有机磷类农药残留

有机磷类农药残留（精选12篇）

有机磷类农药残留 篇1

1概述

有机磷农药是继有机氯农药以后被广泛使用的一类农药, 目前生产使用的至少有60余种, 使用的多为高效低毒低残留的品种如:乐果、敌百虫、杀螟松、倍硫磷、还有毒性极低的马拉硫磷、双硫磷、氯硫磷、锌硫磷、碘硫磷、地亚农等, 但如甲拌磷、内吸磷等毒性较高的品种因为杀虫效果好也在个别地区使用, 有机磷农药化学性质不稳定, 在自然界极易分解, 污染食品后残留时间较短, 所以, 慢性毒性较为少见。对人体的危害以急性毒为主, 主要是抑制血液和组织胆碱酯酶的活性, 引起乙酰胆碱在体内大量积聚而出现一系列的神经中毒症状, 如出汗、震颤、共济失调、精神错乱、语言失常等。

有机磷农药在富氢火焰上燃烧, 以HPO碎片的形式, 放射出波长526nm光, 这种特征光通过滤光片选择后, 由光电倍增管接受, 转换成电信号, 经微电流放大器放大, 被采集。

2实验部分

2.1主要仪器和试剂

Agilent 6890 Series GC system配置FPD (P滤光片) , 分流/不分流进样口, HPChem Station化学工作站。色谱柱HP-5弹性石英毛细管柱HY-2调速多用震荡器氮气吹扫仪丙酮AR乙腈AR

2.2标准溶液的配制

乐果、马拉硫磷等多种农药残留分析专用国家标准样品每种标准样品浓度:100ug/ml容量:1ml由农业部环境保护科科研监测所监制。使用前每个标准样品丙酮稀释, 再用二氯甲烷配制并稀释成适当浓度的混合标准工作液。

2.3色谱条件

2.4操作步骤

粮谷置于锤式旋风磨中高速粉碎均匀做试验样品。称取10.0g该样品, 加入30 ml乙腈, 置于振荡器上振荡20 min, 用滤纸过滤, 滤液置于40℃水浴锅上加热同时缓缓通入N2流, 蒸发近干, 加入2ml丙酮, 振荡混匀定容到5 ml, 供GC分析, 外标法定量。如定容后的样品溶液过于浑浊, 应用0.2μm的过滤膜过滤在进GC。

3结果与讨论

3.1样品前处理方法

粮谷中多种有机磷农药残留的提取溶剂系统主要有乙腈、丙酮、二氯甲烷, 经过反复试验, 乙腈、二氯甲烷为提取溶剂的操作简单, 提取充分, 对所试验的14中有机磷农药残留的提取效果良好。提取的净化, 通常用0.2μm的过滤膜过滤, 或用固相萃取柱萃取, 但是后者成本高。

3.2色谱条件的选择

本法采用美国Agilent 6890气相色谱仪, 分流/不分流进样口, 用EPC对载气进行恒流、恒压控制, 保证GC在分析过程中气体流量、压力的恒定, 同时色谱分离的重现性良好, 以HP-5毛细管柱为分离柱, 在优化的条件下14种有机磷农药在25min内获得了良好的分离。如图1所示, 对称、尖锐的谱峰确保了定性、定量的准确性。

参考文献

[1]朱宏, 李聪, 叶永茂.色谱, 1989:7 (1) :30.

[2]Martindale R W.Analyst, 1988:113 (8) :1229.

[3]食品卫生学.中华预防医学院函授学院, 1990;94.

[4]邵俊杰编译.各国农药残留量标准手册.中国商检技术研究所出版, 1984.

[5]GB 5009.20.北京:中国标注出版社.

有机磷类农药残留 篇2

广州地区农田土壤中有机氯农药残留分布特征

以网格法在农田土壤中均匀布点,采集土壤样品75个,对广州地区农田土壤中有机氯农药含量及分布状况进行了研究.结果表明,试区土壤有机氯农药的.检出率为100%,表明广州地区农田土壤中有机氯农药残留现象普遍存在.六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的平均含量分别为42.75μg/kg、52.76μg/kg,含量范围分别在1.35～803.72和2.73～1 036.90μg/kg.与国内不同区域的同类研究相比,广州地区土壤的有机氯残留水平较高.在不同利用类型土壤中,有机氯残留状况有所差异,六六六在水稻土中残留量最高,而滴滴涕在菜园土中含量最高.

作 者：陈向红 胡迪琴 廖义军 朱大明 陈呖 周志洪 李锦林 Chen Xianghong Hu Diqin Liao Yijun Zhu Darning Chen Yang Zhou Zhihong Li JinlinLi Jinlin 作者单位：广州市环境监测中心站,广东,广州,510030刊 名：环境科学与管理英文刊名：ENVIRONMENTAL SCIENCE AND MANAGEMENT年，卷(期)：34(6)分类号：X833关键词：农田土壤 有机氯农药 残留

有机磷类农药残留 篇3

【关键词】有机磷农药；蔬菜农药残留；快速检测法

【中图分类号】S482 【文献标识码】A 【文章编号】1004-7484（2013）11-0756-02

有机磷农药作为一种高毒性杀虫剂，被人们广泛用于辅助农业生产。我国蔬菜种植面积较为广泛，但是蔬菜整体质量不高，因为有机磷农药的大量使用，使得有机磷农药在蔬菜中的残留严重超标，危害人们的身体健康，甚至是造成更严重的后果。所以必须寻求蔬菜中有机磷农药的快速检测手段。

1 有机磷农药概述

1.1 有机磷农药性质及对人体危害

有机磷农药是一种有机化合物，我国使用有机磷类农药大多是杀虫剂，因为其杀虫剂的药效高、品种多、易于被水、酶以及微生物所降解以及杀虫效果好、在农作物中的残留时间相对较短等特性，被广泛的应用于农业生产当中。但是有机磷农药对人类和动物等有一定的低毒性。在农业生产中大量使用，会使得部分有机磷农药残留在蔬菜等农产品当中，引起中毒。有机磷农药大部分品种属于高毒性农药，且大多数为油状液体，其生产出来的工业品往往呈淡黄色到棕色，具有大蒜的臭味，一般不易与水融合，但敌百虫例外，遇到碱性的物质能快速分解。它能够通过消化道、呼吸道以及人体皮肤和粘膜进入到人体内，并且对人体内的胆碱酶酯具有抑制作用，使其失去分解乙酞胆碱的能力，从而造成人体内大量的乙酞胆碱的累积。大量乙酞胆碱在人体内的累积会对人体神经受到过分的刺激，对人的心脑血管、组织、脏器、生殖系统、呼吸系统等造成损伤，还会影响人体正常的代谢功能。

1.2 蔬菜中有机磷农药的主要种类

目前我国蔬菜中有机磷农药种类主要有硫代磷脂类、磷酸酯、磷酸酯与硫代磷酸酯、焦磷酸酯等。最常见的有机磷农药有氧化乐果、敌敌畏、乐果、灭虫威等。并且不同的蔬菜受有机磷农药的污染程度也不一样，研究表明，豆类蔬菜的有机磷残留污染远远大于叶类蔬菜。豆类蔬菜有机磷残留主要为氧化乐果、甲胺磷、水胺硫磷等，其中豇豆中有机磷残留最多。叶类蔬菜有机磷残留则主要为毒死蜱，白菜类、甘蓝类的蔬菜有机磷农药污染最为严重。

2 蔬菜中有机磷农药的快速检测方法

2.1 活体测定法

所谓的活体测定法就是借助农药与细菌的相互作用对细菌所产生的影响，也就是细菌的发光程度，根据细菌发光的相关情况来测定农药在蔬菜中的残留。或者是用想要测定的蔬菜喂食对有机磷农药较为敏感的昆虫或者小动物，根据其死亡率来测定蔬菜中的有机磷农药残留量。

2.2 碱水解法

目前广泛的使用的有机磷农药大多为之类化合物，容易缓慢溶解于水中，，一旦遇到强碱类很容易被分解成无毒的醇类、酚类等。而且有机磷化合物的水解产物容易产生氧化反应。需要注意的是，因为容易受植物叶绿素和组织液的影响，在选取检测样品时应尽量选择表面光滑无破损且相对较为新鲜的蔬菜来检测。碱水检测法相对于其他检测方法来讲针对性较强，简便快捷，可以广泛的用于与家庭、农贸市场等。

2.3 酶抑制剂法法

酶抑制法就是通过对生物中毒机理的模拟，来分析检测蔬菜中的有机磷农药。也就是利用有机磷农药的专一性来抑制生物中枢系统以及生物的周围神经系统中的胆碱酯酶的活性，使得大量乙酞胆碱在人体内累积，刺激生物神经而引起生物中毒的原理来快速检测有机磷农药在蔬菜中的残留。如果胆碱酯酶活性被抑制就说明蔬菜中存在有机磷农药残留；如果胆碱酯酶活性没有被抑制就说明蔬菜中没有有机磷农药残留。

2.4 气相色谱法

气相色谱法是利用气体作为移动相的色谱法。可以分为气固色谱法和气液色谱法。气相色谱法简便快捷，对有机磷农药检测的灵敏度较高，适于广泛使用目前气相色谱法要求的色谱柱为毛细管柱，其具有分辨能力强、灵敏度高、分析速度快等优点。毛细管柱的柱温一般采用的平均沸点要比检测样品的温度相同或者是要高于检测样品数十度。另外需要提取的溶剂要求要与待检测的农药溶剂的极性相似，溶剂沸点应该在40—50摄氏度之间。

2.5 颜色传感器检测法

颜色传感器检测法是通过对不同浓度的药物在反应后所得到的有色物质的深浅程度来进行检测的。颜色传感器的检測原理是根据色彩的四原色来进行检测设计，在传感器中装有四种原色的发光二极管，通过把待测液体的样本放入到传感器的检测孔中，观察待测液体的颜色值，并建立颜色值与待检测蔬菜样品中农药浓度的预测模型（多元逐步回归法、判别分析法、广义回归神经网络法），通过比较分析来达到对蔬菜中有机磷农药的检测目的。颜色传感器检测法所需要用到的主要试剂为氢氧化钠溶液、硫酸和高锰酸钾。

2.6 生物传感器检测

生物传感技术检测蔬菜中农药残留简单快捷，且检测效率较高。其检测原理是通过利用有机磷农药特异性对胆碱酯酶的抑制作用来研制的一种生物传感器，这种传感器能城南公分发挥其高性能的生物催化活力，通过将高活力的有机磷水解酶在丝网印刷碳电极表面的固定，来发挥监测作用。

2.7 免疫法

免疫法检测蔬菜中有机磷农药残留选择性较强、灵敏度高，是目前一种新型的农药检测方法。其检测原理是在检测中将有机磷分子与蛋白分子相互结合，制成具有抗原性的物质，来使得免疫的对象产生特异性的抗体，并且再将这种抗体同相应的抗原进行结合以达到检测的目的。相对于其他检测方法抗体的制备难度相对较大。

3 结束语：

有机磷农药在农业生产中的广泛使用，对人体危害相当严重。其残留在蔬菜中的农药虽然说是剂量相对较低，但是农药中的有机磷同人体的胆碱酶酯发生反应会也会引起人体慢性中毒，慢性的有机磷中毒并且会慢慢的诱发神经系统、心血管系统、生殖系统等多种系统的疾病。而快速的高含量的有机磷中毒则会导致人体心律不齐、缺氧惊厥等。所以，加大对蔬菜中有机磷农药的残留的检测十分重要。

参考文献：

[1] 魏云潇，金旭忠，何良兴. 农产品有机磷检测及我国各地区残留概况[J].中国卫生检验杂志，2011（11）.

[2] 黄君冉. 用于农药残留检测的压电免疫生物传感器的研究[D].浙江大学， 2010（08）.

有机磷类农药残留 篇4

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 6890N-FPD检测器;美国海斯特全自动均质器;氮吹仪;真空抽虑装置乙腈、氯化钠为分析纯;丙酮为色谱纯。

1.2 样品处理

1.2.1 样品提取。

将样品放入食物调理机中粉碎, 称取试样25 g于200 m L高脚烧杯中, 加入乙腈50 m L, 高速匀浆2 min后过滤, 滤液收集到装有7 g氯化钠的100 m L具塞量筒中, 剧烈振摇, 静置分层。

1.2.2 样品浓缩、溶解。

取上层有机相清液10 m L于80 m L烧杯中, 置于65℃氮吹仪上浓缩近干。向烧杯中加入2 m L丙酮溶解农药, 转移至10 m L离心管中, 并继续用约3 m L丙酮分2次清洗烧杯, 倒入离心管中, 最后用丙酮定容至5 m L上机测定[1,2]。

1.3 标准溶液的配制

用移液枪分别逐一定量吸取浓度为100μg/m L的17种单标有机磷农药标准溶液于10 m L容量瓶中, 配制成5μg/m L的农药混合标准溶液, 再由该混合标准溶液稀释成浓度为0.1μg/m L的标准溶液。

1.4 仪器条件

DB-1701石英毛细管柱 (30 m×0.25 mm×0.25μm) ;进样方式采用不分流进样, 进样量为1μL;进样口温度220℃;程序升温:初始80℃, 保持1 min, 以10℃/min升至200℃, 再以6℃/min升至230℃, 然后以25℃/min升至250℃保持15 min;载气为高纯氮气, 流速10 m L/min;检测器温度:250℃;氢气:75 m L/min, 空气:100 m L/min[3]。

1.5 定性与定量

以各农药的保留时间定性, 即测得的样品中未知组分的保留时间分别与标样的保留时间相比较, 如果样品中某组分的保留时间与标样中某一农药的保留时间相差在±0.05min内的可以认定为该农药。以获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较 (外标法) 定量[4,5]。

2 结果与分析

2.1 标准溶液色谱图

按上述上机测定条件对标准溶液进行测定, 得到14种有机磷农药的混合标准溶液色谱图, 具体如图1所示。

2.2 分析方法的线性相关性测定

在前述的色谱条件下, 以配制的标准溶液进样, 进样量为1.0μL。以得到的各峰的面积为纵坐标, 以农药标准液的浓度为横坐标, 绘制标准曲线, 得到线性方程, 计算相关系数, 具体如表1所示。可以看出, 气相色谱法中各个化合物有良好的线性关系 (r>0.99) 。

2.3 方法的准确度和精密度

在西葫芦匀浆中, 分别添加0.01、0.05、0.10 mg/kg进行加标回收试验, 每个浓度均做6个平行样, 平均回收率为75.3%~112.0%, 变异系数为2.9%~8.7%, 符合农药残留分析的要求 (表1) 。

2.4 方法的最低检出限

衡量仪器或方法灵敏度的重要指标为检出限, 最低检出限是指目标物色谱峰的下限, 通常为噪音的3倍。从表1可以看出, 该方法有机磷农药的最低检出限为0.003~0.010 mg/kg, 均低于我国相关标准规定的蔬菜农药最高残留限量值的要求。

3 结论

应用气相色谱仪———火焰光度检测器快速检测农药多残留的分析方法已经用于多种蔬菜样品的测定。试验结果表明:此方法检出限、回收率、精密度均能满足农残分析要求, 而且具有前处理简单、分析时间短、检测准确的特点, 非常适用于大量样品的常规实验室日常分析。

参考文献

[1]王绪卿.色谱在食品安全分析中的应用[M].北京:化学工业出版社, 2004.

[2]岳永德.农药残留分析[M].北京:中国农业出版社, 2004.

[3]NY/T 761-2008, 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定[S].北京:中国标准出版社, 2008.

[4]王大宁, 董益阳, 邹明强.农药残留检测与监控技术[M].北京:化学工业出版社, 2006:3.

有机磷类农药残留 篇5

海河干流、大沽排污河沉积物中有机氯农药的残留状况

调查了海河干流和大沽排污河沉积物中持久性有机氯杀虫剂(OCPs)的残留状况.在所选取的16个断面沉积物样品中均有大量HCHs、DDTs检出,表明海河和大沽排污河的`DDT和HCH污染相当严重.海河沉积物中HCHs和DDTs总质量浓度分别为3.30～75.96、1.57～221.57 ng/g.大沽排污河沉积物中HCHs和DDTs的残留量分别为2.30～124.61、11.28～237.30ng/g.与国内外部分河流表层沉积物中HCHs、DDTs的含量相比,海河和大沽排污河沉积物中有机氯农药含量较高.最后根据两条河流沉积物中的OCPs的残留量,分析了其可能的污染源.

作 者：刘军 干爱华 丁辉 李鑫钢 沈伟然 孙贻超 邵晓龙 Liu Jun Gan Aihua Ding Hui Li Xingang Shen Weiran Sun Yichao Shao Xiaolong  作者单位：刘军,干爱华,丁辉,李鑫钢,Liu Jun,Gan Aihua,Ding Hui,Li Xingang(天津大学化工学院,天津,300072)

沈伟然,孙贻超,邵晓龙,Shen Weiran,Sun Yichao,Shao Xiaolong(天津市环境保护科学研究院,天津,300191)

刊 名：环境污染与防治  ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL POLLUTION AND CONTROL 年，卷(期)：2006 28(3) 分类号：X8 关键词：海河   大沽排污河   沉积物   有机氯农药   污染源  

有机磷类农药残留 篇6

【关键词】水产品；农药；六六六；滴滴涕

【中图分类号】F762.6【文献标识码】B【文章编号】1005-0515（2012）10-0051-02

1前言

当前由于农药的滥用，造成了严重的环境污染，通过大气的流动或者通过水源或污水的排放进入了河流、海洋，对河流、海洋造成了一定的污染，海面的微生物吸收摄取了有毒的物质，再进一步污染了以其为食的动物，进而对整个食物链造成一定的污染，长此以往，将污染整个海洋的环境，对海洋生物形成一定的影响和危害。本文以东港市为例，为鲜活水产品有机氯农药污染状况了研究。位于辽东半岛东端的东港市隶属于辽宁省丹东市，海产品种类丰富，　其重点产业之一即是水产养殖业。东港市淡水渔业的资源也十分丰富，全市有河流十二条，年径流量十二亿立方米，有水库四十二座，全市有可利用的淡水养殖面积近十万亩。优良的自然条件造就了东港市丰富的海产品资源，其重点产业之一即为水产养殖业。因此，对于鲜活水产品的农药污染情况进行研究有着重要的现实意义，本调查旨在了解东港市市售鲜活水产品有机氯农药的污染状况，以为渔业行业及政府决策提供科学的依据。

2农药残留测定面临的挑战

农药残留测定面临的挑战一是农药残留分析的难度，通常一个样品中要求检测40-80种不同的农药残留组份；二是对于农药残留测定要求快速，要尽量缩短分析时间，快速告知检测结果；三是灵敏度要求高，随着国内外“食品安全性”检测标准的提高，要求的检测限愈来愈低，要求检测仪器及方法有足够高的灵敏度；四是准确度的要求，要求方法的准确度能符合标准的要求。

3材料和方法

3.1样品来源和预处理： 在进行初步调查与分析研究的基础上，在全市一百多个鲜活水产品销售市场上，选择了三十五个采样点，在七到十月份间采集到样品二百三十份，其中有带鱼三十一份，梭子蟹二十七份，对虾二十七份，草鱼二十五份，河虾二十三份，螃蟹二十七份，比目鱼二十二份，鳊鱼二十一份，鲫鱼二十七份。鱼类去掉头尾及内脏和刺；虾类去掉头和壳；蟹类去腮、尾脐，用高速组织捣碎机捣成糊状，放到一次性塑料杯中，统一编号，根据相应检测项目需要进行处理后隔离保存。

3.2检测方法及评估依据和技术分析方法： 检测方法采用GB/T　5009.161-2003《动物性食品中有机磷农药多组分残留量的测定》称取二十克预处理样品放到于锥形瓶中，加入乙腈，摇床振荡30秒后过滤，把石油醚加入到滤液中反复提取。醚层加入浓硫酸后经过多次净化，把氮气吹干后加入石油醚定容到十毫升，在GC上用HP-1701柱分离，ECD检测。同时使用实验室间的比对方法来进行专业的质量控制，通过比对样品，比对样品即作为检测过程的批质量控制样品带入测量，批质量控制样品通过与其他实验室比对。

3.3统计分析方法： 用SPSS　11·5软件包统计分析。

4结果

鱼、虾、蟹类产品中有机氯农药污染水平六六六检出范围ND-　0.402　mg/kg，超标率5.5%；滴滴涕检出范围ND～0·370　mg/kg，未超标。鱼、虾、蟹类中“六六六”超标率分别为5.5%、4.0%和5.5%，但差异无统计学意义（χ2=0·19，P>0·05），见表1。表1水产品中有机氯农药污染水平（mg/kg）

农药

名称国标

限值鱼类（n=126）虾类（n=126）蟹类（n=126）M超标率（%）M超标率（%）M超标率（%）检出值

范围超标率（%）六六六0.100.0155.50.0134.00.014655ND～0.402滴滴涕0.500.00800.00200.00410ND～0.370淡水、海水养殖产品中“六六六”检出范围和超标率分别为ND～0.402　mg/kg和4.8%、ND～0.205mg/kg和5.9%；滴滴涕检出范围和超标率分别为ND～0.203　mg/kg和ND～0.370　mg/kg，均未超标。经检验，“六六六”超标率在淡水和海水产品中差异无统计学意义（χ2=0.12，P>0.05）。

4讨论

通过调查报告可以看到，东港市售鲜活水产品在不同程度受到了有机氯农药污染，主要残留的农药是有机氯农药“六六六”，在抽样检测后超标率为5.2%，通过检测发现在鱼、虾、蟹类中，海水与淡水养殖中“滴滴涕”和“六六六”的殘留含量均无差异。目前我国是有氯农药的生活与使用的主要国家，使用比例较高，因此土地中的有机氯农药残留较多，当前我国有机氯农药在土壤中的残留期限长达四到三十年，平均为十年。针对于当前的环境污染问题及对外界环境的影响问题，国际上还没有较好的解决办法。结合东港市的实际情况，针对于当前东港市水产品中有机氯农药超标的情况，可从以下向个方面来控制，一是对农药的使用加以控制，出台农药的使用标准与规范，禁止农药残留时间长的药品的使用，从源头上减少农药残留；二是要从根据上改善养殖环境，确保养殖周边的环境标准达到要求的标准，加强对养殖地点土壤、水体农药残留监测，要尽量选择农药残留较低的养殖地点；三是要在商品流入市场这个关口把好关，严禁超标的产品注入市场；四是要加强安全使用农药的宣传力度，加强安全使用农药的宣传，加强高毒、高残留农药的市场监督管理，防止其进入渔业产品生产基地。参考文献

［1］　Neil　L　R，　Brian　R.　The　historical　record　of　PAH，PCB，trace　metal　and　fly-ash　particle　deposition　at　a　remote　lake　in　north-west　Scotland［J］.EnvironmentalPollution，2002，117：　121-132.

［2］赖利J　P，斯基罗G·化学海洋学·第3卷·吴瑜端，杨逸萍，译·北京：海洋出版社，　1984·3-5·

有机磷类农药残留 篇7

1 材料与方法

1.1 仪器及试剂

仪器:Trace GC 2000气相色谱仪 (GC) (美国安捷伦公司) 。检测器:火焰光度检测器 (FPD) 使用磷滤光片。色谱法:毛细管柱SE-54。柱温:180℃, 进样口温度:200℃, 检测器温度:230℃。农药残留速测卡 (天津中国人民解放军卫生检测中心) ;INSTEK农药残留速测仪及农药提取液 (广州天河绿洲生物化学研究中心) ;甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、呋喃丹、氯氰菊酯等9种农药标准品 (国家标准物质研究中心) 。

1.2 操作方法

1.2.1 样品抽取方法

抽取的蔬菜品种包括叶菜类、豆类、果菜类等3大类共68个样品, 采取随机方法抽取, 田间以同一生产者、同一品种、同一次采收的蔬菜为一批次。同一批次的蔬菜样品, 均匀分成3份, 1份用农药残留速测卡定性检测, 另1份用INSTEK农药残留速测仪定性检测, 第3份用GC方法进行验证分析检测。

1.2.2 样品田间实验

取一定量的甲胺磷、乐果以及甲氰菊酯等农药乳油, 加水稀释至500 mg/kg, 对蔬菜均匀喷施。然后依次在2, 4, 6, 10, 12 h, 1, 2, 4d等时间分别取蔬菜可食部位, 采用交5点法取样, 采集的样本用农药残留速测卡检测, 记录速测卡检出的时间。

1.3 实验方法

1.3.1 农药残留速测卡测定

从蔬菜不同植株、不同部位取其可食部分约5 g, 用剪刀剪碎 (宽度或厚度约2 mm) 置于洁净的杯中, 加入10 ml二次蒸馏水, 用玻棒搅拌3~5 min备用。小心将农药速测卡试纸端浸入样品的浸出液中约10 s后取出, 将农药速测卡对折, 使2片试纸紧贴在一起, 置于台面上 (白片朝上) , 或用手捏住, 3~5 min内打开农药速测卡, 观察颜色反应, 若为蓝色, 则样品为阴性, 蓝色明显消褪者为阳性, 褪色不明显为可疑阳性。

1.3.2 气相色谱法

对经过农药残留速测后的样品, 再作气相色谱法验证。依据农业部检测标准[1], 以甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷、毒死蜱、呋喃丹、三唑酮、百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯等11种农药为检测对象, 采用GC方法进行检测, 并按照无公害蔬菜安全要求[5]进行判定。

2 结果

检验结果表明, 在68个检测样品中, 使用农药速测卡及INSTEK农药速测仪检测的样品合格率分别为96%和95%;而GC方法检测的合格率为90%, 气相色谱比农药速测合格率要低近5%。这主要原因是农药速测法不能对部分菊酯类 (如百菌清、氯氰菊酯、氰戊菊酯) 和某些杀虫剂类农药进行检测, 由所采集样品检测结果可知, 农药速测法 (速测卡和INSTEK速测仪) 与GC方法都判定为合格的有57个, 同时确定为农药残留超标的样品有2个, 2种速测法与GC法测定结果的一致率分别为92%和93%, 可见速测法结果准确性较好。农药残留速测卡法还具有操作简单, 节省时间 (测定一个样品仅需要10~15min) , 能够满足现场快速检测的需要。按实验步骤1.2.2所述对部分蔬菜上喷施有机磷农药后计时, 间隔一定时间后用速测卡检测, 直到农药速测卡呈阳性反应为止, 确定为该农药检出的最短时间。

3 讨论

农药残留速测法 (如速测卡和INSTEK速测仪法) 影响因素较多, 由于这些方法属于酶水解显色反应-光度分析法, 该酶水解显色反应会受酶的活性、酶和底物的浓度、反应体系温度等因素影响。另外, 蔬菜本身的色素 (如叶绿素等) 也会对显色卡本底颜色互补, 产生褪色现象, 容易产生假阳性现象。气相法影响因素较少, 干扰物质可以通过净化和分析条件的优化来排除, 疑似样品可以通过双柱和质谱来确认, 所以测定结果准确。

农药速测卡用于检测有机磷农药必须有时间间隔。由于有机磷农药的非极性特性, 以及水分子会在非极性有机磷农药分子的周围形成了水包膜, 阻碍了农药分子与乙酰胆碱酶的活性中心的充分接触, 从而使其不能即刻有效地发挥抑制剂作用。结果可见, 甲胺磷以油麦菜为实验材料, 在测试的地表温度为13.6~19.6℃, 农残速测卡检测时的最短不变色时间为28 h, 在地表温度为19.6~29.4℃, 农残速测卡检测时的最短不变色时间为5 h, 说明随着地表温度升高, 农残速测卡检测的最短检测时间缩短。

参考文献

[1]中华人民共和国农业部.中华人民共和国农业行业标准—蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法[S].NY/T 761-2004.北京:中国农业出版社, 2004.

[2]吴卫平, 彭少杰, 李杰, 等.蔬菜中有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留快速检测方法的研究及验证[J].食品工业, 2006, 27 (1) :54-55.

[3]邹明强, 杨蕊, 金钦汉, 等.用手持式农药速测仪酶法现场测定蔬菜中有机磷及氨基甲酯农药残毒[J].高等学校化学学报, 2003, 24 (6) :1016-1018.

[4]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.中华人民共和国国家标准—农产品安全质量无公害蔬菜安全要求[S].GB18406.1-2001.北京:中国标准出版社, 2001.

有机磷类农药残留 篇8

1 材料与方法

1.1 材料和仪器

试剂。乙腈、正己烷均为优级纯;无水硫酸钠、无水硫酸镁 (150 ℃烘3 h研装, 置干燥器中保存) 、氯化钠 (120 ℃烘3 h研装, 置干燥器中保存) 、PSA (乙二胺-N-丙基甲硅烷) 。

标样。第一组:α-六六六、γ-六六六、百菌清、三氯杀螨醇、联苯菊酯、异菌脲、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯;第二组:β-六六六、δ-六六六、五氯硝基苯、乙烯菌核利、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯。农药标准物业部环境监测总站 (天津) 提供, 纯度 ≥98%, 浓度均为1000 mg/L。

仪器。气相色谱仪 (Agilent 6890Nμ-ECD) ;高速冷冻离心机 (德国SIGMA公司SIGMA3A30) ;搅拌机 (飞利浦公司HR1724) ;高速分散机 (德国 IKA公司) , 电子天平。

1.2 方法

1.2.1 处理与分析条件

提取。按照四分法取新鲜火龙果1 kg在搅拌机中打碎均匀。准确称取10.0 g在100 ml 离心管 , 加入20.0 ml乙腈和1 g无水硫酸钠+1 g氯化钠在高速分散机匀浆2 min。

净化。离心管放入高速冷冻离心机内, 以2500 r/min的转速运行3 min。移取5 ml上层乙腈溶液于15 ml刻度离心管中, 离心管中事先加入75 mgPSA和900 mg无水硫酸镁, 涡旋混合1 min后, 3000 r/min离心2 min。取上清液1 ml放入5 ml试管中, 用氮吹仪通入普通氮气吹干, 用正己烷准确定容2 ml, 待测定。

气相色谱分析条件。安捷伦色谱柱:DB-17 (30 m×250 μm×0.25 μm) 和DB-1 (30 m×250 μm×0.25 μm) ; 柱箱升温程序:初始 150 ℃, 保持1 min, 35 ℃/min升至290 ℃, 保持3 min;进样口240 ℃ (不分流) ;检测器325 ℃ (尾吹气氮气60 ml/min) ;载气 (氮气99.999 %) , 流量5.0 ml/min。

1.2.2 定性定量分析方法

定性。两组标样进入气相色谱系统, 以DB-17柱和DB-1柱保留时间进行定性, 双色谱柱定性提高置信水平。

定量。两组标样进入气相色谱系统, 分别使用DB-17柱峰面积外标法按公式:w = V1·A·V3·ρ/ (V2·As·m) 计算, w为样品农药的残留量 (mg/kg) ;V1为提取液体积 (mL) ;A为样品农药的峰积 (Hz·s) ;V3为提取液浓缩体积 (mL) ;V2为吸取提取液体积 (mL) ;ρ为标样的质量浓度 (μg/mL) ;As为标样峰面积 (Hz·s) ;m为样品称样量 (g) 。

2 结果与分析

2.1 分离情况

两组有机氯标样在DB-17的色谱图见图1和图2, 结果显示两组标样获得了很好的分离。第一组保留时间从α-六六六的8.070 min至溴氰菊酯的18.288 min, 在19 min内出峰完毕;第二组保留时间从五氯硝基苯的8.853 min至氟胺氰菊酯的16.400 min, 在17 min内出峰完毕。图3和图4为DB-1辅助定性图谱。

注:1 α-六六六 2 γ-六六六 3 百菌清 4 三氯杀螨醇 5 联苯菊酯 6 异菌脲 7 氯氟氰菊酯 8 氯氰菊酯 9 氰戊菊酯 10 溴氰菊酯

2.2 色谱响应及线性

两组混标溶液分别配制成浓度为0.05～1.00 mg/mL 的标准工作溶液, 进样浓度 (x) 及其响应的色谱峰面积 (y) 建立线性方程y=kx+b, 在DB-17柱获得各有机氯农药的标准曲线及其线性响应和相关系数 (r) 。将17种有机氯标准溶液依次稀释添加进水果样本处理后获得检出限, 数据见表1。17种有机氯农药的标准曲线具有良好的线性相关性, 相关系数均在0.99 以上, 达到极显著水平, 检出限0.0001～0.003 mg/kg。

2.3 添加回收率及相对标准偏差

农药残留量分析方法是否可行和符合要求, 主要以方法的灵敏度、准确度和精确度作为重要的衡量标准, 通常准确度以添加回收率来表示, 精确度以相对标准偏差来表示。选用火龙果17种有机氯农药添加回收, 添加浓度0.1 mg/kg。获得回收率和相对标准偏差见表2。17种有机氯农药回收率为80%～114%, 相对标准偏差为 1.1%～7.8%, 检出限为0.0001～0.003 mg/kg, 百菌清、三唑酮、异菌脲、三氯杀螨醇这几种农药, 氮吹仪的温度不能太高, 气流也不能太大, 否则会影响其回收率。采用了高速冷冻离心机, 取代了传统的用滤纸过滤、振摇静止分层等人工步骤, 大大提高了效率, 减少了人为的误差。此外, 由于样品离心全程处于密封状态, 离心机有冷冻保温的功能, 减小了由于有机溶剂的挥发对试验人员身体的伤害。如果遇到色素比较深的水果, 则要提取离心管上层清液后, 过弗罗里矽柱 (Florisil○R ) 小柱进行净化, 否则样品的基质效应比较大, 影响到农药组分的检测。

3 结论

有机磷类农药残留 篇9

在我国, 有机磷农药残留的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法等。本文采用乙腈直接提取, 浓缩定容后过膜直接气相色谱-质谱法上机测定, 建立了蔬菜中14种有机磷农药残留同时测定的新方法。

材料与方法

主要仪器

安捷伦GC-7890B MSD-5977A;旋转蒸发仪;电子天平;固相萃取柱:Carb/NH2。

试剂

标准品均购于SIGMA, 纯度均大于99%。乙腈、丙酮、二氯甲烷均为色谱纯。

色谱条件

色谱柱:VF-5毛细管色谱柱 (30m×250μm×0.25μm) ;载气:氦气;恒流:1.0ml/min;进样口温度:250℃;离子源温度:230℃;接口温度:280℃, 电子能量:70ev;溶剂延迟:3min。

样品前处理

称取蔬菜约15g于离心管中, 加入30m L乙腈, 超声提取30min, 离心5min, 吸取上层乙腈相20m L, 过无水硫酸钠于50m L旋转蒸发瓶中, 45℃水浴中浓缩近干。用5ml体积比1:1的丙酮和二氯甲烷的混合溶液为淋洗液活化Carb/NH2柱, 3ml淋洗液洗涤旋转蒸发瓶, 再加入淋洗液12ml, 收集此15ml淋洗液于50ml旋转蒸发瓶中, 浓缩近干, 加入1ml丙酮定容, 进行有机磷分析。

有机磷的定性分析

根据保留时间定性, 14种有机磷标准的色谱图见图1。14种有机磷在25 min内能达到较好分离。

结果与讨论

方法的线性范围、相关系数和检出限

将5个浓度的有机磷混标分别进样, 以各有机磷的峰面积为纵坐标, 浓度为横坐标做标准曲线。各个农药的检出限以产生3倍信噪比时溶液的浓度计算。见表1。

方法回收率和精密度

对同一样品做6个平行样并在样品中进行加标, 测得平均加标回收率为65.3%~117.5%, RSD在3.4%~6.8%范围, 说明方法具有较好的精密度和回收率, 可以满足测定要求。

结论

有机磷类农药残留 篇10

2006年Rezaee提出分散液液微萃取技术 (DLLME) , 将混合物迅速注入样品溶液中, 形成混浊溶液, 即萃取剂在分散剂的作用下形成分散的细小有机液滴。由于提取溶剂和样品溶液的接触面积相当大, 可实现对分析物的高效萃取。离心后, 萃取溶剂与被分析物沉淀分离, 再通过色谱法进行分析。使用VDLLME对于蔬菜中有机磷的预处理很少有报道, 本文使用VDLLME提取蔬菜中典型的有机磷农药残留, 气相色谱-氮磷检测器 (GC-FPD) 分析测试蔬菜中24种有机磷农药残留的方法。测定的农药参照了农业部年度考核的50多种农药, 农药种类涵盖了敌敌畏、乐果以及毒死蜱等农药, 具有一定的代表性。该方法操作简单, 重复性好, 有效降低了背景干扰, 提高了分析灵敏度, 能够满足日常的农药残留痕量分析工作。

材料和方法

样品的预处理

将蔬菜样品打碎, 准确称取1.00 g置于带盖锥形离心管中, 用5m L丙酮 (萃取剂) 超声提取30min, 经8000 rpm离心3min, 吸取上清液1000µL, 迅速加入10µL四氯乙烯 (分散剂) , 涡旋30s形成乳浊液, 即1000µL丙酮 (萃取剂) 中含有10µL四氯乙烯 (分散剂) , 以8000转离心2min, 收集下相, 经微量无水硫酸钠脱水, 进入GC/FPD分析。

色谱分析

GC/FPD系统 (GC 2010, 岛津, 日本) 配备DB-5MS色谱柱 (30 m×0.5mm×0.5µm, 安捷伦, 美国) 。分流比5.0, 进样量为1μL。载气为氮气, 进样口温度260℃, 检测器温度280℃。柱温箱采取程序升温:130℃保持5min, 然后以5℃/分钟到170℃, 保持11min, 再以5℃每分钟升温到280℃并保持3min。

结果与讨论

萃取剂的优化

选择合适的萃取剂是提高富集效率的关键, 根据“相似相溶原理”, 萃取剂的性质必须与被分析物的性质相近, 才能保证对分析物有较高的富集能力, 因此萃取剂要求疏水性、难挥发、密度大, 而且能够在分散剂作用下形成小液滴均匀分散在水相中。ER和EF作为的评价萃取能力的指标, 运算公式如下:

其中, Csed是沉淀中分析物的浓度;C0是样品中被分析物的初始浓度;Vsed是沉积物的体积, Vaq是样品体积。

为了得到较高的富集因子 (EF) 和提取回收率 (ER) , 对常用的萃取剂进行了筛选。结果表明使用四氯乙烯得到较高的有机磷回收率, 其原因在于四氯乙烯的密度高、水溶解度低。继而使用四氯乙烯作为萃取剂, 进而考查了萃取剂的体积, 因为萃取剂的体积直接影响该方法的富集因子。萃取剂四氯乙烯的体积从10μL增大到100μL, 离心后沉淀的体积也相应增大, 然而, 被分析物的浓度却随之降低, 相应的EF也随之下降。因此萃取剂的体积既要保证富集因子较高也要保证有足够的样品进行分析检测。使用5~20µL的四氯乙烯时, 富集系数呈快速上升趋势, 当10µL时EF达到最大值 (图1 A) 。使用溶剂量高于20µL反而降低富集因子, 所以10µL的四氯乙烯足以萃取有机磷。

分散剂的优化

分散剂的作用是将萃取剂分散成细小的乳状液滴, 分散剂的选择决定了乳状液滴的比表面积的大小, 萃取剂液滴体积越小, 萃取越容易达到平衡, 乳状液滴的比表面积越大, 萃取越容易在短时间内完成。此外, 萃取剂在分散剂中的分配系数要大于在样品溶液中的分配系数。加入分散溶剂的作用是除了在DLLME中形成浊化液之外, 还能将被分析物转移到沉积相。6种体积的丙酮200µL、500µL、700µL、1000µL、1500µL和2000µL用作分散剂。使用500µL丙酮时, 并不能很好地形成乳浊液, 导致EF较低 (图1 B) 。当丙酮的量达到1000µL时, EF最高, 丙酮的量为1500µL时, EF明显下降, 因此, 使用1000µL作为最佳体积。

p H值的影响

调整溶液的p H值能够改变分析物在溶液中的电离平衡, 从而提高目标化合物的萃取效率。由于有机磷在碱性条件下易水解, 实验采用有机酸作为缓冲剂提高检测的重现性。通过加入0.1 mol L-1乙酸盐缓冲液调节p H1.0到6.0考查p H对样品溶液的影响。在p H2的时候, 得到有机磷的峰面积最大, 加入更多的柠檬酸盐, 峰面积反而降低, 可能的原因在于酸性的环境可以加快有机磷的水解。调高p H, 有机磷并不能完全转化离子状态。因此, p H2为最优的选择。

离子强度对VDLLME的影响

目标化合物在样品溶液和萃取剂之间的分配系数受样品基质的影响, 因此可以通过向样品基质中加入无机盐 (如Na Cl、KCl等) 增加其离子强度, 从而增加目标化合物在有机相中的分配系数, 同时降低萃取剂在水溶液中的溶解度, 从而增加沉积相的体积。加入Na Cl从0%到20% (m/v) 到样品溶液中, 当浓度达到5%的时候, 有机磷的富集因子呈轻微上升趋势, 进而有所下降, 这可能是由于离子的存在改变了能斯特扩散层的物理特性, 从而改变了目标物扩散到乳状液滴的速率, 进而减少了沉淀的量, 从而降低了EF。

方法学验证

有机磷标准品的GC-FPD检测分析谱图见图2, 24种有机磷农药均得到了良好的分离。VDLLME-GC/FPD方法学验证结果总结见表1, 由表可见, 在0.5~20µg/L的范围内峰面积与浓度的有机磷之间呈良好的线性关系 (R2>0.9990) 。24种有机磷检测限 (LOD) 在0.001~0.002µg/L范围内 (S/N=3) , 定量限 (LOQ) 在0.005~0.05µg/L之间。数据表明VDLLME-GC/FPD法高效、准确。

实际应用的评价

以近几年食品风险监测中农药残留现象较严重的韮菜作为样本, 进行样品加标测试, 进一步验证VDLLME-GC/FPD方法的适用性。样品加标回收率范围为71.5%~95.6%, 相对标准偏差 (RSD) 小于9.89% (表1) , 样品中甲拌磷含量为3.64 mg/kg。

结语

使用VDLLME对蔬菜中的有机磷进行预处理, 此方法不需要特殊的设备, 可以将提取、浓缩、浓缩到一步完成。与传统的方法相比, 样品的预处理时间大大缩短, 从样本收集到检测所需的时间少于30min。此外, 检测限达到了纳克级, 这说明了本方法的精度较高。经过与经典的SPE方法比较, 本方法可以作为一种更有效的方法用于准确采集和提取蔬菜中的痕量有机磷。

警惕果蔬农药残留 篇11

农药残留 苹果再登榜首

据美国《赫芬顿邮报》报道，美国环境工作组（EWG）近日公布了“2014年果蔬农药残留排行榜”。被世界公认为长寿果的苹果，再次“荣登”农药污染最严重12种农产品之首。

EWG是一家非盈利性倡导机构，在过去10年里，每年都会发布受农药污染最严重的农产品排行榜，作为年度《农产品污染导购指南》的一部分。据了解，该排行是根据美国农业部对48种水果蔬菜的农药残留物分析数据编纂而成。在此次检测中，约65%的农产品样本检测出农药残留。

12种农药污染最严重的农产品排名中，葡萄样本中所含农残种类最多，高达15种，草莓、西芹、圣女果、进口荷兰豆样本中含有13种。同时，《农产品污染导购指南》还推荐人们选购15种比较清洁的农产品。

那么究竟哪些蔬菜水果最容易出现农药残留问题呢？北京海淀区农林科学研究所所长肖剑表示，果蔬的生产周期在病虫害发生比较低的季节，农药的使用相对较少，比如樱桃和杏。此外，如苹果、梨等采用果实套袋栽培的方法，则能有效减少农残。中国农业大学食品学院教授姜微波表示：“每种蔬菜的生长周期不同，特征不同，农药使用情况也不同，因此残留量也会有所区别。”

果蔬有没有农残，与它遭受的病虫害情况密切相关。所以生长周期短的绿叶菜以及菜花、草莓等表面凹凸不平的果蔬农残相对最多。姜微波说，这是因为绿叶蔬菜叶片大，喷洒农药时容易残留在叶片上。特别是卷心菜、白菜等蔬菜，每长一层就要打一次药；而菜花、草莓等果蔬，农药会残留在凹凸不平的表面上，难以通过雨水、空气等环境净化，加上生长周期短，可能就比较容易超标。

青椒、黄瓜、豆角、萝卜等根茎类蔬菜，以及一些薄皮类的果蔬，如西红柿、樱桃、油桃等，农药残留情况要好一些；土豆、洋葱、萝卜、红薯、花生等直接埋在土里生长的果蔬，农药残留情况要更少。

有异味的果蔬农残最少。像茴香、香菜、辣椒、芥蓝等蔬菜，因为有独特的味道，病虫害少，因此农药用的也较少。此外，像猕猴桃、核桃、栗子等带厚皮的水果和坚果，病虫害更少，生长周期又长，基本没有农药残留。不过，姜微波表示，这也不可一概而论，关键还要看菜农是否按照标准使用农药。

《农产品污染导购指南》指出，虽然果蔬存在农残问题，却并非让人们不再购买，而是建议人们购买这些果蔬的绿色和有机品种。其次，要选购比较清洁的15种农产品。“每天吃5份榜单中的‘干净蔬果’，人体吸收农药量可减少92%。”EWG主席肯·库克说。对此，朱毅表示，合格有机蔬果的农药使用量的确相对少很多，因为它们农残检测标准更为严格。“高要求的消费者，可以选择购买有机蔬果。”

不要恐惧农药残留

“如果某种蔬菜农药残留超标100倍，人们每天吃这种蔬菜，连续吃20年，1万人中只有1个可能引发癌症问题。”中国农科院植保所研究员、北京农药学会理事袁会珠说。其实，农药残留对人体的伤害被大大“妖魔化”了。

“一些农药的毒性，比我们吃的盐、喝的酒都要低很多。”对此，这位农业部相关负责人向记者解释，世界卫生组织对有毒化合物制定了每人每日允许最大摄入量，联合国粮农组织和世界卫生组织制定了农药在不同作物上的最高残留限量标准。“也就是说，果蔬上的农药残留只要符合标准就是安全的。”

农业部相关负责人袁会珠进一步指出，“在农产品中检出含有农药残留并不等于农药残留超标。即使在美国，同一种蔬菜上可以检测出数十种农药残留，但不超标就是安全的。”袁会珠举了个例子，“最近常有人问我草莓会不会残留农药，按照草莓的科学生产方法，在草莓刚刚栽种时，就必须通过喷药来提高抵抗力，这时打农药是安全的。随着草莓的成长，有毒物质能在成熟前充分分解掉。

事实上，发达国家的农药用量远远比中国高，但他们在监管农残力度上有不少值得我们借鉴的地方。例如，在英国，如果菜农不经过培训，直接使用农药，就会被罚款甚至判刑。培训内容包括13个部分，涉及农药相关法规、施药工具、施药部位、施药时机、种子施药、气象条件对用药的影响等内容。德国对农药管理更为细致。他们将农药划分为普通和危险等级。菜农和果农在土壤消毒、除草剂、杀菌等过程中，必须分别使用各自的农药和残留标准。每种不同的农药，使用者都应事先了解使用许可。在果蔬成熟前规定不能用药，农民必须按照“农药使用说明书”的要求，保证果蔬从农田到百姓餐桌这段时间里，农药可以被分解掉。

加拿大对蔬果农药残留的控制在西方发达国家中也属高标准、严要求。联邦环境保护署根据联邦农业和食品检验署（CFLA）所搜集、提供的资料，向国会提交各种农药在不同农产品中的“残留限量标准”，国会审议批准后，该署颁布生效。根据规定，加拿大把农作物分为7大类，分别制订出不同的残留限量标准。

“当然，客观的来说，农药残留超标的问题也的确存在”，袁会珠表示，全国蔬菜批发市场农残合格率平均在90%以上，但还是有少量蔬菜水果农残超标。“农残超标虽然不严重，大量食用后也可能引起恶心、胃疼等不适。在有些果蔬上，还能够检测出已经被禁用的农药甲胺磷、滴滴涕、毒杀芬等，这类农药残留会引发食物中毒，甚至危及生命。”因此，这位负责人呼吁，菜农要有良心，要依法依规种植，千万不能拿消费者的生命开玩笑；相关部门也要加大监管力度，严格为百姓的健康把关。

千方百计清洗农药

面对农产品上看不见的残留农药，怎样才能保证舌尖上的安全？除了呼吁相关部门加大对农药残留的检测力度外，我们自身能够做到的就是在食用果蔬前将残留农药清洗干净。

其实，正确的清洗方法能够去除蔬果上的大部分农残。专家介绍，果蔬去除农药残留关键是摩擦力大小。下面介绍几种常用的清洗果蔬农药残留地方法：

清水浸泡法。使用洗涤剂清洗叶类蔬菜很容易洗不干净，既有农药残留又有洗涤剂残留，简直是双重伤害。对于这类蔬菜（特别是韭菜）首选清水浸泡法，先用清水冲去表面的污物，再用清水浸泡10～15分钟，这样大部分农药都能被清除干净，但是可能会有一部分维生素B、C损失掉。

面粉、淀粉去污渍。葡萄上的白霜和污渍都很难清除，不如让面粉、淀粉来帮忙吧～ 将一勺面粉（或淀粉）放入清水中，搅匀；将新鲜的葡萄放入水中浸泡并轻轻揉搓，可以看到很多被粘下来的脏东西；之后用清水洗净葡萄即可。

碱水浸泡法。市面上大多数果蔬使用的农药都是有机磷杀虫剂，这类农药在碱性环境下能够迅速分解，因此用碱水浸泡是不错的方法。先用清水将果蔬表面的污物，然后浸泡到碱水中，一般500ml水中加入碱面（小苏打），浸泡10～15分钟，再用清水洗净。

盐粒揉搓法。洗苹果、梨这样果皮较硬、较光滑的水果，可以使用盐粒揉搓法。盐粒与果皮的摩擦作用可以清除上面的农药残留和污物，同时盐还有杀菌的作用；那些不利于清洗的水果（如草莓），也可以用盐水浸泡。用盐洗水果可谓是既经济又环保的好方法。

去除果皮。尽管专家常说，果皮是水果中最有营养的一部分，但是如果你实在不放心，干脆还是削去果皮吧。苹果和梨去皮可以去除70%以上的农残。吃苹果最好少吃果核周围的部分，因为果核的缝隙会导致农药渗入。那些蜡质表面（如南瓜、丝瓜等）或者上蜡的水果，有机磷农药很容易溶于蜡质之中，所以应当先去皮后再食用。

有机磷类农药残留 篇12

关键词：乙酸胆碱酯酶,有机磷农药,分光光度法,蔬菜

农药残留通常检测蔬菜中有机磷的农药残留普遍采用方法有免疫分析法、质谱联用法、气相色谱法、波谱法和高效液相色谱法等, 尽管这些方法能够比较准确地检测出蔬菜中有机磷农药的残留量, 但是由于传统的农药残留检测方法成本高、耗时长、有较大的抗体制备难度, 因此不能很好地满足现场快速检测农药残留的需要[1,2]。相对而言, 酶抑制分光光度检测法则不需要昂贵的仪器设备, 能有效为有机磷农药的检测提供一条简便、快速的途径, 对大量样品筛选或现场检测非常适用。

1 材料与方法

1.1 主要仪器和试剂

在WFJ-7200型分光光度计上进行分光光度法试验, 溶液的酸度用PHS-3C型酸度计测定。备好乙酞硫代胆碱 (As Ch) 和二硫代二硝基苯甲酸 (DTNB) , 农药是50%对硫磷乳油、40%辛硫磷乳油和40%氧化乐果乳油, 以丙酮为溶剂分别配制成1 000 mg/L的储备液, 可以根据所标示的有效成分计算农药浓度。

1.2 酶的提取

在砍掉鸡的头后, 立刻将鸡脑取出, 并用p H值为7.5的磷酸盐缓冲溶液 (0.001 mo L/L) 将鸡脑的余血冲洗干净, 然后将鸡脑捣破弄碎, 均匀成浆;随后将0.7%的1.0 m L曲拉通X-100倒入, 待均匀搅拌之后, 放到离心管中以2 500r/min离心速度持续5 min, 并重复离心3次, 取出上清液便可以作为酶源。以上过程一般均在0~4℃进行操作。

1.3 酶活性的测定

分别将上面提取的酶原液依次稀释2、4、8、16、32、64倍, 取稀释后的酶液0.5 m L, 倒入6支干净的试管中, 分别加入1.0 m L浓度为1.0 mmo L/L的乙酞硫代胆碱 (As Ch) 溶液, 在温度为27℃的水浴中温育10 min之后, 加入浓度为1.0 mmo L/L的二硫代二硝基苯甲酸 (DTNB) 磷酸盐缓冲溶液2.0 m L, 以0.001 mo L/L磷酸盐缓冲溶液 (p H值7.2) 在412 nm处作空白, 对其吸光度进行测量, 重复3次。结果表明 (表1) :当酶原液被稀释为2、4、8倍时, 效果相对较好, 但在保存1个月后, 酶液活力就会呈现下降趋势;当水解乙酞硫代胆碱 (As Ch) 在稀释倍数为32倍时, 酶液的活力就会迅速下降。因此, 本文采用的酶液是稀释4倍以后的。

1.4 蔬菜中有机磷农药的分光光度测定法

在乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 的催化作用下, 底物As Ch水解生成乙酸和硫代胆碱, 硫代胆碱与二硫代二硝基苯甲酸 (DTNB) 在一起发生显色反应, 反应液因此变成黄色, 当蔬菜中存在氨基甲酸醋或存在有机磷类的农药时, 将会导致乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 的催化活性全部或部分受到一定抑制, 底物水解速度很慢或者根本不能被酶水解, 从而降低了显色程度, 直到不再显色。

将稀释4倍的0.50 m L乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 溶液, 分别加入到6支干净的试管中, 其中5支试管中分别加入0.50m L的0.001 0、0.010、0.10、1.0、10 mg/L的有机磷农药, 另一支试管用磷酸盐缓冲溶液来代替农药溶液, 以该试管中的溶液作为空白, 加入1.0 mmo L/L的乙酰硫代胆碱 (As Ch) 0.5m L, 在27℃的水浴中温育10 min以后, 在412 nm处测定吸光度值, 随后再加入1.0 mmo L/L的二硫代二硝基苯甲酸 (DTNB) 磷酸盐缓冲溶液2.0 m L, 在27℃水浴中温育10 min后, 在412 nm处测定吸光度, 重复3次。根据以下公式计算抑制百分率:

上式中, ΔA样品是显色前后样品溶液的吸光度之差, ΔA空白是显色前后空白溶液的吸光度之差。

2 结果与分析

2.1 酸度的影响

不同的溶液酸度, 不但会影响到显色反应的稳定性和完全程度, 同时也会使酶的活性受到一定影响。如果溶液的p H值在5.0~7.0, 随着p H值的逐渐增大, 溶液的颜色就会逐渐加深;若p H值大于8, 溶液颜色便会随着p H值的增大而慢慢变浅, 直至无色。由此可见, 在p H值7.0~8.0, 溶液显色会有最佳效果。另外, 该反应是在酶的催化作用下的显色反应, 因此保持酶的活性非常重要, 过强的酸碱性会破坏酶的活性。此外, 当溶液的p H值在7.0~8.0, 有机磷农药会在很大程度上抑制酶的作用发挥, 可使不含农药与含农药的溶液之间通过显色反应之后的色差变得更为鲜明。因此, 酶抑制分光光度法选择p H值为7.2的酸度。

2.2 不同农药对酶的抑制作用

在反应条件相同的情况下, 测定不同浓度和不同种类的有机磷农药的吸光度, 计算出它们对乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 的抑制率, 并绘出相应的标准曲线 (图1) 。从图1可以看出, 当氧化乐果、辛硫磷和对硫磷3种农药浓度大于0.001 0mg/L时, 对乙酰胆碱酯酶有较明显的抑制作用。同时, 也说明从鸡脑部所提取的乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 对有机磷农药较敏感, 因此本文所使用的方法相对来说具有比较高的灵敏度。另外, 当氧化乐果、辛硫磷和对硫磷3种农药的浓度在0.001 0~5.000 0 mg/L内, 其浓度与百分抑制率的对数值表现为线性关系, 回归方程分别为:I=23.03lg C+81.43 (氧化乐果) , I=22.57lg C+81.66 (辛硫磷) 和I=20.49lg C+83.37 (对硫磷) , 其中抑制百分率用I代表, 有机磷农药浓度用C代表, 各方程的相关系数分别为0.991、0.990、0.990, 氧化乐果、辛硫磷和对硫磷的检测限分别为7.9×10-4、6.7×10-4、2.6×10-4mg/L。

2.3 实际样品的测定

以浓度为0.010 mg/L和1.0 mg/L的对硫磷溶液为测定对象, 分别连续测定7次, 0.41%和0.91%分别是相对标准偏差。根据农药的正确使用方法, 依次配制浓度适宜的氧化乐果、辛硫磷、对硫磷溶液来对白菜喷施, 搁置一夜, 将菜叶剪成1 cm2左右的小碎片, 放入丙酮溶剂中进行振荡, 过滤, 将丙酮定容于10 m L的容量瓶中。以白菜为例, 对3种有机磷农药的回收率进行测定 (表2) , 标样加入量为2.00 mg/L, 重复3次, 取其平均值。回收率的试验结果进一步表明, 作为ACh E的酶源的鸡脑, 用分光光度法对蔬菜中有机磷农药残留进行测定具有较好的实用性。

3 结论

目前, 常用蝇头、电鳗、马血清、鼠脑和猪脑等来提取乙酰胆碱酯酶 (ACh E) 的酶源[3,4,5,6,7]。本文主要以鸡脑为酶源, 来提取乙酰胆碱酯酶 (ACh E) , 并利用酶抑制分光光度法检测蔬菜中有机磷农药残留含量, 并用于实际样品的检测, 结果满意。这种检测方法快速、简便、灵敏、应用广泛, 适用于现场检测和大量样品的筛选, 具有很大的发展前景。

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