气相色谱法:食品安全

气相色谱法:食品安全（精选12篇）

气相色谱法:食品安全 篇1

摘要：随着我国科学技术的不断发展, 我国的质监部门的检查技术也呈现递增趋势, 尤其是在检测食品中的甲醛利用的气相色谱-质谱法工作, 更是取得了了前所未有的发展。本文主要对气相色谱—质谱法检测食品中的甲醛的相关工作, 进行了探讨与分析, 并对甲醛的对人身造成的不良影响进行了简单阐述。

关键词：气相色谱—质谱法,检测食品,甲醛,离子检验

随着我国市场经济的不断发展, 我国的化学检验科学检验技术得到了最大程度的进步与发展, 尤其是利用气相色谱—质谱法检测食品中甲醛含量的相关工作, 更是取得了深远的发展与不菲的成绩, 尤其是用分光光度法测定食品中的甲醛与离子检验法, 更是取得了空前的发展。

1 食品中存在甲醛的危害性探析

甲醛作为21世纪人们自知的有机化合物, 其不仅会与人体内的细胞原浆读物影响人体系统的功能, 还对刺激人体的多种机能, 使得人们的身心健康遭到了破坏。尤其是人们在食用了含有众多甲醛事物的情况下, 事物中的甲醛会随着人类的消耗系统进入人体的小肠, 从而使得整个小肠的粘膜遭到刺激, 长期食用含有甲醛食物的产品, 甚至会造成整个人体的部分肝脏出现严重的水肿现象发生, 如若任其发展, 就会造成癌变。除此之外, 人体过多的摄入甲醛, 不但会导致整个人体内的SOD (超氧化物岐化酶) 严重下降, 使得整个人体的免疫力下降, 引起整体组织细胞损伤, 还会使得整个人体的大脑皮层活动机能遭到抑制, 使得人们的整体感知能力、记忆力以及注意力大大下降。

2 气相色谱—质谱法检测食品甲醛方法探析

从上文中不难出, 如若在人们的事物中一旦摄入了过多的甲醛, 势必会造成整个人体机能的下降, 使得人们的身心健康遭到破坏与损伤。众所周知:在人们的日常生活中, 次硫酸氢钠甲醛能够释放出一定质量的甲醛, 而甲醛在食品中的适当应用, 不仅能够改善食品的口感与外观形态, 还具备一定的漂白与防腐作用, 这就导致了生活中的一些不法商贩为了能够取得更为广阔的经济利益, 就在自身的食品中人为的加入了次硫酸氢钠甲醛或者是甲醛, 来提高食物的外观色泽与防腐性, 尤其是在一些面食、水发海才产品以及饮料中的添加, 更是危害了人们的身心健康。而传统的甲醛测定的方法就是采用监测中常用的分光广度法以及GC与LC的方法, 进行甲醛含量的测定。检测中常用的分光光度法是实验室中常用的甲醛检测方法之一, 但是由于在其自身的检测中易受到其他外界环境的影响, 使得其自身的检测结果相对较差, 因此, 笔者在这里不建议在检测食品中甲醛使用, 而GC、LC在检测的过程中, 由于其波峰出现较快以及甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出, 不易被检测出而也被排除在外。为此, 在这里笔者建议在食品中检测甲醛的过程中选择使用离子检测 (SIM) 进行GC-MS测定, 其不仅可以科学的消除食品中存在的复杂外界化合物的干扰, 还能最大程度的提高检测的选择性与准确性。

3 气相色谱-质谱法检测食品中的甲醛工作探析

食品样品的预处理工作。对于食品的是液体的检测样品而言, 检测人员可以应用蒸馏法对样品进行净化, 然后应用GC-MS离子进行检测;而对于固体的检测样品来讲, 检测人员在进行检测之前, 应该事先用超声波对食品的样品进行预处理, 以此来不断延长甲醛波峰出现的时间。

气相色谱-质谱法检测定方法以及检测离子的选择。由于当前市面上大多数食品都以有机化合物构成, 其自身的基体结构较为复杂, 这在一定的程度上就导致了检测技术人员在选用传统的检测方法时, 就容易出现假阳性反应的结果, 不仅仅使得整个检测工程复杂多变, 还使得甲醛的回收率偏低。而我们在选用了离子检测方式 (SIM) , 检测人员不但能够最大程度的避免了假阳性结果的发生, 还在一定的程度上使得其衍生时间得以顺利的延长。与此同时, 离子检测方式 (SIM) 的顺利应用还在一定的程度上使得气相色谱-质谱法的检测选择性得以明显上升, 还能使得其检测的灵敏度得以提高。

气相色谱-质谱法检测食品中甲醛的性范围、线性方程与检出限相关分析。检测人员要进行食品样品的检测工作时, 要适当选取标准贮备液, 并将其科学合理的用比色管进行合理的稀释, 最好稀释成为一定规律的稀释倍数, 以方便检测人员分析其结果。如:1.0、2.0、4.0、0.6、0.8、10.0mg/L等等。然后我们在进行整体的GC-MS-SIM分析。其线性方程为:

A=-848.6+1.148ρ*100000

其中A为峰面积;

ρ为浓度。相关系数为0.9996, 在0.2~50mg/L浓度范围内线性关系良好。另外, 检测人员在进行检测食品中甲醛含量的过程中, 一定要注重检测过程的严谨性, 就是由于食品检测甲醛结果报表, 不仅是影响人身安全重要参考依据之一, 更是评价一个事物产品是否合格的重要标准之一。

4 结论

综上所述, 对于食品中的甲醛含量的检测工作而言, 其不仅是关乎我国国民身心健康的发展的重要因素之一, 更是制约当前我国食品质量与经济发展的重要因素。因此, 在日后的食品检测工作的发展中, 一定要采取最大适合、最便捷的检测技术, 对甲醛进行科学的检测, 让食品经济与人们的日常生活健康得以最大的程度的保障。

参考文献

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[5]张霞, 翟玉俊, 谢玉龙, 黄杰娟, 彭飒, 高玉珍, 吕长平.高效液相色谱法测定卷烟醋酸纤维滤棒中甲醛、乙醛和丙酮的含量[J].分析测试技术与仪器, 2011 (2) .

气相色谱法:食品安全 篇2

衍生气相色谱法快速测定食品包装材料中甲醛

本文建立了测定食品包装材料中甲醛的`衍生气相色谱法.方法的检出限达到0.01 ng/mL.本法在0～0.8 μg/mL范围内有较好的线性关系,相关系数R=0.9999,平均回收率为99.8%～100.2%.

作 者：张爱平王华 张文国 王红卫 王超颖 ZHANG Ai-ping WANG Hua ZHANG Wen-guo WANG Hong-wei WANG Chao-ying 作者单位：南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005刊 名：分析科学学报 ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF ANALYTICAL SCIENCE年，卷(期)：200723(1)分类号：O657.7+1关键词：食品包装材料 2,4-二硝基苯肼(DNPH) 衍生物 气相色谱法

气相色谱法:食品安全 篇3

根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。Perkinelmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品、药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。Clarus系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。

材料与方法

1.仪器

Perkinelmer Clarus系列气相色谱质谱联用仪（见图1）。

2.样品处理和标样配制

参照《GB-T 21911-2008》食品中邻苯二甲酸酯的测定。药品及包装材料的前处理参照食品及其包装材料的国标，用正己烷萃取。饮料和酒类食品的前处理需先超声除气，再用正己烷萃取。

3.气相条件

进样口温度：250℃；进样量：1uL，不分流进样；色谱柱：Perkinelmer Elite-5MS，30mX0.25mmX0.25μm；柱温箱：60℃（保持1min）→以20℃/min，升温到220℃（保持1min）→以5℃/min，升温到280℃（保持8min）；柱流速：1mL/min。

4.质谱条件

传输线温度：280℃；离子源温度：250℃；全扫描：40～450m/z；选择离子扫描：见表1。

结果

在全扫描模式下进行16种化合物的定性以及保留时间的确定。图2为16种塑化剂的总离子流图。

1.检出限

本方法针对16种塑化剂的定量限都可到20ppb。其中DBEP的响应最低，但其20ppb的信噪比也可达到18.05，见图3。

2.线性

浓度范围从20～1000ppb所做的标准曲线（见图4）及相关系数（见表2）。

3.精密度

16种塑化剂100ppb的精密度（n=6）如表3所示。

讨论

气相色谱法:食品安全 篇4

气相色谱法相关概述

气相色谱法具有分辨率高、检测灵敏度高以及分析迅速等优势, 因此成为全部色谱法中应用最广泛的检测方式, 其简称为GC, 对气体混合物和容易发挥的液体、固体检测中非常使用, 在比较复杂的混合物中也有比较短的分离时间, 在食品检测中经常会使用该种技术。

气相色谱法通过用氮气、氦气等惰性气体为载体向气相色谱仪中带入样品来进行检测分析的一种色谱法。该技术主要通过气相色谱仪来分析气体或者液体样品, 其基本原理为:通过流动气体或者液体的带动来, 混合物中的各组份流经另外一固定相对, 由于其对各个组分有不同的作用力, 因此各成分的直流时间也有所不同, 因此能将混合物总的各组份进行分离。分离以后, 根据次序随着流动相进入到检测器系统, 然后进行电量的转换, 再与组份浓度度形成相应比例的电讯号, 然后进行记录、绘图以及计算等。

食品质量安全检测中气相色谱技术的应用

当前在食品质量安全检测中通过气相色谱法能有效分析蔬菜和水果中农药的残留程度, 能对水内的污染物质进行分析;能对食品添加剂进行检测和分析, 可见气象色谱技术在多种食品检测中得到广泛的应用。这种技术具有灵敏度和准确度高以及操作简便等特点, 而且随着科技的不断发展进步, 在检测中实现了自动化和智能化操作, 检测时间大大缩短, 因此具有广阔的发展空间。

气相色谱法在检验食品添加剂中的应用

由于食品添加剂具有改善色相、品质以及防腐的作用, 因此很多食品中都加入食品添加剂。根据食品添加剂的用途不同可将其分为营养强化剂、防腐剂、氨基酸以及抗氧化剂等, 如果食品中加入过多食品添加剂, 那么对影响食品安全, 因此要对食品中添加剂进行检测, 使用气相色谱法来检验食品添加剂是一种非常有效的方法, 但是使用时一定要注意对样品进行处理, 这是非常重要的环节。对于食醋和果汁等这些基质比较简单的食品, 可先用盐酸酸化, 食品酸化以后用乙醚提取成分, 然后可用盐水对食品进行洗涤, 等到盐水等完全蒸发以后可用石油醚-乙醚进行溶解;但是对于肉制品和辣椒酱等这些基质比较复杂的食品, 它们里面富含各种成分, 为了检测方便因此应当首先将这些成分去除, 由于苯甲酸和山梨酸在碱性的环境中能溶于水, 而在酸性的环境下不溶于水, 那么可在碱性的环境下将优质去除, 然后再使用基质简单食品的检测方法即可, 这种方法相对于其他方法来说比较简单, 容易操作。

气相色谱技术在检测农药残留中的应用

农药对于农作物来说有提高其产量的作用, 但是也会残留一些农药对人们的身体健康造成威胁。20世纪中后期, 在食品检测中使用气相色谱技术以后能快速分析食品中的农药残留, 而且能找出解决该问题的方法和途径。当前主要根据GB/T19648-2006选用气相色谱-质检法来检验农作物中的农药残留, 后来经过研究开始用GC-MS/SIM结合大体积进样技术来检验农作中中的农药残留, 并取得较好的成效。

气相色谱在检测发酵饮料食品内风味组份中的应用

色谱可检测甲醇和杂醇油在氢火焰内的化学电力, 而甲醇和杂醇油作为白酒的主要构成成分, 对其检测主要用GC/FID气相色谱技术, 这种检测技术操作比较简便, 且检测出来的结果比较准确。对于啤酒和一些饮料来说, 其内部含有很多发挥性化合物以及风味物质, 能直接反应出食品治疗的好坏。使用色相气谱法来检测能有效控制食品的生产过程, 能有效保证质量, 防止发酵过程中出现问题而威胁产品的质量。此外, 色相气普分析技术能对啤酒内的硫化物等一些有害物质进行监督和控制, 从而有效保证食品的质量。

气相色谱技术在食品质量安全检测中的发展

随着社会主义市场经济的快速发展以及知识经济的到来, 科技水平不断提高, 气象色谱技术在食品质量检测中得到广泛的使用, 无论是在检测食品中有害物质方面还是分析农作物中的农药残留中都发挥着重大作用, 表1为气象色谱的应用趋势数据。从表1中可看出, 色相气谱技术还能有效检测肉中残留的氯霉素以及致病微生物等, 因此在很多食品种类的检测中都得到很好的应用。今后的食品检测发展中, 气象色谱技术和其它检测技术可实现有效结合, 使食品检测的工作效率不断提高, 准确度也越来越高, 从而保证食品的质量, 保障广大消费者的身心健康。

气相色谱法测定大豆中低聚糖含量 篇5

气相色谱法测定大豆中低聚糖含量

1引言 大豆低聚糖的.提取方法为:大豆→溶液提取→精制→浓缩→干燥→大豆低聚糖,其主要成分为蔗糖(C12H22O11)、棉籽糖(C18H32O16)和水苏糖(G24H42O21).归纳起来低聚糖的分析方法主要有以下4种:化学分析法、纸或板层析法、高效液相色谱法和气相色谱法.

作 者：薛连海 作者单位：吉林化工学院,吉林,132022刊 名：分析化学 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY年，卷(期)：31(3)分类号：O65关键词：

气相色谱法在白酒分析中的应用 篇6

关键词：气象色谱法 白酒

气相色谱分析是一门具有高选择性、高分离效能、高灵敏度特点的分离分析技术。气相色谱分析技术应用于白酒生产，大大促进了白酒生产的技术进步和产品质量的提高。2001年，我公司白酒国内外销售形势日新月异，为了进一步控制白酒质量，并为白酒品评提供基础数据，购入了一台SP3420型气相色谱仪，经过培训和学习，我开始接手使用这台色谱仪，本文主要叙述我在利用气相色谱仪分析白酒微量成分的过程中学习到的部分知识和积累的经验以及所取得的成绩。

1 气相色谱法的概念、类型和特点

1.1 气相色谱法的概念

气相色谱分析是以气体作为流动相的一种层析方法，是一门先进的分离分析技术。通过物质之间吸附和解吸附作用，能够实现对复杂样品组分的分离。它具有高选择性、高分离效能、高灵敏度的特点。

白酒的主要成分99%是乙醇和水，另外含有1%丰富的微量成分，形成白酒特有的风格。

1.2 气相色谱的类型

1.2.1 按固定相分：可分为气固色谱和气液色谱。

气固色谱指流动相是气体，固定相是固体物质的色谱分离方法。例如活性炭、硅胶等作固定相。

气液色谱指流动相是气体，固定相是液体的色谱分离方法。例如在惰性材料硅藻土涂上一层角鲨烷，可以分离、测定纯乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等杂质。

我公司气相色谱为气固色谱。

1.2.2 按色谱柱分：主要可分为填充柱和毛细管柱色谱

1.3 气相色谱分析的特点

在分离分析方面，具有如下一些特点：

1.3.1 高效能、高选择性：一般一根1～2米长的色谱柱，可有几千块塔板数，对难分离组分，即是只有微小差异，经过反复多次分配，可得到好的分离效果。可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。

1.3.2 所需试样量少：一般气体样使用量为几毫升，液体样使用量为几微升或几十微升。

1.3.3 高灵敏度：可作超纯气体、高分子单体的痕迹量杂質分析和空气中微量毒物的分析。

1.3.4 应用范围广：既可以用于分析低含量的气、液体，也可以用于分析高含量的气、液体，可不受组分含量的限制，广泛的应用于食品饮料、石油化工等多种行业。

2 气相色谱分析白酒的过程和色谱维护

2.1 气相色谱分析白酒过程

2.1.1 白酒标准样品的输入和模板制作：取购置好的白酒标准溶液适量注入到准备好的气相色谱分析柱内，走样，工作站分析数据，将保留时间和组分成分名称及浓度输入到工作站中，计算校正因子，并保存数据结果为模板。

2.1.2 取样：取白酒10ML于容量瓶中，加入适量内标，摇匀待用。

2.1.3 进样：色谱分离要求在最短的时间内，以“塞子”形式打进一定量的试样，液体试样：一般用微量注射器进样，方法简便，进样迅速。也可采用定量自动进样，此法进行重复性良好。

2.1.4 计算结果：用工作站直接计算校正因子和白酒微量成分结果。

2.2 气相色谱的维护

2.2.1 使用的气源要干净，最好能过滤。载气的纯度最好在99.999%以上。

2.2.2 进样的时候，样品不能太脏，经过净化处理后方可进样，否则会污染色谱柱。

2.2.3 检测器如果脏了，或者进样口脏了，要加热到较高的温度，通载气清洗。

2.2.4 定期对色谱柱进行老化试验，保持色谱柱不受污染。

3 气相色谱分析的应用和成绩

对白酒中醇、酯、酸、醛这些香味组分的含量的准确测定是白酒质量控制分析的关键。使用毛细管柱和填充柱的气相色谱分析法，对白酒中大量微量成分的不断深入的剖析，为白酒生产的中间过程质量控制，产品质量把关，新产品研发，白酒内在质量鉴评和风格香型的鉴定等提供科学的依据。通过气相色谱仪分析白酒微量成分，对我公司白酒各方面指标控制起到了中流砥柱的作用，下面分别介绍一下：

3.1 对白酒卫生指标的监控

根据国家标准GB2757蒸馏酒及配制酒卫生标准中的要求规定，甲醇是酒类卫生监测的重要指标。而气相色谱法可以直接分析白酒中甲醇的含量，方法简便快速，精密度好，相对误差可小于5%，而且可以同时单独检测出白酒中正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、正戊醇等高级醇的成分含量。一台最简单的气相色谱仪就能解决甲醇检测的问题，而且准确性高。

3.2 对酒厂的基酒品质的鉴定标准之一

基础酒的好坏决定成品酒能否达到质量标准的关键。我公司的基酒采用分段分质单独存放，各种不同质量度数的白酒都有各自的存放容器，调酒师根据各容器基酒的感官品评和气相色谱分析数据，来决定基酒适合用来调制的成品酒的类型。感官品评是初评，数据分析结果才可以最终决定。因此对基础酒的分析验收和对主要微量成份的测定，是勾兑、保证产品质量稳定、统一质量标准，获得工厂经济效益的重要因素，而气相色谱仪是最理想的分析工具。

基础酒的三项指标：

3.2.1 主体香含量测定：例如清香型白酒的主体香是乙酸乙酯，已被纳入清香型白酒标准（GB/T10781.2）。而浓香型白酒的的主体香是己酸乙酯。

3.2.2 酯比关系的测定：通过大量的气相色谱实验分析表明：乙酸乙酯、已酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯，这四大酯之间的协调和恰当的量比关系是决定酒香香气浓郁，纯正的关键。例如我公司生产的清香型白酒中主体香是乙酸乙酯，乙酸乙酯含量与乳酸乙酯的比例，一般在1.0以上。

3.2.3 微量香味成份含量范围的测定：白酒中四大酯作为主体香味成份决定了白酒的香型，但除此之外，其它微量的酯、酸、醛、酮都是助香成份，它们在助香过程中起着烘托、缓冲、平衡的三大作用，注意它们的含量范围以及与主体香味成份的量比关系是否恰当，直接影响白酒的风味特征。

3.3 开展对白酒芳香成份的剖析和风味关系的研究

白酒成份非常复杂，到目前为止，白酒中的成分被发现的大概有300多种，还有一些未知成分，目前的科技水平扔未被发现。而且酒中的某些重要成份对酒的典型风味关系还没有被认识，这就需要技术人员利用气相色谱仪的重要分析工具，并与其它仪器配合，使用开展更多种复杂微量成份的实验分析，为生产更优质的白酒产品提供更广泛、准确的科学依据。

我公司近年来开展了更多的外部培训工作，吸引了更多是技术人员参加到实验中心，引进了高端气相色谱仪，为测量基酒、半成品酒及成品酒打下了坚实的基础。调酒师由最初的只是感官品评，发展到了现在的依赖色谱数据。我公司新产品研发和老产品质量的稳定主要依赖于气相色谱仪的数据分析。

3.4 打击伪劣白酒产品

近年来，随着白酒行业的发展壮大，各种假冒伪劣白酒也鳞次栉比的出现了，为了打击假冒伪劣现象，我公司除了利用口感香气感官等来判断假冒白酒外，还利用气相色谱分析技术分析白酒微量成分的方法来判断假冒白酒。根据我公司白酒气相色谱分析数据，分析其成分特点，并对假冒伪劣白酒进行比对试验河数据分析，可以辨别假冒伪劣白酒，以应用气相色谱技术来加强市场管理和打击假冒伪劣白酒产品。例如：我公司某白酒乙酸乙酯和乳酸乙酯比例一般在（1.2～1.4）：1左右，而不符合此比例的白酒即为假冒伪劣白酒。2007年我公司利用这个方法曾经辨别出一款国外生产的假冒玫瑰露酒，打假成功，有力的抨击了假冒伪劣市场。

综上所述，气相色谱法在白酒分析中的应用可以严格控制白酒重要卫生指标，并通过分析白酒主体香味成分，为白酒勾调以及防伪等提供数字依据。

下面是我单位某品种白酒气相色谱数据，利用此数据可以做卫生指标分析，也可以作为调酒依据，也可以判断假冒伪劣商品等：

1 0.847 乙醛 69.81 76971

2 1.413 甲醇 12.95 18580

3 2.354 乙酸乙酯 91.11 169679

4 3.213 正丙醇 30.85 108919

5 3.759 仲丁醇 7.667 16790

6 4.117 乙縮醛 46.55 62214

7 4.947 异丁醇 17.34 79216

8 6.673 正丁醇 4.086 17577

9 7.888 丁酸乙酯 2.81 10233

10 9.283 内标 35.2 106303

11 11.034 异戊醇 33.07 153225

12 18.088 乳酸乙酯 72.14 234799

13 34.193 己酸乙酯 0 0

参考文献：

[1]于世林.《图解气相色谱技术与应用》北京：科学出版社.2010.

气相色谱法:食品安全 篇7

1 气相色谱技术的原理

气相色谱技术是一种用气体作为流动相的色谱技术, 样品组分在流动相和固定相中可瞬间实现平衡, 具有分析速度快、分离效率高的特点, 该技术应用于食品质量检测, 分析灵敏度较高, 应用范围也非常广。这是一种新的分析、分离技术, 特别适用于易挥发性的液体或固体的检测, 而且在相对复杂的混合物中展示出较短的分离时间, 现已成为全部色谱法中应用作为普遍的一种检测方法[1]。气相色谱利用的是各物质沸点、极性和吸附性的不同来达到对混合物进行分离的目标, 以氮气、氦气等惰性气体为载体 (也称流动相) , 将样品带入色谱柱, 柱内含有液体或固体固定相, 样品组分在载体和固定相之间形成吸附平衡, 因载气是流动的, 为实现这种平衡, 样品组分需要反复吸附, 最终流动大的组分会先流出色谱柱, 然后进入检测器, 经检测器转变为电信号, 这些信号放大后并记录下来时, 便可以完成绘图和计算[2]。

2 气相色谱法在食品质量检测中的具体应用

目前, 气相色谱法在食品质量检测中的主要应用范围包括蔬菜、水果及烟草中的农药残留分析, 畜禽及水产品中的兽药残留、三甲胺含量分析, 饮用水内污染物质分析, 食品添加剂种类及含量分析, 除此之外, 其对白酒中的甲醇含量、饮料中的风味组分、熏肉中的多环芳烃、食用食物油中的脂肪酸组成、油炸食品中的丙烯酰胺、食品包装袋中的有害物质含量等均能够起到良好的检测和监控作用。

2.1 农药残留及污染物质检测分析

农产品和水产品中大量的农药残留引起了社会的广泛关注, 而利用气相色谱技术对其进行检测已经取得了显著的进展, 如有机氯农药残留, 可采用GC/ECD气相色谱检测;有机氮、有机氯农药残留, 可采用GC/NPD气相色谱检测;有机硫农药残留, 可采用GC/FPD气相色谱检测[3]。而利用GC/MS技术已经能够同时检测出上百种农药残留成分, 以及对饮用水中污染物质进行分析。

2.2 挥发性气体及风味组分的质量控制分析

白酒中含有的甲醇毒性作用很大, 大量饮用会使人中毒甚至死亡, 再有杂醇油过量也会产生毒副作用, 通过氢火焰中化学电离可对其进行色谱检测, 而采用气相色谱法对白酒进行质量控制, 则更为便捷、准确, 例如对白酒香气成分的检测, 可建立同时测定白酒中16种香气成分的毛细管柱, 将其分为乙酸乙酯、仲丁醇等几个关键组分, 通过对各种组分含量的测定, 为白酒治疗的判定提供依据。啤酒、葡萄酒以及饮料中含有很多挥发性化合物和风味组分, 通过对这些化合物的生产过程进行检测, 可反映产品的质量状况, 并通过对这一过程的控制, 能够保证产品的质量, 采用HS-GC技术对饮料产品进行质量分析, 能够快速检测出其中含有的有害组分。

2.3 丙烯酰胺及多环芳烃含量检测分析

油炸食品中的丙烯酰胺含量, 可采用GC/ECD气相色谱检测;食品中山梨酸等添加剂, 可采用GC/FID气相色谱检测;再有烟熏食品中的多环芳烃, 这是一类重要的环境和食品污染物, 其中很多成分具有致癌性, 我国烟熏食品风味独特, 一直深受广大消费者的喜欢, 对烟熏类食品中多环芳烃含量进行检测, 具有极为重要的食品安全意义, 目前采用GC/MS技术已经能够同时检测出20多种多环芳烃[4]。

2.4 脂肪酸组成及浸油溶剂残留检测分析

食用植物油中的脂肪酸组成较多, 采用GC/FID气相色谱可对影响人身体健康状况的芥酸含量进行有效检测。再有, 食用植物油多采用6号溶剂作为萃取剂, 长期接触这类物质会损耗中枢神经及造血功能, 因此, 对成品油中的浸油溶剂残留进行监控尤为必要, 有利于保证食用油的安全品质, 采用HS-GC技术可对6号溶剂中的烷烃类化合物和芳烃进行有效分离和检测。

此外, 在塑料包装袋生产过程中, 为增加其可塑性及强度, 会添加多种增塑剂, 如邻苯二甲酸酯, 而这类物质正是全球存在最为广泛的化学污染物之一, 对人和动物会产生慢性毒性, 目前采用GC/FID气相色谱可检测出五种邻苯二甲酸酯。

3 结语

综上所述, 气相色谱法在食品质量检测中的应用范围非常广, 能够对农产品、水产品、饮料等多种食品中含有的对人体有毒有害的物质进行快速分离和准确分析, 随着相关技术的不断进步, 在与其他检测技术的结合中, 将会更好地发挥其检测和监控作用, 为食品质量检测提供更为可靠的依据, 更好地促进我国食品安全事业的发展。

参考文献

[1]王姣姣, 赫彩霞, 高文惠.气相色谱法在食品及饲料有害物质分析中的应用[J].饲料博览, 2013, 10 (4) :40-43.

[2]薄海波.色谱技术在食品安全质量分析中的应用研究[D].中国科学院研究生院 (兰州化学物理研究所) , 2005.

[3]向俊.气相色谱—质谱联用技术在食品药品分析中的应用[D].湖南师范大学, 2010.

气相色谱法:食品安全 篇8

目前,国家标准GB/T5009.97-2003《食品中环己基氨基磺酸钠的测定》[3]规定其测定方法有气相色谱法、比色法、薄层层析法三种,在实际工作中多以第一法气相色谱法进行测定。在文献报道中,对甜蜜素测定的方法研究很多,有毛细管气相色谱法[4]、气质联用法[5]、液相色谱法[6],但就影响气相色谱法测定食品中甜蜜素的准确性因素分析研究的较少,本人通过大量实验本文就此着重进行分析。

实验部分

1.1仪器,Agilent 6820气相色谱仪,附氢火焰离子化检测器(FID);电子天平,赛多利斯;漩涡混合器;离心机。

1.2试剂,正己烷;氯化钠;50g/L亚硝酸钠溶液;100g/L硫酸溶液;10mg/m L环己基氨基磺酸钠标准溶液.

1.3色谱条件,色谱柱:长2m内径3mm U形不锈钢柱,固定相Chromosorb W AW DMCS 80目~100目,涂以10%SE-30。柱温:80℃;汽化温度:150℃;FID检测器温度:160℃。载气流速:40m L/min;氢气30m L/min;空气300m L/min。

1.4试样处理,液体试样:摇匀后直接称取。含二氧化碳的试样先加热除去,含酒精的试样加40g/L氢氧化钠溶液调至碱性,于沸水浴中加热除去,制成试样。固体试样:糕点、面包类粉碎制样,果冻。罐头等制成匀浆,凉果、蜜饯类试样将其剪碎制成试样,固体饮料直接称取。

1.5试样制备,液体试样:称取10-20.0g试样于100m L带塞比色管,置冰浴中。固体试样:称取1-10.0g已剪碎的试样于研钵中,加少许层析硅胶(或海砂)研磨至呈干粉状,或用食品搅拌机打碎,经漏斗倒入100m L容量瓶中,加水冲洗研钵,并将洗液一并转移至容量瓶中。加水至刻度,不时摇动,1h后过滤,即得试样,准确吸取20m L于100m L带塞比色管,置冰浴中。

1.6测定方法

1.6.1标准曲线的制备,分别准确吸取1.00、2.00、3.00、4.00、5.00m L环已基氨基磺酸钠标准溶液于100m L带塞比色管中,加水20m L,置冰浴中,加入5m L50g/L亚硝酸钠溶液,5m L 100g/L硫酸溶液,摇匀,在冰浴中放置30min,并经常摇动,然后准确加入10m L正己烷,5g氯化钠,摇匀后置漩涡混合器上振动1min(或振摇80次),待静止分层后吸出正己烷层于10m L带塞离心管中进行离心分离,每毫升正己烷提取液相当1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mg环已基氨基磺酸钠,将标准提取液分别进样1μL于气相色谱仪中,根据响应值绘制标准曲线。

1.6.2试样测定,试样管按1.6.1“加入5m L 50g/L亚硝酸钠溶液······”起依法操作,然后将试样同样进样1μL,测得响应值,从标准曲线图中查出相应含量。

1.7结果计算:

式中:X—试样中甜蜜素的含量(g/kg);m1—试样提取液中甜蜜素的含量(mg/m L);m—试样质量(g);10—正己烷加入量(m L);V—进样体积(μL)。

提高检验结果准确性影响因素讨论

2.1.1样品处理对检测结果的影响,饮料、果汁等液体试样摇匀后(含二氧化碳或酒精的按样品处理方法处理后)直接称量,对结果无影响。对蜜饯、糕点等固体试样,分别采取用食品搅拌机打碎处理和研磨方法处理,对两种处理方法进行了回收率比较,实验结果表明,对蜜饯、糕点等固体试样用食品搅拌机打碎处理时,回收率更高,实验结果准确性好。实验数据见表1。

2.1.2振摇程度对测定结果的影响取同一试样,按1.6.1方法进行衍生,加入正己烷提取液后,分别采用手动振摇80次和不同振摇频次漩涡混合器上振摇1min,实验结果表明,采用手动振摇80次或者在漩涡混合器上以3000r/min振动1min提取甜蜜素完全。数据见表2。

2.1.3反应温度时间对测定结果的影响,取同一试样,分别在0℃冰水混合浴、8-10℃水浴和室温(25℃)下进行反应后加入提取液正己烷,实验结果表明,温度对测定结果无影响,但在温度较高时亚硝酸钠在硫酸中会分解释放出棕色氮氧化物气体,并有刺激性气味,所以,仍然建议在低温下进行反应和提取。数据见表3。

2.1.4反应试剂贮存时间对测定结果的影响取同一试样,分别加入现配和贮存不同时间的反应试剂亚硝酸钠和硫酸,按1.6.1方法进行反应和提取,实验结果表明,试剂配置两个月内,对检测结果无影响。数据见表4。

2.1.5提取液存放时间与存放温度对测定结果的影响,取同一试样提取液,分别在不同温度下,存放不同时间后进样进行测定,并同刚提取后进行测定的结果进行比较(回收率=放置后测定值/刚提取后测定值×100),实验结果表明,提取液随存放时间的延长,回收率逐渐降低,误差逐渐增大;提取液存放温度的越高,回收率越低,误差越大;并且于0℃条件下存放提取液,回收率下降最慢,稳定性最好,因此,在检测样品较多的情况下,同时大批量前处理试样时,将提取液存放在0℃冰箱内,并于24h内分别检测完毕,能保证测定结果的准确性。实验数据见表4。

本人通过用国家标准气相色谱法对食品中甜蜜素的测定方法研究,从样品处理、提取振摇、反应温度等气相色谱法测定过程中所受到的影响因素都进行了分析和探讨,在分析检测的过程中,只要能很好的控制好这些影响因素,就能减小测量误差,提高检测结果的准确度。

参考文献

[1]梁晓涵.气相色谱法测定食品中甜蜜素及影响因素分析[J].海南师范大学学报(自然科学版),2013,26(3):287-290

[2]GB 2760-2014,食品安全国家标准食品添加剂使用标准[S].

[3]GB/T5009.97-2003,《食品中环己基氨基磺酸钠的测定》[S].

[4]宋瑞霞,谢翔燕.毛细管气相色谱法测定食品中的甜蜜素[J].食品研究与开发,2008,29(1):128-130

[5]湛嘉,俞雪钧.复杂基质的食品中的甜蜜素的检测方法[J].上海水产大学学报,2005,12(14):4

气相色谱法:食品安全 篇9

关键词：超声波提取,气相色谱法,食品,甜蜜素

食品中甜蜜素 (环己基氨基磺酸钠) 的测定方有气相色谱法、比色法和薄层法。因气相色谱法较另两种方法操作简便而被广泛采用, 然而国际法 (GB/T5009.97-2003) 之气相色谱法中[1], 对于固体试样如凉果、蜜饯等其试样制备方法用研磨或透析, 操作繁琐, 消耗人力大, 时间长, 且由于研磨样品时加入硅胶 (或) 海沙的量不明确, 而这些固体物质占去一定的体积, 使定容后的体积不能真正代表稀释体积, 导致准确度低。为克服上述缺点, 我们利用超声波提取法对测定食品中的甜蜜素进行了研究。研究结果显示:超声波提取甜蜜素的测定方法, 一次可以处理几十份样品, 操作简便, 其精密度及准确度都达到分析要求。

1、材料与方法

1.1 仪器

岛津GC—14C气相色谱仪, 附氢火焰离子化检测器;RT-300超声波清洗器 (北京润通伟业科技有限公司) ;离心机。

1.2 试剂

正己烷, 分析纯;氯化钠, 分析纯;50g/L亚硝酸钠溶液;100g/L硫酸溶液;环己基氨基磺酸钠标准溶液:质量浓度为10mg/ml。

1.3 实验方法

1.3.1 试样溶液的制备

称取剪碎并混合均匀的样品2.000g置于100ml的锥形瓶中, 加入60ml水浸渍提取2h, 于超声波清洗器中超声振荡30min, 过滤于100ml容量瓶中, 残渣用30ml水分数次洗涤, 洗液合并滤于容量瓶中, 加水至刻度, 即得试样溶液。

1.3.2 气相色谱测定条件

色谱柱:毛细柱OV-101 30mm×0.25μm×0.25nm;测定条件:N2:1.0ml/min, H2:30ml/min, 空气:3 0 0ml/min, 尾吹:3 0 ml/m i n, 柱温:9 0℃, 进样口及检测器:1 5 0℃。

1.3.3 测定

分别准确吸取试样溶液20.00ml和环己基氨基磺酸钠标准溶液系列于100ml比色管中, 置于冰浴中, 加入5ml 50g/L亚硝酸钠溶液, 5ml100g/L硫酸溶液, 摇匀, 在冰浴中放置30min, 余下步骤均按GB/T5009.97-2003之“气相色谱法”操作。

2、实验结果与分析

2.1 超声萃取时间的选择

取5种不同样品, 分别按上述试样溶液的制备进行操作、浸渍2h后进行不同时间的超声萃取, 重复测定3次取平均值, 结果见表1。

由表1可看出, 超声萃取30min即可达到浸渍平衡。

2.2 方法的线性范围和检出限

分别配制质量浓度为20、40、60、80、100μg/mL的甜蜜素标准溶液, 按测定步骤进行操作, 分别进样1.0μl, 得标准曲线回归方程Y=-5.576+4.592X, r=0.99998。最小检出量为2μg/mL, 换算成样品中甜蜜素的最小检测浓度为0.002g/kg。

2.3 精密度试验

取5份含甜蜜素的不同样品分别平行测定6次, 相对标准偏差RSD2.78%～3.54%, 结果见表2。

2.4 回收率试验

分别在2份样品中各加入甜蜜素标准溶液进行加标回收实验, 每1份样品各加入3种不同浓度的甜蜜素, 按分析步骤操作其回收率在95.00%～101.00%之间, 见表3。

3、结论

2.5本法与研磨提取法测定结果比较

用本法与研磨法分别对9份样品进行了测定, 每份样品取3次测定平均值, 其结果见表4。经统计学处理P>0.05, 两者间差异无显著性。

参考文献

气相色谱法:食品安全 篇10

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

Agilent6890N气相色谱仪,附氮磷检测器(NPD),电子捕获检测器(ECD);旋转蒸发仪。

1.1.2 试剂

丙酮(农残级);二氯甲烷(农残级);石油醚(沸程30～60 ℃,农残级);乙酸乙酯(农残级);氯化纳(分析纯);无水硫酸钠;分析纯,用前550 ℃烘烤4 h;弗罗里硅土:层析用,于620 ℃灼烧4 h后备用,用前140 ℃烘2 h,趁热加5%水灭活;标准储备液18种;乙酰甲胺磷、甲拌磷、乐果、杀螟硫磷、马拉硫磷、奎硫磷、杀扑磷、毒死蜱、六六六(四种异构体)、滴滴涕(四种异构体)、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(农业部环境保护科研监测所研制,浓度均为100 μg/ml)。

1.2 样品处理

1.2.1 检测有机磷和氨基甲酸酯类农药样品的处理

1.2.1.1 蔬菜

称取10 g已均浆的蔬菜试样于250 ml的碘量瓶中,加入约60 g无水硫酸钠,剧烈振摇使其脱水后,加入70 ml二氯甲烷,振荡30 min,过滤,取滤液备用。

1.2.1.2 牛奶、果汁类饮料

称取5 g试样于150 ml具塞三角瓶中,加入10～15 ml水,30 ml丙酮,振摇30 min后,加入12 gNaCL,30 ml二氯甲烷,振摇30 min,静止分层,将上层液体经无水硫酸钠过滤于三角烧瓶中,下层液体再加入20 ml丙酮,20 ml二氯甲烷振摇10 min,静止分层后将上层液体过滤于同一三角烧瓶中备用。

1.2.1.3 净化层析柱的制备

玻璃层析柱中先加入1 cm高无水硫酸钠,再加入5 g 5%水脱活弗罗里硅土,最后加入1 cm高无水硫酸钠,轻轻敲实,用20 ml二氯甲烷淋洗净化柱,弃去淋洗液,柱面要留有少量的液体。

净化与浓缩:将试样提取液加入已淋洗过的净化柱中,用50 ml二氯甲烷淋洗柱子,合并流出液于浓缩瓶中,有40 ℃水浴的旋转蒸发仪上缩近干,加入5 ml左右丙酮,浓缩近干,用少量丙酮多次溶解残渣于刻度离心管中,最终定容至1.0 ml,供气相色谱分析。

1.2.2 检测有机氯和拟除虫菊酯类农药样品的处理

1.2.2.1 蔬菜

提取过程同GB/T 5009.146-2003。

1.2.2.2 牛奶、果汁类饮料

称取5 g试样于150 ml具塞三角瓶中,加入10～15 ml水,30 ml丙酮,振摇30 min,加入12 g NaCl,30 ml石油醚,振摇30 min,静止分层,将上层液体经无水硫酸钠过滤于浓缩瓶中,下层液体加入20 ml丙酮,20 ml石油醚振摇10 min,静止分层后将上层液体经无水硫酸钠过滤于同一浓缩瓶中,40 ℃水浴,旋转蒸发仪上浓缩至1 ml,加入5 ml左右石油醚浓缩至1 ml,再加入5 ml左右石油醚浓缩至1 ml。

1.2.2.3 净化层析柱的制备

玻璃层析柱中先加入1 cm高无水硫酸钠,再加入5 g 5%水脱活弗罗里硅土,最后加入1 cm高无水硫酸钠,轻轻敲实,用20 ml石油醚淋洗净化柱,弃去淋洗液,柱面要留有少量的液体。

净化与浓缩:用石油醚少量多次清洗浓缩瓶,将试样提取液加入已淋洗过的净化柱中,用100 ml石油醚+乙酸乙酯(95+5)洗脱,旋转蒸发仪上浓缩近干,用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中,最终定容至1.0 ml,供气相色谱分析。

1.3 测定

1.3.1 色谱条件

色谱柱1(测定有机磷和氨基甲酸酯类农药):石英弹性毛细管柱,HP-5,30 m×320 μm×0.25 μm;进样方式:不分流;载气(氮气):1.0 ml/min;氢气:3.0 ml/min;空气:60.0 ml/min;尾吹气(氮气):10.0 ml/min;柱温采用程序升温方式100 ℃,2 min 25 ℃/min 150 ℃,2 min 10 ℃/min 200 ℃,5 min 10 ℃/min 270 ℃,5 min;进样口温度:240 ℃;检测器温度:320 ℃;进样量:1 μl。色谱柱2(测定有机氯和拟除虫菊酯类农药):石英弹性毛细管柱,DB1701,30 m×320 μm×0.25 μm;进样方式:不分流;载气(氮 气):1.0 ml/min;尾吹气(氮气):60.0 ml/min;柱温采用程序升温方式100 ℃,2 min 6 ℃/min 180 ℃,4 min 10 ℃/min 270 ℃,5 min;进样口温度:250 ℃;检测器温度:320 ℃;进样量1 μl。

1.3.2 标准溶液的配制

根据各种农药在仪器上的响应情况,吸取不同量的标准储备液,用丙酮(有机磷和氨基甲酸酯类农药)、石油醚(有机氯和拟除虫菊酯类农药)分别稀释成混合标准使用液。

1.3.3 样品测定

分别取按1.2.1和1.2.2项下处理后的样品溶液1 μl进样,以保留时间定性,峰面积与标准比较定量,测定样品中各种农药的残留量。

2 结果与讨论

2.1 方法的准确度及精密度试验

称取12份白菜样品,分别加入乙酰甲胺磷等7种有机磷标准溶液,其中6份按GB/T 5009.145操作,6份按本法操作进行加标回收及精密度试验,结果见表1;称取12份牛奶样品,分别加入六六六、DDT标准溶液,其中6份按GB/T 5009.162操作,6份按本法操作进行加标回收及精密度试验,结果见表2;称取12份浓缩果汁样品,6份加入毒死蜱、马拉硫磷标准溶液,6份加入氟氯氰菊酯、溴氰菊酯标准溶液,按本法操作进行加标回收及精密度试验,结果见表3。

由上述结果表明,按本法和国际法进行样品处理,重现性好,2法的相对标准偏差无差别:但国际的回收率较低不能满足方法需要,而本法回收率高,回收率在71.1%～115%。

2.2 NaCl使用量的选择

GB/T 5009.162中, NaCl 的使用量为6 g,这时丙酮在两相中都存在,目标物分散在两相中而造成回收率低。而且将NaCl的量增至12 g左右时,丙酮基本都至醚层,能得到较高的回收率。

2.3 净化方式的选择

2.3.1 有机氯农药

GB/T 5009.162选择凝胶柱对样品进行净化,但凝胶柱价格昂贵,不适于基层单位日常工作使用,且若按GB/T 5009.162中5.3项下回收,35～70 ml流分,回收率极低(仅30%),提示必须事先用标准溶液作淋洗曲线。本实验室所装20 cm凝胶柱,收集50～90 ml流分,六六六回收率在95%左右,DDT回收率为86%。本法选用弗罗里硅土柱进行样品净化,降低了实验成本,减轻了实验的繁琐程序,提高了样品的回收率。

2.3.2 有机磷农药

GB/T 5009.145净化步骤繁琐,需使用助滤剂4种混合有机溶剂,且回收率较低。按本法净化,操作简便,回收率和相对标准偏差均能满足检测需要。

2.4 样品处理液的转移

国际方法[1,2,3]中仅是吸取部分处理液进行净化,样品回收率不能令人满意。实验证明,应尽可能将有机会全部移入旋转蒸发器中,以获得较高的回收率及较低的检测限。

2.5 方法验证

本实验室于2006年11月参加了国家认可委组织的浓缩果汁中氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、毒死蜱、马拉硫磷残留量检则的能力验证项目,按本文所述方法进行提取、净化后测定,结果满意。见表4。

注:ZB为实验室间的Z值,ZW为实验室内Z值,ZB和ZW值均<2,结果满意。

3 结论

食品中农药残留的测定按本法所述进行样品的提取、净化,方法的重现性好,相对标准偏差为2.7%～13%,回收率为71.1%～115%,方法操作简便,完全满足食品中农药残留测定的要求。

参考文献

[1]GB2763-2005.食品中最大残留限量.

[2]GB/T5009.145-2003.植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定.

[3]GB/T5009.146-2003.植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定.

[4]GB/T5009.162-2003.动物性食品中有机氯农药和拟除虫菊酯农药多组分残留量的测定.

气相色谱法:食品安全 篇11

[文献标识码]A

[文章编号]1005-0019(2009)7-0257-01

我们在采用GB/T5009.48-1996347气相色谱法测定白酒中甲醇时发现,白酒中的甲醇有上升趋势,引起了我们的注意。为了验证结果的真实性与可靠性,我们运用了色谱工作站,进行图谱重叠处理,样品峰的顶点并不在甲醇标准的顶点位置,由此确认,有一未知物对该色谱条件下,测定酒中甲醇产生了干扰,导致甲醇测定结果偏高。

针对白酒测定中的这一实际问题,我们做了如下实验:降低柱箱温度、增大走纸速度,提高甲醇与未知物的分离度,此时甲醇与未知物基本上可以分离。数据处理机可分别计算各自的面积或峰高。利用保留时间,样品加标回收率实验,确认未知物为乙醛。在此基础上换上一支新填充的GDX-102色谱柱,上机实验,此时甲醇与乙醛达到了完全的分离。采用GDX-102色谱柱分析白酒中甲醇,柱效起着关键的作用,当柱效降低时,利用降低柱箱温度的办法,可以使甲醇一乙醛分离但不完全,柱效降到一定程度时,甲醇与乙醛难以分离,此时就会超出数据处理机对每个峰的识别能力,误把甲醇和乙醛混为一物进行计算,造成甲醇含量偏高的假象,此时应采取加大走纸速度,手工测量峰高的办法,加以补救。以确保甲醇测定结果的准确。

据文献报道酒中醛类(乙醛计)含量一般应低于60mg/100ml。白酒中有很多醛类,乙醛属低毒类物质,是乙醇毒性的10倍,对人体主要危害是刺激皮肤和粘膜,使人流泪,浓度高时有麻醉作用,经常饮用乙醛高的白酒,对人健康不利,容易成瘾。

我们对110份白酒(中度酒31份,高度酒79份)中的乙醛含量的分析结果如下:中度酒乙醛含量≥60mg/100ml占32%,最高含量为:82.5%。高度酒乙醛含量≥60mg/100ml占18.9%,最高含量为:300mg/100ml。

从以上数据可以看出,高度酒乙醛含量过高的现象比较严重,这不仅干扰甲醇的测定,而且会影响酒的质量及饮酒者的身体健康。

气相色谱法:食品安全 篇12

目前我国检测国标GB/T5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙的测定 (气相色谱法) 中[2], 仍沿用国外Porapak系列高分子聚合物色谱柱。笔者通过实验和方法学论证证明使用填充柱 (填装涂布5% (m/m) DEGS+1%磷酸固定液的 (60~80目) Chromosorb W/AW DMCS, 2m*3mm) 测定食品中丙酸钠、丙酸钙的气相色谱法准确、灵敏度高, 重现性好, 可替代GB/T5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙测定使用的国外系列的Porapak高分子聚合物色谱柱。

1 实验部分

1.1 试剂

磷酸溶液:取10 m L磷酸 (85%) 加水至100 m L;甲酸溶液:取1 m L甲酸 (99%) 加水至100 m L;硅油 (分析纯) ;丙酸标准溶液: (标准储备液10 mg/m L准确称取250 mg丙酸于25 m L容量瓶中, 加水至刻度。丙酸标准使用液, 将储备液用水稀释成10~250μg/m L。用色谱纯实际配置) 以上试剂均为天津光复精细化工研究所生产;超纯水 (UPH-Ⅳ) 。

1.2 仪器及条件

气相色谱仪:GC-14C (日本岛津) ;工作站:浙大N2OOO;水蒸气蒸馏装置。

气相色谱条件:内径3 mm、长2 m的玻璃柱, 填装涂布5% (m/m) DEGS+1%磷酸固定液的 (60~80目) Chromosorb W/AW DMCS;进样口, 150℃;FID, 250℃;柱温:80℃保持2 min, 以6℃/min上升至180℃;气流条件:氮气50 m L/min, 氢气50 m L/min, 空气500 m L/min。

1.3 样品处理

称取30 g均匀化试样, 移入500 m L蒸馏瓶中, 加入100 m L水, 再用50 m L水冲洗容器, 转移到蒸馏瓶中, 加10 m L磷酸溶液, 3滴硅油, 进行水蒸气蒸馏, 将250 m L容量瓶置于冰浴中作为吸收液装置, 待蒸馏约250 m L于容量瓶时取出, 在室温放置30 min。加水定容。吸取10 m L溶液于试管中, 加入0.5 m L甲酸溶液, 混匀, 供气相色谱测定用。

1.4 测定

取标准系列中各种浓度的标准使用液10 m L于试管中, 加入0.5 m L甲酸溶液, 混匀, 取1 L进气相色谱, 测定不同浓度丙酸的峰面积, 根据浓度和峰面积绘制标准曲线。同时进试样溶液测定其峰面积, 带入标准曲线对试样溶液定量。

1.5 结果计算

X—试样丙酸含量, 单位为g/kg

A—待测样液丙酸含量, 单位为g/m L

m—试样质量, 单位为g

丙酸钙含量=丙酸含量1.256 9

丙酸钠含量=丙酸含量1.296 7

2 方法验证

2.1 水溶剂的空白试验

按1.2节色谱条件, 水溶剂空白试验取纯水溶剂5 u L注入气相色谱仪, 记录色谱图, 结果显示纯水溶剂对待测的丙酸无干扰。

2.2 精密度

按1.2节色谱条件, 按1.3节样品处理, 称取30 g左右面包, 加入62.5 mg丙酸, 取处理好样液5 u L, 连续进样6次, 依据色谱峰峰面积求其精密度, 结果见表1。

结果表明连续进样6次, 测定的峰面积RSD均小于3%。本方法精密度良好。

2.3 线性

将10 mg/m L丙酸标准溶液用水稀释成10μg/m L、100μg/m L、150μg/m L、200μg/m L、250μg/m L五个系列浓度。

分别加入0.5 m L甲酸溶液, 混匀, 按1.2节色谱条件, 取5 u L进样。以甲酸峰面积Y对其浓度X (μg/m L) 做回归线性方程。回归线性方程结果见表2。

经试验, 丙酸在0-250μg/ml范围内, 线性良好。

2.4 检出限

将10 mg/m L丙酸标准溶液用水稀释至300μg/m L。称取30.0 g无丙酸的面包, 加入1 m L 300μg/m L丙酸。其余按1.3节样品处理。取处理好样液5 u L, 按1.2节色谱条件进样, 其信噪比约为3∶1, 以外标法计算丙酸含量, 依据1.5节结果计算, 丙酸钙和丙酸钠含量为0.012 g/kg。此即为该方法的丙酸钙和丙酸钠检出限。比GB/T5009.120-2003中检出限0.05 g/kg低。结果表明, 本色谱条件灵敏度高。可准确测出面包中丙酸钙和丙酸钠的含量。

2.5 丙酸钙和丙酸钠的测定

分别按1.3节处理某商家6个批次面包, 每个批次按1.2节色谱条件进样两次。以外标法计算丙酸含量, 依据1.5节结果计算样品丙酸钙和丙酸钠的含量, 以算术平均值作为测定结果。结果见表3。样品色谱图见图1。

2.6 准确度

取2.7节检测过的某商家6个批次面包, 分别加标 (把丙酸折算成丙酸钙和丙酸钠计加标量) , 处理样品按1.3节处理, 每个批次按1.2节色谱条件进样两次。以外标法计算丙酸含量, 依据1.5节结果计算样品丙酸钙和丙酸钠的含量, 每个批次按1.2节色谱条件进样两次。以外标法计算丙酸含量, 依据1.5节结果计算样品丙酸钙和丙酸钠的含量, 以算术平均值作为测定结果。结果见表4。

实验表明, 方法回收率可满足检测要求, 准确度较高。

3 结论

使用填充柱 (填装涂布5% (m/m) DEGS+1%磷酸固定液的 (60~80目) Chromosorb W/AW DMCS, 2m*3mm) 测定食品中丙酸钠、丙酸钙的气相色谱法准确、灵敏度高、重现性好, 可替代GB/T5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙的测定使用昂贵的国外系列的Porapak高分子聚合物色谱柱。

摘要：建立使用填充柱 (填装涂布5% (m/m) DEGS+1%磷酸固定液的 (6080目) Chromosorb W/AW DMCS, 2 m*3 mm) 代替使用昂贵的国外Porapak系列高分子聚合物色谱柱测定食品中丙酸钠、丙酸钙的气相色谱法。结果:本法在丙酸盐浓度0250 mg/L范围内呈良好线性关系, 相关系数r大于0.999, 方法平均回收率95%105%, 进样精密度实验的RSD (%) 值均小于3.0, 方法的检出限为0.012 g/kg, 满足检测要求。

关键词：丙酸钠,丙酸钙,气相色谱法,色谱柱

参考文献

[1]刘莹, 刘丽兰, 陈双.糕点中丙酸钙检测方法研究[J].现代仪器与医疗.2014 (05) .

[2]中国人民共和国国家标准.食品中丙酸钠, 丙酸钙的测定[S].GB/T5009.120-2003.北京:中国标准出版社, 2004.

[3]中国人民共和国国家标准.食品安全国家标准食品添加剂使用标准[S]GB2760-2010.北京:中国标准出版社, 2011.