环境废水污染

环境废水污染（精选9篇）

环境废水污染 篇1

1 污水类型与特征

对于废水而言, 一般根据来源的不同, 分类也各不相同。常见的废水包括生活污水、工业废水、农业生产废水、初期雨水以及城镇污水等, 这些污废水严重破坏环境平衡, 影响人们正常生活, 同时给人们带来一定程度的健康威胁。如下对这些污废水进行详细介绍:

1.1 生活污水

我们一般对于生活污水的分类。包括人们生活产生的粪便水、洗浴水、洗涤水和冲洗水等。这些污废水的来源一般是家庭生活废水, 同时在各种集体单位和公用事业等都不会排放相类的污废水, 这些废水中一般含有氮、磷、硫等危害元素, 给人们生活带来严重的危害。

本论文生活污水以有机污染特点进行主要介绍:

(1) 生活污水一般含氮、磷、硫较高, 排放到江河湖泊中时, 由于自身危害元素的存在, 会造成水体营养元素发生氧化反应, 对于水体内部结构造成一定程度的影响。 (2) 生活污水由于是人们生活中产生的废水, 一般含有纤维素、淀粉等物质, 在排放过程中通过厌氧性细菌作用会发生一定程度的气味恶臭, 影响人们正常生活环境。 (3) 其中含有大量病毒、细菌, 人们在直接接触或是间接接触过程中, 容易引发各种传染性疾病。同时生活污水中洗涤剂的成分一般较大, 这样就会引起水体弱碱性, 两方面共同危害人们身体健康。

1.2 工业废水

工业废水一般都是城市工业企业在生产活动中产生的排放废水。这些工业废水的特征一般为:

(1) 工业废水由于工业企业的生产规模较大, 导致排放量大, 污染范围广, 同时不同的工业企业生产模式不同造成排放方式各不相同, 有的企业进行的是连续性排放, 而有些企业则是无规律的排放。这样就无形中增加了城市工业企业废水的治理难度, 给人们生活带来一定的影响。 (2) 工业企业在生产过程中, 一般会进行相关的化学反应, 并且工艺产品种类较多, 生产工艺也各不相同, 因而造成工业废水中污染物种类繁多。同时, 由于工业废水内部浓度波动幅度大, 造成治理难度的增加。污染物毒性大, 会影响生态系统的不稳定性。对于一些化学工业排放的废水中含有大量化学成分, 具有一定的腐蚀性和刺激性, 危害性更强。同时, 工业废水在时间积累中, 会造成一定程度上的水底沉积, 这样再通过相关分解作用, 会引发二次污染, 造成更加具有危险性的污染物。

1.3 农业生产废水

农业废水就是农民耕种过程中农作物栽培或是牲畜饲养以及食品加工等排出的废水和液态废物。其中含有大量的农药成分, 同时分布范围广泛, 分散, 一般难于收集。在有机物进入水体后, 会造成废水更加高的危害性。同时由于农业废水中含有农药、化肥等成分, 治理难度大, 污染性强。

1.4 初期雨水

雨雪降至地面形成的初期地表径流随区域环境、季节和时间变化, 成分复杂。一般初期雨水中含有工业废渣或垃圾堆放场冲淋成分。

2 常用废水监测技术

2.1 水温

(1) 水温计法。将水温计插入到一定深度的水中, 放置5min后, 迅速提出水面并读取温度值。当气温与水温相差较大时, 应该立即读数, 避免受气温的影响, 必要时, 重复插入水中再一次读数。 (2) 颠倒温度计法。

2.2 色度

(1) 方法的选择:测定较清洁的、带有黄色色调的天然水和饮用水的色度, 用铂钴标准比色法, 以度数表示结果。对受工业废水污染的地表水和工业废水, 可用文字描述演的色种类的深浅程度, 并以稀释倍数法测定色的强度。 (2) 样品的采集和保存:注意水样的代表性, 应为无树叶、枯枝等漂浮杂物。将水样盛于清洁、无色的玻璃瓶内, 尽快测定。否则应在约4℃冷藏保存, 48h内测定。

2.2.1 铂钴标准比色法。

(1) 方法原理:用氯铂酸钾与氯化钴配成标准系列, 与水样进行目视比色。 (2) 步骤:向50m L比色管中加入0、0.50等铂钴标准溶液, 用水稀释至标线, 混匀。各管的色度依次为0、5等度, 密塞保存。同时再取50.0m L澄清透明水样于比色管中, 可酌情少取水样, 用水稀释至50.0m L。将水样与标准色列进行目视比较。

2.2.2 稀释倍数法。

(1) 方法原理:为说明工业废水的颜色种类, 如:深蓝色、棕黄色、暗黑色等, 可用文字描述。 (2) 步骤:取100-150m L澄清水样于烧杯中, 以白瓷板为背景, 观测并描述其颜色种类;分取澄清的水样, 用水稀释成不同的倍数。分取50m L分别置于50m L比色管中, 管底部衬一白瓷板, 由上向下观察稀释后水样的颜色, 并与蒸馏水相比较, 直至刚好看不出颜色, 记录此时的稀释倍数。

2.3 气体味道

2.3.1 文字描述法。

(1) 方法原理::水样采集后, 最好在6h内完成臭的检验。检验人员依靠自己的嗅觉, 在20℃和煮沸后稍冷闻其臭, 用适当的词句描述臭的特性, 并按六个等级报告臭强度。本法适用于天然水、饮用水、生活污水和工业废水。 (2) 步骤:量取100m L水样置250m L锥形瓶中, 用温水或者冷水在瓶外调节水温至20±2℃, 振荡并闻水的气味, 必要时用无臭水对照, 用适当文字描述臭的特征, 并记录其强度;取一个小漏斗放在瓶口, 把瓶内水样加热至沸腾, 立即取下, 稍冷后, 再闻水的气温, 用适当文字描述, 并记录其强度。

2.3.2 臭阈值法。

在环境废水污染监测中, 臭阈值方法按一般适用于近无臭的天然水至臭阈值达数千的工业废水。由于这些废水的特点, 这种监测方法能够有效地对其进行污染成分的检测, 从而提高废水治理工作, 保障环境的低污染。 (1) 方法原理:用无臭水稀释水样, 直至闻出最低可辨别臭气的浓度, 表示臭的阈限。一般情况下, 至少5人, 最好10人或更多, 可用邻甲酚或正丁醇测试检臭人员的臭觉敏感程度。 (2) 步骤:一般在进行这种方法时, 应不能预先知道制备式样的稀释浓度, 保障监测数据的准确性。在进行监测时, 先将试样进行一定程度的稀释, 然后将稀释试样放入锥形瓶中, 通过干水浴锅加热, 得出其污染指数。注意在方法进行过程中, 操作人员严谨接触锥形瓶颈, 同时操作人员手上不能有异味, 以防影响测试的准确性。根据不同臭气程度进行水样记录, 为下步监测步骤做准备, 得出相关的准确数据。

参考文献

[1]欧阳春云等.环境监测分析废水处理的探讨[J].江西化工, 2010, 3.[1]欧阳春云等.环境监测分析废水处理的探讨[J].江西化工, 2010, 3.

[2]王梅娟.刍议废水监测过程中预处理技术的运用[J].农业与技术, 2012, 5.[2]王梅娟.刍议废水监测过程中预处理技术的运用[J].农业与技术, 2012, 5.

环境废水污染 篇2

浅议造纸废水污染控制

摘要：文章通过造纸废水特征及分析,阐述了造纸废水污染控制技术方法,提出了若干造纸废水污染控制措施.可为环境影响问题研究、污染治理与控制提供借鉴.作 者：汪金福 WANG Jin-fu 作者单位：武汉区域气候中心,武汉,430074期 刊：环境科学与技术 ISTICPKU Journal：ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY年，卷(期)：,30(z1)分类号：X703关键词：造纸废水 污染控制 工艺

环境废水污染 篇3

关键词：猪场废水,环境污染因子,臭氧净化技术

畜禽养殖业污染已成为农业类污染中最主要的污染源[1,2,3,4]。据统计, 北京地区2013年底生猪存栏189.23万头, 出栏314.39万头, 猪场粪尿排放量约为884万t/年, 猪场废水排放量461万t/年, 猪场废水无害化治理达标率不足5%。大量养殖场废水未经任何处理而外排, 是造成我国水环境质量和农村环境质量恶化的主要成因, 并危及城乡居民饮用水安全。

猪场废水中含有大量有机物 (N、P、K、S) 、残留抗生素及致病菌、寄生虫等环境污染因子, 无害化控制较有难度。臭氧的氧化还原电位为2.07mv, 是仅次于氟的强氧化剂, 比氧、氯、二氧化氯及高锰酸钾等氧化剂的氧化还原电位都高, 成就了臭氧净化技术杀菌、氧化、脱色、除臭味等功用。本研究利用猪场废水治理工艺, 以高效环保的臭氧净化技术为主导, 对规模化猪场养殖废水中的环境污染因子进行无害化控制, 取得明显成效。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 废水收集装置

高密度聚乙烯双壁波纹管 (Φ30cm, L6m, 购自河北某塑胶制品有限公司) 、粗隔栅 (不锈钢栅网, 栅网孔20mm×20mm, 自制) 、集污池 (四围与池底为砖与水泥混砌, 容积200m3, 自制) 、沉淀池 (四围与池底为砖与水泥混砌, 容积100m3, 自制) 、净水池 (四围与池底为砖与水泥混砌, 容积300m3, 自制) 。

1.1.2 粪污固液压滤装置

粪污固液压滤机由固液压滤机主机、气动隔膜泵、空气压缩机构成。固液压滤机主机 (最大过滤工作压力1Mpa, 液压压紧工作压力22Mpa, 自制) 、压滤滤板与锦纶纤维粗滤布滤板 (过滤面积50m2, 滤板49块, 规格800×800×32mm, 滤室容积800L, 压滤周期为2d·次-1, 滤板面积1.10cm×0.48cm, 自制) 。

1.1.3 全自动反冲式石英砂过滤装置

全自动反冲式石英砂过滤罐 (Φ1200×2770mm, 流量11-13t·h-1) 、石英砂 (0.3t按粗中细三层铺垫, 冲洗2-3d·次-1, 均购自石家庄某环保科技有限公司) 。

1.1.4 臭氧发生装置

臭氧发生器 (80g·h-1) 、氧气发生器 (氧气发生量5L·min-1, 自制) 、臭氧气液混合泵 (尼可尼不锈钢臭氧气液混合泵, 过泵流量50M3·h-1、处理水量100M3·h-1, 购自天津某科技有限公司) 、不锈钢臭氧净化反应罐 (Φ1.6m, H1.4m, 自制) 。

1.2 研究方法

1.2.1 废水残留抗生素治理测定方法

(1) 检测仪器与试剂: (1) 检测仪器:Agilent 1200series高效液相色谱仪 (美国Agilent公司) 、p H计 (德国Sartorius公司) ;全自动固相萃取系统 (SPE-DEX4790, 美国Horizon Technology公司) 、HY回旋振荡器 (国华电器有限公司) 。 (2) 检测项目:磺胺-6-甲氧嘧啶 (SMM) 、磺胺嘧啶 (SD) 、环丙沙星 (CIP) 、诺氟沙星 (NOR) 、强力霉素 (DXC) 、土霉素 (OTC) 。 (3) 试剂:SMM、SD、CIP、NOR、DXC、OTC纯度I>99.9% (Sigma公司) 。 (4) 标准溶液:分别精确称取适量SMM、SD、CIP、NOR、DXC、OTC标准品, 分别以甲醇、乙腈配制成5.0g/L的标准溶液。 (5) 样品前处理:取4.0L废水样品, 4000r·min-1离心取上清液, 利用固相微萃取盘进行萃取, 洗脱液为甲醇和1.0%甲酸的混合液, 洗脱, 氮吹至干, 利用0.1%甲酸:甲醇 (7:3, V/V) 混合液定容至1.0ml。 (2) 样品采集: (1) 对固液分离后的液态废水进行臭氧技术处理前的残留抗生素样品采集检测 (处理前废水为样品1) 。 (2) 固液分离后的废水经过全自动反冲式石英砂过滤罐过滤, 滤液进入臭氧技术净化处理装置, 臭氧水浓度7.8mg·L-1, 净化处理20~30min, 收集臭氧技术净化水样品检测 (处理后净化水为样品2) 。 (3) 随机采取猪场粪污经过固液分离处理的液体为臭氧技术治理前测定样品, 随机取经过臭氧技术治理后的粪污测定样品。选择每天早中晚3个样品各1L, 混合为1个样品, 连续采集20d的样品, 测定抗生素残留, 每个样品做2个平行。分别量取1.0ml猪场粪污处理前后样品放人100ml锥形瓶中, 加入10.0ml 1.0%甲酸:甲醇 (7:3, V/V) 混合液提取, 摇床振荡2h, 4000r·min-1离心10min, 重复一次, 收集提取液, 用0.45mm有机系滤膜过滤, 待测。 (4) 对目前猪场常用的磺胺类 (SMM、SD) 、喹诺酮类 (CIP、NOR) 、四环素类 (强力霉素、土霉素) 抗生素以固相萃取-高效液相色谱 (HPLC) 法对臭氧技术处理前样品1和臭氧技术处理后样品2进行检测[8]。

1.2.2 臭氧对废水杀菌效率测定方法

(1) 菌落总数的测定:采集集污池、净水池样本, 细菌总数用平皿法进行检测。采集臭氧技术处理后废水样品制成1:10、1:100、1:1000的样品匀液。普通琼脂培养基36℃培养48h。观察记录稀释倍数和相应的菌落数量 (CFU) 。 (2) 大肠杆菌群 (MPN) 的检验:采集集污池、净水池样本, MPN用多管发酵法进行检测。采集臭氧技术处理后废水样品制成1:10、1:100、1:1000的样品匀液。 (1) 乳糖发酵试验:样品稀释后, 选择3个稀释度, 每个稀释度接种三管乳糖胆盐发酵管。36±1℃培养48±2h, 观察是否产气。 (2) 分离培养:将产气发酵管培养物转种于伊红美蓝琼脂平板上, 36±1℃培养18~24h, 观察菌落形态。 (3) 证实试验:挑取平板上的可疑菌落, 进行革兰氏染色观察。同时接种乳糖发酵管36±1℃培养24±2h, 观察产气情况。 (3) 悬液定量法定性杀菌试验: (1) 三角瓶菌悬液制备:将金黄色葡萄球菌 (ATCC6538) 、大肠杆菌 (8099) 新鲜培养物, 用含胰蛋白胨稀释液 (TPS) 配制成试验浓度菌悬液;另取枯草杆菌黑色变种 (ATCC9372) 芽孢悬液也按上述方法稀释并配制试验浓度芽孢悬液。染菌量均为9×105×106cfu·ml-1 (指标菌购于军事医学科学院消毒检测中心) 。 (2) 菌片制备:将2×2cm无菌纱布片分别侵入各菌悬液内, 淋干备用。 (3) 悬液定性杀菌:将试验菌悬液置1000ml三角瓶内, 37℃水浴5min后, 侵入并悬置臭氧技术净化罐液中, 臭氧水臭氧浓度达7.8mg·L-1, 净化处理10min, 收集臭氧技术净化后三角瓶内水样品, 取1ml作琼脂倾注培养, 于37℃培养48h, 计数菌落数并计算杀灭率。试验重复3次。 (4) 将装有菌片的不锈钢网放入臭氧浓度达7.8mg·L-1的臭氧废水中, 浸泡作用10min, 将菌片移入灭菌三角瓶内。经充分振荡洗脱, 取洗脱液进行活菌培养计数, 计算杀灭菌率。试验重复3次[9]。

12.3猪场废水治理工艺

猪场废水经过预处理系统的收集、分离、过滤进行臭氧净化技术处理, 固体粪污生物发酵、净化水循环利用[5,6,7]。猪场废水处理工艺见附图。 (1) 猪场废水收集系统:猪舍内建以粪污排泄地沟与猪舍外粪污管道收集管道系统链接, 猪场内的生产粪污、生活废水及雨水收集至乙烯双壁波纹排污管道, 粗格栅与废水水平面倾角45°倾斜安装在粪污进入集污池的渠道, 经过2级隔栅网拦截粪污中较大漂浮物, 废水流入集污池沉淀。收集经过粗过滤的猪舍粪污、生活废水及雨水, 粪污停留时间为2~3d。 (2) 粪污固液分离系统:以气动隔膜泵将集污池的粪污吸抽至粪污固液压滤机进行粪污的固液分离, 分离后的固体粪污与在猪舍内清扫收集的粪便一同进行生物发酵处理;分离后的废水进入沉淀池。 (3) 废水过滤系统:沉淀池内废水吸抽至全自动反冲式石英砂过滤罐过滤处理。 (4) 臭氧净化技术系统:石英砂过滤罐过滤处理后的液体进入臭氧净化罐进行臭氧净化技术处理, 净化水进入净水池。 (5) 粪污无害化利用系统:固液分离获得的固体粪污与在猪舍内干清粪一同进行生物发酵处理;净化处理的净化池水循环利用。

2 结果

2.1 废水残留抗生素治理效率

臭氧技术处理前样品1和臭氧技术处理后样品2进行SMM、SD、CIP、NOR、DXC、OTC抗生素检测结果见表1。

猪场粪污进行固液分离及过滤系统处理后的污水经过臭氧水浓度7.8mg·L-1作用20-30min净化处理, 废水残留抗生素降解效率SMM97.37%、SD96.33%、CIP97.52%、NOR95.46%、DXC94.57%、OTC93.81%。

2.2 废水杀毒灭菌治理效率

2.2.1 菌落总数、MPN检测结果猪场粪污细菌总数与肠菌群臭氧净化效率见表2。

猪场粪污细菌总数与大肠菌群经过臭氧水浓度7.8mg·L-1作用10min的净化处理, 处理效率近于100%。出水低于GB/T18596-2003《畜禽养殖业污染物排放标准》中要求。

2.2.2 定性杀菌效率臭氧技术净化猪场粪污定性杀菌效率见表3。

三角瓶菌悬液和菌片在臭氧净化反应罐内, 臭氧水浓度7.8mg·L-1作用10min, 对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭效率均为100%。

3 讨论与结论

(1) 在研究分析猪场废水的20个样品中, SMM等6种抗生素残留量在113.11~732.11μg·L-1不等, 残留量高于丁佳丽[10]等研究结果;废水细菌总数x=7.3×105cfu·ml-1, MPN x=3.4×105cfu·ml-1, 定性杀菌试验废水三角瓶菌悬液方法大肠杆菌 (8099) 5.7×108cfu·ml-1、金黄色葡萄球菌 (ATCC6538) 6.2×108cfu·ml-1及枯草杆菌黑色变种芽胞 (ATCC 9372) 4.3×108cfu·ml-1, 均高于《畜禽养殖业污染物排放标准》。检测结果表明:猪场废水环境污染因子有有机污染物 (氨氮、总磷、总氮、CODcr等) 、重金属 (砷、铜、铁、锰等) [11], 抗生素残留与致病菌的排放已经成为重要环境污染因子。 (2) 猪场产生的废水固液混杂、难降解有机物含量高, 残留抗生素、病原微生物等环境污染因子治理难度大, 常规活性污泥等处理工艺难以实现达标排放。臭氧技术氧化净化能力强、残留少、成本低及操作便利等独特优势成为治理猪场废水的热点。研究结果表明:以臭氧净化技术工艺, 臭氧水浓度7.8mg/L作用10~30min的净化处理, 对残留抗生素、病原微生物等治理效率明显, 出水低于GB/T18596-2003《畜禽养殖业污染物排放标准》中要求。 (3) 在世界范围内, 抗生素总产量的约70%用于畜牧业, 尽管目前欧盟已禁止饲料抗生素的使用, 但在20世纪末时, 其每年抗生素的消耗量仍达到5000t。目前, 我国已有17种抗生素、抗氧化剂和激素类药物和11种抗菌剂作为饲料添加剂用于饲喂畜禽。刘向明[12]等对猪粪中多拉菌素残留的研究表明, 多拉菌素颈部肌肉注射300μg·kg-1, 28d的粪便内仍有约12μg·kg-1药物排出;如盐霉素在粪便中的降解主要是微生物降解, 一些抗生素的代谢物可重新转变为活性物质, 研究表明液体肥料中氯霉素糖苷酸可重新转变为氯霉素。所以, 抗生素的二次合成给环境带来的潜在风险也应当引起重视。研究结果表明:经过臭氧水浓度7.8mg·L-1作用20~30min净化处理, 废水残留抗生素降解效率93.81%~97.52%, 治理效率明显。 (4) 在养殖场产生的废水中, 存在大量随畜禽粪便和尿液排出的细菌、病毒等病原微生物, 其中有些病原细菌或病毒可以随污水在自然界中存活很长时间, 污水直接回用, 会增加病原微生物引发动物疫病和人畜共患病的风险, 对畜禽和人类的健康存在极大的威胁。研究结果表明:猪场粪污细菌总数、大肠菌群、特定大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌黑色变种芽胞, 经过臭氧水浓度7.8mg·L-1作用10min的臭氧技术净化处理, 灭菌效率近于100%, 说明臭氧水对病原菌有快速、高效杀灭作用。

参考文献

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环境废水污染 篇4

一、通过查、看、测、听、问、录等，了解污染源自动监控设施现场运行状况。

（1）查：查阅污染源自动监控设施资料、记录和历史监测数据，了解该自动监控设施基本情况；

（2）看：观察采样管路、仪器设备运行状况、现场数据，通过表观现象发现问题；

（3）测：视情进行必要监测，现场可用快速测试仪器，也可以委托环境监测机构采样化验；

（4）听：约见企业或运行单位负责人及相关人员，听取自动监控设施及运行情况陈述；

（5）问：针对有关情况，询问安装、调试、运行、验收、整改、故障、隐患等，必要时要求企业或运行单位提供书面材料；

（6）录：填写自动监控设施现场检查勘察笔录、调查询问笔录污染源自动监控设施现场监督例行检查表和重点检查表和收集影音资料等。

二、每次的现场检查，检查内容尽量全面，但一般应该有侧重点。一般来说，环保部门应该经常检查的内容和方法有：

1、运行记录的检查。各个基站的日常运行维护应包括的内容均在表格中有体现，比如日常巡检、故障维修、标准物质更换、比对监测等，检查时主要审核表格内容填写是否齐全、清晰、明了、真实，巡检、比对监测频次是否符合要求，故障的发现和处理是否及时等。

2、检查有效性审核的标识是否过期，或者查看有效性审核报告，确认监控基站通过有效性审核并在有效期内。

3、检查工控机（或数采仪）系统是否设有两级门禁管理权限。应该分开设置操作系统和管理系统，对管理系统的进入要求门禁（密码）限制，只有管理人员才可以进入，进行参数或系数的设置和查看，一般人员只能在操作系统的权限内，进行日常维护操作和数据查看。检查人员可要求管理人员演示，也可要求其输入密码后，检查人员自行进入查看各种参数设置是否正常。

4、在管理系统中，废水基站应该有标准曲线参数，包括斜率、截距等，还应有自动清洗和采样频次、污染物浓度等参数。经校准的标准曲线参数应能输入或修正，零点漂移和量程漂移可设置手动或自动校准。

5、比对监测检查。检查人员可在两次有效性审核之间，使用手工监测比对或者使用标准物质，检查基站的准确性。

6、查看实时数据是否正常，查看监测设备测定值与数采仪、监控平台实时数据是否一致。查看历史数据，查看监测设备测定值与数采仪、监控平台历史数据是否一致。如有不一致，责令整改或提交上级部门查处。

7、查看历史数据，发现有异常情况时，对照巡检、维修等记录，查看运行人员是否及时发现并处置。

8、从设备中调取，或者令运维人员调取校准记录，查看标准物质浓度的历史记录，有无相对应的标准物质证书。如果没有，则涉嫌故意将标准物质浓度输入值降低。

9、从设备中调取，或者令运维人员调取当前量程的记录，对照该企业长期的排放情况，查看量程设置是否合理。

10、检查流量测定值是否正常。对于废水基站，对照流量计显示的测定值、工控机显示的流量值是否一致，与企业设计排水量是否吻合，必要时手工监测比对。

监测站房建设规范

1、新建监测站房面积必须大于4m2。监测站房应尽量靠近采样点，与采样点的距离不宜大于50m。

2、监测站房应密闭，安装空调(室温为0℃~40℃)，保证室内清洁，环境温度、相对湿度（空气相对湿度≤85％）。和大气压等应满足自动分析仪的运行要求。

3、监测站房内应有安全合格的配电设备，能提供足够的电力负荷，不小于5KW。站房内应配置稳压电源。

4、监测站房内应有合格的给、排水设施及有关装置。

5、监测站房应有完善规范的接地装置和避雷措施、防盗和防止人为破坏的设施。

6、监测站房不能位于通讯盲区。

水污染源自动监控设施

水污染源自动监控设施：指在污染源现场安装的用于监控、监测废水污染物排放的化学需氧量（CODCr）自动监测仪、总有机碳（TOC）水质自动分析仪、紫外（UV）吸收水质自动监测仪、流量监测仪和数据采集传输仪，以及pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、水质自动分瓶采样器等仪器、仪表。

*仪器一般由采样系统、反应系统、检测系统、控制系统、数据采集系统五部分组成。*采样系统由采样泵、采样管、样品储存等组成；进样系统由输液泵、定量装置、电磁阀、管路、接口等组成完成对水样和试剂的采集、输送、试剂混合、废液排除及反应室清洗等功能；

*反应系统主要有加热单元或(和)反应室 ,完成水样的消解和反应；

* 检测系统主要是对消解后的样品进行光度检测或滴定； *控制系统包括单片机(或工控机)、时序控制、光检单元等，完成对在线分析全过程的控制。

* 数据处理与传输系统包括处理软件、键盘和显示屏等，完成对测试数据采集与处理、显示、储存、传输及打印输出。

废水自动监控设施重点检查要点

（1）检查采样泵、进水管道、内外调节阀、回水管道、溢流管道、回水阀、反冲洗泵、排水管道等，各组成部分应完整，并处于正常联接和使用状态。

（2）检查采样点位，附近应无稀释现象；

（3）检查采样点与分析仪器连接，应正常联通，无给水、排水管路外的其他旁路；（4）检查水样预处理装置是否与验收文件、申报登记或上一次有效性审核一致，应无过度处理现象。

& 排污单位在污染源自动监控系统上作弊，逃避监控主要是从这三个环节上做手脚：

 让采样系统采不到企业真实排放的水样；  让分析系统测量值偏低；

 对数据通讯子系统进行设置，模拟假数据上传。

&水污染源企业常见作假的方式

私设暗管：建设初期预埋或调整污水走向；

避重就轻：私设多个排污口，仅在污染物浓度低的口上安装； 稀释进样：一是在自动监控系统采样口设置暗管添加清水稀释；二是在分析仪器进样口注入清水稀释。

偷梁换柱：有些排污单位在环保部门放松监管的情况下，一是采用直接将自动监控系统的采样子系统停掉（或水样不进监测装置），定时向仪器进样口注入假样（或掺入清洁水）让仪器进行测量；二是将采样口设在排污沟混入高浓度废水前或未混合均匀前采样，以达到偷梁换柱的目的。打时间差：取样间隙偷排； 有意损坏：延期维修，避开监控。

监测仪器不准确的问题

1、一般监测仪器出厂时，都会有两种工作模式，一是正常工作模式，二是工程调试模式。这是为了方便现场调试用的，正常工作模式主要是给排污单位使用，这种模式下，企业没有修改标准曲线的权限，但是排污单位通常都要求设备提供商将工程调试模式权限告知，只要排污单位具有进入工程调试模式的权限，就可以随意修改仪器的标定曲线或设置数据上限。

对策：如发现排污单位排放浓度偏低或长期接近排放标准而没有超标现象，怀疑排污单位有作弊行为时，可采取两种方式来判断：一是现场采样作对比实验；二是现场检查时带标样对仪器进行重新标定，标样浓度应有低于排放标准和高于排放标准两种。

2、通过数据采集及通讯系统纯软件模拟假数据的方式作弊，其性质非常恶劣，需要排污单位和仪器厂家的通力配合才行，就是不管仪器的测量结果如何，或者仪器是否损害，所有报送环保部门的数据都是通过软件模拟出来的，全是假数据,目前这种作弊现象比较普遍。

对策：这种方式由于是计算机模拟的数据，环保部门如果将一天的数据进行作图的方式展示出来，就可以发现监测数据都是成一个有规律的图形重现，表面上看上去是锯齿形波动，而真实数据的曲线应该是台阶式上升或者台阶式下降不会是锯齿形。

流量计

一、计量槽选型适合性检查

计量槽是废水明渠流量计一个非常重要的计量部件，计量槽选择正确与否，其结果直接影响废水排放流量和排放总量的测定。

计量槽的选择是根据被测污水流量的大小来确定的。现场检查的主要内容有三个方面：

①根据现场废水明渠流量计的测量结果，核查的依据对照计量槽的类型与污水流量关系表中的最佳流量测量范围（m3/s），可以直接判别计量槽选择是否正确。

②根据现场废水的透明度，可以直接判别计量槽选择是否正确。一般比较清洁的废水，可选择各类堰槽；比较混浊的废水，宜选择巴歇尔槽。因为堰槽通常是在废水排放渠道中安装计量档板，其结果会使废水中污泥在计量档板前沉积，造成废水浓度富集和水位高度改变，从而影响监测结果的准确性。

③采水口是否设置在水面下0.3m、离水槽底20mm以上的位置，采水口应避免受到冲氧和水底污泥的影响。

二、流量计常见问题

1、常见问题： 使用超声波明渠流量计时，堰槽不规范。影响：流量测定不准确。

规范要求：

1、椻槽上游顺直段长度应大于水面宽度的5~10倍。

2、堰槽下游出口无淹没流。

3、计量堰槽符合明渠堰槽流量计规程 JJG 711—1990中标明的技术要求。（JJG 711—1990）核查方法：对照堰槽规格表，用尺子进现场测量，核实是否一致。

2、常见问题： 使用超声波明渠流量计时，流量计安装不规范（如流量计探头未固定，可移动；探头和校正棒与液面不垂直；安装位置过高或过低）

影响：

测量数据不准确。

规范要求：

1、探头安装在计量堰槽规定的水位观测断面中心线上。

2、仪器零点水位与堰槽计量零点一致。

3、探头安装牢固，不易移动。（JJG 711-1990）

核查方法：

1、现场观察流量计安装情况，应满足规范要求。

2、使用直尺直接测量液位，用流量公式计算实际流量，允许误差不超过5%。

3、常见问题： 使用超声波明渠流量计时，流量计上传数据人为作假。

影响： 流量计上传数据和实际测量数据不一致。

核查方法：采用遮挡法（用遮挡物在流量计探头正下方上下移动），观察流量计数值与数采仪是否同步变化

4、常见问题： 使用超声波明渠流量计时，参数设置不正确。影响： 参数设置与实际堰槽尺寸不符，会导致流量测定不准确。

核查方法：查阅参数设置，主要包括堰槽型号，喉道宽、液位3个参数是否和现场实际尺寸一致。此外，对于某些需要手动输入流量公式的仪器，还需检查流量公式是否正确。

5、常见问题： 使用电磁管式流量计时，测量流体不满管。

影响：不满足电磁流量计测定要求，测定结果不准确。

核查方法： 观察电磁流量计安装位置是否设置了U型管段等保证流体满管的措施。

COD自动分析仪

一、仪器构造：COD自动分析仪由采样单元、计量单元、反应器单元、检测单元、试剂贮存单元（根据需要）以及显示记录、数据处理、信号传输等单元构成，另外可根据需要配置试样自动稀释、自动清洗等附属装置。仪器配置有自 动校正系统进行自动校准。a.计量单元：由试样、试剂导入管，试样、试剂计量器组成，由不被试样、试剂侵蚀的塑料、玻璃、橡胶等材质构成，计量器能准确计量。

b.反应器单元：由反应槽、加热器和搅拌器等构成，具有耐热性和耐试剂侵蚀性。

c.检测单元：由滴定器、终点指示器及信号转换器构成，应由不受重铬酸钾溶液侵蚀的材质构成，终点指示器具有良好再现反应终点的性能。

d.试剂贮存单元：材质不受各贮存试剂侵蚀，贮存试样、试剂保证运行一周以上。

e.显示记录单元：具有将测定值按比例转换成直流电压或电流输出的功能，或具有将测定值显示或记录下来的功能。

二、现场端检查方法

1、开启自动监测仪外壳，观察取样池、试剂瓶、蠕动泵、电磁阀、消解器、光度计等内部组成。其构成应完整，并正确连接，无渗液、滴漏和受到腐蚀现象，不能满足以上要求之一的，初步判断为不正常运行。

2、检查试剂是否包括重铬酸钾、硫酸+硫酸银、硝酸银、蒸馏水等，试剂瓶内试剂在有效期内，试剂管插在液位以下。无试剂或试剂缺项，试剂管在液位以上的，初步判断为不正常运行。

3、检查废液瓶。废液瓶一般存储一定量的废液。废液一般为深红色或棕褐色。如废液瓶干燥或废液颜色目测不正常，初步判断为不正常运行。

4、消解器在非工作状态无结晶、沉淀，否则初步判断为不正常运行。

&将仪器设定为连续测试模式或手动测试

1、采样泵启动，水样进入仪器取样池；水样不能进入取样池的，初步判断为不正常运行。

2、蠕动泵或活塞泵启动，水样由取样池沿内部管线，经电磁阀，进入消解器，润洗1-2次；没有设定润洗环节的，初步判断为不正常运行。

3、蠕动泵或活塞泵启动，水样由取样池沿内部管线，经电磁阀，进入消解器；因蠕动泵或活塞泵故障、电磁阀故障，管路堵塞或泄漏等原因，水样不能进入消解器的，初步判断为不正常运行。

4、蠕动泵或活塞泵依次启动，将氧化剂、催化剂、硫酸溶液等分别泵入消解器；因蠕动泵或活塞泵故障、电磁阀故障，管路堵塞或泄漏等原因，试剂不能进入消解器的，初步判断为不正常运行

5、消解器开始加热消解；消解器不能正常加热，甚至没有升温迹象，手触没有热感的，初步判断为不正常运行。

6、溶液冷却后进入光度计测量。测定完毕后，蠕动泵或活塞泵启动，将废液排出；废液排出不彻底的，初步判断为不正常运行。

7、蠕动泵或活塞泵启动，泵入蒸馏水洗涤消解器和分析单元。不能完成清洗或洗涤后不洁净的，初步判断为不正常运行 备注类别:

（一）重铬酸钾消解-光度测量法（杭州聚光、美国哈希）

水样进入仪器的反应室后，加入过量的重铬酸钾标液，用浓硫酸酸化后，在165℃条件下回流30min（或催化消解，或采用微波快速消解15min），反应结束后，用光度法测量剩余的Cr（Ⅵ）（600nm）或反应生成的Cr（Ⅲ）（440nm）。

（二）重铬酸钾消解-库仑滴定法

水样进入仪器的反应室后，加入过量的重铬酸钾标液，用浓硫酸酸化后，在100℃条件下回流（或催化消解）一定时间（15～20min），反应结束后，用库仑滴定法[Fe（Ⅱ）]测定剩余的Cr（Ⅵ）。

（三）重铬酸钾消解-氧化还原滴定法（广州怡文）

水样进入仪器的反应室后，加入过量的重铬酸钾标液，用浓硫酸酸化后，在150℃条件下回流30min，反应结束后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定剩余的Cr（Ⅵ），由消耗的重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度得到COD值。

强氧化剂 重铬酸钾溶液(K2Cr2O7)potassium dichromate 有效期半年 催化剂 硫酸银溶液(Ag2SO4)silver sulfate 介质 硫酸溶液(H2 SO4)sulfuric acid

氯离子隐蔽剂 硫酸汞溶液(HgSO4)mercury sulfate 有效期半年

化学需氧量（CODCr）自动监测仪产生的废液为危险废物，应予重视。也可从其废液处置记录，判断其实际运行情况

三、现场端存在问题

1、常见问题：采样点位置不正确

规范要求：

1、采样取水系统应尽量设在废水排放堰槽取水口头部的流路中；上游平直段为水流宽度的5-10倍

2、采水的前端设在下流的方向；采样头应距水面10～20厘米以下，离水槽底部10厘米以上；采水管端口朝向应与水流方向相

3、测量合流排水时，在合流后充分混合的场所采水。（HJ/T 353-2007）

1、在测量合流排水时，采样探头是否在合流后充分混合处。

2、在采样探头上游一定距离处采样进行比对。

核查方法：

1、观察采样探头安装位置，是否设置在废水排放堰槽头部，如巴歇尔槽应安装在收缩段上游明渠。

2、观察采样探头是否在取水口流路中央。

2、常见问题： 采样管路未固定或采用软管采样。影响：

采样时，采样探头可以大范围移动，采到的水样不具有代表性，并为作假提供了条件。

规范要求： 采样管路应采用优质的硬质PVC 或PPR 管材，严禁使用软管做采样管。（HJ/T 353-2007）

核查方法：现场观察采样管路材质和安装情况。

3、常见问题：采样管设置旁路，用自来水等低浓度水稀释水样。

影响：人为作假，使数据偏低。

规范要求：采样取水系统应保证采集有代表性的水样，并保证将水样无变质地输送至监测站房供水质自动分析仪取样分析或采样器采样保存。（HJ/T 353-2007）

核查方法：

1、现场观察，检查采水系统管路中间是否有三通管连接。

（四）常见问题：采样管路人为加装中间水槽，故意向中间水槽内注入其他水样替代实际水样。影响：人为作假，导致数据失真。

规范要求：采样取水系统应保证采集有代表性的水样，并保证将水样无变质地输送至监测站房供水质自动分析仪取样分析或采样器采样保存。（HJ/T 353-2007）

核查方法：

1、现场观察是否设置中间水槽，如仪器要求设置，则需检查水槽是否有异常水样接入。

2、查阅仪器说明书和验收材料，对照现场安装情况，检查是否违规设置中间水槽。

3、采集排放口水样和中间水槽水样进行比对监测。

5、常见问题： 采样管路堵塞。

影响：无法正常采样，导致分析仪器报警、数据异常或缺失。

规范要求：

1、取水管应能保证水质自动分析仪所需的流量。

2、定期清洗水泵和过滤网。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、现场手动启动采样装置，观察流路是否通畅。

2、查看仪器报警记录。

3、查看历史数据，是否缺失或异常。

6、常见问题： 采样管路未采取防冻措施。

影响：采样管路冻裂或管路内结冰堵塞，无法采样。

规范要求：

采样取水系统的构造应有必要的防冻和防腐设施。（HJ/T 353-2007）

核查方法：

现场观察是否有防冻措施。

7、常见问题：未定期更换试剂，导致试剂超过有效使用期或无试剂。影响：系统无法正常工作，测量数据异常。

要求：每周一至二次检查仪器标准溶液和试剂是否在有效使用期内，按相关要求定期更换标准溶液和分析试剂。（HJ/T 355-2007）*备注：

1、铬法COD在线监测仪使用的试剂包括：重铬酸钾（橙红色）、硫酸-硫酸银（无色）、零点校正液（即蒸馏水，无色）、量程校正液（即邻苯二甲酸氢钾溶液，无色）、硫酸汞（淡黄色），即一般有5个试剂瓶。部分型号分析仪硫酸汞添加在重铬酸钾溶液中，则只有4个试剂瓶，具体可参照说明书。如采用滴定法，除上述试剂外，还必须使用硫酸亚铁铵溶液。

2、试剂瓶必须标识清楚、准确，试剂标签至少应包含下列信息：试剂名称、浓度、配制人、配制日期、有效期。

核查方法：

1、观察试剂瓶内是否有试剂。

2、观察试剂标签，明确试剂是否在有效期内。

3、观察重铬酸钾溶液与硫酸-硫酸银溶液的余量是否成比例，这两种溶液的取用量一般为1:2左右。*备注：

1、试剂的更换周期会随着测量周期、校正周期的不同而变化。以某型仪器为例，测试时，试剂取用量分别为：重铬酸钾溶液0.77mL/次，硫酸-硫酸银溶液2.2mL/次。校正时，量程校正液取用量为4.3mL/次。如每2小时测定一次，每24h标定1次（对重铬酸钾溶液和硫酸-硫酸银溶液，标定一次相当于测试2次）。

2、铬法COD在线监测仪使用的试剂包括：重铬酸钾（橙红色）、硫酸—硫酸银（无色）、零点校正液（即蒸馏水，无色）、量程校正液（即邻苯二甲酸氢钾溶液，无色）、硫酸汞（淡黄色），即一般有5个试剂瓶。部分型号分析仪硫酸汞添加在重铬酸钾溶液中，则只有4个试剂瓶，具体可参照说明书。如采用滴定法，除上述试剂外，还必须使用硫酸亚铁铵溶液。

3、试剂瓶必须标识清楚、准确，试剂标签至少应包含下列信息：试剂名称、浓度、配制人、配制日期、有效期。

8、常见问题：量程校正液实际浓度与仪器设定浓度不符。影响：这是一种常用的作假手段，对测定数据的影响分两种情况：

1、如果量程校正液实际浓度低于仪器设定浓度，将使实际水样测定浓度接近等比例增高。这种情况一般在污水处理厂进口在线仪器上使用。

2、如果量程校正液实际浓度高于仪器设定浓度，将使实际水样测定浓度接近等比例降低。这种情况一般在排放口在线仪器上使用。例：如仪器设定浓度为100mg/L，但试剂的实际浓度为200mg/L，实际水样浓度为50mg/L，测定结果将显示为25mg/L）。

规范要求：定期对量程校正液进行核查，结果符合要求。（HJ/T 355-2007）核查方法：

1、检查仪器设置的量程校正液浓度是否与试剂实际浓度一致。

2、采用国家标准样品进行比对试验，相对误差应不超过±10%。

3、将量程校正液带回实验室分析

9、常见问题：蠕动泵管老化，未及时更换。

影响： 导致取样不准确，测试结果不准确。规范要求： 定期更换易耗品。（HJ/T 355-2007）核查方法：

1、查阅运维记录，检查是否定期更换蠕动泵管（一般蠕动泵管每3个月至少需要更换一次）。

2、将蠕动泵管拆卸下来，观察其是否有裂纹、能否恢复原状。如拆卸后不能恢复原状，泵管表面有裂纹，则需要更换。10.常见问题： 消解温度偏低、消解时间不足

影响： 水样消解不完全，测定数据偏低。

规范要求：

加热器加热后应在10min内达到设定的165℃±2℃温度。（HJ/T 399-2007）核查方法：

1、现场查看消解参数设置，一般消解温度不小于165℃，消解时间不小于15分钟。（具体参数要求参考仪器说明书）

1、进行实际水样比对试验，应满足HJ/T 355-2007标准表1的性能要求。

11、常见问题： 消解单元漏液。影响：消解压力、温度、试剂和样品的量均会受到影响，导致监测数据不准确。

规范要求：检查化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪水样导管、排水导管、活塞和密封圈，必要时进行更换。（HJ/T 355-2007）核查方法： 现场观察有无漏液痕迹。

12、常见问题：光源老化或故障。影响： 无法正常测量，导致数据异常。

规范要求： 定期更换易耗品。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、查阅运维记录，检查是否定期更换光源。（光管更换周期需参照仪器说明书）

2、手动测量，观察比色单元发光管是否发光。

13、常见问题：比色管未及时清洗，内壁有污染物。影响： 数据波动大或数据不变化。

规范要求：每月检查比色管是否污染，必要时进行清洗。（HJ/T 355-2007）

核查方法：观察比色池壁是否有污渍。

14、常见问题： 量程设置不当。

影响：

1、量程设置过低，实际水样浓度超过量程上限时，测量数据无效。

2、量程设置过高，在测量实际水样浓度远低于测量量程时（如低于10%），可能导致测量误差过大，影响数据的准确性。规范要求：在量程范围内，仪器性能应满足HJ/T 355-2007标准表1的性能要求。

核查方法：

1、查阅仪表历史数据，对照仪表设置的量程，观察是否经常超出量程或满量程显示。如：污水处理厂出水COD量程设置为10—5000mg/L，出水氨氮设置为2-120mg/L

2、先用接近实际废水浓度的质控样进行测定，相对误差应不大于±10％。

3、再用接近但低于量程的质控样进行测定，相对误差也应不大于±10％

备注：

1、什么是量程：测量范围上限值和下限值之差

2、设定量程的要求：理论上讲，满量程值应设定为被检查排污口执行的排放标准限值或实际排放浓度的两倍或三倍。

3、人为设置测量范围，测量值仅在一定范围内波动。如：某污水处理厂分析仪设定测量范围，出水COD值仅在40mg/L附近上下波动。质控样（COD：0mg/L、50mg/L、100mg/L）现场比对, 监测值均在40mg/L至50mg/L之间。

15、常见问题：

采用修改仪器标准曲线的斜率和截距、设定数据上下限等方式，使仪表历史数据长期在一个较小范围内波动。备注：COD在线监测设备显示值Y有Y=AX+B得出，其中仪器的斜率A 一般在1左右，通常在0.8～1.2之间；截距B一般在0左右，最大变化幅度通常不超过±10。

常见的作假方式是：将斜率值设置得很小，将截距设置成常见排放浓度，从而使仪器显示数值为截距附近很小范围内的一个值（显示值=斜率×实际水样浓度 + 截距）。例如，斜率设为0.1，截距设为25，如实际浓度为100，则显示值为0.1×100+25=35。影响：人为作假，数据不真实。

核查方法：

1、对于排放口，用介于量程和排放标准之间的质控样进行测定，相对误差应不大于±10％。

2、对于进水口，用低于日常显示数据（约为日常显示数据的50%）的质控样进行比对，相对误差应不大于±10％。

氨氮水质自动监测仪

一、气敏电极法氨氮分析仪

氨气敏电极法在线监测仪使用的试剂包括：逐出溶液（即氢氧化钠溶液，无色，聚四氟乙烯瓶）、零点校正液（通常使用蒸馏水或低浓度氯化铵溶液，无色）、量程校正液（接近量程的氯化铵溶液，无色）、清洗液（通常用蒸馏水，无色）即一般有4个试剂瓶。不同的仪器可能有区别，具体可参照说明书。

1、常见问题： 恒温装置温度不稳定。

影响： 降低测量精度。

规范要求：温度对气敏电极法测量精度有较大影响，因此测量时应保证恒温模块正常工作。

核查方法：

1、对照仪器使用说明书，查看恒温模块温度设置是否正确（一般设置温度30~40℃）。

2、用手触摸加热模块表面，感受加热模块是否工作。

2、常见问题： 电极膜污染或损坏。

影响： 降低测量精度，严重时导致仪器无法正常工作。

规范要求： 每月应检查气敏电极表面是否清洁、完整，必要时进行更换。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、观察电极膜是否变色、有污垢。

2、查看维护记录，检查是否按使用说明书定期更换电极膜，一般电极膜需1个月更换一次，最长不超过3个月。

3、常见问题： 电极老化。影响： 降低测量精度，严重时导致仪器无法正常工作。

规范要求：定期更换易耗品。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、查看维护记录，检查是否按使用说明书定期更换电极，一般电极使用寿命不超过1年，具体可参照仪器说明书。

2、进行实际水样比对试验。

二、纳氏比色法氨氮分析仪

纳氏比色法在线监测仪使用的试剂包括：纳氏试剂（淡黄色，必须使用棕色瓶或聚四氟乙烯不透明瓶避光保存）、掩蔽剂（即酒石酸钾钠溶液，无色）、蒸馏水、标准溶液（即氯化铵溶液，无色）。部分仪器还配有清洗液（稀盐酸或碘化钾）和其他掩蔽剂（如硫代硫酸钠溶液）等。

备注： 显色时间对纳氏试剂比色法测量结果有较大影响，也直接影响测量一次所需的时间。不同仪器的显色时间不同，具体可参照仪器说明书。常见问题：比色池污染。影响：降低测量精度。

规范要求： 纳氏试剂易在比色池壁结垢，一般1个月需清洗一次。具体清洗周期可参见仪器说明书。

核查方法： 现场观察比色池有无漏液痕迹、比色池是否清洁。

三、氨氮水质自动监测仪主要采用的方法有分光光度法和电极法

（一）分光光度法

1、纳氏试剂比色法：水样中的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物颜色的深浅与氨氮的含量成正比，于波长420nm 处测量吸光度。纳氏试剂比色法的试剂包括：纳氏试剂溶液，酒石酸钾钠溶液（屏蔽阳离子，特别是钙、镁离子干扰），硫代硫酸钠溶液（去除氯离子干扰），氨氮标准溶液，硫酸锌溶液（絮凝剂），ＮａＯＨ或ＫＯＨ溶液，蒸馏水。

2、水杨酸光度法，在硝普钠存在下，水样中的氨氮与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，使用分光光度计在697nm处测定。水杨酸光度法的试剂包括：水杨酸溶液，次氯酸钠溶液，酒石酸钾钠溶液（屏蔽阳离子，特别是钙、镁离子干扰）、氨氮标准溶液，亚硝基五氰络铁（Ⅲ），ＮａＯＨ或ＫＯＨ溶液，蒸馏水。*现场检查：

1、开启自动监测仪外壳，观察内部组成。

其构成应完整，并正确连接，无渗液、滴漏、漏气和受到腐蚀现象。不能满足以上要求之一的，初步判断为不正常运行。

备注：特别注意，如果被测水样水质较轻，色淡，无需较复杂的预处理。如果水样颜色较深、含盐较高，应先将被分析的样品和氢氧化钠在蒸馏器中混合，将样品中的NH4+离子转化成氨气蒸出，释放的氨气转移到测量池中在中性条件下进行显色反应。也可采用絮凝沉淀的方式，去除干扰杂质。

2、检查试剂种类是否齐全，试剂在有效期内，试剂管插在液位以下。

无试剂或试剂缺项，试剂管在液位以上的，初步判断为不正常运行。

备注：一定要特别注意试剂的有效期。除纳氏试剂比色法中碘化汞纳氏试剂溶液保存时间可长达一年外。其他显色剂、反应剂一般为一个月。

3、检查废液瓶

废液瓶一般存储一定量的废液。纳氏试剂比色法废液一般为棕褐色；水杨酸光度法废液一般为浅蓝色。如废液瓶干燥或废液颜色目测不正常，初步判断为不正常运行。

4、观察仪器内部动作

a、采样泵启动，水样进入仪器取样池；水样不能进入取样池的，初步判断为不正常运行。

b、蠕动泵或活塞泵启动，水样由取样池沿内部管线，经电磁阀，进入消解器，润洗1-2次；没有设定润洗环节的，初步判断为不正常运行。

c、蠕动泵或活塞泵启动，水样和碱液由取样池沿内部管线，经电磁阀，进蒸馏器，；因蠕动泵或活塞泵故障、电磁阀故障，管路堵塞或泄漏等原因，水样或碱液不能进入蒸馏器的，初步判断为不正常运行。

d、蠕动泵或活塞泵依次启动，将显色剂、屏蔽剂等分别泵入测量池；因蠕动泵或活塞泵故障、电磁阀故障，管路堵塞或泄漏等原因，试剂不能进入测量池的，初步判断为不正常运行。

e、测定完毕后，蠕动泵或活塞泵启动，将废液排出；废液排出不彻底的，初步判断为不正常运行。

f、蠕动泵或活塞泵启动，泵入蒸馏水洗涤分析单元。不能完成清洗或洗涤后不洁净的，初步判断为不正常运行。

（二）氨气敏电极法

水样经过滤系统进入仪器，仪器通过蠕动泵将水样和乙二胺四乙酸（EDTA）、NaOH试剂定量的加入到测量室中，EDTA用于防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉淀阻塞透气膜，加入的NaOH使水样pH值调节至pH=12左右。此时水样中的NH4+转为气态的NH3（NH4++OH- NH3+H2O），氨气通过渗透膜进入到电极内，使得电极内部的平衡反应NH4+ NH3+H+发生变化，引起电极内部[H+]变化，由pH玻璃内电极测得其变化，并产生与样品中铵离子浓度有关的输出电压，得出相应的氨氮浓度。电导法 ：该仪器采用吹脱----电导法，即在碱性条件下，用空气将氨从水样中吹出，气流中的氨被吸收液吸收，引起吸收液的电导变化，电导变化值与吹出的氨量和水样中氨氮含量成正比关系，用简单的电导法完成测量。

滴定法：这种方法测定氨氮的原理是完全基于实验室GB7478-87中规定的分析方法，样品在一定的条件下，经加热蒸馏，释放出的氨冷却后被吸收于硼酸溶液中，再用盐酸标准溶液滴定，当电极电位滴定至终点时停止滴定，根据盐酸所消耗的体积，计算出水中氨氮的含量。

**采用电极法的氨氮自动分析仪 测试原理：

在水样中加入NaOH溶液，充分混合均匀，调节样品的pH值大于12，这时所有的铵离子都转换成气态的NH3，加入络合剂如EDTA调节样品，防止生成钙盐沉淀，游离态的氨气透过一层半透膜（材质为Teflon），进入到离子电极的内部参与化学反应，改变了电极内部电解液的pH值，pH值的变化量与NH3的浓度成线性相关，由电极感测出来，再由主机换算成氨氮的浓度。现场检查：

1、开启自动监测仪外壳，观察内部组成。其构成应试样前处理装置（络合、调节ｐＨ或调节离子强度），包括氨气敏（或氨选择性）电极，参比电极，温度补偿传感器（铂，镍，热电耦等温度传感器）。应完整，并正确连接，无渗液、滴漏、漏气和受到腐蚀现象。不能满足以上要求之一的，初步判断为不正常运行。

2、检查试剂种类是否齐全，试剂在有效期内，试剂管插在液位以下。无试剂或试剂缺项，试剂管在液位以上的，初步判断为不正常运行。电极法试剂包括在样品NaOH溶液，EDTA溶液、无氨水和氨氮标准溶液。

3、检查氨气敏电极。电极应在有效期内；可将电极从测试池中拔出，观察电极表面无污物，无表面破损。不能满足以上要求之一的，初步判断为不正常运行。

备注：电极法氨氮在线监测仪仪器结构一般较简单，不会受到水的色度、浊度的干扰，但气体渗透膜气孔容易堵塞，设备维护工作量较大，电极需要经常更换电极膜。

核查方法：

1、对照仪器使用说明书，查看恒温模块温度设置是否正确（一般设置温度30-40℃）。

2、用手触摸加热模块表面，感受加热模块是否工作。

运行工况分析判断自动监测数据

A2/O工艺为例，从三方面分析其系统运行状态发生变化对出水口自动监测数据的影响。

1.超越阀门开启与监测数据逻辑性分析

污水处理厂的超越阀门一般设在进水泵房或者生物处理系统前，正常运转情况下关闭，一般只有在停产检修时才会开启。2.鼓风机运行负荷与监测数据逻辑性分析

鼓风机负责给曝气池提供氧气，是污水处理厂运行过程中用电的主要设备。一般污水处理量越大，进水COD浓度越高，污水处理负荷越大，所需的氧气量就越大，鼓风机的运行负荷就越大。当污水处理量越大，或者进水COD浓度越高时，一般需要提高鼓风机的运行负荷，以保证COD去除效率。

如果污水处理量明显增大，或者进水COD浓度明显升高，而鼓风机的运行负荷长期没有变化，则COD去除效率很可能会降低；如果COD去除效率长时间未显示降低趋势，则监测数据就存在造假的嫌疑。

3.状态参数与监测数据逻辑性分析

曝气池的溶解氧含量状态参数体现了曝气池运行的状态，其数值正常范围在2到4之间，数值偏低可能为曝气量不够，数值偏高可能为曝气过量，两种情况都不利于曝气池的正常运行。

如果曝气池的溶解氧含量明显偏低，可能为鼓风机运行负荷不够甚至长期不运行，如果出水COD浓度在这段时间内没有变化，显示降低缺失，则监测数据就存在造假的嫌疑。

数据采集传输仪

1、常见问题：采用模拟信号传输时，分析仪、数采仪和工控机之间传输量程设置不一致。

影响：导致传输数据等比例增大或缩小，不能真实传输数据。如采用4~20mA电流模拟信号传输时，分析仪器模拟信号输出设置为0~1000mg/L，数采仪设置为0~500mg/L，工控机设置为0~2000mg/L，当分析仪器上监测数据为500mg/L，则数采仪上数据将为250mg/L，工控机上为1000mg/L。规范要求：

1、数据采集传输仪数据采集误差≤0.1%。（HJ 477-2009）

2、自动分析仪、数据采集传输仪及上位机接收到的数据误差大于1%时，上位机接收到的数据为无效数据。（HJ/T 356-2007）核查方法：

1、调阅分析仪、数采仪和工控机模拟信号设置参数，观察是否一致。

2、查阅分析仪、数采仪和工控机同一时刻的数据，误差不应超过1%。

2、常见问题： 在数采仪上设置传输上限或下限。

影响：人为作假，使数据在设置的范围内变化，超过量程上限或下限的数值无法正常显示和上传。

核查方法：

1、查阅历史数据，观察数据是否总在某一浓度范围内变化，如存在一个高限或低限，则需进一步检查。

2、采用超出显示数据范围的标样进行现场比对，检查数采仪能否正常采集和上传数据。

3、常见问题：采用模拟信号传输时，在传输电路中添加电阻等电气元件，使传输电流发生变化

例如，用某型仪器进行试验，测量仪器的信号输出允许的最大负载（保持信号传输过程中稳流允许的电阻值，实际数据传输过程中超过一定范围也能保持稳流）为750Ω，作为负载的数采仪实际电阻100Ω。试验中，仪器输出12mA电流时，在仪器至数采仪的传输线路上分别串联和并联不同大小的电阻，数采仪输入端电流变化情况如下表：

由上表可以看出，串联时，传输电流随阻值增大变小，但阻值低于仪器最大输出负载时，电流变化较缓慢，只有当串联的阻值超过仪器最大输出负载较多时，电流才显著变化。并联时，传输电流随阻值减小而变小，但阻值高于数采仪输入标准电阻很多时，电流变化较缓慢，只有当并联的阻值接近或小于数采仪输入标准电阻阻值时，电流才显著变化。影响：人为作假，数据不真实

规范要求：

2、数据采集传输仪数据采集误差≤0.1%。（HJ 477-2009）

2、自动分析仪、数据采集传输仪及上位机接收到的数据误差大于1%时，上位机接收到的数据为无效数据。（HJ/T 356-2007）核查方法：

1、查阅分析仪、数采仪和工控机同一时刻的数据，误差不应超过0.1%。

2、使用万用表测量分析仪输出端电流和数采仪输入端电流是否一致。

3、使用回路校准仪直接向数采仪发送电流信号，观察数采仪采集的数据是否合理。当采用4~20mA电流信号传输时，输入电流I，采集的数据应为（I-4）×（Nmax-Nmin）/（20-4）。式中，Nmax和Nmin分别表示数采仪传输量程上限和下限。

备注：一般可输入12mA电流，此时数采仪采集的数据应为半量程值。

4、常见问题：使用软件模拟生成数据上传。

影响： 人为作假，上传数据不真实。

核查方法：

1、断开分析仪和数采仪之间的传输线路，观察数采仪是否仍正常采集和传输数据。

2、现场进行质控样试验，观察测试结果是否正常上传。

5、常见问题： 分析仪、数采仪时钟不一致。影响： 同一时间分析仪、数采仪数据不一致。

规范要求：系统时钟计时误差 ±0.05%。（HJ 477-2009）核查方法：

1、调阅分析仪、数采仪时钟设置，检查是否与实际一致。

浅谈煤矿环境污染与废水处理技术 篇5

1 煤炭开采对环境造成的污染与破坏主要有以下几个方面

1.1 废石污染。

煤矿生产产生的固体废弃物主要是井下开掘岩巷、半煤岩巷排出的矸石、露天矿剥离物以及原煤洗选过程中的洗矸等。有些矸石山在自燃过程中排放大量的烟尘、S02、CO、H2S等有害气体, 对矿区环境造成严重污染;个别地区矸石中还含有重金属以及放射性元素, 污染了周围土壤和地表水系及地下水;有些地区因暴雨导致矸石山滑坡, 甚至矸石山爆炸等事故, 严重危害人民的生命财产安全, 造成环境污染, 矿区生态系统破坏严重。

1.2 气体污染。

我国高瓦斯矿井和煤与瓦斯突出矿井约占40%左右, 在井下作业过程中还产生部分有害气体, 如井下使用的硝胺炸药在放炮过程中还产生CO、NO和NO2;柴油动力机械排放的废气中含有大量的NO和NO2;煤炭自燃产生CO、CO2等。为了井下安全, 通常采用通风方式将井下的有害气体抽出矿井排入大气中。CH4及CO、CO2、NO、NO2、H2S等是造成大气污染和温室效应的有害源, 严重影响地球的气候和生态环境, 它们同时还是煤矿井下开采的灾害因素, 由它引起造成人员伤亡的事故占矿井事故的1/3左右。因此, 无论是从环境保护方面, 还是从煤矿安全生产的角度, 都迫切需要解决井下有害气体的治理问题。

1.3 废水污染。

矿井水是煤矿排放量最大的一种废水, 它对地表河流等水资源产生较大的污染。大部分矿区吨煤排水量为2-4m3, 少数矿区吨煤排水量达数10m3, 矿井水主要来自地表渗水、岩石孔隙水、地下含水层疏放水以及煤矿生产中防尘、灌浆、充填污水等。矿井水由于受开采、运输过程中散落的煤粉、岩粉、支架乳化液等杂物的混入以及煤中伴生物的分解氧化等, 导致水体混浊。

1.4 地表塌陷。

我国煤炭开采以井工开采为主, 国有重点煤矿采用的采煤方法基本都是长壁式开采, 全部用跨落法管理顶板, 由于采动造成上覆岩层移动、变形、跨落, 直至地表塌陷。据测定, 缓倾斜、倾斜煤层开采, 地表塌陷最大深度一般为煤层开采总厚度的0.7倍, 塌陷面积是煤层开采面积的1.2倍左右。

1.5 噪声污染。

我国矿井生产中普遍使用局部扇风机、风动或电动凿岩机、地面空气压缩机和矿井主扇等。这些设备都是矿山的主要噪声源, 其噪声级达90d B以上, 有的高达120d B, 远远超过国家工业卫生标准, 这不仅污染井下工作环境, 而且易造成事故, 地面噪声则污染周围的生活环境。

1.6 粉尘污染。

井下掘进工作面、采煤工作面及运输转载点和卸载点产生的粉尘, 不仅污染井下工作环境, 而且给井下安全带来威胁, 同时粉尘排至地面后对大气环境造成严重污染, 极大地影响了矿区周围的生活环境。

2 矿井废水主要处理技术

煤炭在我国能源结构中占70%以上, 煤炭开采过程中排放大量废水, 若不经处理直接排放, 势必对环境造成严重污染, 同时造成水资源的大量浪费, 无法实现循环经济的目标。据统计我国40%的矿区严重缺水, 已制约了煤炭生产的发展。随着矿区对煤炭资源大规模的开发, 地下水严重超采, 地下水为大幅下降, 开发、管理、利用好煤矿水资源, 对煤炭工业可持续发展具有重要意义。矿井废水经治理后综合利用, 不仅能起到一定的经济效益, 也保护有限的水资源。

我国煤矿矿井水处理技术起始于上世纪70年代末, 大多污水治理工作都只停留在为排放而治理。然而回用才是当今污水治理发展的必然趋势, 将防治污染和回用结合起来, 既可缓解水源供需矛盾, 又可减轻地表水体受到污染。现国内使用的处理技术主要有:沉淀、混凝沉淀、混凝沉淀过滤等。处理后直接排放的矿井水, 通常采用沉淀或混凝沉淀处理技术;处理后作为生产用水或其它用水的, 通常采用混凝沉淀过滤处理技术;处理后作为生活用水, 过滤后必须再经过除酚等对人体有害物质及消毒处理;有些含悬浮物的矿井水含盐量较高, 处理后作为生活饮用水还必须在净化后再经过淡化处理。

3 矿井水处理回用的条件

矿井废水的产生及特点:煤矿矿井废水包括:煤炭开采过程中地下地质性涌渗水到巷道为安全生产而排出的自然地下水, 井下采煤生产过程中洒水、降尘、灭火灌浆、消防及液压设备产生的含煤尘废水。因此, 它既具有地下水特征, 但又受到人为污染。矿井废水的特性取决于成煤的地质环境和煤系低层的矿物化学成分, 其中井田水文地质条件及充水因素对于矿井开采过程矿井废水的水质、水量有决定性的影响。因此, 对矿井废水处理要考虑开采过程中水质、水量的变化。以下介绍煤矿矿井废水处理中混凝沉淀过滤技术的应用。

4 矿井水处理技术主要处理单元

4.1 预沉池曝气

矿井废水中含有少量的有机物, 通过曝气接触氧化去除废水中的有机物。另外, 井下液压支柱等设备产生少量油类, 通过气浮除油, 使废水中油类达标。

4.2 混凝沉淀

煤矿矿井水主要污染物为悬浮物, 处理悬浮物主要采用混凝沉淀法, 用铝盐或铁盐做混凝剂, 混凝剂混合方式采用管道混合器混合。混凝沉淀装置采用倒喇叭口作为反应区, 水流在反应区中流速逐渐降低, 使废水和混凝剂药液的反应在反应器中逐渐全部完成。完全反应的废水流出反应区后开始形成混凝状物质, 经过布水区进入斜管填料, 由于斜管填料采用PVC六角峰窝状填料, 利用多层多格浅层沉淀, 提高了沉淀效率。将絮状物沉淀到底部而被去除, 清水从上部溢流排出。

4.3 砂滤净化

矿井废水经混凝沉淀后, 水中还含有较小颗粒的悬浮物和胶体, 利用砂滤设备将悬浮颗粒和胶体截留在滤料的表面和内部空隙中, 它是混凝沉淀装置的后处理过程, 同时也是活性炭吸附深度处理过程的预处理。砂滤罐为重力式无阀滤池, 采用自动虹吸原理达到反冲洗, 不需要人工单独管理, 操作简便, 管理和维护方便。砂滤罐通常采用不同等级的石英砂多层滤料。

4.4 活性炭吸附

该煤矿矿井废水主要含有挥发酚, 酚类属于高毒物质, 它可以通过皮肤、粘膜、口腔进入人体内, 低浓度可使细胞蛋白变性, 高浓度可使蛋白质沉淀。长期饮用被酚污染的水源, 会引起蛋白质变性和凝固, 引起头晕、出疹、贫血及各种神经症状, 甚至中毒。处理中水用作生活饮用水, 必须用活性炭吸附装置处理。活性炭的比表面积可达800~2000m2/g, 具有很强的吸附能力。该装置采用连续式固定床吸附操作方式, 活性炭吸附剂总厚度达3.5m, 废水从上向下过滤, 过滤速度在4~15m/h, 接触时间一般不大于30~60min。随着运行时间的推移, 活性炭吸附了大量的吸附质, 达到饱和丧失吸附能力, 活性炭需更换或再生。

4.5 消毒

废水中含有一定的病菌、大肠菌群, 处理后回用于洗浴时, 若不经过消毒, 对人体皮肤伤害严重。所以矿井废水处理后作为生活用水必须经过消毒处理, 本工艺采用二氧化氯消毒, 现场用盐酸和氯酸钠反应产生二氧化氯, 二氧化氯无毒、稳定、高效、杀菌能力是氯的5倍以上。

参考文献

[1]杨俊峰, 付永胜.煤矿环境污染评价及“三废”资源化探讨[J].环境科学与管理, 2006-07-30.

[2]孙海, 刘宁.煤矿环境污染问题研究[J].矿产保护与利用, 2000-04-25.

环境废水污染 篇6

1 工业废水对生态环境的“杀伤力”巨大

首先, 工业废水是包括生产废水和生产污水在内的工业生产过程中产生的污染物的统称, 其形态主要表现为废水、污水及废液。由于工业生产所需要工业原料成分复杂, 工业生产的链条也越拉越长, 从而造成今时今日我国各大城市都出现了严重的工业废水污染的问题。可以说, 工业废水对我们生活所必需的生态环境具有极其强大的“杀伤力”, 而且这种污染和破坏在短时期内还无法完全排除、治理, 从而造成长期的灾难性的后果。

以含放射性物质的废水为例, 其携带的放射性物质和成分随着废水流入土地、河流甚至民用饮水渠道, 给千家万户的生产、生活带来了极大的影响。放射性物质短时间内很难完全处理干净, 从而给人民群众的身体健康带来巨大威胁。更重要的是, 包括放射性物质废水在内的所有工业废水, 都或多或少会对生态环境造成巨大的污染, 很多都是无法修复或弥补的。因此, 加快治理工业废水的步伐, 已经成为各级政府的重点议题。

2 工业废水对生态环境污染与破坏的表现

工业废水是工业生产的必然产物, 很难短时期完全消除。需要讨论的则是工业废水对生态环境的污染和破坏, 究竟表现如何, 程度几何, 然后想方设法找出规避、治理的策略。首当其冲的, 工业废水对生态环境的污染和破坏主要表现如下:

2.1 大量工业废水严重污染水资源

水是生命之源, 也是生态环境保持平衡的第一要素。保护水资源是经济社会发展的首要任务, 也是保障民生的大事。然而, 工业化、城市化的推进太过迅猛, 以至于大量工业废水、污水的排放给正常的水资源造成了巨大的污染和破坏, 从而严重影响了工农业正常的用水, 甚至影响到了人民群众生活的用水。由于纯净的水资源被污染和破坏, 各地的经济发展也必然陷入困境, 这是一个恶性循环。

例如, 据国土资源部2013年5月11日最新发布的《2012中国国土资源公报》显示, 全国200个城市开展了地下水水质监测, 在4727个水质监测点上, 水质呈较差级、极差级的占55%。公报还着重分析了城市地下水污染的原因, 其中工业废水的无节制排放首当其冲。所以, 工业废水对于水资源的污染与破坏是严重影响生态环境平衡的表现, 这一点必须引起有关部门的高度重视。

2.2 工业废水污染和破坏了土地资源

土地是生产、生活赖以维系的核心资源, 也是经济社会发展的基础。同样的, 工业生产也需要依赖大量的土地资源。也就是说, 工业废水对于土地资源的污染和破坏也是显而易见的。大量城市工厂排污管道直接通向闲置的土地, 污水、废水所流之处, 土地资源几乎被破坏殆尽。原本肥沃、“健康”土地被污染、破坏, 这是在让人痛心疾首。

如, 工业废水常常被用来污灌, 常年不合理的污灌引起了严重的土壤有机污染、酸碱盐污染和重金属污染。据我国农业部进行的全国污灌区调查, 在约140万hm2的污水灌区中, 遭受重金属污染的土地面积占污水灌区面积的64.8%, 其中轻度污染的46.7%, 中度污染的9.7%, 严重污染的8.4%。这其中, 工业废水是罪魁祸首。

2.3 工业废水破坏城乡人居生态环境

人的生活需要健康、可持续的生态环境, 而工业废水的大量无节制、无标准的排放必然引发生态危机, 从而直接影响人民群众的人居环境。前面已经提到, 工业废水会对城市生态环境造成不可逆转的破坏;而现在, 很多农村地区成为了工业化的核心地带, 工业废水也自然“纷至沓来”, 进而给农村地区原本平静的生态环境带来“恶意干扰”, 这不得不引起注意。

2.4 工业废水对生态环境的其他污染

除了前面提到的各类污染与破坏之外, 工业废水还带有令人厌恶的外观与气味, 也造成了对生态环境的破坏。此外, 工业废水容易引发有机需氧物质污染, 化学毒物污染, 无机固体悬浮物污染, 重金属污染, 酸污染, 碱污染, 植物营养物质污染, 热污染, 病原体污染等。这些污染的存在, 就是对自然生态平衡的干扰, 长此以往, 其后果不堪设想。

3 结语

综上所述, 由于工业废水会对生态环境造成极大的污染、破坏和干扰, 造成很难控制的结果。因此, 各级政府部门应该立刻行动起来, 治理工业废水, 保护生态环境, 造福千家万户。

摘要：工业废水是工业生产的产物, 虽然不可避免但是也不应该随意的、无节制排放。由于工业废水的大量出现, 给生态环境和资源保护都带来了巨大的威胁。本文正是以此为线索, 着重论述了工业废水对生态环境污染、破坏的表现。

关键词：工业废水,生态环境,工业化,污染物,水资源

参考文献

[1]唐志鹏, 付雪, 周志恩.我国工业废水排放的投入产出重要系数确定研究[J].中国人口.资源与环境.2008 (05) .

[2]王洪波, 王鑫, 薛南冬, 杜晓明, 徐忠厚, 李发生.东北三省工业废水排放中典型污染物的行业分布特征[J].农业环境科学学报.2006 (06) .

涂装工艺磷化废水污染控制 篇7

一、锌系磷化废水的产生及其特征

涂装表面预处理主要包括:脱脂 (除油) →水洗→表面调整 (以下简称表调) →磷化→水洗等工段。每个工段产生的污染物及其构成不尽相同, 以下按照预处理工段的顺序对工艺及废水特征进行介绍。

1. 脱脂

脱脂工序由预脱脂和脱脂两个部分组成。

为减轻脱脂负担, 在预脱脂工段, 采用50℃-70℃热水以喷淋的方式进行预脱脂。预脱脂后, 用50℃-70℃的脱脂液以喷淋的方式进行脱脂。脱脂排放废水的主要污染物含量如表1-1所示。

2. 脱脂后水洗

水洗包括一次热水洗和两次冷水洗。热水洗是用50℃-70℃的循环热水以喷淋的方式进行水洗;两次冷水洗均是用自来水循环喷淋工件以除去表面的污染物。在水洗工段中, 产生的主要污染物含量如表1-2所示。

3. 表调

脱脂后的金属表面, 常采用焦磷酸钛盐溶液进行调整。由于钛胶表调液浓度低, 胶体稳定性差, 所以将溶液p H值控制在7-8之间。在表调工段中, 产生的污染物主要为含有表调剂的废水, 其中的主要污染物含量如表1-3所示。

4. 磷化

(1) 磷化膜形成的反应机理

磷化处理材料的主要组成为酸式磷酸盐, 其分子式可写为Me (H2PO4) 2, 在锌系磷化工艺中, Me即Zn2+, 其酸式磷酸锌存在下列平衡反应:

当洁净的钢铁放入含有氧化剂、催化剂的酸式磷酸锌溶液时, 游离磷酸将与基体反应:

该反应使金属与磷化溶液相接触的界面处酸度下降, 平衡反应 (1.1) , (1.3) 向右移动, 难溶性磷酸盐在基体表面沉积析出, 当整个基体形成完整的磷酸盐薄膜时, 成膜反应结束。

由上述机理可知:磷化渣的主要成分为Fe PO4, 但其中也有少量的Zn3 (PO4) 2磷化膜的主要成分是Zn3 (PO4) 2.4H2O, 但也有磷酸铁与氧化铁存在。

(2) 磷化废水的主要成分

在常温下, 用含有磷化促进剂的锌系磷化液以喷淋的方式进行磷化处理。在磷化工段中, 废水的主要污染物含量如表1-4所示。

5. 磷化后水洗

在磷化工段后, 采用三级顺序循环冷水洗的方法除去附着在工件中的磷化液和磷化渣。其中的主要污染物含量如表1-5所示。

6. 最终出水

二、磷化废水处理的主要方法

污水的除磷方法包括生物方法、化学方法和物理方法, 以及这些方法的结合。

1. 生物法

生物法除磷是通过好氧-厌氧的交替运行来实现除磷的方法。该方法在合理的条件下, 可去除废水中90%的磷。

2. 化学法

化学沉淀法是指用试剂与污水中的磷反应, 分散颗粒由于相互作用结合成聚集体而增大, 生成化学沉淀, 达到除磷目的的方法。化学法除磷 (磷酸盐、聚磷) 因其处理效率高, 效果稳定、简单易行, 是处理高浓度含磷废水最有效的方法之一。

3. 物理法

物理法主要是用吸附法吸附废水中的磷。吸附法除磷工艺简单, 运行可靠, 可以作为生物除磷法的必要补充, 也可以作为单独的除磷手段。

4. 联合处理法

人工湿地除磷技术综合了化学法、生物法和吸附法的优势而对废水中的磷进行处理。

三、废水及废渣的综合利用

1. 废水的净化回用

分离出磷酸盐废渣后的上层清液呈酸性, 将此液与漂洗废水合并流入综合处理池内, 静置一天后, 上层清水即可流入清水池中, 供循环使用。底层废渣达到一定数量后抽出用离心机或压榨机脱水, 晒干后可作为水泥的原料或作“三合土”铺路。

2. 磷酸盐废渣生产磷酸三钠和铁红

洗涤后的氧化铁红经甩干、烘干、粉碎好后, 可作建筑用铁红颜料。

参考文献

[1]贾晓燕.废水除磷技术的研究进展.重庆环境科学[J].2003, 25 (12) :191-192.

[2]王宝贞, 王琳.水污染治理新技术.北京:科学出版社, 2004.1.

[3]丁文明, 黄霞.废水吸附法除磷的研究进展.环境污染治理技术与设备.2002, 3 (10) :23-27.

[4]冯昭华.高浓度含磷废水的治理技术.给水排水.2000, 26 (1) :57-59.

[5]张建, 黄霞, 魏杰等, 地下渗滤污水处理系统的氮磷去除机理.中国环境科学.2002.22 (5) :438-441.

[6]周长缨, 周忠伟, 俞岳亭.磷化废水处理工艺的探讨与实践.环境污染与防治.1998, 20 (5) :34-36.

[7]熊鸿斌.石灰法处理磷化废水工程实践.工业用水与废水.1999, 30 (2) :25-27.

[8]叶建, 杨杰.气浮过滤法处理磷化废水应用技术研究.安徽化工.1998, 93 (3) :35-36.

公路施工废水污染控制 篇8

我国公路工程正处于飞速发展时期, 公路建设对促进地方建设和经济交流起到了很大的积极作用。但同时, 伴随着工程项目不断的扩大开展, 也给环境造成了很大的压力。公路施工期间会产生水体污染、大气污染、噪声污染、固体废物以及生态破坏等。

随着科技和经济的发展, 我国公路已经从投资少、难度低的平原地区不断向施工困难、投资大的山区发展, 路线选择上为了快捷、经济大都选择在河谷山坡两侧, 这样就造成了对水环境的影响, 特别是在西部上游地区, 保护好水环境有很重要的意义。公路施工周边的居民通常都是采用地表水和地下水使用, 公路建设人员也都是在当地取水引用, 一旦对水体造成污染, 会直接影响当地居民和建设人员的身体健康, 不但影响施工的正常进行, 严重时工程问题就将演变为社会问题, 在施工过程中要按照环境保护的相关要求进行, 采取施工废水处理措施, 实现文明施工, 已达到保护环境的目的。

1 公路施工对水环境的影响

公路施工期间对水环境的影响主要有建筑材料的运输和堆放对水体影响、边坡冲刷对地表水的影响、桥梁施工中的泥浆等对河水的污染、隧道施工对地下水的污染, 以及施工场所生活用水排污对水体的影响, 另外施工期含油污水、构件生产废水等也会给当地水环境造成不同程度的危害。污染水体的污染指标通常变现为水体的pH值偏高、SS值较大、CODcr值偏大。

1.1 建筑材料运输和堆放对水体影响

运输过程中主要是材料的扬尘会随风飘到附近河流等地表水中, 油料、沥青等化学物品如果保管不合理, 在雨水的冲刷下可能会进入当地水环境, 施工期间, 要根据当地气候合理安排运输和保管措施, 仓库做好排水设置, 和河流保持一定的距离。

1.2 桥梁施工对河水的影响

桥梁基础施工时通常会在水面以下就行, 施工机械产生的废液、油污, 基础施工产生的泥浆废液等可能进入到河水中, 影响水质对下游居民生活造成不便, 施工产生的废渣等还可能妨碍河流的泄洪作用, 造成河流堵塞不畅。施工中要严格按照环境保护要求进行, 合理操作, 减少桥梁施工队河水污染。

1.3 隧道施工对水环境的影响

隧道施工中产生的废水具有大量的固体颗粒, 悬浮物严重超标, 并有水泥砂浆等注浆材料, 不加处理排入河流后, 会造成水体的浑浊, 固体颗粒沉淀后覆盖河底, 带来一系列的环境问题, 并影响水体的景观效果。

1.4 预制场、拌合站的水污染影响

在预制场、拌合站内会在生产过程中产生水泥等材料的混合物, 在洒水保养时会产生少量的废水, 废水中含有较多的碱性物质和悬浮物, 要设置良好的排水管, 对废水进行收集处理, 以免对附近水源造成危害。

2 常用的水污染防治措施

通过对公路工程中各项因素对水环境的影响分析, 造成水污染通常是由于保护措施和施工工艺操作不规范造成的, 通过严格的管理可以有效的减小和避免这一现象。例如在桥梁基础施工中采用沉淀循环技术这种新工艺可以很大程度的减少钻孔过程中的泥渣对水体造成影响, 隧道施工中做好地质超前预测, 判断地下水的位置;预制场、拌合站设置完善的污水处理措施等。

常用的水污染防治措施有现场的污水在经过沉淀池除去悬浮物, 吸附油污, 中和处理pH值后, 才能排入公共水环境, 经过二次沉淀后才能排入市政排水管网或者用作洒水降尘;设置截水墙、截水沟等措施将污染水封闭在一定范围内;在污染水中加入化学解毒剂, 破坏有机化合物, 促进降解;将已经污染的地下水抽出做净化处理, 加速地下水的水质恢复。现场气焊产生的污水不能倾倒, 要用专门的容器集中存放处理;生活用餐人数在100人以上时要有简易的隔油池;有害的废物不能用于地下填筑, 以免污染地下水。

3 混凝技术在污水处理中的应用

3.1 混凝机理分析

混凝包括凝聚和絮凝两个方面, 在水中加入溶解盐类物质, 将细小悬浮物相互吸附形成较大颗粒沉淀下来, 主要受到水温、酸碱值、杂质成分和浓度以及水力条件的影响。

压缩双电层, 在胶体溶液中加入和杂质相反的电解质, 可以使胶体表面上的电位降低, 从而发生聚集作用, 在河流、海洋的出水口位置, 电解质脱稳凝聚, 形成三角洲。

电性中和, 利用胶核表面和离子、高分子物质以及胶粒等相反的电荷作用, 降低电位。

吸附架桥, 在污水中投入适量的高分子, 将高分子物质和胶粒之间形成架桥沉降, 投量过多时会出现胶体保护效应, 投入太少则不能形成吸附架桥。

捕网卷带, 指大量的氢氧化物沉淀时, 能够将胶粒卷带起来, 从而产生沉淀分离, 是一种物理作用, 通常水中杂质较多时, 需要的混凝剂就越少, 杂质越少, 需要的混凝剂则越多。

常用的无机絮凝剂有铝系、铁系等;有机絮凝剂有两性聚丙烯酰胺、化聚乙烯、淀粉、壳聚糖、甲壳素等;助凝剂有石灰、骨胶、活化硅酸等。

3.2 水泥的混凝机理

水泥在水化过程中, 自由颗粒会先组成分散的颗粒系, 颗粒外侧被流动浆体凝胶包裹, 凝胶不断的吸附氢氧化钙, 形成凝聚结构, 逐步演变成结晶网状结构。

凝胶在水泥水化过程中具有很大的吸附作用, 其本身处于水泥颗粒的表面, 具有流动性, 可以吸附污水中分散的细小颗粒, 并且凝胶本身带有负电荷, 可以吸附带正电荷的胶体颗粒, 对铝系和铁系絮凝剂有促进作用。水泥中的氢氧根可以和有机物上的氢氧根发生缩合反应, 除去有机物。

水泥可以有效的提高铝系、铁系的污水处理效果, 其本身也有很强的处理污水功能, 由于水泥水化作用会使水成碱性, 在保证处理效果的前提下, 最好减少水泥在污水处理中的用量, 水泥初凝后就可以出渣。

3.3 混凝剂相对于传统方法的可行性比较

经济成本上, 水泥本身价格便宜, 在公路施工中还会有部分受潮水泥不能用于工程建设, 可以充分利用于废水处理, 从而节省废水处理的花费, 降低成本。

取材方便, 水泥作为混凝剂获得方便, 随去随用, 不用专门采购其他处理药剂。

方法便利, 混凝剂处理时不需要专门的微生物驯化, 占地面积小, 管理方便, 对设备和操作的要求低, 普通工人就能很快完成, 节省培训和维护花费。

水泥作为混凝剂, 由于不能像其他絮凝剂一样迅速排出, 在处理过程中可以在沉淀池内设置托盘, 当达到一定沉淀量时取出更换。或者在水泥硬度较小时进行人工破碎, 以方便出渣。

4 结语

水泥在水化过程中产生的水化产物可以具有吸附电中和、吸附搭桥、捕网卷带的作用, 水泥中的氧化铝和氧化铁含量越高, 氧化钙的含量越低, 水泥的水处理作用效果越好。并且通过水泥处理的污染物, 特性相对较为稳定, 可以通过填埋的方式进行处理, 造成二次污染的可能性很小。可以利用施工过程中保存不当受潮不能作为建筑材料的水泥作为污水处理材料, 达到废物的再利用, 节省投资。

虽然水泥在废水处理中具有一般混凝剂作用规律, 且处理效果较好, 但水泥成分和水化作用机理相对复杂, 在废水处理过程中要定期进行观察处理效果, 并对水泥的作用机理进行更深的研究。经过水泥处理的废水呈现碱性, 如何降低废水中的pH值也是存在的一个问题。

参考文献

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褐煤提质废水污染特征分析 篇9

褐煤提质加工就是要去除褐煤中的部分水分、灰分等非有效成分, 达到提高发热量及褐煤使用效能、减少运输成本的目的。这一过程中伴随有大量废水产生。目前, 对于褐煤提质加工过程中废水的污染特性及特征污染物的研究鲜有报道。本研究详细分析了洗选蒸脱法褐煤提质技术产生废水的污染特性, 在常规分析的基础上鉴定了废水中的特征有机物, 为褐煤提质废水处理技术的研发提供科学有针对性的理论依据。

1 材料与方法

1.1 废水来源

本研究中褐煤提质废水取自于洗选蒸脱法褐煤 (源于内蒙古自治区) 提质工艺 (图1) 。该工艺由浸出预处理、脱水以及调质3个过程组成。浸出预处理是利用蒸脱过程产生的高温废水和闪蒸废汽, 对原煤进行浸出和洗涤, 去除原煤中的细小粉尘、灰分等杂质, 对原煤进行预热和品质调节。脱水主要利用中压过热蒸汽对原煤进行脱水, 以去除原煤中的内水和表面水, 同时改善原煤的物理结构。调质主要对蒸脱成品煤进行进一步冷却, 同时去除其中的细小粉尘, 并且使成品煤的水分更加均匀。采用上述工艺对褐煤进行提质加工后, 煤水分可降低到5%~12%, 灰分去除率达到10%~30%, 热值提高45%以上, 褐煤能量转化效率提高30%以上, 单位能源运输量减少50%左右。

为了建立高效、稳定以及出水水质安全的褐煤提质废水处理技术体系, 本研究对其物化指标、重金属离子以及有机物质进行了分析检测。褐煤提质废水污染物主要产生于浸出预处理和脱水两过程, 在这两个过程中褐煤的结构和性质发生改变, 大量有机污染物及重金属离子溶解于废水中, 故本次收集提质废水冷却水池、蒸脱池的水样进行检测。同时, 为了详细分析褐煤提质废水的有机物污染特征, 在收集了提质废水冷却水池、蒸脱池水样的基础上对蒸脱池排水过程中产生的泡沫也进行了收集。考虑到蒸脱池废水可回用于预处理工艺, 因此, 本研究仅进行了冷却池水样常规污染指标的检测。

1.2 废水样品保存方法

采集的样品根据待测项目的不同而采取适当的保存方法。其中, 用于测定化学需氧量 (CODCr) 、氨氮 (NH4+-N) 的样品需加入H2SO4, 调至p H=2, 贮于4℃藏备用;用于测定重金属离子的样品按1∶100的比例加入浓HNO3酸化后贮于4℃冷藏备用;用于测定氰化物的样品采样后需立即加氢氧化钠固定[5]。

1.3 仪器设备

QP-2010型GC/MS (日本SHIMADZU) ;BODTrakTMⅡ生化需氧量 (BOD) 分析仪;752型紫外可见光分光光度计 (上海光谱仪器有限公司) ;DDS-11A电导率仪 (上海雷磁仪器厂) ;p H-3C型数字p H计 (上海雷磁仪器厂) 。

1.4 分析方法

1.4.1 预处理方法

依据《水和废水监测分析方法》第4版 (国家环保局, 2002) , 本研究根据待测项目的不同, 对采集的水样采用不同的方法进行预处理, 处理方法如下:

生化需氧量 (BOD5) 的测定, 需将水样p H调至近于7, 稀释后进行测定[5]。测定氨氮时需采用蒸馏法对其进行预处理, 调节水样的p H使之在6.0~7.4的范围内并加入适量氧化镁[5]。对氰化物的测定需加入酒石酸和硝酸锌, 在p H为4的条件下加热蒸馏[5]。

选取原子吸收法测定重金属离子时需对样品进行消解, 对镉、铜、铅、锌四种重金属离子的水样消解方法为:取100 m L水样于200 m L烧杯中, 在电热板上加热消解, 蒸至10 m L左右, 加入5 m L硝酸和2m L高氯酸继续消解, 直至1 m L左右[5]。测定铁、锰时, 每100 m L水样加5 m L硝酸于电热板上在近沸状态下蒸至近干, 冷却后重复操作一次加盐酸溶洗[5]。

有机物质全分析时, 水样需经液—液萃取后进行气相色谱—质谱联用 (GC/MS) 检测。萃取方法:取三份经0.45μm滤膜过滤的水样10 m L, 一份不调p H值, 其余两份分别调节至p H为2和12, 对这三份水样分别加入二氯甲烷各萃取3次[6]。合并上述三种p H值水样萃取得到的各有机相, 进行真空干燥, 直到液相消失, 加入乙酸乙酯1 m L, 供GC/MS分析用。

1.4.2 水样分析测试方法

化学需氧量 (CODCr) 、生化需氧量 (BOD5) 、氨氮和硝酸盐氮等常规污染指标的检测采用国家规定的标准方法 (《水和废水监测分析方法》第4版, 国家环保局, 2002) ;Cd、Cu、Pb、Mn、Zn、Fe等金属离子采用原子吸收法 (GB—7475) 在特定波长下测定;有机物质全分析采用GC/MS方法。

2 结果与讨论

2.1 褐煤提质废水的常规污染指标分析

褐煤提质废水 (冷却水池) 的p H、COD、BOD5、NH4+-N、NO3-N、SS、油类、挥发酚、氰化物等常规指标的检测结果见表1。同时将综合污水第二类污染物排放标准的限值列于表1中[7]。

由表1可知, 褐煤提质废水中CODCr、BOD5、NH4+-N、挥发酚等指标均远远超出第二类污染物排放标准, 其中CODCr、BOD5超标近20倍。化学需氧量 (CODCr) 反映了污水受还原性物质污染的程度, 污水中还原性物质主要包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。本研究中褐煤提质综合废水的CODCr值高达2 807.14 mg/L, 说明废水中含有大量的还原性有机污染物, 同时褐煤矿中大量硫元素提质加工的废水中经过转化以硫化物形式存在也是其CODCr值较高的重要原因之一。由于该废水的BOD5/CODCr<0.25, 可生化性较差, 属于难生化处理废水, 综合GC/MS分析结果可知, 废水中存在大量对微生物有毒或抑制其生长的有机物, 鉴于以上性质, 该类废水需要选择较为先进的废水处理工艺才能实现其高效、稳定地达标排放[8]。废水中氨氮浓度较高, 使得C/N值低, 缺少磷源, 微生物营养不足, 不经处理排入水体会引起水体的富营养化[9]。大量的酚类物质及氰化物的存在使得褐煤提质废水具有有毒、高污染的特点, 此类废水必须经过严格的处理工艺才能排放到环境中。

2.2 重金属离子成分分析

重金属是最主要的水体污染物, 由于重金属的不可降解性, 且易在生物体内富集, 所以水体中极低的重金属污染都可以造成环境生态风险。由于原煤中含有重金属成分, 在褐煤提质加工的过程中会有一定量重金属离子存在于废水当中。对褐煤提质加工废水几种典型重金属离子的含量进行检测, 结果见表2。

由表2可知, 冷却池及蒸脱池内重金属成分的浓度均低于国家规定的污水综合排放标准 (GB—8978) , 处于安全范围, 后续水处理工艺可以忽略重金属成分本身的环境影响, 排放入水体中不会引起水环境重金属的污染。重金属离子浓度较低的原因可能是少量重金属粘附在废水中的悬浮颗粒上, 在褐煤洗选的过程中被滤掉。由于褐煤矿中含有Fe2O3成分, 因此, 其提质加工的废水中有一定量的Fe3+存在, 含量明显高于其他重金属离子, Fe3+存在同时也是褐煤提质废水色度较大的可能原因之一。

2.3 褐煤提质废水有机组分分析

有机物种类的GC/MS分析结果见表3。根据有机物总离子流图中色谱峰与保留时间确定有机组分, 并将各种有机组分进行分类比对, 得到九种有机污染物类型。

在褐煤提质加工过程中, 冷却池、蒸脱池及其表面泡沫中的有机污染物相对于无机污染物而言具有含量少、成分复杂的特点。检测出的绝大多数有机污染物属于持久性难降解有机物, 即使达标后排放的出水仍然会对环境造成危害[10]。此外, 褐煤提质过程中不同工艺段产生的有机污染物种类和含量差异较大。检测出的有机物主要有酮类、酚类、醇类、酯类、萘、菲、长链烷烃、苯及苯的同系物等。

冷却池中检测出的有机物种类最多达37种, 主要为酚类及长链烷烃, 蒸脱池及其表面泡沫分别检出29和21种, 主要为酮类、酚类、萘。其中冷却池和蒸脱池中的2, 4-二甲基苯酚, 蒸脱池及其表面泡沫所含多环芳烃 (PAHs) 萘和菲, 属于美国环保局EPA和我国认定的环境优先控制污染物。三处废水样品有机物中酚类物质种类最多, 包括苯酚、间甲酚、甲氧基酚等, 这些酚类大多隶属POPs范畴, 具有高毒性以及具有致畸、致突变、致癌的“三致作用”, 这种毒性还会抑制生物处理过程中的生物活性, 给生物处理带来更大的难度[11]。由于褐煤矿中含硫组分的存在, 蒸脱池及其表面泡沫中检测出了多分子杂环环八分子硫的存在, 由于本工艺蒸脱废水和废气的回用, 在这一过程中可能导致环八分子硫结构的破坏, 因此, 在冷却池废水中未检测到此物质。

3 结论

洗选蒸脱法褐煤提质工艺废水污染成分的分析表明, 褐煤提质废水中的第一类污染物重金属离子浓度低于国家规定的地表水质量标准, 经过适当处理后排放到水体不会引起重金属的污染。但CODCr、BOD5、NH4+-N、挥发酚等常规指标远远高于污水排放标准。由于褐煤提质废水中有机物浓度高、组分复杂、难降解物所占的比重大, 使得该废水具有组成复杂、污染物种类多、有毒难降解的特点, 因而加剧了褐煤提质废水的处理难度。只有根据褐煤提质废水污染特征, 建立科学的褐煤提质废水处理技术体系, 采用先进的污水处理工艺, 才能实现褐煤提质废水的达标排放。

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