降低残留

2024-10-17

降低残留（共4篇）

降低残留篇1

从达尔文1880年发现生长激素到现在,植物激素的种类和应用得到很大发展,尤其是新兴植物激素油菜素内酯与蔬菜作物抗逆性的关系,包括对蔬菜作物逆境伤害的缓解效应、在蔬菜生产上的应用以及提高蔬菜作物抗逆性的研究,越来越受到关注。油菜素内酯又称芸苔素内酯,是一种天然植物激素,广泛存在于植物的花粉、种子、茎、叶等器官中。由于其生理活性远超过现有的五种激素,已被国际上誉为第六激素。许多研究表明,油菜素内酯具有抗旱性、抗寒性、抗逆性、抗病性等众多功能。本文是在黄瓜上喷施杀虫剂和杀菌剂后喷施油菜素内酯,测定油菜素内酯对农药残留的效果。

1 材料与方法

1.1 试验材料

黄瓜品种为中荷十号;选用上海沪震实业有限公司经销的24-表油菜内酯,浓度为0.05毫克/升;农药选用高效氯氟氰菊酯(有效含量25克/升)、70%甲基硫菌灵可湿性粉剂。

1.2 实验设计

试验及对照区随机区组设计,3次重复,每次重复随机取五根黄瓜产品,小区面积80平方米,东西设保护行,保护行面积15.6平方米。

1.3 实验方法

在黄瓜上喷施高效氯氟氰菊酯和甲基硫菌灵可湿性粉剂,喷施后的24小时、48小时、72小时、96小时和120小时采用气相色谱法测定农药残留量,计算使用油菜素内酯后农药残留量与对照相比降低百分比。处理A:在喷施杀虫剂高效氯氟氰菊酯(有效含量25克/升)1000倍液前喷施油菜内酯及清水;处理B:在喷施杀菌剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂600倍液前喷施油菜内酯及清水;处理C:在喷施杀虫剂高效氯氟氰菊酯(有效含量25克/升)前只喷施清水,为处理A的对照;处理D:在喷施杀菌剂70%甲基硫菌灵可湿性粉剂前只喷施清水,为处理B的对照。

2 结果与分析

2.1 油菜素内酯对杀虫剂高效氯氟氰菊酯的作用从表1可知,处理A在24小时、48小时、7 2 小时、96小时和120小时后,杀虫剂高效氯氟氰菊酯在黄瓜上的残留量分别为0.45毫克/公斤、0.33毫克/公斤、0.28毫克/公斤、0.25毫克/公斤、0.19毫克/公斤,与处理C(对照)均有显著差异,降低残留量百分比分别为40.58%、32.65%、3 5. 8 8%、32.43%、34.48%。这说明使用油菜素内酯能显著降低高效氯氟氰菊酯的残留量。

2.2 油菜素内酯对杀菌剂甲基硫菌灵可湿性粉剂的作用

从表2可知,处理B在24小时、48小时、72小时、96小时和120小时后,杀菌剂甲基硫菌灵可湿性粉剂在黄瓜上的残留量分别为0.68毫克/公斤、0.50毫克/公斤、0.39毫克/公斤、0.31毫克/公斤、0.29毫克/公斤,与处理D(对照)均有显著差异,降低残留量百分比分别为33.33%、38.27%、37.10%、41.51%、39.58%。这说明使用油菜素内酯能显著降低甲基硫菌灵可湿性粉剂的残留量。

3 小结

试验结果表明,使用油菜素内酯后的24小时、48小时、72小时、96小时和120小时,杀虫剂高效氯氟氰菊酯在黄瓜上的残留量比对照降低百分比分别为40.58%、32.65%、35.88%、32.43%、34.48%,杀菌剂甲基硫菌灵可湿性粉剂在黄瓜上的残留量比对照降低百分比分别为33.33%、38.27%、37.10%、41.51%、39.58%,可见油菜素内酯对降低杀虫剂和杀菌剂的农药残留量效果显著,在使用24小时后发挥作用,可广泛推广使用。

降低残留篇2

1.1 农药残留的成因

所谓的农药残留具体是指对农作物使用农药后残留在作物上和环境中的微量农药原体、有毒代谢物以及杂质等。农作物中农药残留的主要来源是农药喷洒, 在对农作物喷施农药的过程中, 一部分农药会被作物吸收, 并在光合作用和农作物自身酶类的作用下逐渐分解转化为无毒物质。然而, 若是农药并未完全降解便进行采摘上市的话, 农作物中便会残留部分农药。同时, 农药的过量喷洒也容易造成残留, 这是因为当农药量超出作物自身的分解能力时, 过剩的部分便会沉积到作物中, 再通过食物供应链对人体健康造成危害。虽然有些农药会随着时间的推移逐渐变少或消失, 但有些农药引起的残留会保持10年以来, 甚至几十年后才可能全部消失, 如六六六、滴滴涕等就属于这类农药, 它们现已被我国列为禁用农药。

1.2 农药残留的危害

1.2.1 对生态环境的危害。

正常情况下, 在对农作物喷洒农药的过程中, 仅有10%左右的农药会粘附在农作物上, 而剩余的90%则会通过各种途径扩散到环境当中。当动植物大量吸收残留在环境中的农药后, 由于无法将这部分残留农药全部分解, 从而会不断在体内积蓄, 再经由食物链这部分残留的农药会不断转移, 持续积聚, 残留量也就会越来越大, 久而久之自然中的生态平衡便会遭到破坏。

1.2.2 对人体健康的危害。

农药残留超标现已成为餐桌上的隐形杀手, 严重威胁着人们的身体健康。据有关研究表明:农药不但会破坏人体中的酶, 还会阻碍器官正常功能的发挥, 严重时会造成神经系统紊乱。少量的农药残留一般不会对人体健康构成威胁, 但是, 当残留量超过一定标准后, 会直接危及人体的肝脏、肾脏、神经系统等重要器官, 甚至还会降低母体的受孕能力, 可见农药残留的危害是多么严重。

1.2.3 对水资源的危害。

水是人们生活中不可或缺的重要资源之一, 水中的农药大部分都是通过地表径流和地下水渗入, 也有少部分来源于工厂排放的农药污水, 因水中的微生物对农药具有富积作用, 从而会导致生物被污染, 致使鱼类和其它水生物死亡。

2 降低蔬菜种植过程中农药残留的有效方法

2.1 降低农药残留的技术措施

2.1.1 优选农药。在蔬菜种植过程中, 降低农药残留最为

毒、低残留农药无法解决病虫害时, 可按照蔬菜品种选用一些中等毒性的农药, 没有特殊情况时尽可能不要使用高毒性农药。在使用中等毒性农药时, 应当严格按照病虫害的类别选药, 并正确区分开生理性和传染性病害。同时, 农药的剂量和施药次数也要严格控制, 不得随意加大浓度或是增加施药次数。

2.1.2 优化施药方法。

目前, 大部分农户在对蔬菜进行喷药时, 采用的都是喷嘴粗、容量大的器具。这种施药方法很难使农药在蔬菜上形成均匀分布, 大部分药液会散布到环境和土壤当中, 从而引起农药残留超标。为此, 有必要对施药器具进行优化改进, 小雾滴是实现高效低量喷雾的关键, 在同等面积和施药量相同的前提下, 小雾滴的覆盖密度要远远高于大雾滴。但唯一不足的是小雾滴会受到气候条件的影响, 如风速、温湿度等, 所以, 在采用小雾滴进行农药喷施时, 可采用防飘技术, 较为典型的产品有防飘喷头, 其不但能够减少雾滴飘失, 而且还能显著提高雾滴的覆盖率, 覆盖率越大农药残留就越低。

2.1.3 控制病虫害减少用药量。

想要降低蔬菜种植的农药残留, 减少用药量无疑是最为实用的方法, 这不但能够使农药残留显著降低, 而且还能节省施药费用, 但减少用药量的前提是必须控制好蔬菜的病虫害问题, 只要病虫害不发生, 用药量自然会有所减少, 这是一个连带关系。为此, 应当积极采取农业与生物防治相结合的方法, 选择抗病虫害强, 高产优质的蔬菜品种进行种植, 这有助于减少田间用药量, 进而降低农药残留量。此外, 采取有效的防虫措施也不失为一种好方法, 有条件的种植区可以安装防虫网, 借此来构筑起一道人工屏障, 将害虫拒之网外。

2.2 管理措施

首先, 针对蔬菜生产应建立档案管理制度, 建议在蔬菜种植区推行联户联保制度以及生产违法举报制度, 并设置相应的奖励基金, 按照管理结果进行奖惩, 以此来调动广大农民对农药使用的监督积极性。其次, 应建立有效地控制流通领域蔬菜农药残留的措施, 不断加大对农药使用的监管力度, 逐步完善用药记录制度, 从根本上降低蔬菜的农药残留。

参考文献

[1]史培, 尤美云, 高天云, 冯小慧, 崔艳.内蒙古自治区蔬菜农药残留状况分析[J].内蒙古农业科技, 2009 (5)

降低残留篇3

现阶段,罗汉果提取物农药残留量需要达到国外标准要求,进行大量的降低农药残留的工艺实验,但是也没有生产出低毒、无残留有机氯、无有机磷农药且农药残留量0.005μg·mL-1左右的提取物产品。为了满足市场的不断需求,本文进行了农药残留工艺研究,得到的产品各指标很好地达到了国外的标准。

1 材料与方法

1.1 实验部分

1.1.1 仪器

美国Agilent科技有限公司,Agilent 6890 N气相色谱-5975B质谱仪:配有电子轰击电离源(EI)。电热恒温水浴锅(DZKW型,北京永光明医疗仪器厂),超声波清洗仪(KQ5200DB型,昆山市超声仪器有有限公司),美国Agilent科技有限公司,Agilent 1100型高效液相色谱仪,湖南湘仪TDZ5-w离心机:转速不低于5 000 r/min。天津泰斯特T-250小型粉碎机。AG245精密分析天平(精确到0.000 01 g,梅特勒公司),LY-02型罗汉果打浆机(公司自制),上海申生R502B旋转蒸发仪(5L)。

1.1.2 材料

成熟的鲜罗汉果(桂林莱茵生物科技股份有限公司原料库)、乙醇(食用乙醇)、碳酸氢钠(分析纯)、柠檬酸(分析纯)、洗洁精(立白,超市购买)、氧化铝(分析纯,100～200目,青岛海洋)、国产脱农残树脂A、国产脱农残树脂B、进口脱农残树脂C、进口脱农残树脂D、国产活性炭E、国产活性炭F、进口活性炭G (由于本工艺涉及公司大生产工艺,故部分材料用代码代替,以下实验前,统一用厂家提供方法处理好树脂、活性炭)。

1.2 分析方法

1.2.1 检测方法(多菌灵、三唑醇、吡虫啉、烯酰吗啉)

采用Agilent 6890 N气相色谱-5975B质谱仪,弹性石英毛细管柱(30m×0.25 mm×0.25μmm) DB-35 ms;柱温箱升温程序:95℃(保持1.5 min) 20℃·min-1升至190℃,5℃.min-1升至230℃,25℃/min升至290℃(保持20 min);载气:氦气,纯度≥99.999%,恒压模式,流速为1.2 mL,min-1;进样口温度:250℃;进样量2μL;进样方式:无分流进样,0.8 min后打开分流阀;电子轰击离子源:70eV;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;接口温度:280℃,选择离子检测:每种目标农药分别选择一个定量离子和1～3个定性离子。每组所有需要检测的农药按保留时间的先后顺序,分时段分别检测。

1.2.2 检测方法(罗汉果甜甙V)

罗汉果甜甙分析:采用HPLC检测个实验中罗汉果甜甙含量。以罗汉果甜甙V标准品,内标法计算出各个实验中罗汉果甜甙V的含量。

1.3 实验方法与步骤

1.3.1 实验方案设计

根据罗汉果提取物水溶性好的特点及已经具有的成熟的大生产工艺,过树脂工艺比别的工艺具有很大的优势。工艺选择:①在前处理阶段,选择不同方式清洗罗汉果,降低表面农药残留,与不清洗组比较效果。②精制罗汉果甜甙V结束后,选择不同方式降低农药残留,与不处理组比较效果。

1.3.2 考查不同前处理方法对罗汉果提取物农药残留的影响

称取同一批次罗汉果鲜果6 000.0 g,平均分成6份,每份1 000.0 g。实验方法:①不处理,对照样;②用去离子水清洗3 min;③用100℃热水浸泡3 min;④0.2%碳酸氢钠溶液浸泡3 min,再用去离子水冲洗到pH7;⑤0.05%柠檬酸溶液浸泡3 min,再用去离子水冲洗到pH7;⑥0.02%洗洁精(立白)溶液浸泡3 min,再用去离子水清洗干净。处理后分别用罗汉果打浆机打浆,用3倍量去离子水回流提取3次,每次1h,合并提取液,70℃真空浓缩到2 000 mL,放冷到室温,离心,去掉沉淀,70℃真空浓缩到稠膏,70℃真空干燥。得率:1.172.31 g,2.171.12 g,3.172.23 g,4.171.24 g,5.171.35 g,6.171.43 g。

通过表1数据发现,用100℃热水浸泡,虽然不是降低农残最低的方法,但是具有2个优点:①结合生产脱青、灭酶工艺,不额外增加工序;②不需要用到化学试剂,对环境造成二次污染。结合大生产考虑,选择100℃热水工艺。

1.3.3 考查不同脱色柱对罗汉果提取物农药残留、罗汉果甜甙V的影响

称取同一批次罗汉果鲜果24 000.0 g,用100℃热水浸泡3 min,取出,用罗汉果打浆机打浆,用3倍量去离子水回流提取3次,每次1h,合并提取液,70℃真空浓缩到48 000mL,放冷到室温,离心,去掉沉淀,进9 200 g吸附树脂,流速9 200 mL·h-1,水洗到流出液无色,用24 000 mL 60%乙醇洗脱,流速9 200 mL·h-1,分别从有甜味开始收集洗脱液,药液70℃真空浓缩到4 800 mL,平均分成12份。取一份70℃真空浓缩到稠膏,70℃真空干燥,作为对照样检测。余下1 1份分别进下表树脂柱,每种填料用量400 g,水洗2 400 mL,有甜味开始收集,70℃真空浓缩到稠膏,70℃真空干燥。得率:1.17.83 g,2.16.28 g,3.16.35 g,4.16.73 g,5.16.52 g,6.16.17 g,7.15.98 g,8.16.24 g,9.16.53 g,10.16.29 g,11.16.32 g,12.16.27 g。

通过表2数据发现,11种方法都可以降低农药残留的含量,没有一种方法可以把4个成分都降低到0.01μg·mL-1。

1.3.4 各树脂对每一种农药残留的脱除效果

从图1来看,降低多菌灵效果比较好的是进口脱农残树脂D和进口活性炭G,降低烯酰吗啉效果比较好的是进口脱农残树脂C、国产活性炭C和进口活性炭F,降低三唑醇效果比较好的是进口脱农残树脂D及活性炭E、F、G、H,降低吡虫啉效果比较好的是阴离子、氧化铝、国产脱农残树脂A、B,进口脱农残树脂C、进口活性炭H。

(1)结论:进口脱农残树脂C,对烯酰吗啉、吡虫啉降低比较明显,进口活性炭G,对多菌灵、三唑醇降低比较明显。考虑过进口脱农残树脂C,再过进口活性炭G,考查效果。

(2)考查进口脱农残树脂C柱和进口活性炭G柱结合使用对罗汉果提取物农药残留、罗汉果甜甙V影响

称取同一批次罗汉果鲜果4 000.0 g,用上述方法处理,脱色后浓缩到800 mL,平均分成2份。取一份70℃真空浓缩到稠膏,70℃真空干燥,作为对照样检测。另一份先进进口脱农残树脂C400 g,水洗2 400 mL,有甜味开始收集,70℃真空浓缩到400 mL,再进进口活性炭G柱400 g,水洗2 400mL,有甜味开始收集,70℃真空浓缩到稠膏,70℃真空干燥。得率:1.17.75 g,2.15.39 g。

注:1-721阳离子;2—722阴离子;3-氧化铝;4——国产脱农残树脂A;5——国产脱农残树脂B;6——进口脱农残树脂C; 7-进口脱农残树脂D;8—国产活性炭E;9—国产活性炭F; 10——进口活性炭G;11——进口活性炭H。

从图2来看,经过进口脱农残树脂C、进口活性炭G柱处理后,多菌灵、烯酰吗啉、三唑醇、吡虫啉等含量在0.01μg·mL-1以下,达到标准。

2 结果与讨论

降低残留篇4

关键词：高纯比久,色度,NDMA,偏二甲肼,氮气保护

高纯比久 (又名丁酰肼, 一种植物生长调节剂) 生产系统中, 由于生产过程操作不当或保护不足, 原料偏二甲肼接触到空气中的氧, 会很快发生一系列的氧化反应, 并产生多个杂质, 甚至使原料变黄, 从而影响高纯比久品质, 加装氮气保护系统可有效隔离空气, 防止氧化, 并提高产品品质。

1 存在的问题

偏二甲肼作为比久生产的主要原料之一, 滴加到有乙腈溶剂的反应釜中, 与丁二酸酐发生缩合反应制得。而计量好的偏二甲肼在高位槽中容易发生氧化反应而影响到产品品质, 尤其是与空气接触时会明显发生变黄现象, 致使高纯比久品质降低。经大量实验研究和生产实践发现, 偏二甲肼的氧化主要会影响到高纯比久产品的色度和N-二甲基亚硝胺 (简称NDMA) 残留量, 指标要求分别为色度不大于70黑曾, NDMA残留量不大于1ppm。

2 原理分析

2.1 比久生产过程:

2.2 偏二甲肼的氧化

偏二甲肼为无色透明液体, 在贮存或转注过程中, 由于操作不当或保护不足, 难免接触到空气中的氧, 很快发生一系列的氧化反应, 并产生多个杂质, 包含二甲胺、偏腙、乙醛二甲基腙、N-二甲基亚硝胺 (NDMA) 、四甲基四氮烯等。

由于这些氧化产物中含有亚硝基或N=N基团均呈现黄色, 可导致含有这些氧化物的偏二甲肼出现变黄现象。经研究发现, 绝大部分杂质在比久洗涤系统中能够被洗脱, 并且不对产品品质产生影响, 但NDMA除外, 并且采购商明确提出了该杂质指标控制要求, 因此将NDMA作为重要控制对象。

3 解决方案

防氧化的办法最好隔绝氧气, 既要保持能够正常滴加, 又要保证绝氧, 最好的办法是增加惰性气体保护以隔绝空气。氮气能完全满足要求, 使用普遍、价格低廉。

如图4.1所示, 在偏二甲肼高位槽上加装氮气保护气体。瓶装普氮通过减压阀后 (0.02MPa) 及流量控制调节阀 (1-2m L/S) , 送至高位槽上部, 经过氮气进气管, 直接供给系统, 在罐体内部形成氮气气封, 保证物料与空气完全隔离。

此外, 为保证偏二甲肼滴速恒定, 反应平稳, 增设平衡管 (Φ10×1, sus304) 将高位槽与反应釜连通, 既可将高位槽罐内压力与反应釜压力达成平衡, 又能够保证气体密封于保护氮气之中, 达到恒速、恒压滴定的要求, 确保反应正常平稳进行。

4 效果分析

从加装氮气保护系统改造前后各抽取四批产品, 进行物料性质对比, 如下列表5.1。

通过比较发现, 改造前产品色度检测值范围在25-45黑曾, 而改造后为10-20黑曾, 品质极大改善。高纯比久在改造前的产品中, NDMA残余含量为0.5-1ppm, 并且接近限值, 而改造后的残余含量基本集中在0-0.4ppm的范围中, 且非常集中, 产品质量明显提升。