一步法

一步法（精选12篇）

一步法 篇1

我国在世界上属于乙型肝炎病毒感染的高度流行区, 2006年全国乙型肝炎流行病学调查表明, 我国1-59岁一般人群HBsAg携带率为7.18%。目前检测HBsAg常规使用的方法多为ELISA法, 而以往检测HBsAg的ELISA诊断试剂盒, 试剂反应模式为一步法;卫生部要求自2010年10月1日起执行《中华人民共和国药典 (2010年版) 》后, 试剂模式变更为二步法。现对ELISA一步法、二步法检测HBsAg进行对比分析如下:

1 资料与方法

1.1 标本来源

65份临床诊断为乙型肝炎的患者血清均取自本院, 其中急性乙肝24份, 慢性乙肝41份。82例非乙肝对照组, 其中类风湿性关节炎8例, 冠心病10例, 孕妇6例, SLE患者7例, 正常人51例。待检血清于-20℃冷冻保存, 检测前置室温融化。避免使用反复冻融及溶血、脂血、黄疸的样本。

1.2 试剂

一步法、二步法乙型肝炎病毒表面抗原诊断试剂盒 (酶联免疫法) 均由国内某试剂公司生产, 均有正式批文、批批检合格证, 并在有效期内使用。

1.3 仪器

Anthos2010型酶标仪;Anthos fluido全自动洗板机。

1.4 方法

对147例标本分别使用一步法与二步法进行HBsAg检测, 实验操作及结果判断等均严格按照试剂盒操作说明书进行。

2 结果

2.1 两种方法检测147例标本HBsAg结果, 见表1。

2.2 两种方法检测HBsAg的临床敏感性及临床特异性比较, 见表2。

2.3 对溶血标本进行检测 选择50例检测HBsAg阴性的血液, 制作溶血标本:分离血清与红细胞, 将红细胞加入蒸馏水中进行溶解, 使用血细胞计数仪进行血红蛋白测定并校正Hb浓度为80g/L, 用其制成Hb浓度为0 g/L、5 g/L、10 g/L、20 g/L、40 g/L的标本, 分别采用ELISA一步法与二步法进行HBsAg检测;结果分别与空白管进行比较, 卡方检验分析。结果见表3。

3 讨论

ELISA法检测HBsAg在国内广泛应用于乙型肝炎病毒的筛选和普查, 尤其对于献血员的初筛具有重要意义。ELISA一步法检测HBsAg的优点在于方便、省时、经济;但是, 在其检测体系中同时加入待测标本与酶标抗体, 当待测标本抗原浓度很高时, 会产生竞争抑制效应, 导致目标结合物减少, 显色降低甚至不显色[1]。由于其方法的局限性, 不可避免的要受到HOOKS效应的影响[2]。

二步法与一步法相比, 最大的优点就是提高了检测灵敏度, 使最低检测量提高到≤0.1IU/mL, 基本消除了“前带效应”。对献血员筛查而言, 减少了因漏检阳性标本而导致的输血相关乙型肝炎的传播;对临床检验而言, 降低了因漏检而延误病情和错过最佳治疗时机的风险。其次, 本试验所用二步法试剂盒将临界值 (C.O.) 由“2.1×阴性对照平均A值”改为“阴性对照平均A值+0.09”, 使临界值设定更加合理。同时, 增加了样品稀释液组分, 与国际主流HBsAg ELISA试剂操作步骤一致。此外, 本试验通过对不同程度溶血标本的检测, 证明了当标本溶血程度≥10g/L时, 二步法抗干扰的特异性明显优于一步法, 这与薛俊太等的报道一致[3]。因此, 虽然二步法步骤较一步法繁琐, 时间延长, 但鉴于上述优点, 适合取代一步法成为ELISA检测HBsAg的常规方法。

ELISA法由于其方法学的限制、感染窗口期、病毒基因突变等原因, 与化学发光法及核酸检测法相比, 仍具有一定不足。例如, 当ELISA检测HBsAg为阴性时, 存在核酸方法检测到HBV DNA的情况, 若单纯采用ELISA方法, 可能会导致漏检;这也是限制本试验临床敏感性的原因之一。因此, 对于有条件的实验室, 最好采用免疫学检测与分子生物学检测结合的方式, 可最大程度的防止漏检。但是, 化学发光法及核酸检测法成本高, 价格昂贵, 因此对于中小型实验室、经济条件不发达的地区、普通人群的筛查以及对医疗费用要求敏感的患者[4], 仍需选择ELISA作为检测HBsAg的常规方法。

摘要：目的 探讨酶联免疫吸附试验 (ELISA) 一步法与二步法检测乙型肝炎病毒表面抗原 (HBsAg) 的比较。方法 对147例标本分别采用ELISA一步法与二步法进行HBsAg检测, 对结果进行临床敏感性和临床特异性的比较;另取50例检测HBsAg阴性的血液, 人为制造不同程度溶血, 分别采用一步法与二步法进行HB-sAg检测, 分析溶血程度对检测结果的影响。结果 二步法检测HBsAg的临床灵敏度和临床特异性均高于一步法;当溶血程度≥10 g/L时, 二步法的抗干扰能力高于一步法。结论 ELISA二步法检测HBsAg的综合参数优于一步法。

关键词：酶联免疫吸附试验,一步法,二步法,乙型肝炎病毒表面抗原

参考文献

[1]何寿国, 陈龙菊, 杨文杰.酶联免疫吸附试验一步法与二步法在HIV初筛中的应用比较[J].岭南皮肤性病科杂志, 2008, 15 (3) :127-129.

[2]张玲英, 游正芸, 张丁丁, 等.ELISA一步法检测HBsAg漏检分析[J].四川省卫生管理干部学院学报, 2000, 19 (4) :258-259.

[3]薛俊太, 邓翠华, 王惟, 等.溶血标本在ELISA一步法和二步法中对HBVM测定结果的影响[J].检验医学与临床, 2009, 6 (14) :1126-1127.

[4]杨凡, 单咏梅, 周宏, 等.不同方法学检测乙型肝炎血清标志物结果的评价分析[J].检验医学, 2010, 25 (9) :725.

一步法 篇2

夜凉，窗边，若有所思的我。我独自一人复习着一页页苍白无力的天空，发现自己失去的太多太多。没有星星的夜空，没有话题的补充。夜深人静时最寂静的时候，或许很多人都进入了甜蜜的梦乡。可有这样的一个人，在思考自己当人生，自己的过去与将来。

现实是残酷的，大部分人都是虚伪的、善变的。走错一步，步步皆错。从我选择了另一条路后，所走的每一步都是错的。一步一步的错下去，迷失了自我。我知道一切都会过去，但是一次极大错误的选择，可能会让以后所走的每一步都是错的。即使是错的，也要坚持走下去。

每天过着“Ctrl+C”“Ctrl+V”的生活，也许那就是错误的选择。有时候我在想：通过自己的努力会改变吗?可是有的方面真的是力不从心。

一步，再一步 篇3

——题记

从未想过，我们能坚持这么久，能步行这么远；从未想过，我们能写出如此长的研究论文；从未想过，面对众人的质疑，我们仍能微笑地说声谢谢……虽然我们在某些方面做得不够好，考虑问题也不太全面，但我们得到了弥足珍贵的阅历和经验。

尽管有埋怨，中途也想说放弃，但最终我们选择了坚持。我们收获了耐心、细心、爱心；懂得了坚持、坚定、顽强；学会了交流、礼仪、合作……所有这些，都是我们在《我县青少年学生溺亡情况调查及预防研究》课题研究时的真切体会。

“纸上谈来终觉浅，绝知此事要躬行”。开始做这个课题时，没多少头绪，也不知道如何下手，但通过秦有才老师的指导，我们慢慢学会了，也开始行动了。

第一次制作调查问卷时，我们考虑问题有很多欠缺之处，以致于被调查者提问时不知所措，幸好秦老师帮我们解了围，为我们总结了教训，我们也在这个过程中锻炼了胆量。慢慢地，每次活动中，在陌生的班级、同学面前，虽然也紧张得心跳加速，心里有千万个不敢，但仍能硬着头皮站上讲台，沉稳地开始我们的工作。

在制订访谈计划时，本以为和问卷差不多，可从秦老师那里我却明白了两者是有差别的。看着自己一次一次地完善计划，心里越来越有底了。寒假里，老师带我们去宁乡县教育局。访问之前，从未进行过访谈的我更是手心直冒汗，真不知自己会出什么状况。然而，事实却让我感到欣慰，现场领导们的热情接待慢慢融化了我心中的顾虑，访谈也在愉快的交谈中顺利完成。有了这样好的状态，当我们采访学校校长时，心态就平稳多了。

记得爸爸对我说过：“不尝试就永远不知道自己的能力。”最终在老师的鼓励下，通过竭尽全力地搜索、思考、交流，论文便渐渐完成了，自豪之感油然而生。

这次实践让我体会了这句话的含义：不跨出第一步，就永远不知道自己能走多远，自己的能力也就不会在不断地尝试中提升。

一步一步走，一步一步积累，我相信，梦想的大门在为我开启，我不会放弃。

我会勇敢地走下去！

溶液一步法制备氧化锌纳米棒 篇4

自2001年半导体氧化物纳米带发现以来, 由于其在光学、光电子学和压电方面的独特与新颖的应用前景, 基于一维纳米结构氧化物功能材料的研究已经迅速展开。氧化锌 (ZnO) 是一种独特的材料, 具有半导体、压电、光电、焦热电、透明导电、气敏、压敏等多重特性。随着宽带隙半导体物理的发展和纳米科学技术带来的材料性能的奇特变化[1,2], 一维ZnO纳米材料的制备及其相关技术研究已成为ZnO研究中一个新的方向。

制备一维ZnO纳米材料的方法很多, 分类也各不相同。基于反应介质的不同, 可以将这些方法分为两大类:气相制备与溶液制备。目前, ZnO纳米棒的制备方法主要是气相法, 如气相传输沉积法制备的ZnO纳米线[3]、热溅法合成的ZnO纳米棒[4]、气-固生长机理获得的梳状纳米ZnO[5]等;溶液制备方法主要有水热法[6,7,8,9,10,11,12]、沉淀法[13,14,15,16]、溶液—凝胶法[17,18,19,20,21]、模板制备法[22,23]等。但这些方法工艺复杂、能耗大、合成条件苛刻、难以大规模生产。低温溶液一步合成法具有转化率高、工艺简单、污染小、低能耗等优点, 在纳米材料合成方面显示出较大的优势。本研究采用一步低温溶液合成方法, 以NaOH、ZnCl2为原料, 分别以十二烷基磺酸钠 (SDS) 和十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 为表面活性剂, 制备出长径比较大的ZnO纳米棒, 其直径为20～40nm, 长度约150nm～2μm。

2 试 验

2.1 药剂与仪器设备

试验所用药品为氯化锌、氢氧化钠、十二烷基磺酸钠 (SDS) 、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) , 均为分析纯试剂。合成试验所用仪器设备为电热恒温水浴锅 (北京市永光明医疗仪器厂) 、CQF-50超声波清洗器 (上海中船重工第七二六研究所) 、HJ-5型多功能搅拌器、DHG-9140A型电热恒温鼓风干燥箱 (上海精密实验设备有限公司) 、pHS-2C精密酸度剂、真空泵等。

2.2 氧化锌纳米棒的制备

按质量比1∶4～1∶8称取氯化锌和氢氧化钠, 同时称取一定质量的表面活性剂, 分别配置成不同浓度的水溶液, 将氢氧化钠溶液滴加在60～90℃下的加有一定质量表面活性剂的氯化锌溶液中, 反应30～120min得到沉淀产物, 待反应完全后, 将所得产物用蒸馏水清洗数次直至检测不到氯离子为止, 将沉淀物在100℃下干燥, 得到ZnO纳米棒样品。

2.3 氧化锌纳米棒的表征与测试

物相表征采用DX-2000X-射线粉末衍射仪 (Cu Kα射线, λ=0.154178nm) 。粒度及形貌分析采用日本JEM-1200EX型透射电镜 (TEM) 进行测试与表征。

3 结果与讨论

3.1 氧化锌纳米棒的XRD物相分析

图1为采用一步低温溶液合成方法制备的ZnO纳米棒的X-射线衍射谱, 该图谱的峰值与峰位均与JCDPS卡片36-1451一一对应, 并无杂质相存在, 说明产品为高纯度的六方晶系ZnO, 其X-射线衍射的衍射峰仍相当尖锐, 说明ZnO结晶完整。

3.2 氧化锌纳米棒的TEM分析

在制备过程中, 样品形貌和尺寸不仅受其晶体内部结构所决定, 同时也受到外部条件的影响, 纳米粒子生长过程中首先要具有各向异性, 才可能得到不同形貌的纳米结构, 因此, 有时会引入不同的表面活性剂。

以SDS为表面活性剂, 以氯化锌和氢氧化钠为原料, 在80℃条件下, 一步溶液法直接制备出一维ZnO纳米棒的TEM图像如图2所示。

以CTAB为表面活性剂, 以氯化锌和氢氧化钠为原料, 在80℃条件下, 一步溶液法直接制备出一维ZnO纳米棒的TEM图像如图3所示。

通过TEM分析可以看出, 在一步低温溶液合成方法中采用氢氧化钠、氯化锌为原料, 通过添加不同的表面活性剂, 均可以获得ZnO纳米棒, 且棒直径只有20～40nm, 长度可达150nm～2μm。

3.3 氧化锌纳米棒的形成机理

ZnO属六方晶系, 晶体中Zn原子按六方紧密堆积排列, Zn、O原子在c方向上以层状排列。根据ZnO晶体的结构特征, ZnO晶体为极性晶体。Cl-离子通过作用力, 吸附在某些晶面, 使这些晶面的生长受到了限制, 使ZnO生长基元具有各向异性, 沿某一方向生长, 最终得到棒状纳米ZnO。

表面活性剂的存在会降低表面能, 有利于新相的形成。它可以通过静电引力和Zn (OH) undefined发生作用, 因而表面活性剂可以吸附在纳米晶的晶面上并形成有序的疏水膜, 当表面活性剂运送生长基元在晶核上生长时, 由于疏水膜的存在使得生长基元很难达到纳米晶表面, 因而导致生长过程中具有各向异性。所以ZnO纳米晶[1]晶面的生长速度大于径向的生长速度。另一方面, 表面活性剂具有诱导生长的作用, 一维ZnO的极性生长和表面活性剂的结构有很大的关系。本试验采用的表面活性剂为季铵盐类表面活性剂, 它的疏水链较长, 因而极易吸附在带负电荷的固体表面。在水相中表面活性剂以离子对吸附在ZnO微晶上, 这种吸附比较致密, 有利于疏水膜的形成。吸附于ZnO微晶上的表面活性剂分子的亲油基在水介质中易于相互联结形成憎水链, 在一定浓度条件下, 吸附在固体表面的表面活性剂将参与到疏水缔合物的形成, 显示很强的疏水效应, 从而抑制了生长基元在ZnO径向方向的堆积。

4 结 论

采用一步低温溶液合成方法, 以氢氧化钠、氯化锌为原料, 通过添加不同的表面活性剂, 可一步合成ZnO纳米棒, 合成的ZnO纳米棒直径只有20～40nm, 长度可达150nm～2μm。

摘要：以氯化锌 (ZnC l2) 、氢氧化钠 (NaOH) 为原料, 分别以十二烷基磺酸钠 (SDS) 和十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 为表面活性剂, 采用溶液一步法合成了氧化锌 (ZnO) 纳米棒。结果表明, 合成的ZnO纳米棒直径为2040nm, 长度达150nm2μm。

一步,一步,再一步的叙事作文 篇5

七月的一天，炎热的午后，我坐在凉爽的空调房里，打开电脑进入QQ空间，何亚涛老师发的征文通知引起了我的注意，一篇篇优文在我眼前呈现出来。啊!有谁能在文学之坛中一步登天?有谁天生就是才子、才女?没有，都没有，他们都是一步一步，慢慢地，如蜗牛般坚持不懈地爬上“金字塔”顶。喜爱文学的我也不例外，但却远远落后于他们。我并没有弃馁，而是继续努力着。看着屏幕上的文字，我感慨万分。七月的天，是那么的广阔，释放着我无穷的遐想;七月的云，是那么的飘逸，满载着我无尽的梦想;七月的风，吹开了我文学之路上的记忆。

依稀记得儿时第一次接触文学的情景。“鹅，鹅，鹅，曲项向天歌。……”妈妈拿着《唐诗三百首》，耐心地、一句一句的教。而我因为太过幼稚、动作俏皮、发音不准，常常逗得父母开怀大笑。不知不觉中，懵懵懂懂的我在文学之路上迈出了一小步。我深感诗歌的.乐趣，知识的渊博。

渐渐地，渐渐地，我上幼儿园了。那是一个春风拂面的日子，嫩绿的草儿偷偷地探出了小脑袋，美丽的花儿悄悄地仰起了小脸蛋，可我却乐不起来，在教室的最后面悄悄地抹眼泪，非要找妈妈。这时，老师灵机一动：“小朋友们，想听故事吗?”“想。”小朋友们不约而同地叫起来。于是，老师就绘声绘色地讲起了《小蝌蚪找妈妈》。我顾不得擦干眼泪，聚精会神地盯着老师的每一个动作，当故事结束老师的声音戛然而止时，我还仍然沉醉在其中。幼儿园的故事有如春雨点点滋润着我。就这样，我在文学之路上又迈出了一步。

渐渐地，渐渐地，我上小学了，在妈妈的熏陶下，我开始接触一些名著的少儿版。我为孙悟空的七十二变惊羡不已，为诸葛亮的神机妙算拍案叫绝，为西门庆的无恶不作咬牙切齿……《安徒生童话》、《长袜子皮皮》成了我的良师益友。当看到《哈利*波特》的时候，神奇的魔法又让我痴迷，甚至达到了废寝忘食的地步。虽然知道魔术啊什么都是假的，但是我还是找来了爸爸的黑风衣，做披风;取来了毛笔，做魔术棒;拿来了扫把，两腿一夹就想飞。就这样，我一步步迈入文学这个美丽的殿堂。

光阴似箭，日月如梭，四年的时光在弹指一挥间化为尘泥碾作尘，恍惚中我进入了五年级，犹豫老师的推荐，我对古典诗词的兴趣越来越浓厚。当同学们迷恋网络时，我与李白盘膝而坐，一边品酒，一边欣赏着“飞流直下三千尺，疑是银河落九天”瀑布之壮阔;与孟郊感受“慈母手中线，游子身上衣”的母爱之伟大。当同学们哼着一些流行歌曲，手舞足蹈时，我却正倾听着苏轼“明月几时有，把酒问青天。”的吟唱;看着柳永在长亭晚“执手相看泪眼，竟无语凝噎”的依恋……一个秋高气爽的日子，我的《稻草人》发表在《泰州日报》上，第一次看到自己的文章变成铅字，丰收的喜悦无与伦比。欲穷千里目，更上一层楼。人外有人，天外有天。我还要继续努力!

走一步、再走一步 篇6

[淘金之旅]

第一站：夯实基础

1.阅读语段，回答问题。

我们最后来到一处空地。那座悬崖______（耸立、屹立）在空地的另一边。它是一_______（堵、座）垂直的峭壁，壁面有许多凸出来的岩石，崩土和蓬乱的灌木。大约只有二十来高，但在我眼中却是高不可攀的险峰。

（1） 按照汉字的笔顺规则，写出“凸”字的笔顺：____________。

（2） 在横线处填写恰当的词语。

第二站：品读探究

2. 根据下面句子的提示，概括出“我”爬下悬崖过程中的心理变化过程，并体会其在叙述中的作用。

3.阅读下面句子，结合加点词语，体会其表达效果。

我从石架向下望，感到头晕目眩;我绝对没法爬下去，我会滑倒摔死的。但是，往崖顶的路更难爬，因为它更陡，更险。我听见有人啜泣，正纳罕那是谁，结果发现原来是我自己。

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4.文中的父亲是一个什么样的人？请结合文章内容，写一段叙评结合的赏析性文字。（60字左右）

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5. 读了本文后，你得到了哪些人生的启迪？

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[活学活用]

6. （1）“问渠那得清如许，为有源头活水来。”是朱熹《观书有感》中的名句。你从中悟出了什么道理？

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（2） 古诗词中还有很多富有哲理的名句，请再写出两句来。

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附参考答案：

2. 心理变化：毫无信心—有了信心—信心大增

作用：这一系列的心理变化让“我”增强了战胜困难的信心并推动情节发展。

3.这是一段心理活动的描写，“我”因为害怕只知道啜泣，而忘了自我的存在，这就将“我”害怕到了极点的情状淋漓尽致地表现了出来

4.是一个明智、教子有方的人。在儿子遇险时，父亲没有爬上去救助，而是引导鼓励儿子，让他经受一次历练，增长勇、学到了经验。因为父亲知道，温室里的花朵是经不起风雨的，同样，被溺爱的孩子是经不起考验的。

5.在人生道路上常常会遇到意想不到的困难，只要不畏惧，把困难分解为一步一步的小困难，一步一步地战胜小困难，一步一步地坚折不懈地走下去，就一定能克服它。（意思对即可）

6.（1）要使自己的知识越来越丰富，就要不断地学习新的知识，（要保持心灵境界的澄明，就要不断接受新事物的洗礼。）

一步法 篇7

1国内外一步法合成二甲醚分离工艺研究

合成气一步法制二甲醚的合成反应中,由于原料不同,合成反应后的气体与两步法制二甲醚的气体成分有较大差别。前者除了有H2、CO、CH3OH、二甲醚外,还有大量的CO2存在。CO2和二甲醚分离比较困难,用常规的精馏分离方法不能使这两种组分有效分离,因此,是整个分离工艺的难点和关键。

近年来,诸多研究机构都相继提出了合成气一步法制二甲醚分离工艺的构思和专利,如日本钢管株式会社、丹麦托普索公司、美国Air Product公司、 中国五环化学工程公司、华东理工大学等均有相应的文献或专利报道。

图1为日本钢管株式会社(NKK)提出的二甲醚分离工艺流程[16]。反应产物自反应器R出来冷冻降温后进入气液分离器S1,甲醇、水以液相形式分离,气相二甲醚、CO、CO2、H2和N2进入吸收塔S2,未被吸收的CO、H2、N2和部分CO2气体自吸收塔顶出来,富含二甲醚和CO2的吸收液进入精馏塔S3,使CO2、DME得以解吸分离。分离后的DME部分回流到吸收塔S2作为吸收剂,其余部分作为产品外送。

图2是丹麦托普索公司提出的二甲醚分离工艺流程[17]。合成气在双功能复合催化剂的作用下转化成二甲醚、甲醇和水的混合气体,经过气液分离罐冷却分离混合气体,未转化的合成气和部分二甲醚及CO2气体进入吸收塔,冷凝下来的甲醇、水和二甲醚进入二甲醚精馏塔,从塔顶分出二甲醚和部分甲醇,塔底分出甲醇和水,然后进入甲醇精馏塔,甲醇从塔顶蒸出,并进入吸收塔中作为吸收剂,水从塔底排出。来自气液分离罐的气体进入吸收塔,以系统产生的甲醇作为吸收剂,废气从吸收塔顶排出,吸收液从塔底排出,其中部分进入甲醇脱水反应器,反应后的产物与另一部分从吸收塔底排出的吸收液及从二甲醚精馏塔顶出来的甲醇、二甲醚混合,得到纯度为73.05% 的燃料级二甲醚产品。

图3是美国的Air Product公司提出的一步法合成二甲醚分离工艺流程[18]。合成气在二甲醚反应器中进行反应,反应产物被冷凝至 -7~-18℃后进入高压闪蒸塔,在2.9~6.3MPa下进行闪蒸。闪蒸后的气相部分进入吸收塔,采用甲醇和二甲醚的混合物为吸收剂,在 -30~-45℃,2.9~6.3MPa下吸收,吸收尾气加热后循环回反应器再次反应,吸收液被加热至38~93℃后进入中压闪蒸塔,在2.2~3.5MPa下把溶解在吸收剂中的轻组分二甲醚和CO2闪蒸出来,液相部分进入解吸塔回收吸收剂后,再经过制冷循环回吸收塔,解吸出来的二甲醚和CO2与从中压闪蒸塔顶部出来的二甲醚和CO2混合后进入二甲醚 -CO2精馏塔,CO2气自精馏塔顶部排出,精二甲醚产品自塔底排除作为产品外送。自高压闪蒸塔出来的液相部分主要是甲醇、水、二甲醚和少量CO2,被加热到200~315℃后进入甲醇脱水反应器, 在1.5~2.9MPa下进行脱水反应,反应产物进入二甲醚闪蒸塔,在38~149℃,0.79~2.9MPa下进行闪蒸, 闪蒸气体进入二甲醚 -CO2精馏塔进行精馏得二甲醚产品,液相进入醇水精馏塔,塔底废水达标排放, 甲醇加热后循环回脱水反应器再次反应。

1、2-压缩机 3、6、8-冷凝器 4-反应器 5-汽包 7、9-气液分离器 10-变压吸附设备 11-缓冲灌 12-吸收塔 13-二氧化碳精馏塔 14-二甲醇精留塔 15-甲醇精馏塔

图4是中国五环化学工程公司提出的一种由合成气一步法制取二甲醚的分离方法[19],由该图看出,该方法包括等温合成二甲醚、分离和吸收合成气中二甲醚、分步解吸精馏含二甲醚的溶液制取高纯二甲醚等过程。其特征是将反应气冷却冷凝到 -20~10℃,使甲醇和部分二甲醚冷凝成液相得以分离,未冷凝的气相用甲醇水溶液吸收分离,吸收后的尾气经变压吸附后增压循环使用,冷却冷凝下来的和吸收后的含二甲醚和甲醇的水溶液通过逐级解吸精馏得浓度99.5% 以上的二甲醚产品,冷却冷凝时在冷凝前向物料中加入防冻剂盐水和甲醇,防止低温冷凝时出现结冰。

图5是大连化物所的二甲醚分离工艺流程[20]。 合成气在反应器进行反应后,反应产物经换热器与原料气合成气换热,在气液分离器分离出液体(主要为生成水),在吸收塔脱除甲醇,反应尾气中的产物二甲醚在萃取塔内温度30℃左右(室温)、压力高于1.0MPa的条件下被溶液萃取下来,未反应的原料合成气经压缩机增压与新鲜合成气混合后再进入反应器,被萃取的二甲醚随溶剂进入解吸塔进行解吸并提浓,脱除二甲醚的溶剂冷却后经泵打回萃取塔循环利用。提浓的二甲醚产物经冷却器冷凝和压缩机压缩后进入钢瓶。工艺中如采用乙醇作吸收剂,反应尾气中的二甲醚回收率大于96%(此时反应尾气中的CO2在乙醇溶剂中的吸收量达40%),采用适当办法事先将乙醇溶剂夹带的CO2脱去,然后将含有二甲醚的乙醇溶液送入解吸塔中。当塔釜温度为120℃左右以及压力为0.5MPa左右时,即可在塔顶获得纯度接近99% 的目标产物二甲醚。

图6是中国科学院工程热物理研究所与北京化工大学共同开发的精制二甲醚同时回收CO2的分离工艺[21]。来自二甲醚合成反应器的反应气体进入吸收塔与吸收剂逆流接触,在20~50℃、1.0~3.0MPa的操作条件下,反应气中的H2、CO、N2和CH4及大部分CO2以气相形式从塔顶流出,二甲醚、CO2和少量甲醇、H2、CO和N2被溶剂吸收,送往精馏单元。在第一精馏塔,操作压力1.0~3.0MPa,塔顶温度 -30~-24℃,塔釜温度160~200℃,塔顶分离出96% 浓度(质量)以上的CO2。二甲醚、水以及少量甲醇从塔釜流出,经第一余热回收器(或冷却器)冷却后,进入第二精馏塔;在操作压力为0.4~1.5MPa, 塔顶温度为20~50℃,塔釜温度为140~180℃下,第二精馏塔塔顶分离出质量浓度达99. 9% 的液相二甲醚,二甲醚的回收率可达99% 以上。吸收剂从塔釜流出,经第二余热回收器(或冷却器)冷却后,供吸收塔循环利用。第一余热回收器和第二余热回收器所获得的热量送往氨吸收式制冷单元,为第一精馏塔提供冷量。所用的吸收剂可以是水、甲醇、乙醇、 水 - 甲醇或水 - 乙醇的混合物。

图7是华东理工大学提出的合成气一步法制二甲醚合成与精馏工序流程[22]。自浆态床反应器出来的反应气在温度为200~300℃,压力为1.5~6MPa下,经冷凝器冷凝(40℃),大部分二甲醚蒸气和甲醇蒸气在此冷凝。含不凝气体CO、H2、CO2、少量惰性气体CH4、N2及未冷凝的二甲醚气体经减压至0.6~4.8MPa,进入吸收塔下部,在2.0MPa,20~35℃ 下用软水吸收,吸收尾气经变压吸附回收有用成分CO、H2后返回二甲醚合成单元作原料。冷凝器的底流产物粗二甲醚溶液和吸收塔的底流产物醚水溶液进入闪蒸罐,在40~100℃,0.1~0.9MPa下进行闪蒸,闪蒸后的二氧化碳和少量二甲醚气体返回吸收塔。闪蒸罐底流产物醇醚溶液,在80~150℃, 进入二甲醚精馏塔,在塔顶温度20~90℃,塔底温度150~220℃,压力0.2~2.2MPa下进行精馏分离, 塔顶得二甲醚产品,塔底粗甲醇溶液进入甲醇回收塔,在塔顶温度40~90℃,塔底温度80~150℃,压力0.1~0.8MPa下,精馏分离,底流产物为软水循环使用,塔侧线产物为精甲醇,高级醇浓集于精馏塔底部,通过侧线抽出。

综合上述国内外各种二甲醚分离工艺流程可以看出,各分离工艺都是采用吸收——解吸精馏的方法分离二甲醚产品。不同之处在于:

1)NKK、美国空气化学品公司、中国五环化学工程公司、中国科学院工程热物理研究所与北京化工大学在分离过程中采用低温分离技术,其中NKK、美国空气化学品公司和中国五环化学工程公司采用的是吸收塔前制冷,而中国科学院工程热物理研究所与北京化工大学采用的是低温吸收,而第四者采用低温精馏,低温分离过程需要增设氨吸收式制冷单元,设备投资和操作费用大,能耗高。这类工艺均可得到精二甲醚产品。

2)华东理工大学开发的分离工艺不需要制冷, 采用普通水冷,在1~3MPa,常温或稍高于常温的条件下进行吸收,然后逐级解吸精馏,与上述工艺相比能耗有所降低,但缺陷是由于闪蒸塔分离效率低,必定会有部分二氧化碳进入二甲醚精馏塔,随二甲醚产品一起抽出,因此,二甲醚的纯度不会很高。

3)丹麦托普索公司开发的分离工艺特色在于增设吸收液甲醇脱水二级醚化反应,提高二甲醚的选择性。甲醇吸收剂在吸收塔吸收二甲醚和甲醇后部分进入甲醇脱水反应器进一步反应生成二甲醚, 然后与剩余部分及来自二甲醚精馏塔的二甲醚和甲醇的混合物混合后成为燃料级二甲醚作为产品外送。这类工艺较前两类分离工艺能耗低,操作灵活, 缺陷是只能生产燃料级二甲醚。

另外,上面提出的所有分离方法在工艺流程方面均未系统考虑一步法二甲醚合成反应器的操作压力和吸收分离操作压力的匹配与优化,普遍存在吸收塔和精馏塔操作压力偏低,二甲醚和二氧化碳在吸收剂中溶解度有限,吸收剂循环量较大,能耗高的问题;各分离工艺均只考虑工艺过程对分离的影响, 而对实现过程所必备的吸收、解吸和精馏设备的选用未加考虑,没有注意到吸收塔与吸收过程大气量、 小液量的操作特点的匹配问题,也没有考虑二氧化碳与二甲醚的精馏分离难度大、能耗高的问题。因此,必须从吸收解吸工艺、吸收设备和吸收溶剂三方面同时入手、相互协调和匹配,才可能提高回收率和节能降耗。

2结论

综述上述各种分离工艺过程,一步法合成二甲醚分离工艺可从以下几个方面进行改进:

1)在分离工艺方面,应把二甲醚反应和分离系统作为一个有机整体考虑,充分利用反应器的操作压力,使吸收在高压下进行,提高吸收效率,省去制冷单元,降低能耗;

2)在分离设备方面,应选用和开发适合于大气量、小液量操作特点的气体喷射型吸收塔板,选用和开发高效率精馏塔板,以有效降低分离能耗和节约设备投资;

一步法 篇8

磁性纳米粒子由于具备可实现定向给药、易追踪药物的输送等优点而被广泛应用于磁性靶向定位与药物控制释放以及生物磁分离的富集提纯等重要领域[1,2,3,4]。例如,磁性纳米粒子在药物输送中具有显著的优点:(1)载药磁性纳米粒子可以通过调节外加磁场来实施定向给药,在提高靶区药物浓度的同时,减轻对正常组织的损伤;(2)可以通过磁共振成像,跟踪药物的输送过程及其在生物体内的分布等[5]。但是磁性纳米粒子在生物医药领域的应用并没有大规模普及,其主要原因是:(1)磁性纳米粒子由于在应用中极易被氧化而失去磁性,磁性稳定性差;(2)磁性粒子表面能较高,且粒子之间磁偶极的相互作用导致团聚成大的颗粒,分散性和生物相容性差。

为了解决磁性纳米颗粒的生物相容性、稳定性的问题, 近些年来研究人员开始采用碳纳米管填充磁性金属制备磁性纳米粒子[6]。碳纳米管具有很好的生物相容性、稳定性, 可以有效地防止磁性纳米粒子消磁或爆释,它是一种安全无毒的前驱体材料,具备应用于人体的重要前提,而且具有很强的透过细胞膜的能力,可以在医药 生物领域 有更多的 应用。

目前以碳纳米管制备磁性纳米粒子的方法主要采用制备和填充分开进行的两步法[7],即将先制备得到的碳纳米管进行碳管尾端碳帽打开,后将磁性金属填充在管内。Hsu等采用湿化学技术成功地将金属钛填充到碳纳米管管腔中[8]。 Ran等先采用纯硝酸处理去掉碳纳米管端口的碳帽,后利用碳管的毛细管效应有效地把金属Ru诱导填充到管内[9]。实验结果显示在两步法制备过程中,碳纳米管在进行磁性金属填充前必须先经过化学处理把碳管尾端的碳帽打开,但无论采用气相氧化法还是溶液氧化法打开端帽,都容易由于过度氧化对碳纳米管造成管壁结构上的损伤,影响磁性纳米粒子的应用。而且由于制备和填充要分开进行,所以制备磁性纳米管的过程步骤繁多,还会产生大量废水。为了解决上述两步法中的缺点,本实验采用新型的一步法进行磁性碳纳米管的制备,即通过在碳纳米管生长过程中调节控制碳管生长速度的因素(碳管生长温度、碳源气中含碳量等),有效地将磁性纳米金属原位包裹在管中。

本实验采用柠檬酸络合法制得不同Fe/Mg比例的Fe/ MgO催化剂,并应用到CVD制碳纳米管的生长过程中。根据气相沉积法(CVD)制备碳纳米管(CNTs)的生长机理,利用碳管在生长过程中原位包裹Fe金属颗粒进入管内 的现象,使碳纳米管具有磁 性,从而一步 制得了磁 性碳纳米 管。 将制得的磁性碳纳米管采用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、红外光谱(IR)、低温氮吸附(BET)、振动样品磁强计(VSM)等表征方法进行了测试,结果表明通过一步法原位包裹Fe制得的碳纳米管具有一定磁性,表面引入了功能化基团,且具有较大的比表面积。

1实验

1.1Fe基催化剂的制备

采用柠檬酸络合法制备Fe/MgO催化剂[10]。首先将一定比例的50% (质量分数)Mn(NO3)2溶液、Mg(NO3)2· 6H2O、Fe(NO3)3·9H2O和柠檬酸(柠檬酸的物质的量为前3种药品的物质的量之和)溶在去离子水中并搅拌10min,将所得溶液放在恒温加热磁力搅拌器中(70 ℃)除去水溶剂,当溶液变成粘稠胶体后放入烘箱中于110℃干燥12h,胶体变成蓬松蜂窝状固体,收集并于坩埚中研磨成粉末,置于马弗炉中在650℃焙烧3h后制得催化剂样品。制得的催化剂按组分Fe与MgO的物质的 量比 (80%/20%、50%/50%、 40%/60%、30%/70%、20%/80%和10%/90%)分别命名为Fe0.8MgO0.2、Fe0.5MgO0.5、Fe0.4MgO0.6、Fe0.3MgO0.7、Fe0.2MgO0.8和Fe0.1MgO0.9。

1.2磁性碳纳米管的合成

利用化学气相沉积法,将50 mg催化剂均 匀铺在瓷 舟中,再把瓷舟放置在卧式电阻炉正中央加热区,在通入N2气氛下以40 mL/min的通气速 率加热40 min升温至500 ℃,之后切换成H2气体在500℃还原60min,然后再继续通入H220min升温至650 ℃,稳定后通 入CH4气体,以40 mL/min的通气速率反应2h,最后将CH4气切换成N2气体,冷却至室温。磁性碳纳米管的产率采用式(1)进行计算:

式中:mt代表所制备出产品的质量,mc代表催化剂的质量。

1.3磁性碳纳米管表征

采用Tecnai G2F20型透射电镜(TEM)分析磁性碳纳米管的表面形貌,加速电压为200kV。采用振动样品磁强计 (VSM)测试磁性碳纳米管的磁性强度,采用美国量子公司的MPMS(SQUID)XL磁学测量系统在298K时测试磁性能。 采用Philips X’pert pro MPD型X射线衍射仪(XRD)测试Fe基催化剂及磁性碳纳米管的晶体结构,Cu靶,Kα辐射源, 管电压40kV,管电流40 mA、入射狭缝 (1/6)°,扫描速度2(°)/min,扫描范围2θ=10~80°。采用N2吸附脱附分析测试磁性碳 纳米管的 比表面积 和孔结构,仪器为Quantachrome公司的Nova 1000e全自动比表面积和孔径分布测定仪,w(N2)%=99.999%为载气。采用红外光谱仪(FTPR) 测试了样品表面基团结构,测试仪器为北京瑞利分析仪器有限公司WQF-520A型傅里叶变换红外光谱仪。

2结果与讨论

2.1磁性碳纳米管的产率分析

通过在650 ℃气相沉积甲烷气得到碳纳米管样品。为了考察催化剂中不同Fe、MgO比例对催化活性的影响,测试了各催化剂的碳纳 米管产率,结果如表1所示。由表1可知,催化剂中Fe的含量对碳纳米管 产率有着 明显的影 响。 当Fe含量不超过50%时,碳纳米管的产率随着催化剂中Fe含量的升高而增高;当Fe含量为50%时,催化剂的碳纳米管产率达到最高。当Fe含量继续升高后,碳纳米管的产率下降,这是由于当催化剂表面的活性金属量过多时,容易导致催化剂活性中心的烧结而失活[11]。40%Fe-8%Mn催化剂也表现出很好的产率,催化剂中加入助剂金属Mn能提高活性金属Fe在催化剂表面的分散性,这有助于提高磁性碳纳米管产率以及包裹磁性金属进入碳管内[11]。

2.2磁性碳纳米管的形貌及晶相分析

图1为典型催化剂Fe0.4MgO0.6和Fe0.4Mn0.08MgO0.52制备得到的碳纳米管产物的TEM图。从图1中可以看出,制得的样品为多壁碳纳米管,管径分布为20~40nm。在制得的碳纳米管中分散着明显的黑色催化剂颗粒,且这些黑色的Fe氧化物颗粒大多被包裹在碳纳米管的管内或是尾端。

在制得碳纳米管后,由于催化剂活性金属的分散对晶相结构有明 显的影响,因此采用XRD对典型催 化剂Fe0.4MgO0.6及其制得的磁性碳纳米管的晶相结构进行了分析,谱图如图2所示。从图2可以看到,Fe0.4MgO0.6催化剂中存在尖锐的Fe3O4晶相衍射峰(图2(a))[12],这为碳纳米管生长过程中原位包裹Fe3O4制得磁性碳纳米管提供了基础和前提条件。而在将其应用到CVD进行碳纳米管的制备后,制得的碳纳米管样品在26°处出现了石墨碳的(002)特征衍射峰。 此外,样品中依然存在Fe3O4的衍射峰,且衍射峰强度明显下降。这应该是由于Fe金属氧化物在经过包裹进入碳纳米管管内后,晶粒尺寸下降所致[13]。综合XRD和TEM的结论,证明大量碳纳米管在生长过程中将Fe氧化物颗粒原位包裹进入了碳管内。

2.3样品的磁性测试

为了测试制得的磁性碳纳米管的磁性,将40%Fe/MgO制得的磁性碳纳米管进行了磁性定性实验,见图3(b)、(c)。 微量磁性碳纳米管在丙酮溶液中超声分散后,在其旁边外加磁场,溶液中均匀分散的碳纳米管被迅速地吸引到一侧,这说明制得的磁性碳纳米管具有一定磁性。另外,还对磁性碳纳米管进行了VSM磁滞线测试,如图3(a)所示。从图3(a) 中可以看到,碳纳米管的磁化强度随着外加磁场强度的升高而增强,但增强到一定程度后碳管的磁化强度趋于饱和,即材料的磁化强度不再随着外加磁场强度的增加而增大。且当外加磁场强度降为零时,其自身磁化强度也接近零。而当反转磁场方向时,磁性碳管的磁化强度又反方向增大至一定程度后趋于饱和。由图3可知,40%Fe/MgO制得的磁性碳管的磁滞回线接近长扁型“S”曲线,这说明碳管的矫顽力及剩磁很低,具有良好的超顺磁性,饱和磁化强度为7.6emu/ g。

2.4磁性碳纳米管的表面基团及比表面积分析

磁性材料表面的功能化程度和比表面积是影响其应用的重要因素[2],因此将制得的各个磁性碳纳米管进行FT-IR和BET测试,结果如图4、图5所示。

在不同比例Fe/MgO催化剂制得的磁性碳纳米管的红外光谱图(图4)中可以看到,1589cm-1左右的吸收峰是多壁碳纳米管石墨结构管壁的红外光活性特征振动吸收模E1; 1634cm-1出现比较宽的强C=O伸缩振动峰[14];1095cm-1和3446cm-1处的峰为酸性-OH基团的吸收峰。由此可知, 一步法制备的磁性碳纳米管没有经过专门的功能化过程,已经在碳管生长过程中引入了一定量的功能化基团,这是由于碳纳米管生长过程出现不连续生长,在管壁上 出现缺陷 所致[9]。

为了测试磁性碳纳米管的比表面积和吸附孔容,对典型磁性碳纳米管(40%Fe/MgO催化剂制备)样品进行BET测试,N2吸附脱附曲线见图5。从图5可以看出,制得的磁性碳纳米管为微孔结构的纳米材料。同时,测得的磁性CNTs的比表面积为50.11m2/g,孔容为0.126cm3/g,这说明磁性碳纳米管具有较大的吸附和负载能力。综合FT-IR和BET的结果,一步法制得的磁性碳管表面有 一定量的 功能化基 团,且具有较大的比表面积和孔容,磁性碳管具有较好的应用前景。

3结论

一步法 篇9

液相一步合成法是通过控制反应条件,在液相中直接得到金红石相TiO2,避免固相高温反应中相转变的发生,节省高温焙烧过程中损失的热能,其不需加入有机溶剂,则基本不引入杂质。一步合成法不会明显增加团聚,且反应的可控性和金红石相TiO2的结晶效果较优,因此,此法可进一步提高TiO2的应用,且能很好地保持载体的结构稳定。

TiO2光催化剂至今未被大量使用,其制约因素包括TiO2的回收、选择性处理目标物、反应速率、TiO2光催化剂利用率等。科研工作者在解决这些不利的因素上花费很多心血,其中,TiO2负载法的优势最为突出[1,2]。TiO2负载法关键问题在于选择适合的载体和固载方法,载体应满足以下条件:载体与TiO2能牢固结合,提高TiO2的光催化活性,增大催化反应的速率,良好的透光性,比表面积大,利于固液分离等。目前阶段,研究最多的载体材料为矿物类。其中,沸石为多孔物质,比表面积大,具有吸附能力,且可直接参与反应。

因此,在保持矿物结构稳定的前提下,本文选取一步法合成金红石相TiO2/沸石,并对其相关性能进行研究,力求扩展其应用。

1 实验方法

以一定量的酞酸丁酯(Ti(OC4H9)4、AR)溶于无水乙醇(C2H5O、AR),在胶溶过程中加入沸石,80℃回流反应2 h,干燥后得金红石相TiO2/沸石的粉体。本文选取了五种负载比例:20%、40%、60%、80%和100%,其对应的编号为:1#、2#、3#、4#和5#。经过多次超声洗涤,利用XRF表征其元素含量,进而推导出TiO2的实际负载率。

金红石相TiO2/沸石粉体的晶体相和结晶度由X-射线衍射仪表征,表面状态由立体扫描电子显微镜表征,粉体粒度由激光粒度分析仪表征,表面ζ电位由纳米粒度及Zeta电位分析仪表征。

2 结果与分析

2.1 沸石的晶相和成分分析

本部分活化沸石晶体结构的确定由XRD分析和精修法配合完成;利用XRF表征分析其成分,并判定阳离子类型。

如图1所示,活化沸石在2θ=9.83°、22.43°、27.68°、28.55°、30.02°和45.62°均有明显的衍射峰,且各峰对应的面间距d值与标准PDF卡片的00-47-1870号斜发沸石基本一致。其中,少数衍射的杂峰可能由于塌陷的孔道结构或未去除的天然粘土矿物引起,但其并不影响沸石的主晶相。

根据表1分析,活化沸石的阳离子类型为K-Ca型,产地为河南信阳L1,阳离子交换容量为144.8 meq/100 g,其SiO2/Al2O3的分子含量比约为11,则其为П级沸石。

2.2 TiO2的负载率分析

在确定活化沸石的相关参数后,本论文利用XRF元素分析TiO2的实际负载率和活化沸石主要成分的变化。

根据表2,可看出一次负载法的实际TiO2负载率存在一定的比例关系,其近似于设计量的比例,但远低于设计量。TiO2的设计量与实际负载率的差值可能由于以下因素引起:(1)未接触到沸石的无定型Ti在溶液中形成金红石相TiO2,这部分在多次超声洗涤中被去除。(2)设计量不能考虑到化学配比和成分的偏离,这与置换反应、缺陷形成等相联系。(3)沸石表面及孔道上利于与TiO2结合的位置有限,其它位置所需能量较高,则一次负载不能完全达到设计量。

Si/Al的比例随负载率的增大而增大,且Si和Al的总量降低。这可能由于Ti易于取代Si或Al,且高价阳离子Ti4+与沸石表面的氧结合。则其在沸石的硅氧骨架中形成Ti-O-Si或Ti-O-Al键,其可在沸石与TiO2的界面处产生电子阱,即阳离子缺陷。其可阻碍电子-空穴对的复合,提高催化剂的光催化反应速率。此外,在合成过程中钛酸丁酯的酯根可能更易于吸附在沸石表面,引起Si和Al总量的降低。

上述分析中,Ti量为决定性的因素,并未涉及晶相的作用。因此,必须考虑实际形成的金红石相TiO2。

2.3 金红石相TiO2/沸石的晶相分析

天然沸石含有稳定态的TiO2,且沸石的晶体结构复杂,则其遮蔽金红石相TiO2的部分特征峰。如图2,1#到5#样品均出现金红石相TiO2,这说明一步合成法能成功的合成出金红石相TiO2/沸石粉体。除金红石相TiO2外,4#和5#样品还出现大量的无定型相TiO2。这可能由于沸石吸收了部分金红石相TiO2的形成能,使晶相转变的时间变长。随TiO2负载率的增加,相应的d值降低,则其缺陷程度增大。这可说明在低负载率时,金红石相TiO2的结晶度较好,利于占据沸石表面或孔道中最利于生长的位置。而在高负载率时,由于生长位置的减少和沸石吸热作用的影响,则体系的能量传递不均匀,晶体缺陷增加。

综合上述分析,实际负载率从5.62%到17.65%(设计量20%到60%)的样品为金红石相TiO2/沸石。实际负载率为28.61%和38.27%(设计量80%和100%)的样品为无定型相TiO2/金红石相TiO2沸石。

2.4 比表面积分析

由于只有沸石具有较大的比表面积,则此部分比表面积分析目标物多为沸石载体。根据表3,随着负载率的增大,金红石相TiO2/沸石的比表面积递降。这可能由于金红石相TiO2堵塞了部分沸石的孔道,引起比表面积的降低。负载量越大,堵塞的孔道越多,比表面积降低越快。此外,由于沸石吸收热量的影响,随负载率的增大,其与形成过程中的TiO2同时吸收热量,引起部分孔道的塌陷,则其比表面积降低。

2.5 光催化活性分析

由于无定型相TiO2的吸收能力远低于金红石相TiO2。因此,本部分的分析主要集中在表面电性能。活化沸石的表面性能较强,且载体所占比例较高,则活化沸石的ζ电位应为主体。1#到5#样品的ζ电位与活化沸石相似,其表面全部处于负电性范围,且无等电点和特殊的ζ电位值(如图3)。在pH=5时,其ζ电位值均在-25 m V左右,则其与不同表面电性有机物的相互作用可能较单一。即其强吸附正电性的有机物,而其与负电性的有机物有强扩散作用。

3 结论

利用一步合成法合成了金红石相TiO2/沸石催化剂,并对其进行表征和分析。实际负载率从0%到17.65%(设计量0%到60%)时,所得样品为金红石相TiO2/沸石。实际负载率为28.61%和38.27%(设计量80%和100%)时,所得样品为无定型相TiO2/金红石相TiO2/沸石。经结果分析,其性能均优于金红石相TiO2和沸石,具有很好的应用前景。

参考文献

[1]Rusheng Yuan,Rongbo Guan,Jingtang Zheng.Effect of the pore size of TiO2-loaded activated car-bon fiber on its photocatalytic activity[J].Scripta Materialia,2005,52:1329-1334

一步法 篇10

1 实验部分

1.1 主要原料

含水稀土异戊橡胶,来自吉化稀土异戊橡胶凝聚中试装置。

1.2 主要仪器设备

JTPG60挤压脱水膨胀干燥一体机;GT-7080S2门尼黏度计;BIO-RAD FTS-7型红外光谱仪;Waters1515凝胶渗透色谱仪。

1.3 工艺流程

来自凝聚单元的含水胶粒从加料斗进入,首先由螺杆推入干燥设备的挤压脱水段,挤出的水份由加料斗下部的排水机构排出,挤压段脱除胶料中90%～95%的水分,然后被螺杆推入膨胀段,胶料在筒体内与剪切螺钉相互摩擦,逐步压缩形成高温高压,使胶料中剩余水处于过热状态,最后通过模头瞬时膨化闪蒸,使胶料和挥发份分离,水汽由排风带走,达到干燥的目的。

1.4 分析与测试

门尼黏度按GB/T1232.1测试;挥发份按GB/T6737测试;分子量分布按GB/T21864测试;顺式含量:采用二硫化碳涂膜法,在红外光谱仪上测得微观结构,按吸收谱836cm-1、890cm-1的吸收强度计算顺1,4结构单元和3,4结构单元含量。

2 结果与讨论

目前,多采用挤压脱水和膨胀干燥两步工艺完成合成橡胶干燥,本实验在现有技术基础上采用螺杆挤压脱水膨胀一步法,简化了工艺流程并且缩短了筒体长度,有效地控制胶料在挤出干燥过程中的温度,考察了机筒温度、模头温度、模头压力、螺杆转速和模头等工艺条件对稀土异戊橡胶产品质量的影响。

2.1 模头温度

模头温度是合成橡胶挤压干燥工艺的关键参数之一,直接影响胶料的挥发份和门尼黏度。在螺杆转速为90r/min、机筒温度为140℃和机筒压力为15MPa条件下,考察了模头温度对稀土异戊橡胶干燥效果的影响,结果见图1。

由图1可以看出,随着模头温度升高,稀土异戊橡胶门尼黏度衰减加大而胶中挥发份则降低。在保证压力不变的条件下,模头温度较低时不能使胶料获得足够的能量,膨化效果不好,而模头温度较高时胶料挤出膨胀效果好,即胶料中挥发份瞬时闪蒸效果好,若模头温度过高胶料门尼黏度衰减幅度迅速加大。可见,模头温度控制在150℃时可以获得较好的干燥效果,满足稀土异戊橡胶产品应用要求。

2.2 机筒温度

因模头加热段短,机筒温度对稳定控制模头温度有较大的影响,从而影响到胶料干燥效果。在螺杆转速为90r/min、模头温度为150℃和机筒压力为15MPa条件下,考察了机筒温度对稀土异戊橡胶干燥效果的影响,结果见图2。

从图2可以看出,机筒温度是影响一步法工艺的重要参数。随着机筒温度的升高,胶料挥发份逐渐降低,当机筒温度为160℃时,挥发份降到1%以下,并且门尼黏度衰减幅度不大;而当温度高于160℃时,门尼黏度衰减幅度急剧增大。实验中还发现温度高于170℃时,稀土异戊橡胶发生塑化。

2.3 模头压力

模头压力是合成橡胶挤压脱水膨胀干燥工艺的重要参数之一,不仅影响含水胶料挤压脱水效果和膨化效果,而且也影响产品生产效率和成本。在螺杆转速为90r/min、机筒温度为160℃和模头温度为150℃条件下,考察了模头压力对稀土异戊橡胶干燥效果和生产能力的影响,结果见表1。

从表1可以看出,机筒温度对胶料挥发分和生产能力都有较大的影响,但对门尼黏度影响不大。因为较高的压力不仅能使胶料在挤压段尽量多的挤出水分,而且能给予胶料中挥发份更高的推动力,使胶料获得较好的膨胀效果。实验中还发现,若压力过高挤压脱水段排水结构的漏胶量加大,还会增加胶料逆流而影响膨胀机吃料,反而会使生产能力降低。因此机筒压力控制14～16MPa之间较好。

2.4 螺杆转速

螺杆是挤出干燥设备最关键的部分,其转速的选择直接关系到设备的生产能力和胶料在机筒内的情况。在机筒温度为165℃、模头温度为150℃和模头压力为14MPa条件下,考察了螺杆转速对稀土异戊橡胶干燥效果和生产能力的影响,结果见表2。

从表2可以看出,螺杆转速对稀土异戊橡胶的门尼黏度和挥发份以及生产能力都有影响。随着螺杆转速的提高,干燥设备的生产能力也逐渐提高,但是胶料在机筒内剪切撕裂强度加大,使门尼黏度降幅逐渐加大。当螺杆转速低于90r/min时,门尼黏度和挥发份变化不大,而当螺杆转速高于90r/min时,门尼黏度降幅和挥发分都大大提高,因为螺杆转速过高,使胶料在机筒内停留时间太短,挤压脱水段不能及时挤出胶料中的水分,使进入膨胀段的胶料含水量过高,从而降低了胶料的膨胀干燥效果。

2.5 稀土异戊橡胶产品质量

在螺杆转速为80r/min、机筒温度为160℃、模头温度为150℃和模头压力为14～16MPa条件下,进行了稀土异戊橡胶挤压脱水膨胀干燥稳定实验,表3为干燥后稀土异戊橡胶产品质量。结果表明:螺杆挤压脱水膨胀干燥一体机运行稳定,工艺参数可控,干燥后产品门尼黏度和挥发份达到要求指标。

3 结论

(1)开发出了稀土异戊橡胶挤压脱水膨胀干燥一步法工艺技术,确定了最佳工艺参数:螺杆转速为80～90min,模头温度为150℃,机筒温度为160℃,机筒压力为14～16MPa。

(2)在最佳工艺条件下,装置运行和工艺参数控制平稳,干燥后稀土异戊橡胶挥发份<1.00%和门尼黏度降幅<10%,能够满足产品应用要求。

参考文献

[1]蔺海兰,杨全运,符永胜,蒋菊生.NR干燥方法的改进[J].橡胶工业,2009,56(6):366-370.

[2]刘欣,王永周,陈美,邓维用.微波在橡胶工业中的应用[J].特种橡胶制品,2009,30(4):60-64.

[3]王军,徐济明,郭景学,赵吉红.丁苯干燥箱热风循环流程的改造[J].齐鲁石油化工,2006,34(3):304-306.

[4]李菊华.R-120型进口膨胀干燥机的技术改造[J].石油化工设备技术,2000,21(5):22-24.

一步一步向上走 篇11

来自吉利的声音

AF：除了目前的EC8之外，接下来还会有什么样的中级车产品投放市场？

吉利：未来几年在中级车上主要还是以帝豪EC8为主，但我们并不排除会研发全新的中级车产品，比如研发适合全球鹰、英伦品牌定位的中级车产品。

AF：目前吉利最高级别的车型当属帝豪EC8，下一步还有什么产品计划？

吉利：2011年的上海车展，吉利展出了30多款产品，除了目前在销的车型外，大部分产品都还处在研发当中，其中有不少车型将在未来三年内投放市场。这些产品包括有比帝豪EC8更高级别车型，还有中大型的SUV、MPV等。

AF：在技术与研发上，吉利目前是否有足够支撑中级车发展的实力？

吉利：吉利投资了数亿元成立了自己的研发中心，有一支强大的研发团队，其中不乏专家、海归、博士、硕士等专业技术人才。同时，吉利拥有各种专利3200多项，其中发明专利300多项，国际专利30多项。而澳大利亚DSI的国产项目在2010年就在湘潭、济宁建设，DSI变速箱已经与吉利现有车型匹配，2011年内EC7、SC7、GC7等近10款车将搭载DSI 6AT相继上市。

长安汽车：继续向上走

中级车状态：暂无Ⅰ车型：暂无

推出时间：未知

未来计划：推出CD101概念车的量产版中级轿车

吉利汽车：维持现状

中级车状态：已有Ⅰ车型：帝豪EC825Ⅰ推出时间：2010年10月

未来计划：暂无

在吉利家族的产品目录里，目前最高档次的车型当属EC8。这款车是吉利汽车在2010年10月底推向市场的一款全新中级轿车，首次踏入这一领域的吉利让EC8佩戴上了新品牌帝豪的LOGO，而居于次席的当属销量一路看涨的EC7。为了与同级别车竞争，EC8拥有较为魁梧的身材，在自主品牌同类车型中占有一定的空间优势，但在设计方面仍然有改进的余地，尤其是外形依旧还有拼凑的痕迹。从目前吉利透露的计划来看，他们可能会以变更品牌的方式重新包装EC8。不过对于吉利来说，继续改进EC8，并提升其销量才是最为重要的工作。

长安在轿车战略上的发展像极了下跳棋，从微车奔奔跳级到紧凑型车志翔，在经历了后者失败的阵痛后又推出了畅销的小型车悦翔，接着是比奔奔还小的奔奔mini。尽管每个级别车型的表现有好有坏，但对于长安来说，的确需要一款中级轿车配合刚刚换上的新LOGO来提升形象。

从长安家族型谱上我们不难发现一些端倪。2009年在上海车展亮相的CD101概念车几乎以接近量产车的形象示人，而在2010年北京车展推出的C201概念车“美人鱼”则是一款不折不扣的志翔换代车，因为后者的代号是C118。往下看，B平台1、2、3号代码分别对应着陆风风华、悦翔以及CX20，而A1、A2又分别是奔奔mini和奔奔Love。从低往高一看，唯独顶端的CD101“缺货”——从代号来看，这款车很有可能会是一款准中级车，因为真正的D平台中级车很可能会是2011年上海车展上发布的那台SENSE概念车的量产版。

我们获取到的信息

在本次专题执行中，长安方面并未接受我们提出的中级车采访，只是含糊其辞地告知CD101项目正在按部就班地进行中，但具体发布时间待定。我们推测，长安或许将为中级车设计一个新标识，或是划分一个新的车系。而据长安工程院的人透露，CD101项目已经开始进行评审，此外重庆集诚汽车电子公司也为这款车开发了一套无钥匙进入和启动系统。

C30是长城最好卖的轿车，也是自主品牌中为数不多月销过万的车型之一，并且相对于炫丽、精灵来说，C30看上去更像是传统意义上的轿车。其实与长城其他轿车车型最大的不同还在于C30归属在腾翼子品牌下，根据长城计划，接下来还将推出腾翼品牌的独立商标以及两款全新车——C50和C70。从车型级别来看，新车C50的轴距达到了2700mm，这和思域相当，意味着它的身份会介于紧凑型和准中级车之间。作为最高级别的C70，其轴距为2800mm，并且配备一台2.0T发动机以及6速自动变速器，此外还有一系列高端装备，这是一款颇有看点的车。自2010年北京车展亮相以后，C70在今年再度登上上海车展的舞台，而我们也惊喜地发现长城对C70的外观进行小幅调整，车型看上去更成熟，而上市时间也越来越临近了。

长城汽车：发力高端

中级车状态：预位Ⅰ车型：腾翼C70Ⅰ推出时间：2012年上半年

未来计划：暂无

AF：设计方面如何形成并保持家族特征？是否还会和外方设计公司保持合作？

奔腾：从2011年上海车展展出的B9及日前上市的2011款奔腾B70即可看出，奔腾系列已经初步具备了的家族化特征。在设计方面，我们将继续保持顶级的符合品牌形象的设计。

来自长城的声音

AF：面对自主品牌纷纷推出中级车产品，长城腾翼C70有什么优势？

长城：腾翼C70是长城自主研发的首款高端中级轿车，计划在2012年投放市场。它将搭载1.5T和2.0T涡轮增压直喷发动机、6速自动变速器。配置上C70也会做到高端，自动氙气大灯、无钥匙进入系统、一键启动、多媒体交互系统OOS、EPB电子驻车、6安全气囊、主动头枕、ESP、胎压监测都能看到。

AF：除了C70以外，长城在中级车领域是否还会有其他动作？

长城：真正强大的品牌都是某一品类的主导者，长城要成为中国第一家按照品类建立品牌的企业。在品类方面，长城汽车有自己独特的优势，哈弗SUV和风骏皮卡在细分市场中已连续多年保持了销量第一，腾翼轿车树立了良好的品质口碑，创造了“腾翼增长速度”，C30、C50和C70的推出，也将完善腾翼品牌的架构。今后长城将继续聚焦SUV、轿车和皮卡三大品类，而长城自主研发的哈弗高端概念SUV——哈弗IF也将在合适的时候推向市场。

一汽奔腾：发力高端

中级车状态：已有Ⅰ车型：B70Ⅰ推出时间：2006年5月

未来计划：推出高端中级轿车B90

奔腾旗下现有的两款车型为B50与B70，这两款车都采用了马自达6的GG平台，而理所当然这两款车也就拥有相同的2675mm轴距。实际上除了轴距，B50与B70还是有很多不同之处，包括动力总成、外观设计以及配置水平。从面世时间来看，现役的B70是在2006年5月上市，如果按照欧洲的习俗那么它应该在2012年由换代车接替，而从目前奔腾对外发布的信息来看，在2011年上海车展上亮相的B9概念车定位高于B70，属于高端中级车，竞争车型将是雅阁、凯美瑞，未来它的代号将是B90。目前，奔腾对外公布的参数并不多，我们已知这款B9概念车车身参数为4875×1826×1469mm，轴距为2780mm。

来自一汽奔腾的声音

AF：目前是否已经开始规划B70的接班人？还将会有什么新车推出？

奔腾：奔腾B70是一款已经非常成熟的车型，目前市场表现非常出色，2011款奔腾B70于5月18日正式上市，在外观、内饰、配置、车联网四大方面进行了77项提升，新增了10大越级功能。上海车展发布的概念车B9，就是未来市场中的奔腾B90，是专门针对中国高端人群量身打造的车型，其将作为奔腾车系中的旗舰车型，覆盖高级车细分市场，此车型将于2012年下半年正式上市。

华晨汽车：梳理脉络

中级车状态：已有Ⅰ车型：中华尊驰Ⅰ推出时间：2002年8月

未来计划：推出准中级车中华530

尽管尊驰刚刚经过了名为Facelift的“拉皮手术”，但越发显现的老态已经不可避免。刚刚推向市场的新尊驰依旧维持着9年前刚刚上市时候的机械结构与外观轮廓，只是用华晨自己的1.8T发动机换掉了三菱的2.4升老机器。目前尊驰仍然是华晨的主力中级轿车，不过在4月的上海车展上亮相的全新车型530则抢尽了风头，它是继骏捷FRV/FSV之后又一款新兴车型，并且与前者保持着一定的技术关联。530的轴距只有2700mm，只能算一款准中级轿车，但它却是华晨梳理脉络后的一款新车型。从尊驰到骏捷再到骏捷FRV/FSV，明显是一条由大到小的路线，而现在从骏捷FRV/FSV到新车530再到未来的尊驰、骏捷换代，这是我们发现的华晨的一条清晰的脉络。

来自华晨的声音

AF：华晨近期接二连三地推出紧凑型轿车，是否对中级车领域的热情开始冷却？

华晨：中华品牌始终坚持“立足中场，上下延伸”的产品战略，我们将在稳固占领中级车市场的同时，向下推出适销对路的紧凑型产品，向上推出高端产品。目前骏捷FRV/FSV等产品都是华晨对低端市场的拓展，这是中华市场战略的组成部分，并非对中级车市场冷却。

AF：目前唯一的中级车是尊驰，但这款产品已开始呈现老态，下一步华晨如何打算？

华晨：未来，我们一方面将会依照市场需求和反馈，对中华尊驰进行技术升级；另一方面，还将推出更多的中级车产品，不断丰富中华品牌的中级车阵营。2011年下半年，我们即将推出全新中级车——中华530，这将是中华品牌继尊驰、骏捷之后的第三款中级车产品。

AF：华晨是否会在新的中级车上应用一些新技术或是新动力总成？

华晨：以即将推出的中华530为例，它采用了无钥匙进入及一键启动系统、ESC电子稳定系统等。此外，它还搭载由华晨自主研发的1.5T发动机，最大功率100kW/5500rpm、最大扭矩200Nm/2000-4500rpm，并匹配全新5速手/自一体变速器。

最近关于瑞麒G6的消息又开始多起来，这是继G5之后又一款值得关注的瑞麒新车。和之前我们了解到的G6不同，最新消息是G6将搭载3.0升V6发动机，并配备5速自动变速器，而此前所搭载的2.0T+5AT动力总成将成为一套入门级配置。作为一款定位高于G5的中高级轿车，G6的身材也相当魁梧，尤其是车长达到了4968mm，轴距2820mm，奇瑞想要通过它扭转目前G5不力的局面，而实际处于中型车位置的G6未来的竞争对手将是迈腾、雅阁、君威之辈。G6已经让人期待了近三年时间，真可谓慢工出细活，最新消息是G6将于2011年第三季度上市，如果奇瑞不想失败，或许我们还应该再给他们一些时间。

奇瑞汽车：越发成熟

中级车状态：已有Ⅰ车型：瑞麒G5

推出时间：2009年12月

一步法 篇12

药敏试验是动物疾病诊疗中非常有效的、投入少、回报高的一项实验室技术。通过药敏试验, 确定病原菌, 选择高敏的药物对疾病进行治疗, 既缩短疗程、减少治疗费用、提高治愈率、降低患病畜禽的非正常淘汰率, 又防止了盲目、长期和大量的使用抗生素, 导致动物产品的药物残留。但是在兽医临床诊治过程中, 养殖户由于害怕试验时间太长 (按传统方法需48个小时) , 而耽误畜禽疾病的治疗, 所以要按传统的试验去推广, 养殖户很难接受, 该试验就是针对这一实际情况开展的。

2 试验技术

2.1 试验针对的动物

主要为奶牛、禽类。

2.2 试验针对的动物的疾病

奶牛的乳房炎, 禽类的大肠杆菌、沙门氏菌及巴氏杆菌等细菌性疾病。

2.3 细菌分离鉴定及药物敏感试验技术要点

变过去传统的二步法合并为一步法, 即将先进行细菌培养 (24小时) 再进行药物敏感试验 (24小时) 改为细菌培养和敏感试验同步进行 (24小时) , 从而节约时间, 抓住患病动物的最佳治疗时机, 提高治愈率, 降低治疗成本, 提高经济效益。

改过去的先准备大量的药敏片为不需药敏片, 直接在接种的琼脂平板上打孔, 加药于孔内, 从而做到操作简便, 选药用药方更快捷。

2.3.1 细菌的分离及接种

无菌采集患病部位的病料。例如奶牛乳房炎, 无菌采集患病乳区的乳汁10毫升, 注入灭菌试管中, 2000转/分钟离心5分钟, 以沉淀集菌;禽类的大肠杆菌、沙门氏菌 (禽伤寒、副伤寒、白痢) 、巴氏杆菌等病可无菌采集病死禽类的肝脏、脾、肾及肠道的分泌物。将采集处理好的病料接种于普通培养基或麦康凯培养基。

2.3.2 细菌的培养及敏感药物试验

以直径3毫米的金属打孔器在接种好的琼脂平板上打孔, 加药于孔内, (粉剂药需加满孔) , 并标记出青霉素、链霉素、庆大霉素、蒽诺沙星、环丙沙星等各种试验药物名称, 然后置于37℃生化培养箱中培养。培养24小时后取出, 并观察记录, 分析结果。根据各洞周围有无抑菌圈及其抑菌圈直径大小, 判定病原菌对各种试验药物的敏感度。抑菌圈直径大于15毫米为高度敏感, 10～15毫米为中度敏感, 小于10毫米为低度敏感。试验时一定要建立“无抗生素操作的观念”。若培养基污染抗生素时则可发生无抑菌圈现象, 因此在配制培养基、缓冲液时一定要防止污染抗生素。

2.4 用药原则

2.4.1 根据做出的药敏试验结果, 选择高度敏感的药物作为首选药, 在选择高敏药物时要考虑到药物的吸收途径。因为药敏试验是药物和细菌接触, 而在给畜禽用药时, 必须通过机体的吸收才能使药物发挥疗效, 所以在给畜禽投药时, 可以多用几种高度敏感的药物使其能够协同作用, 但必须注意要投以足够剂量、足够疗程的药物, 才会取得好的治疗效果, 同时注意药物间的配伍禁忌。

2.4.2 选用的药物要残留小, 副作用小, 不影响家畜怀胎和禽类产蛋率。能尽量用中成药就不用西药, 能用价廉药就不用高价的新特药, 以防产生新的耐药性。

3 试验效果

3.1 试验场地

行唐县崔永岗养鸡场

3.2 试验方法

崔永岗养鸡场, 260日龄的同批蛋鸡2000只患大肠杆菌与支原体混合感染病, 表现精神沉郁、排黄白色稀粪、呼噜、眼睑肿等症状, 产蛋率由91.3%下降至81.1%, 每天死亡鸡3～5只, 已连用药物6天进行治疗, 疗效不明显。2000只鸡分两栋鸡房喂养, 每栋1000只, 两栋鸡症状相同, 在两栋蛋鸡饲养管理方法、生活环境一致、采食时间不变、均按同一营养水平进行饲喂, 自由饮水的基础上, 将其分为试验组和对照组。

3.3 试验及用药情况

按上述药敏试验方法进行试验, 试验组从康利奇、克杆先锋、氟苯尼考、利福平、新霉素、氨苄青霉素、乳酸诺氟沙星、丁胺卡那霉素、阿莫西林、西力欣等药物中筛选出康利奇、新霉素两种药物进行治疗, 对比组则由兽医自主用药, 用药记录为氟苯尼考、乳酸诺氟沙星、丁胺卡那霉素、克杆先锋药物。

3.4 试验结果

试验组用药3天后鸡群精神好转, 采食量上升, 产蛋率开始回升, 病死鸡2只, 5天后鸡只全部治愈, 产蛋率回升到病前水平;对照组用药3天后仍无明显好转, 死亡鸡12只, 改为敏感药物治疗5天后病愈, 病死鸡3只。

3.5 经济效益分析

试验组治疗5天共花医药费230元, 对照组治疗8天共花医药费375元, 试验组较对照组节约药费145元, 平均每只鸡0.145元;治疗期间试验组死亡病鸡2只, 对照组死亡病鸡15只, 试验组比对照组少死亡13只鸡, 减少病死率1.3%;试验组比对照组病程缩短3天, 产蛋率提前3天回升到病前水平, 每天按增加10%产蛋率计算, 试验组3天多产鸡蛋20千克, 平均每只多产蛋0.02千克。

4 结论