龄1~8 a,平均工龄4.0 a;吸烟率为21.1%,饮酒率为32.1%。各组条件较均衡,具有可比性。
1.2 健康监护
296名研究对象体检内容均按《职业健康监护管理办法》进行,包括肝功能、血清生化指标、HBs Ag和肝脾B超检查等,同时留取DMF作业工人班末尿,聚乙烯塑料管密闭4℃保存,肌酐校正后用气相色谱法检测尿中甲基甲酰胺(NMF)含量。将丙氨酸转氨酶(ALT)>42 U/L,天冬氨酸转氨酶(AST)>40U/L,γ-谷氨酰转肽酶(γ-GT)>58 U/L,碱性磷酸酶(ALP)≥141 U/L,总胆红素(T-BIL)≥25μmol/L视为异常。
因单一的肝功能指标并不能全面准确地反映肝功能受损情况,考虑用肝脏指数(livef index)[4]作为评价肝功能的参数。将研究对象的ALT、AST、γ-GT值分别由小到大排列,得出相应秩次,按以下公式计算每位研究对象的肝脏指数:肝脏指数=(ALT秩次+AST秩次+γ-GT秩次)/3。
1.3 统计学处理
用SAS 9.2统计软件,进行方差分析、t检验、秩和检验和χ2检验。
2 结果
2.1 研究对象特征所有研究对象均未见肝脾肿大,除肝功能外其他特征指标见表1。
从表1可见,各组年龄、工龄、体重指数(BMI)、脂肪肝,各组之间差异无统计学意义;高浓度组与对照组消化道症状出现率差异有统计学意义(χ2=8.01,P<0.01),其余组间虽然差异无统计学意义(P>0.05),但从对照组、低接触组到高接触组有逐渐升高的趋势;各组间尿NMF含量差异有统计学意义(P<0.05),且有从对照组、低浓度组向高浓度组逐渐升高的趋势。
2.2 肝功能指标与DMF浓度的关系各组研究对象的肝功能指标结果见表2。
注:年龄、作业时间、体重指数用中位数表示,工龄、DMF、NMF以算术均数表示。DMF—二甲基甲酰胺;NMF—甲基甲酰胺。
注:M为中位数,Min为最小值,Max为最大值。ALTL—丙氨酸转氨酶;AST—天冬氨酸转氨酶;γ-GT—γ-谷氨酰转肽酶;T-BIL—总胆红素;ALP—碱性磷酸酶。
肝功损害情况:ALT、AST、γ-GT、ALP和T-BIL任一指标超过参考值即视为异常,对照组、低浓度组和高浓度组肝功异常率分别为5%(3/60)、30.1%(53/176)和71.67%(43/60),经两样本率χ2检验,高、低浓度组分别与对照组比较和高、低浓度组之间异常率比较,差异均有统计学意义(均P<0.01)。
对各组ALT、AST、γ-GT、ALP和T-BIL值由小到大的顺序进行编秩,经秩和检验:与对照组相比,低浓度组和高浓度组ALT和γ-GT活力明显增加,AST活力则只有高浓度组明显增加(P<0.05);高浓度组与低浓度组相比,ALT、AST和γ-GT活力也明显增加。T-BIL、ALP各组之间差异则无统计学意义(P>0.05)。
2.3 作业时间与DMF作业人员肝功能的关系
见表3。由表3可见,在作业时间不同的情况下,高浓度组与低浓度组研究对象肝功能异常率不同,差异有统计学意义(P<0.05和P<0.01);且随着作业时间的加长,肝功能异常率逐渐升高。但差异本身是作业时间的长短引起还是作业时间与DMF浓度的协同作用需进一步研究。
2.4 肝功能、肝脏指数、AST/ALT比值与DMF浓度的关系
按公式分别计算各组研究对象的肝脏指数。高浓度组、对照组和低浓度组肝脏指数差异有统计学意义(均P<0.05),且肝脏指数随着DMF浓度的增加而增加。
绝大部分研究对象AST/ALT比值<1,低浓度组占86.9%(153/176),高浓度组占86.7%(52/60),且低浓度组和高浓度组分别有74.2%和76.1%的AST/ALT比值≤0.7。DMF浓度、AST/ALT比值和肝功能异常的关系见表4。当AST/ALT<1时,肝功能异常与DMF浓度有关(P<0.05);AST/ALT>1时,肝功能异常与DMF浓度无关(P>0.05)。
注:a因样本例数少,将第1行数据与第2行数据予以合并,计算χ2值。
注:DMF—二甲基甲酰胺;AST—天冬氨酸转氨酶;ALT—丙氨酸转氨酶。
3 讨论
DMF主要经呼吸道、皮肤吸收,在体内经羟基化,生成氮甲基甲醇酰胺(HMMF)、甲酰胺(F)、氮乙酰-硫半胱氨酸(AMCC)和NMF。随着接触DMF量增加,肝功异常率增高,有明显的剂量-效应关系[5],尿中NMF含量也随之升高[6,7]。本研究结果尿NMF含量与肝功能异常发生也有明显的量效关系,尿NMF含量检出可作接触工人的生物监测指标。
肝功能及形态学改变的观察,动物实验已经证明DMF主要靶器官是肝脏。流行病学调查也证明,接触DMF能明显改变某些肝功能指标,但局限于调查DMF对ALT、AST或γ-GT中某一项指标的改变[8]。众所周知,劳累、感冒等均可引起ALT的轻度增高,在正常健康人群中肝酶水平也可以高于正常值。因此Wright等[9]认为,出现2种或更多高水平酶才能准确判断肝功能异常,排除肝酶水平轻微改变导致的假阳性。由于肝脏指数综合了3种血清酶(ALT、AST及γ-GT)的水平,能综合反映肝功能的损害情况。本次研究中肝脏指数与ALT及γ-GT分析结果较一致,说明肝脏指数是一个较好评价肝损伤的指标,可应用于职业性肝脏损伤评价。
Guzelian和Tomei等[10,11]认为,ALT/AST高比值可作为有机溶剂接触人群肝脏损伤的危险性标志。本研究证实,当AST/ALT<1时,肝功能异常与接触DMF有关,与Guzelian和Tomei等结论相似。因此,在职业健康监护中,可将AST/ALT<1,尤其是比值较小的(≤0.7)作为DMF引起肝损伤的筛选指标。
本研究中,随着每班作业时间的延长,肝功能异常率也有升高的趋势,因此限定作业时间、降低劳动负荷,也是保护DMF作业工人的有效手段。自2008年以来,我市部分DMF作业人员职业健康检查执行每季度1次(除1次全面按照职业健康技术规范的要求检查外,每3个月单独测定肝功能指标),收到了较好的效果,现已推广到全体DMF作业人员。动物实验及流行病学调查研究表明,蒜素、维生素C等还原性物质有较好的预防DMF损害的效果,但缺乏人群试验的结果和报告,可以选择部分依从性较好并有意愿的人员进行深入研究,逐步推广。
参考文献
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偶氮二甲酰胺 篇10
然而，合肥市疾病预防控制中心近年在对某合成革企业职工体检中发现：除肝功能有关指标异常率较高外，DMF接触职工心电图异常率为53.4%，显著高于其他职业人群水平[7]。本文对合肥市该合成革企业2007年职工体检情况进行调查分析，进一步探讨二甲基甲酰胺职业暴露对工人健康的影响。
1 资料和方法
1.1 一般资料
以2007年该企业在岗期间体检的职工共计653人为观察对象，包括男性556人(占85.15%)，女性97人(占14.85%)。平均年龄为(29.44±7.18)岁：其中男性平均年龄为(29.06±7.11)岁，女性平均年龄为(31.66±7.23)岁。平均接害工龄为(69.69±66.98)月。已排除工种、毒物、接害工龄、心电图、谷丙转氨酶等资料不全者。根据近三年对该企业的现场空气监测结果及既往文献[5]报道，按照工种不同将研究对象分为3组：高浓度接触组：包括从事涂头、制浆、配料等工序的工人57名，其中只有1名女性;低浓度接触组：包括从事收卷、放布、后处理等工序的工人468名，其中男性390名、女性78名;不接触组：包括该企业行政管理及统计、后勤等128名工人，其中10名为女性。
1.2 方法
本次体检包括面对面询问式调查、体格检查和实验室检查三个部分。用预先设定的调查表由专人进行调查，调查内容包括基本情况(性别、年龄、工龄、学历、现岗位)、职业史(车间、工种、接害情况描述)和自觉症状描述等;体格检查包括血压、内科学和皮肤科等;仪器检查：包括胸透、HBs Ag、谷丙转氨酶(ALT)、胆红素等。
1.3 统计方法
本研究采用EXCELL进行数据录入，采用SAS8.0进行分析，计量资料三组间比较采用方差分析，两组间资料采用t检验分析;计数资料采用卡方检验分析，心电图的异常率采用LOGISTIC回归分析，检验水准α=0.05。
2 结果
2.1 一般特征与自觉症状情况
该企业以DMF、聚醚、异氰酸酯等为原料，生产中高档聚氨酯合成革。现有7条湿法生产线和5条干法生产线，职工过千人。企业实行3班轮作制。工人作业时穿短袖工作服，大多数未配戴防毒口罩及其他防护设备。按工种不同对体检对象分类后发现：在男性职工中，接触组的年龄和接害工龄均显著低于不接触组(Kruskal-Wallis检验，年龄χ2=49.78.11,P<0.001;接害工龄χ2=30.45,P<0.001);高浓度接触组男性占绝大多数(女性职工仅1名)，且其职工防护措施较另外两组好(男性比例χ2=9.05,P=0.011;有防护措施所占的比例方面，χ2=26.10,P<0.001)，详见表1。
在自觉症状方面，男性职工低浓度接触组的神经症状和呼吸症状显著低于不接触组和高浓度接触组的神经症状和呼吸症状(神经症状χ2=9.42,P=0.009;呼吸症状χ2=7.10,P=0.029)。其余自觉症状在3组间差异无显著性。因女性职工高浓度接触组只有1人，故将其合并到低浓度接触组，分为不接触组和接触组两组。合并后女性职工接触组与不接触组间各指标差异均无显著性，详见表2。
2.2 肝功能检测结果
本次体检检出ALT异常者162人(占24.81%)，总胆红素异常者155人(占23.74%)，直接胆红素异常者134人(占20.52%)。男性职工高浓度组ALT水平显著高于不接触组和低浓度接触组(F=6.44,P=0.002)，总胆红素水平也显著高于不接触组和低浓度接触组(F=3.68,P=0.026)。在女性职工中，可能由于样本量较少，ALT、总胆红素、直接胆红素等指标在各组间差异均无显著性，见表3。
注：年龄、接害工龄方差不齐，采用Kruskal-Wallis秩和检验;1)与不接触组比较,P <0.05, 2)与不接触组比较,P <0.01; 3)与低浓度组比较,P <0.05; 4)与低浓度组比较,P <0.01
注：由于女性高浓度组只有1人，故将低、高浓度组合并分析;1)与不接触组比较,P <0.05; 2)与不接触组比较,P <0.01; 3)与低浓度组比较,P <0.05
注：由于女性高浓度组只有1人，故将低、高浓度组合并分析;男性总胆红素方差不齐，采用Kruskal-Wallis秩和检验;1)与不接触组比较,P <0.05; 2)与低浓度组比较,P <0.05
2.3 心电图异常情况比较
接触DMF工人心电图异常率较高。本次研究对体检工人按性别分类后再按工种分组进行分析，男性不接触组心电图异常率为23.6%，低浓度接触组心电图异常率为35.9%，高浓度组心电图异常率为10.7%。以不接触组为参照，校正年龄、接害工龄后，低浓度组与不接触组进行比较，差异有统计学意义(OR=1.9,P=0.03)，但高浓度组与低浓度组间差异无显著性(OR=0.7,P=0.439);高浓度组与低浓度组比较，差异也有显著性(OR=0.4,P=0.02)。在女性中，不接触组与接触组心电图异常率差异无显著性，见表4。
注：校正变量：年龄、接害工龄
3 讨论
DMF是一种低毒性的有机溶剂，在职业场所主要经呼吸道和皮肤进入体内。侵入机体后主要靶器官为肝脏[5]。职业场所长时间暴露于DMF可致其在机体内出现显著的蓄积效应[8]。本次研究的企业职工众多，工人日平均工作8 h，且多数工人在工作过程中防护意识较差，仅着短袖工作服，不戴防毒口罩和防渗透手套等防护用品。
本次调查发现该企业不同工种间男女职工数差异明显：接触DMF者以男性居多，女性则多从事办公、后勤、销售等工作。女性职工在多项指标上均未出现异常情况及显著差别，分析提示这可能和女性总人数较少且工种单一、固定有关。职工一般情况分析后提示：高浓度接触组工人岗位流动性大、防护措施较另外两组好。这也正是因为本组工人多为浆料配料、涂头岗位的工人，平常直接暴露于DMF的浓度最高、时间最长，故企业为保护工人健康定期更换本组工人岗位并给予了更好的防护措施。
男性职工在ALT、总胆红素等肝功能指标上异常率为高浓度组>低浓度组>不接触组，说明DMF暴露所致的肝功能异常以ALT、总胆红素等改变为主，这与既往报道相符[5]。但仍发现某些指标(自觉症状、直接胆红素和间接胆红素)无统计学意义。此种情况的出现可能与DMF接触组岗位流动性较大、实际接触时间相对缩短有关。实际了解也证实了该点：该厂每两年一度在岗职工体检中，只要车间工人在肝功能检查中任何一项指标异常，即被调离原工作岗位。
DMF暴露所致的心血管系统损害作用，美加等国劳工部曾有提出，国内外仅见病例报道，进一步研究较少。本次健康检查发现众多工人表现出心电图异常(总异常率31.70%，其中男性职工异常率31.83%)，显著高于其他行业职工体检心电图异常率[7]。且男性职工心电图异常情况与工种-也就是不同的DMF接触浓度有关(P<0.05)。心电图可以反映心肌受损的程度和发展过程以及心房、心室的功能结构情况，它对心脏基本功能及其病理研究方面，具有重要的参考价值[9]。但是其表现会受到包括年龄、饮酒、振动及接触噪声[10]等多种情况的影响，因此其结果必须结合多种指标和临床资料综合分析，才能对心脏心肌的功能结构做出正确的判断。因此调查中DMF引起的心电图异常具体原因及其机制，尚有待进一步研究。
本次研究也进一步证实，合成革生产工艺中制浆、涂头等工序工人暴露浓度较高，是职业危害的关键控制点。建议推进工艺改革，使用自动化、密闭化生产代替直接的手工操作，从根源上对DMF的挥发和作业工人皮肤接触加以控制;局部则应配合科学合理的通风;同时，加强工人的防护意识、督促工人佩戴防毒口罩、防护手套等个体防护用品也是非常有必要的。
摘要：目的了解某合成革企业工人一般情况,探讨二甲基甲酰胺(DMF)接触浓度、工龄及其他因素对工人肝、心等系统健康的影响。方法根据该厂前3年的空气监测数据,将653名体检工人分为对照组、低浓度和高浓度接触组,进行面对面询问式调查和健康体检,对体检结果进行分组分析。结果接触DMF作业工人以男性居多。高浓度接触组工人岗位流动性大、防护意识较另外两组好,但其ALT、总胆红素水平及心电图异常率显著高于对照组(P<0.05)。结论长期暴露于DMF可能造成工人肝心等多器官的损伤作用。建议改进生产工艺、降低生产环境中二甲基甲酰胺浓度及提高工人防护意识。
关键词：二甲基甲酰胺,职业暴露,防护装备,心电图,毒性作用
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提高谷氨酰胺转氨酶的活性 篇11
通过请教相关专家，李京睿得知微生物酶能防止美拉德反应对蛋白质的破坏，特别是一种名为谷氨酰胺转氨酶（以下简称TG）的微生物酶。
TG是一种广泛存在于人体、动物、植物和微生物中可改善各种蛋白质功能性质的单体蛋白质。但是目前，利用微生物来生产TG的方法产量低、成本高，极大限制了TG的生产和应用。
所以在中科院微生物研究所前期研究的基础上，李京睿利用甲醇营养型酵母——毕赤酵母作为TG的宿主，通过对TG基因工程菌GS2MTG在培养基成分、pH值和麦芽汁等混合补料培养条件下的优化，在1 升发酵罐上通过分批补料发酵，144小时后TG酶的活性达到7.3单位每毫升，将原报道的最高水平4.46单位每毫升提升了63.8%，成为目前报道中产量最高的。
在李京睿看来，这次研究，不但让她享受到了发现问题，解决问题，克服困难的乐趣，而且能够走进国家顶级的实验室，接触前沿的科学知识，也让她真正体验到了作科研的快乐。
妫水河流域的产流分析
获奖者：王冀康 北京十二中
河流附近的土地利用方式和植被覆盖程度，都会直接影响到地表产流。产流是指扣除损失量的降雨量。降雨损失包括植物截留、下渗、填洼与蒸发等。而产流汇聚形成的径流，是地球表面水循环过程中的重要环节，它对地理环境和生态系统有重要的作用。同时它也是构成地区工农业供水的重要条件，人工控制和调节天然径流的能力，密切关系到工农业生产和人们生活是否受洪水和干旱的危害。
王冀康在北京延庆妫水河流域，开始了它对产流的研究。他的实验在荒地、果园、林地和灌丛地四类土地利用类型上实施人工降雨，观测不同时段地表径流总量的变化和10cm处土壤湿度变化情况。
偶氮二甲酰胺 篇12
社会和相关工业的发展,对邻苯二甲酸二甲酯的需求量也日益增大。然而目前大多数厂家仍然是以浓硫酸作为邻苯二甲酸二甲酯合成反应的催化剂,该工艺副反应多,设备腐蚀严重,产物后处理麻烦,并且增加了污水处理的成本,因此采用新的环保型催化剂已成为科研的热点,近年来相继开发了多种环境友好型催化剂[4,5]并用于邻苯二甲酸二甲酯的酯化催化。本研究自制了一种超强酸树脂[6,7],通过工艺条件的优化,可大大提高反应的酯化率,为邻苯二甲酸二甲酯的催化反应提供新的途径。
1 实验部分
1.1 实验材料
苯酐(工业级),甲醇(分析纯),氧化镁,二氧化钛(工业级),氧化铝(分析纯),浓硫酸(分析纯),氨水(分析纯),硅藻土(化学纯),其它试剂均为分析纯。
1.2 催化剂的制备
将Ti O2、Mg O和Al2O3按一定比例复配于0.01mol·L-1的稀硫酸中,用稀氨水调节溶液至中性[8,9],加入硅藻土,并搅拌30min,后继续加入稀氨水至碱性,静置过夜,洗涤,干燥。干燥完后用1mol·L-1的H2SO4溶液浸渍4h,过滤,并于110℃烘干,移至550℃马弗炉里焙烧6h,得粉状固体超强酸树脂,置于干燥器备用。
1.3 实验方法
将一定量的苯酐、甲醇加入到装有温度计、球形冷凝管的三颈烧瓶中,搅拌升温至苯酐完全溶解,继续加热至设计温度后加入催化剂进行回流反应,反应结束后,冷却,过滤去催化剂,滤液经饱和Na HCO3溶液和饱和氯化钠溶液洗涤、分层,将油层进行减压蒸馏,得精制的邻苯二甲酸二甲酯。
1.4 分析与测试
1.4.1 酸值的测定
由出水量判断酯化反应的情况,隔一定时间取样并测定系统的酸值,酸值按GB/T 1668-2008《增塑剂酸值及酸度的测定》进行测定。
1.4.2 酯化率的计算
2 结果与讨论
2.1 醇酸摩尔比对酯化率的影响
固定催化剂用量3%(以苯酐质量为基准),反应温度110℃,反应时间120min,考察了醇酸摩尔比对酯化率的影响,结果如图1所示。从图1中可以看出,随着醇酸比的增大,酯化率提高,当醇酸比达到4时,酯化率达到最大,继续增大醇酸比,酯化率反而下降。这是因为随着醇酸比增大,反应物浓度增加,使得反应平衡向酯生成方向移动[10],且醇用量增大,可与生成物水形成共沸物,并将其带出反应系统,使得酯化率提高,而当醇酸比过大时,容易导致反应体系温度降低,从而造成酯化率下降,因此,最佳的醇酸比为4。
2.2 催化剂用量对酯化率的影响
固定反应温度110℃,醇酸摩尔比4,反应时间120min,考察了催化剂用量对酯化率的影响,结果如图2所示。从图2中可以看出,随着催化剂用量的增加,酯化率逐渐增大,但当催化剂用量超过3%时,继续增加催化剂用量,酯化率反而减小。这是因为当催化剂用量较小时,催化剂的活性中心较少[11],催化效果不好,随着催化剂用量增大,提供的活性点位增加,酯化催化反应程度增大;当催化剂用量达到3%时,活性位点已接近饱和,继续增大催化剂的用量,反而使得副反应增大,而使得酯化率下降。因此,从工艺经济方面考虑,最佳的催化剂用量为3%。
2.3 反应温度对酯化率的影响
固定催化剂用量3%,醇酸摩尔比4,反应时间120min,考察了反应温度对酯化率的影响,结果如图3所示。从图3中可以看出,随着反应温度升高,酯化率不断增大,当反应温度达到110℃时,酯化率达到最大,随后酯化率又开始下降。这是因为随着反应温度升高,催化剂的反应活性大大提高,有利于酯化反应向酯生产方向移动,使得酯化率提高,但当温度过高时,反应速率过大,增加了副反应的机率,使得酯化率反而降低。因此,最佳的反应温度为110℃。
2.4 反应时间对酯化率的影响
固定催化剂用量3%,反应温度110℃,醇酸摩尔比4,考察了反应时间对酯化率的影响,结果如图4所示。从图4中可以看出,随着时间的延长,酯化率不断升高,当反应时间超过120min时,继续延长反应时间,对酯化率影响不大,这是因为随着反应时间的延长,酯化反应的程度逐渐增大,直到反应平衡,酯化率便不再改变,因此,最佳的反应时间为120min。
2.5 正交试验优选
在单因素实验的基础上,选用L16(45)正交表进行正交试验,探讨各单因素和多因素交互作用对邻苯二甲酸二甲酯酯化率的影响,以催化剂用量、反应温度、醇酸摩尔比、反应时间为试验因素,每个因素取4水平进行优选,以酯化率为考察指标,并进行极差和方差分析确定固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二甲酯的最佳工艺参数,其结果见表1~3。
由表2极差分析可知,影响固体超强酸催化邻苯二甲酸二甲酯合成工艺中各影响因素的主次为:A>B>C>D,即醇酸摩尔比>催化剂用量>反应温度>反应时间,优选工艺为A2B3C4D4,即醇酸摩尔比4.5、催化剂用量2.5%、反应温度115℃、反应时间160min。将正交试验结果进行方差分析如表3所示,从表3中的方差分析可以看出,醇酸摩尔比、催化剂用量和反应温度均具有极显著差异(F0>F0.01),而反应时间差异显著(F0.05≤F0
注:F0.05(3,3)=9.28;F0.01(3,3)=29.46;*、**分别表示差异达0.05、0.01显著水平
2.7 最佳条件优化验证
根据实验分析结果,在最佳工艺条件下进行6次重复实验,检验最佳工艺条件的重现性,结果见表4。从表4中可以看出固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二甲酯的重现性良好,且最优化条件下所得的酯化率大于正交设计表中其它工艺条件下的酯化率,说明该工艺条件稳定、可靠。
2.8 催化剂重复次数对酯化率的影响
在最佳工艺条件下,即醇酸摩尔比4.5、催化剂用量2.5%、反应温度115℃、反应时间160min,进行酯化催化反应,反应完全后,过滤出催化剂,并重复使用,考察催化剂的重复催化性能,结果见表5。从表5可以看出,当催化剂连续重复使用7次以后,酯化率仍可以保持在97.9%以上,说明该固体超强酸树脂催化剂的酯化反应重复催化性能良好,具有优良的耐磨损性。
3 结论
以固体超强酸树脂为催化剂,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对邻苯二甲酸二甲酯催化合成工艺的影响,并通过正交实验对反应工艺条件进行优化,得到了固体超强酸树脂催化合成邻苯二甲酸二甲酯的最佳工艺条件为:醇酸摩尔比4.5、催化剂用量2.5%、反应温度115℃、反应时间160min。在此工艺条件下,酯化率可达99.5%。该催化剂重复使用7次后,酯化率仍可以保持在97.9%以上,说明该催化剂易与反应液分离,催化活性高,选择性好,可多次重复使用,耐磨损性优良,操作方便。
摘要：以固体超强酸树脂为催化剂合成了邻苯二甲酸二甲酯,分别对醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间进行单因素和正交试验,并通过极差和方差分析对酯化过程中显著影响酯化率的因素进行统计分析。结果表明最佳的合成工艺条件为:醇酸摩尔比4.5、催化剂用量2.5%、反应温度115℃、反应时间160min,在此工艺条件下酯化率可达99.5%。该催化剂具有良好的耐磨性,可重复使用。