香味成分

香味成分（共3篇）

香味成分 篇1

HDT是烘焙烟丝设备的一种, 德国HAUNI公司制。HDT是应用管式在线膨胀技术原理开发出来的, 其整体结构设计比较紧凑、工作原理清晰合理, 装机功率和设备能耗较小, 控制模式简洁完整、控制参数少, 响应迅速。HDT又称作新型在线高速膨胀干燥系统, 分为压力、氧气含量、天然气流量、热风温度、水分和蒸气流量6 大控制系统。HDT先后在德国、中国台湾、印尼、俄罗斯、也门、中国大陆等地投入使用。在中国大陆, 成功引进HDT的有成都卷烟厂、蚌埠卷烟厂、长沙卷烟厂等。成熟的管式在线膨胀生产工艺和技术, 全面实现了卷烟品质高香气、低焦油、低危害的要求[1,2,3], 每小时制丝能力比原来提高了60%。HDT系统制丝工艺技术集成推广应用项目已被列为2004年国家烟草专卖局烟草行业科技攻关项目。研究表明, 烟丝经过HDT气流干燥设备后, 其烟丝的总糖和碱含量下降约1.5%和4%, 糖碱比略有升高, 焦油下降5%, 烟丝填充值增加约17%, 烟支单重下降约4%, 同时能有效地减少干头干尾, 减少烟丝的浪费, 降低卷烟生产成本, 对中式卷烟在工艺上的降焦减害能起到较大的作用, 并加大了调整卷烟配方设计的余地, 显示出良好的应用前景。运用HDT系统, 烟丝在干燥柱中处于自由漂浮状态, 没有任何的机械动作施加给烟丝, 实现烟丝自由膨胀, 这会大大减少烟丝表面的硬化现象, 烟丝质量得到保证[4,5,6,7,8]。以往研究中主要侧重于工艺原理及烟丝物理指标变化情况, 针对烟丝中酸性香味成分研究较少。为优化HDT工艺参数, 采用同时蒸馏萃取结合气质谱联用技术, 对HDT烘丝前后烟丝中酸性香味成分进行了分析, 以期为卷烟加工工艺参数优化、稳定提高卷烟产品质量提供理论依据。

1 HDT工艺参数设计及样品分析方法

1.1 HDT工艺参数设计

根据目前甘肃烟草工业公司制丝过程中, 干燥工序的实际状况, 经真空回潮、松散回潮后装箱 (不通过加料处理) , 直接切丝并在不同温度下进行干燥;叶丝在干燥时参数依照以下方式进行调整, 具体设计参数见表1。

1.2 样品的制备

选取湖南永州上中下3个部位烤烟, 分别为B2F (2008年) 、C3F-A (2002年) 及X2F (2007年) 。每种样品取样300kg, 样品经过预混合充分, 在HDT工序前多点连续取样, 经过HDT工序加工后, 进行多点连续取样, 保证取样的代表性。

1.3 样品分析方法 (同时蒸馏萃取法-GC/MS法)

同时蒸馏萃取装置一端接盛有25g烟末、350mL水和90g氯化钠的1000mL平底烧瓶, 使用可控制电压的电炉进行加热。同时蒸馏萃取装置的另一端接盛有40mL二氯甲烷的100mL烧瓶, 该端在水浴锅上加热, 水浴温度为60℃。萃取完成后, 加入10g无水硫酸钠, 干燥过滤。将萃取液浓缩至1mL, 分别加入10μL内标乙酸苯乙酯 (20mg/mL) 和烟酸甲酯 (10mg/mL) , 进行气相色谱/质谱分析。GC/MS条件, Agilent6890/5975气质联用仪;色谱柱: HP-5MS (60m×0.25mm i.d.× 0.25 μm d.f.) ;载气, 流速:He, 1.0ml/min;进样口温度:270℃;升温程序:undefined;分流比, 进样量:1∶20, 1μl;电离电压:70ev;扫描模式:SCAN和SIM同时扫描;定性定量分析:选择化合物的特征离子为定量离子, 以其定量离子面积和内标定量离子面积比计算其相对含量。

2 结果与讨论

2.1 HDT烘丝对烟丝中挥发性酸性成分影响

使用同时蒸馏萃取法-GC/MS分别测试了B2F (2008年) 、C3F-A (2002年) 、X2F (2007年) 上中下3个部位烟叶烘丝前后, 各烟丝样品中甲酸、乙酸、乳酸、羟基乙酸、2-呋喃甲酸共5种挥发性有机酸含量, 以烘丝前烟丝样品中各挥发酸含量为基准, 选择化合物的特征离子为定量离子, 以其定量离子面积和内标定量离子面积比计算其相对含量。具体结果如图1～3所示, 由图可以看出烘丝后各挥发性有机酸均较烘丝前高, 尤其是甲酸和乙酸, 最高增幅可达500%, 如B2F (2008年) 烘丝后, 甲酸含量较烘丝前增长500%。各烟丝样品中乳酸、羟基乙酸、2-呋喃甲酸烘丝前后含量变化差异较甲酸、乙酸小, 除B2F (2008年) 215℃烘丝后2-呋喃甲酸外, 基本增幅小于200%, 分析结果与烘丝后烟丝嗅香明显变强的现象一致。

2.2 HDT烘丝对烟丝中难挥发酸性成分影响

使用同时蒸馏萃取法-GC/MS分别测试了B2F (2008年) 、C3F-A (2002年) 、X2F (2007年) 上中下三个部位烟叶烘丝前后, 各烟丝样品中草酸、丙二酸、丁二酸、苹果酸、柠檬酸、十六酸、亚油酸、油酸及亚麻酸等难挥发有机酸含量, 以烘丝前烟丝样品中各挥发酸含量为基准, 选择化合物的特征离子为定量离子, 以其定量离子面积和内标定量离子面积比计算其相对含量。具体结果如图4～6所示, 由图可以看出烘丝前后各难挥发有机酸较烘丝前无明显变化, 部分难挥发酸含量变高, 部分难挥发酸含量变低, 不同部位烟叶间也无明显变化趋势。

3 结论

考察了HDT烘丝前后烟丝中酸性香味成分的变化情况, 比较了湖南永州上中下3个部位烟叶在4个烘丝温度下烟丝中酸性香味成分的变化规律。结果显示, HDT加工后, 烟丝中挥发性酸性成分含量较加工前有明显的提高, HDT加工对烟丝中难挥发酸性香味成分含量影响不大, 分析结果与烘丝后烟丝嗅香明显变强的现象一致, 该方法可为优化HDT工艺参数提供参考。

参考文献

[1]文武, 王勃, 杨枚, 等.气流式烘丝的香气补偿技术研究[J].安徽农业科学, 2006, 19 (9) :4828-4859.

[2]代建文, 杨玫.HDT设备结构及其工艺控制原理[J].烟草科技, 2006, 20 (4) :16-19.

[3]蒋志刚, 闫龙, 于涛, 等.高温管式叶丝在线膨胀度对卷烟综合质量的影响分析[C].中国烟草学会工业专业委员会烟草工艺学术研讨会, 2009.

[4]吕荣富.管式在线膨胀探讨[J].云南烟草, 2003, 14 (2) :52-55.

[5]陈守康.工厂通风[M].武汉:全国粮仓机械情报中心站, 1986:35-39.

[6]国家烟草专卖局.卷烟工艺规范[M].北京:中央文献出版社, 2003:44-49.

[7]邹炜, 华刚.烟草企业的液压式压棒机及其技术[J].轻工机械, 2006, 24 (1) :126-128.

[8]邹炜.基于管式在线膨胀技术的过热蒸气干燥系统[J].轻工机械, 2007, 25 (4) :104-105.

香味成分 篇2

壳聚糖分子中游离的-NH2质子化形成-NH3+使其具备了多种生物功能, 可作为生长调节物质, 调节植物的根、茎、叶和花的生长发育[1], 也可通过多种机制诱导提高作物的广谱抗病性[2], 分别在小麦、玉米[3]和番茄[4]、马铃薯[5]等作物中有较广泛的研究。近年来, 在烟草方面壳聚糖的研究多偏重工业降焦[6]和农业抗病性[7,8,9]上, 壳聚糖对烟草烟叶质量影响的研究数据不足。臧晓静等[10]研究表明, 壳聚糖可激发烟草植株次生代谢有关酶的活性, 产生诱香作用。宫长荣等[11]研究认为, 壳聚糖能较大幅度提高苯丙氨酸类香气物质含量。该试验对田间团棵期、旺长期和成熟期的烟叶喷施不同浓度的壳聚糖溶液, 分析烟叶中中性香气物质、有机酸、常规化学成分的含量, 以期为以后优质高香气烟叶的生产提供指导。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试验于2013年在登封市颖阳县于爻村进行, 颍阳镇位于登封市最西部, 海拔434 m, 全镇年种植优质烟叶1 000hm2, 为郑州市优质烟开发基地、烟叶生产第一镇。地势较高, 用水不太方便。土壤为中性土。试验品种为中烟100, 试验地烟苗于5月初移栽, 田间管理按照优质烟栽培技术标准执行。

1.2 试验设计

试验采用不同浓度的同一化控调节物质, 共设4个处理, 处理1:叶面喷施浓度为50 mg/L (240 g/hm2) 壳聚糖溶液, 处理2:叶面喷施浓度为100 mg/L (480 g/hm2) 壳聚糖溶液, 处理3:叶面喷施浓度为150 mg/L (720 g/hm2) 壳聚糖溶液, 处理4:对照组, 叶面喷施清水。田间设计于团棵期、旺长期和成熟期喷施, 每个处理3行, 每行40株, 移栽后35 d第1次喷施, 后每隔15 d喷施1次, 共喷施4次。每次在当天16:00全株喷施, 以叶面叶背湿露为度。

采用三段式烘烤工艺成熟采收后的烟叶进行烘烤, 烘烤的烟叶在45℃下烘干, 磨碎后过60目筛, 处理后的烟样用于常规化学成分以及烤烟香味成分的测定。

1.3 检测指标与方法

1.3.1 主要中性香味物质的提取和测定。

烟叶样品主要中性香味物质采用美国HP6890-5975气质联用仪进行定性定量分析。同时用蒸馏萃取的方法提取烟叶香气物质, 萃取液采用二氯甲烷, 浓缩至1 m L左右后, 进行气相色谱—质谱分析。烟叶香气成分的定性定量测定条件如下:

GC条件:采用HP-5MS (60 m×0.25 mm×0.25μm) 色谱柱, 以He为载气, 流速设置为0.8 m L/min, 进样口温度250℃;初始温度为50℃, 恒温2 min, 然后以2℃/min的速率将进样口温度升高到120℃, 维持5 min, 最后以2℃/min的速率将温度升高到240℃, 温度恒定30 min;分流比为1∶15, 进样量2μL, 质谱检测。

GC/MS条件:采用上述GC条件;传输线温度280℃, 离子源温度177℃, 电离能70 e V, 以He为载气, 流速0.8m L/min, 保持质量数在35~500 amu, NIST 0.5 a L为MS谱库。

烟草香气物质一般含量都较低, 有的成分含量极微, 但组成成分众多。人们通常将香气物质按其前体物、化学官能团和二者综合进行分类。为便于分析, 并结合壳聚糖不同喷施浓度对烟叶香气物质的影响, 试验按照香气前体物分类, 把香气物质分为类芳香族氨基酸降解产物、胡萝卜素降解产物、美拉德反应降解产物、新植二烯、类西柏烷类降解产物五大类。

1.3.2 有机酸测定方法。

有机酸的测量方法和测量条件采用景延秋等[12]的方法。

1.3.3 常规化学成分测定方法。

还原糖和总糖 (即水溶性糖) 测定采用连续流动法 (YC/T159—2002) ;总氮的测定采用连续流动法 (YC/T 161—2002) ;淀粉含量测定采用蒽酮法[13];烟碱测定采用YC/T 382—2010法;钾含量的测定采用火焰光度法 (YC/T 173—2003) ;氯含量的测定采用连续流动法 (YC/T 162—2002) 。

2 结果与分析

2.1 不同处理条件下烤烟烟叶中常规化学成分的含量变化

烟叶常规化学成分含量的高低及其与其他成分的协调性是决定烟叶质量的重要因素。优质烤烟要求总糖含量18%~22%, 还原糖含量16%~20%, 总氮含量1.5%~3.5%, 烟碱含量1.5%~3.5%, 氯和钾的含量适宜范围为K>2%, Cl<1%, 蛋白质含量8%~10%, 糖碱比8~12, 钾氯比4~10[14]。由表1可知, 不同壳聚糖浓度处理与对照组相比氯含量、总糖含量、蛋白质含量有所降低, 除处理3烟碱含量略低外, 各处理常规化学成分均在适宜范围内。综合糖碱比和钾氯比, 处理2化学成分含量和比例最协调, 其次是处理1。

2.2 不同处理条件下烤烟烟叶中中性香味成分的含量变化

2.2.1不同处理条件对类胡萝卜素降解产物的影响。

类胡萝卜素主要包括β-胡萝卜素、叶黄素、新黄质、紫黄质等, 其在成熟、调制和陈化过程中, 能够降解生成多种重要的致香物质[15]。由表2可知, 不同处理间类胡萝卜素降解产物总量的大小为处理2>处理1>处理3>CK。因此, 单独从类胡萝卜素降解产物单方面考虑, 认为处理2有利于产生香气丰韵的烟叶。

(μg/g)

2.2.2 不同处理条件对新植二烯含量的影响。

新植二烯是中性挥发物中含量最高的成分, 香气阈值较高, 具有微弱香气, 能分解转化成低分子的香味物质[16]。在烟草燃烧时, 直接进入烟气的新植二烯, 可以醇和烟气、减轻烟气中的刺激性, 所以与烟气的品质具有密切的相关性[17]。由表3可知, 不同处理间新植二烯的含量以处理1最高, 其次为处理2, 分别是对照的125.08%、123.80%, 处理3的新植二烯的含量低于CK;对不同处理间其他香味物质总量 (除去新植二烯) 进行比较, CK都高于其他处理。

(μg/g)

2.2.3 不同处理条件对芳香族氨基酸降解产物的影响。

烟叶中芳香族氨基酸代谢转化是影响香味的重要过程之一, 其裂解产物中性香气物质主要有苯甲醛、苯乙醛、苯甲醇、苯乙醇, 是烟叶中含量较丰富的香味成分[18]。由表4可知, 不同甲壳素处理的烟叶, 芳香族氨基酸类物质总量的大小为处理2>处理1>CK>处理3;苯甲醛、苯甲醇、苯乙醇和苯乙醛在所有处理中均以处理2含量最高。

(μg/g)

2.2.4 不同处理条件对美拉德反应产物的影响。

美拉德反应主要产物有糠醛、糠醇和2-乙酰基吡咯等, 其中糠醛具有黄油香、面包香, 能使烟气具有甜味;糠醇能增加烟气中的香气浓度, 具有谷香和油香;2-乙酰基吡咯能使烟气柔和, 增强烟气甜味[15]。由表5可知, 处理3的美拉德反应产物含量最高, 达到了35.97μg/g, 其次为处理2的27.14μg/g, 而处理1、2的含量低于CK。

(μg/g)

2.2.5 不同处理条件对类西柏烷类降解产物的影响。

类西柏烷类是烟草中重要的二萜类物质, 是重要的烟草香味物质的前体物。经调制和陈化后, 大部分降解, 降解产物中的茄酮、降茄二酮都具有似新鲜胡萝卜的清香味, 它们对于改善烟草香气有重要作用[19]。由表6可知, 类西柏烷类总量以处理2含量最高, 是对照的146.50%, 占总量 (除新植二烯) 的36%;其次为处理3, 占总量 (除新植二烯) 的34%。

2.2.6 不同处理条件对中性香味物质总量的影响。

中性挥发性香味物质作为目前研究烟叶中烟草香气评价的重要指标, 同时也是评价烟叶香型、香气质及香气量的重要判定标准[20,21]。叶面喷施化控物质以处理2香气物质总量最高, 为1 091.17μg/g, 其次为处理1的1 081.10μg/g (表6) 。

(μg/g)

2.3 不同处理条件对烤后烟有机酸含量的影响

有机酸广泛存在于烟草中, 有机酸与其衍生物都是重要的烟草香味的主要成分[22]。为便于研究, 在研究工作中, 通常将有机酸分为3类:非挥发性酸、半挥发性酸以及挥发性酸, 主要包括非挥发性的二元酸、三元酸、高级脂肪酸和低级脂肪酸。3种有机酸含量依次降低。成熟调制后烟叶中的非挥发性的二元酸和三元酸约占干物质总量的10%。有机酸不但在烟草生长过程中发挥着巨大作用, 而且影响烟叶的质量和卷烟的品质:烟叶中的非挥发性有机酸主要起到平衡烟气的作用, 可中和游离碱, 调节烟气酸性, 使烟叶的吸味醇和;烟叶中的挥发性有机酸能降低烟气的碱性, 使烟叶和烟气的香气增加, 气味变得醇和, 减少刺激性[12]。

2.3.1 不同处理条件对烤后烟非挥发性有机酸含量的影响。

非挥发性有机酸虽然没有明显的香气, 但能够与烟草中的生物碱结合形成盐, 起到调节游离态烟碱比例和质子比的作用, 从而增加烟气浓度, 减轻烟草刺激性, 使吸味醇和, 是烤烟中重要的酸性潜香型成分[23]。由表7可知, 不同处理非挥发性有机酸含量大小为处理2>处理3>处理1>CK, 其含量分别为33.69、33.61、32.33、31.12μg/g。

(μg/g)

2.3.2 不同处理条件对烤后烟高级饱和脂肪酸含量的影响。

半挥发性酸是能够生成油脂的高级脂肪酸, 指C10以上的酸。高级脂肪酸不仅包括高级不饱和脂肪酸, 还包括高级饱和脂肪酸。在烟叶陈化过程中, 高级脂肪酸能够通过酶或非酶降解转化作用生成小分子的致香物质, 是重要的烟叶香气前提物质。热裂解过程中, 高级不饱和脂肪酸及其甲酯易形成己烯、己醛等具杂气和强烈刺激性的物质, 使烟气中的刺激性和粗糙感增强;而高级饱和脂肪酸可使烟味醇和, 抑制刺激, 并使烟气中的腊味、脂味增强, 赋予烟气柔和的气味, 同时有的高级脂肪酸的甲酯、乙酯自身就具有突出的芳香气味[22]。因此, 在一定范围内, 饱和脂肪酸的含量高和不饱和脂肪酸的含量低有利于优质烟叶的形成。

由表7可知, 不同处理条件对高级饱和脂肪酸含量的影响大小为:处理1>处理2>处理3>CK, 其含量分别为4.48、4.44、4.31、4.13μg/g, 对高级不饱和脂肪酸含量的影响大小为:处理2>处理3>处理1>CK, 其含量分别为7.01、6.87、6.73、6.51μg/g。

2.3.3 不同处理条件对烤后烟有机酸总量的影响。

烟叶中的有机酸种类繁多, 含量差异较大, 主要指烟叶中除氨基酸以外的有机酸[24], 是烟草叶片中的重要组成部分。当烟叶工艺成熟经调制后, 烟叶中的有机酸可占烟叶干物质总量的12%~16%[25]。不同处理条件对有机酸总量的影响为处理2>处理3>处理1>CK, 其含量分别为45.14、44.79、43.55、41.76μg/g。

3 结论与讨论

3.1 讨论

壳聚糖提高烟叶品质可以从2个方面分析:首先, 壳聚糖能提高植物的抗病性, 避免烟草病害的侵染, 为烟草提供良好的生长环境。同时, 壳聚糖本身也是一种生长调节剂, 可以调节烟叶生长。良好的生长环境和适当的生长调节为优质烟叶的生产提供了保证。其次, 壳聚糖激发烟草产生致香物质相关酶。对烟草而言, 香气物质多为次生代谢产物, 壳聚糖能作为植物抗病性的激发子调节植物体内与抗病有关的酶活性变化[2], 其中苯丙氨酸解氨酶、过氧化物酶等都与烟草次生代谢有关。壳聚糖能提高烟叶中这2种酶的含量已有报道[10]。

我国有丰富的甲壳素资源, 国内已有许多公司生产甲壳素等化控物质叶面肥。壳聚糖作为叶面肥在烟叶生长时期喷施, 具有多重作用, 既可以有效地预防烟草病毒病, 又能提高香味化学成分、烟叶产量和等级比例[26], 低碳环保, 具有广泛的应用和开发前景。

3.2 结论

该文通过大田叶面喷施, 初步探讨了不同浓度壳聚糖对烟草常规化学成分和致香物质的影响。试验结果表明:叶面喷施适量的壳聚糖能减少烟草对氯的吸收, 降低烤后烟叶总糖和蛋白质的含量;能诱导香气物质的形成, 提高烟叶的香气含量。其中, 叶面喷施100 mg/L壳聚糖, 烤后烟叶化学成分协调性好, 其次为150 mg/L;叶面喷施100 mg/L壳聚烤后烟叶糖类胡萝卜素降解产物总量、新植二烯的含量、芳香族氨基酸类物质总量、香气物质总量最高, 其次是喷施50mg/L;喷施150 mg/L壳聚糖烟叶美拉德反应产物含量最高、对有机酸总量的影响最好, 其次是100 mg/L。综合考虑, 叶面喷施100 mg/L壳聚糖更有利于优质烟叶的形成。

摘要：[目的]分析叶面喷施不同浓度的壳聚糖对登封烟叶常规化学成分及烟叶香味成分等物质的影响, 为今后优质高香气烟叶的生产提供参考。[方法]通过烟叶叶面喷施大田试验, 以清水为对照, 研究了50、100、150μg/m L 3个不同浓度同一化控物质壳聚糖对登封烟叶常规化学成分及烟叶香味成分等物质的影响。[结果]经壳聚糖处理的烟叶总糖含量下降, 类胡萝卜素降解产物含量、新植二烯的含量升高, 烟叶喷施50、100μg/m L的壳聚糖芳香族氨基酸类物质总量升高, 喷施150μg/m L的壳聚糖美拉德反应产物含量高于对照组, 喷施100μg/m L壳聚糖烟叶的香气物质总量、常规化学成分、有机酸含量均优于其他处理。[结论]叶面喷施浓度50μg/m L和100μg/m L壳聚糖有利于优质烟叶的形成。

香味成分 篇3

国内外香味剂的检测, 主要是以气相色谱或液相色谱为核心的检测技术, 近几年我国食品行业也相继发布了一些单一香味剂的产品标准及检测方法。我国市场上销售的饲料香味剂种类众多, 但目前尚无单一饲料香味剂的产品标准及检测方法, 更没有饲料香味剂中多种成分同步检测的方法。本研究针对饲料香味剂添加成分繁多复杂的特性, 参照食品中单一香味剂的检测方法, 建立了气相色谱法同步检测饲料香味剂中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的方法, 同时对方法的检出限、准确度和精密度等进行了试验验证。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试剂分析纯无水乙醇。

1.1.2 仪器和设备

分析天平 (感量0.1mg) ;Agilent6890N气相色谱仪 (具有FID检测器和可程序升温的柱温箱) 。

1.1.3 标准物质

乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯标准品纯度大于98%。 (1) 乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯混合标准贮备溶液:准确称取乙基香兰素0.1000g、乙基麦芽酚0.1000g于10ml棕色容量瓶中, 加5ml无水乙醇溶解后, 再准确量取椰子醛0.10ml、乙酸异戊酯0.10ml, 用无水乙醇定容。该溶液中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的浓度均为10mg/ml。2~8℃保存, 保质期1个月。 (2) 乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯混合标准中间溶液:准确移取乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯混合标准贮备溶液1ml, 置于10ml棕色容量瓶中, 用无水乙醇定容。该溶液中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的浓度均为1mg/ml。2~8℃保存, 保质期1周。 (3) 乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯混合标准工作溶液:准确移取适量乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯混合标准贮备溶液 (1) 和混合标准中间溶液 (2) , 分别配制成浓度为0.01、0.10、0.20、0.50、1.00和2.00mg/ml的混合标准工作溶液。现用现配。

1.2 方法

1.2.1 气相色谱参考条件

色谱柱:HP-5或同等效果的柱子, 30m×0.25μm;进样口温度:240℃;不分流进样;载气流速:8.0ml/min;柱温箱温度:起始60℃, 保持2min, 以30℃/min的速率升温至200℃, 保持2min;检测器温度:260℃。试验结果见图1。结果表明:该色谱条件均能满足色谱分析的需要。

1.2.2 提取条件的确定

由于检测的四种物质均能溶解于无水乙醇[1,2,3,4,5], 因此选用无水乙醇作为提取剂。用空白的载体, 添加不同浓度的乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯, 选用振荡器、旋涡混合器和手动振摇三种不同的方法提取后, 上机测定其回收率。由于不同提取方式的回收率几乎相同, 且考虑到检测的这四种物质均有挥发性, 处理的步骤越简单越好。因此, 选用处理简单且不需要其它辅助设备的手动振摇提取方式。即准确称取试样适量 (精确至0.0002g) (使待测溶液中所测物的含量控制在0.01~2.00mg/ml之间) , 置于10ml棕色容量瓶中, 加5ml无水乙醇, 振荡混匀, 用无水乙醇定容至刻度。混匀后静置。取上清溶液, 溶液过0.45µm的微孔滤膜, 供上机测定。

2 结果

2.1 方法的线性范围

将标准工作溶液依次从低浓度到高浓度进样, 每一浓度进样三针, 按其所得峰面积的平均值与对应的标准溶液浓度 (mg/ml) 作标准曲线, 计算出回归方程和相关系数。试验结果见图2。结果表明:乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯标准工作溶液在0.01~2.00MG/ML浓度范围内有良好的线性关系, 相关系数均达到0.99以上。

2.2 标准溶液重复性

用1.00mg/ml乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的混合标准中间溶液连续进样6次。试验结果见表1。结果表明:同一浓度的标准溶液有较好的重复性, 其RSD%均小于5.0%。

(%)

2.3 最低定量限的确定

在空白载体中分别添加乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯各100mg/kg, 试验结果见图3和表2。结果表明:在添加量为100mg/kg时, 其回收率为80%以上, 而添加量为100mg/kg以上其它浓度的回收率也均在80%以上。由于该方法中采用程序升温的色谱条件, 当添加量小于100mg/kg时, 其信噪比不能满足定量的要求, 所以, 将该方法的最低定量限定为100mg/kg。目前市场上常见的饲料香味剂中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的配方含量在2~100g/kg之间。所以, 该定量限完全可以满足实际生产中产品含量检测的要求。

(%)

2.4 方法的准确度和精密度的测定

在空白载体中分别添加各100mg/kg、1000mg/kg、2000mg/kg、3000mg/kg、4000mg/kg、5000mg/kg和10000mg/kg浓度的乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯, 每个浓度做4次重复, 分别计算回收率。试验结果见表3。在添加不同浓度的乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯时, 不同的添加浓度均可得到较高的回收率, 且相对标准偏差均小于10%。

2.5 方法的适用范围

为考察本方法的适用性, 从市场上收集了3个生产厂家的6个饲料香味剂样品, 其中2个果香型, 2个奶香型, 但这4个样品无具体的含量规定;另2个样品有标签, 测定结果均大于样品添加含量的标示量。检测结果见表4。结果表明:不同的生产厂家、不同成分的香味剂均可用该方法检测。

(%)

(mg/kg)

2.6 干扰试验

为考察其它香味剂是否对该方法有干扰, 分别用浓度为2.00mg/ml桃醛 (丙位十一内酯) 和丁位葵内酯标准溶液, 在与乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯相同的提取和色谱条件下上机测定, 各种香味剂的出峰时间见表5, 桃醛和丁位葵内酯的图谱见图4和图5。试验显示, 乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯与桃醛和丁位葵内酯的色谱峰有很好的分离, 且对其定量无影响。结果表明:桃醛和丁位葵内酯对乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的测定均无干扰。

3 结论

以上试验结果表明:本研究建立的饲料香味剂中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯同步检测方法, 色谱条件易于掌握, 仪器性能稳定, 测试数据重复性好, 回收率高, 精密度和准确度均能满足分析要求, 且具有较好的定量限。

摘要：本研究通过添加回收试验和检测市场香味剂产品的方法建立了饲料香味剂中乙基香兰素、乙基麦芽酚、椰子醛和乙酸异戊酯的同步测定方法。用无水乙醇振摇提取后, 气相色谱进行同步测定, 用外标法定量。结果表明:本方法前处理简单, 回收率高, 检测限为100mg/kg, 可实现饲料香味剂中4种成分的同步测定。

关键词：饲料香味剂,乙基香兰素,乙基麦芽酚,椰子醛,乙酸异戊酯,同步测定

参考文献

[1]中华人民共和国国家发展和改革委员会发布, 中华人民共和国轻工行业标准.QB/T 2647-2004食品添加剂, 乙酸异戊酯, 2004.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会发布, 中华人民共和国国家标准.GB/T 6776-2006食品添加剂, 乙酸异戊酯, 2006.

[3]中华人民共和国国家发展和改革委员会发布, 中华人民共和国轻工行业标准.QB/T1791-2006乙基香兰素, 2006.

[4]中华人民共和国国家发展和改革委员会发布, 中华人民共和国轻工行业标准, QB/T 1121-2007食品添加剂, γ-壬内酯 (椰子醛) , 2007.