类环境雌激素

类环境雌激素（共12篇）

类环境雌激素 篇1

环境激素问题已经在全世界引起强烈反响,得到许多国家政府和有关国际组织的高度重视,被视为与臭氧层破坏、全球气候变暖等同的世界范围的重大环境问题[1]。

而重金属中的汞(Hg)、铅(Pb)、镉(Cd)是目前已经筛选出的环境激素的一个重要组成部分[2]。目前已有研究表明[3,4],我国黄河、长江、珠江等各大水系均存在着不同程度的汞、铅、镉重金属污染。而饮用水源地的重金属类环境激素污染也严重威胁着居民的饮水安全,饮用水重大重金属类环境激素污染事件时有发生,如早期日本的汞中毒水俣病[5],2002年美国哥伦比亚由于使用含铅供水管道导致铅污染事件发生[6],2005年广东北江的镉污染件[7]和2006年湖南湘江镉污染[8]等。

目前许多文献[9,10,11,12]研究了沉积物中的重金属,并将地表水重金属污染和沉积物中重金属污染等同起来。笔者认为尽管沉积物是水环境重金属的指示剂,但水体中的重金属含量终究不能用沉积物中的含量替代,而且水体中的重金属与人类健康关系更大,因为部分水体作为饮用水会直接影响人类健康。此外,重金属类环境激素具有高毒性、难降解和持久性等特点,国内在水源地重金属类环境激素方面研究仍不足[13]。

因此,调查地表水体中重金属类环境激素的污染现状仍有重大意义。本文以深圳市主要河流和主要饮用水源地水体为例,分析了地表水中汞、铅、镉等3种重金属类环境激素的污染现状。

1 材料与方法

1.1 调查范围

深圳市的河流分属南、西、北三个水系:南部诸河注入深圳湾、大鹏湾、大亚湾,称为海湾水系;西部诸河注入珠江口伶仃洋,称为珠江口水系;北部诸河汇入东江或东江的一、二级支流,称为东江水系。本文河流调查选择了该三条水系中10条主要河流。

深圳市主要水资源为境内水库蓄水和境外引水。按照深圳市中小型水库集雨面积计算,主要水库的年蓄水量仅为3亿 m3,70%的供水依靠境外引水[9]。因此,除了主要河流之外,本文还调查了10座主要水库(包括9座中型水库和1座小型水库)和东江引水工程的源头水体。

1.2 水样的采集

采样时间为2009年2月16日～2009年2月23日,深圳二月份正处于枯水期。

采样位置包括:(1)10条主要河流:深圳河、布吉河、大沙河、茅洲河、观澜河、西乡河、龙岗河、坪山河、福田河及新洲河;(2)10座主要水库:罗田水库、铁岗水库、茜坑水库、西丽水库、石岩水库、清林径水库、赤坳水库、梅林水库、松子坑水库、三洲田水库;(3)东江引水工程的源头,包括:惠城区东江廉福地取水口和西枝江取水口。

具体采样点(断面)见图1所示。其中,河流1～28号对应监测断面见表1。

1.3 主要仪器和测定方法

1.3.1 主要仪器

为避免干扰并保护ICP-MS,镉和铅采用ICP-MS测定,汞的测定采用原子荧光仪测定。ICP-MS型号为Agilent 7500a(美国)。原子荧光仪型号为AFS-9230(北京吉天)。微波消解仪为ETHOS 1(美国)。

1.3.2 水样预处理

饮用水源水采样后,静至30min,取上清液,加入1%硝酸(必要时再加0.5%盐酸),混合均匀后待测。

河水水样,消解后分析。消解方法:水样45mL中加入5mL硝酸,微波消解,温度在10min内到达160℃,在165℃～170℃保留时间10min。

1.3.3 测定条件

ICP-MS测定镉和铅:使用调谐液进行实验条件最佳化,调谐完成后,仪器条件为:RF功率1270W;载气流速:1.15L/min;进样深度7.8mm;雾化室温度2℃。

原子荧光仪测定汞:负高压280V,灯电流30A,载气流量300mL/min,屏蔽气流量800mL/min,原子化器高度10mm。

1.3.4 检出限和回收率

对空白溶液(含1%硝酸和0.5%盐酸)进行7次测量,以3.14倍标准偏差计算检出限,得到本方法下镉的检出限为0.018μg/L,铅的检出限为0.071μg/L,汞的检出限为0.004μg/L。

以地表水样品进行加标回收率测定,结果镉在3.12μg/L浓度下回收率为97.5%,铅在31.2μg/L浓度下回收率为95.2%,汞在0.312μg/L浓度下回收率为93.1%。

2 结果与分析

2.1 结果

采用上述检测方法对深圳10条主要河流共28个监测断面的水样进行分析,结果见表1,对10个水库和2个境外引水点共12个监测点的水样也进行分析,结果见表2。表中ND表示未检出。

由于深圳市河流水质目标是作为一般景观用水[15],水库根据2006年颁布的《深圳市生活饮用水地表水源保护区的划分》,水质保护目标为Ⅱ类,因此,河水和饮用水源地的重金属类环境激素污染评价分别按照地表水环境质量标准[16]中的Ⅴ类和Ⅱ类水质要求执行。

2.2 分析

2.2.1 汞

由表1可知,深圳市主要河流的汞含量为0.185～5.009μg/L,平均1.133μg/L,深圳河河口汞污染最严重,其次为大沙河大学城。地表水环境质量标准中Ⅴ类水体汞的限值为0.001 mg/L,28个监测断面中超出Ⅴ类水体汞的限值的断面共有10个,超标率35.7%。

由表2可知,12个饮用水源地的汞含量为0.004～0.078μg/L,平均0.024μg/L,三洲田水库和松子坑水库相对含量较高。按照地表水环境质量标准中Ⅱ类水体评价,汞限值0.00005mg/L,12个监测点中超出Ⅱ类水体汞的限值的断面共有2个,超标率16.7%。按照地表水环境质量标准中Ⅲ类水体评价(限值0.0001mg/L),则所有水源地的汞均达到Ⅲ类标准。

2.2.2 镉

由表1可知,深圳市主要河流的镉含量为0.691～1.515μg/L,平均0.852μg/L,坪山河碧岭镉污染最严重,其次为龙岗河葫芦围。地表水环境质量标准中Ⅴ类水体汞的限值为0.01mg/L,所有河流监测断面的镉含量均达到Ⅴ类标准。

由表2可知,12个饮用水源地的镉含量为0.019～0.102μg/L,平均0.038μg/L,东江取水口镉污染相对严重,其次为西丽水库。按照地表水环境质量标准中Ⅱ类水体评价,镉限值0.005mg/L,所有水源地的镉均达到Ⅱ类标准。

2.2.3 铅

由表1可知,深圳市主要河流的铅含量为0.368～41.27μg/L,平均4.516μg/L,坪山河碧岭铅污染最严重,其次为龙岗河西坑。地表水环境质量标准中Ⅴ类水体铅的限值为0.1mg/L,所有河流监测断面的铅含量均达到Ⅴ类标准。

由表2可知,12个饮用水源地的铅含量为ND～0.723μg/L,平均0.193μg/L,检出率为58.3%,东江取水口铅污染相对严重,其次为西枝江取水口。按照地表水环境质量标准中Ⅱ类水体评价,铅限值0.01mg/L,所有水源地的铅均达到Ⅱ类标准。

2.3 主要问题分析

2.3.1 与其它城市比较

从上可知,深圳市地表水中的主要重金属污染是汞。与世界河流汞含量平均值0.07μg/L[17]相比,深圳河流的汞含量相对较高,高出1.64～70.4倍,平均高出15.2倍。将深圳12个主要饮用水源地的汞含量与南方地方典型城市水源水汞含量情况(见表3)比较,可知,深圳市水源水中的汞含量处于中低水平。

2.3.2 汞污染源分析

深圳地表水中汞污染源主要包括:

(1)燃煤:深圳每年燃煤511万t,燃煤中的汞经燃烧通过烟气、飞灰和灰渣以及冲灰水的排放进入大气、土壤和水体。

(2)农药:文献[19]显示,深圳部分区域在开发前大量使用含汞农药。汞的有机物作为农药使用是引起水体汞污染的重要来源。

(3)沉积物释放:近30年来深圳河流水质严重恶化,河道底泥中沉积和富集了大量的重金属。1996～2003年,深圳河、布吉河、龙岗河和茅洲河沉积物中重金属的含量都有上升的趋势,汞为主要贡献元素之一[20]。沉积物中汞会以一定速度向上复水层释放。

(4)境外引水:境外东江引水是深圳主要的供水渠道。深圳从东江引水,然后存储于深圳多个水库中。因此,东江水中的汞含量直接影响到深圳饮用水源地的水质,而目前东江水系入河排污口等超标污染负荷汞为1.5t/a[21]。

3 总 结

(1)深圳市主要河流中,镉、铅、汞三种重金属类环境激素的检出率为100%。镉和铅均达到地表水环境质量标准中Ⅴ类水体标准,汞超标率35.7%,汞含量为0.185～5.009μg/L,平均1.133μg/L。

(2)深圳市主要饮用水源地中,镉和汞的检出率为100%,铅的检出率为58.3%,镉和铅均达到地表水环境质量标准中Ⅱ类水体标准,汞含量为0.004～0.078μg/L,平均0.024μg/L,汞含量按照Ⅱ类水体限值超标率16.7%,但均达到Ⅲ类水体标准。

(3)汞污染是深圳市地表水中主要的重金属类环境激素污染,并且在河流水体中汞污染较重,超出世界河流平均值约15倍,在饮用水源地汞污染相对较轻,在南方城市中处于中低水平。

(4)深圳地表水中汞污染源主要包括燃煤、含汞农药使用、高含量沉积物释放和境外引水东江水体中含汞等。由于汞的长距离传输特征和大范围影响特征,其污染需要通过区域合作协同管理的方式控制其影响和损害。

类环境雌激素 篇2

【所属类别】国家法律法规

【文件来源】国家食品药品监督管理局

蛋白同化制剂、肽类激素进出口管理办法（暂行）

（国家食品药品监督管理局令第25号）

《蛋白同化制剂、肽类激素进出口管理办法（暂行）》经过国家食品药品监督管理局、中华人民共和国海关总署、国家体育总局审议通过，现以国家食品药品监督管理局局令顺序号发布。本办法自2006年9月1日起施行。

国家食品药品监督管理局 中华人民共和国海关总署

局长：邵明立 署长：牟新生

国家体育总局

局长：刘鹏

二○○六年七月二十八日

蛋白同化制剂、肽类激素进出口管理办法（暂行）

第一条 为规范蛋白同化制剂、肽类激素的进出口管理，根据《 中华人民共和国药品管理法》、《 中华人民共和国海关法》、《 反兴奋剂条例》等法律、行政法规，制定本办法。

第二条 国家对蛋白同化制剂、肽类激素实行进出口准许证管理。

第三条 进口蛋白同化制剂、肽类激素，进口单位应当向国家食品药品监督管理局提出申请。

第四条 进口供医疗使用的蛋白同化制剂、肽类激素，进口单位应当报送以下资料：

（一）药品进口申请表；

（二）购货合同或者订单复印件；

（三）《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）（正本或者副本）复印件；

（四）进口单位的《药品经营许可证》、《企业法人营业执照》、《进出口企业资格证书》（或《对外贸易经营者备案登记表》）、《组织代码证书》复印件；药品生产企业进口本企业所需原料药和制剂中间体（包括境内分包装用制剂），应当报送《药品生产许可证》、《企业法人营业执照》、《组织代码证书》复印件；

（五）《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）持有者如委托其他公司代理出口其药品的，需提供委托出口函。

上述各类复印件应当加盖进口单位公章。

第五条 因教学、科研需要而进口蛋白同化制剂、肽类激素的，进口单位应当报送以下资料：

（一）药品进口申请表；

（二）购货合同或者订单复印件；

（三）国内使用单位合法资质的证明文件、药品使用数量的测算依据以及使用单位出具的合法使用和管理该药品保证函；

（四）相应科研项目的批准文件或相应主管部门的批准文件；

（五）接受使用单位委托代理进口的，还需提供委托代理协议复印件和进口单位的《企业法人营业执照》、《进出口企业资格证书》（或《对外贸易经营者备案登记表》）、《组织代码证书》复印件。

上述各类复印件应当加盖进口单位公章。

第六条 境内企业因接受境外企业委托生产而需要进口蛋白同化制剂、肽类激素的，除需报送本办法第五条第一款第（一）项、第（三）项、第（五）项规定的资料外，还应当提供已向所在地省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门备案的证明文件。

上述各类复印件应当加盖进口单位公章。

第七条 国家食品药品监督管理局收到进口申请及有关资料后，应当于15个工作日内作出是否同意进口的决定；对同意进口的，发给药品《进口准许证》；对不同意进口的，应当书面说明理由。

第八条 进口单位凭国家食品药品监督管理局核发的药品《进口准许证》向允许药品进口的口岸海关申报，海关凭药品《进口准许证》验放。进口蛋白同化制剂、肽类激素无需办理《进口药品通关单》。

第九条 进口供医疗使用的蛋白同化制剂、肽类激素（包括首次在中国销售的），进口单位应于进口手续完成后，及时填写《进口药品报验单》，持《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）原件（正本或者副本）、药品《进口准许证》原件，向进口口岸（食品）药品监督管理部门报送下列资料一式两份，申请办理《进口药品口岸检验通知书》：

（一）《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）（正本或者副本）和药品《进口准许证》复印件；

（二）进口单位的《药品生产许可证》或者《药品经营许可证》复印件，《企业法人营业执照》复印件；

（三）原产地证明复印件；

（四）购货合同复印件；

（五）装箱单、提运单和货运发票复印件；

（六）出厂检验报告书复印件；

（七）药品说明书及包装、标签的式样（原料药和制剂中间体除外）。

上述各类复印件应当加盖进口单位公章。

第十条 口岸（食品）药品监督管理部门接到《进口药品报验单》及相关资料，审查无误后，将《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）（正本或者副本）原件、药品《进口准许证》原件交还进口单位，并应当于当日向负责检验的口岸药品检验所发出《进口药品口岸检验通知书》，附本办法第九条规定的资料一份。

口岸药品检验所接到《进口药品口岸检验通知书》后，应当在2个工作日内与进口单位联系，到存货地点进行抽样，抽样完成后，应当在药品《进口准许证》原件第一联背面注明“已抽样”字样，并加盖抽样单位的公章。

第十一条 因教学、科研需要而进口的蛋白同化制剂、肽类激素以及境内企业接受境外企业委托生产而需要进口的蛋白同化制剂、肽类激素，予以免检。

第十二条 有下列情形之一的，口岸（食品）药品监督管理部门应当及时将有关情况报告国家食品药品监督管理局：

（一）口岸（食品）药品监督管理部门根据《药品进口管理办法》（国家食品药品监督管理局、海关总署令第4号）第十七条规定，不予发放《进口药品口岸检验通知书》的；

（二）口岸药品检验所根据《药品进口管理办法》第二十五条规定，不予抽样的。

口岸（食品）药品监督管理部门对符合前款规定并已进口的全部药品，应当采取查封、扣押的行政强制措施，并于查封、扣押之日起7日内作出准予退运决定，通知进口单位按照本办法规定的蛋白同化制剂、肽类激素出口程序办理药品《出口准许证》，将进口药品全部退回原出口国。

进口单位收到准予退运决定之日起10日内不答复或者未明确表示退运的，已查封、扣押的药品由口岸（食品）药品监督管理部门监督销毁。

第十三条 进口的蛋白同化制剂、肽类激素经口岸药品检验所检验不符合标准规定的，进口单位应当在收到《进口药品检验报告书》后2日内，将全部进口药品流通、使用的详细情况，报告所在地口岸（食品）药品监督管理部门。

口岸（食品）药品监督管理部门收到《进口药品检验报告书》后，应当及时采取对全部药品予以查封、扣押的行政强制措施，并在7日内做出是否立案的决定。

进口单位未在规定时间内提出复验或者经复验仍不符合标准规定的，口岸（食品）药品监督管理部门应当作出准予退运决定，通知进口单位按照本办法规定的蛋白同化制剂、肽类激素出口程序办理药品《出口准许证》，将进口药品全部退回原出口国。进口单位收到准予退运决定之日起10日内不答复或者未明确表示退运的，由口岸（食品）药品监督管理部门监督销毁。

经复验符合标准规定的，口岸（食品）药品监督管理部门应当解除查封、扣押的行政强制措施。口岸（食品）药品监督管理部门应当将按照本条第二款、第三款、第四款规定处理的情况及时报告国家食品药品监督管理局，同时通告各省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门和其他口岸（食品）药品监督管理部门。

第十四条 国内药品生产企业、经营企业以及医疗机构采购进口蛋白同化制剂、肽类激素时，供货单位应当提供《进口药品注册证》（或者《医药产品注册证》）复印件、药品《进口准许证》复印件和《进口药品检验报告书》复印件，并在上述各类复印件上加盖供货单位公章。

第十五条 出口蛋白同化制剂、肽类激素，出口单位应当向所在地省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门提出申请，报送下列资料：

（一）药品出口申请表；

（二）进口国家或地区的药品管理机构提供的进口准许证正本（或者复印件及公证文本）。

如进口国家或地区对蛋白同化制剂、肽类激素进口尚未实行许可证管理制度，需提供进口国家的药品管理机构提供的该类药品进口无需核发进口准许证的证明文件（正本）以及以下文件之一：

1.进口国家或地区的药品管理机构提供的同意进口该药品的证明文件正本（或者复印件及公证文本）；

2.进口单位合法资质的证明文件和该药品用途合法的证明文件正本（或者复印件及公证文本）；

（三）购货合同或者订单复印件（自营产品出口的生产企业除外）；

（四）外销合同或者订单复印件；

（五）出口药品如为国内药品生产企业经批准生产的品种，须提供该药品生产企业的《药品生产许可证》、《企业法人营业执照》及药品的批准证明文件复印件；

出口药物如为境内企业接受境外企业委托生产的品种，须提供已向所在地省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门备案的证明文件复印件；

（六）出口企业的《企业法人营业执照》、《进出口企业资格证书》（或《对外贸易经营者备案登记表》）、《组织代码证书》复印件。

上述各类复印件应当加盖出口单位公章。

第十六条 按照本办法第十二条、第十三条规定退运的，申请药品《出口准许证》时，应当提供下列资料：

（一）出口国原出口单位申请退货的证明材料；

（二）药品《进口准许证》。

第十七条 省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门收到出口申请及有关资料后，应当于15个工作日内作出是否同意出口的决定；对同意出口的，发给药品《出口准许证》；对不同意出口的，应当书面说明理由。

对根据本办法第十六条规定申请办理药品《出口准许证》的，发证机关应当在药品《出口准许证》上注明“原货退回”字样。

第十八条 出口单位凭省、自治区、直辖市（食品）药品监督管理部门核发的药品《出口准许证》向海关办理报关手续。海关凭药品《出口准许证》验放。

第十九条 进出口单位在办理报关手续时，应多提交一联报关单，并向海关申请签退该联报关单。海关凭药品《进口准许证》、《出口准许证》在该联报关单上加盖“验讫章”后退进出口单位。海关按照出证的相关规定收取工本费。

进出口完成后1个月内，进出口单位应当将药品《进口准许证》、《出口准许证》的第一联、海关签章的报关单退回发证机关。

取得药品进出口准许证后未进行相关进出口贸易的，进出口单位应当于准许证有效期满后1个月内将原准许证退回发证机关。

第二十条 药品《进口准许证》有效期1年。药品《出口准许证》有效期不超过3个月（有效期时限不跨）。

药品《进口准许证》、《出口准许证》实行“一证一关”，只能在有效期内一次性使用，证面内容不得更改。因故延期进出口的，可以持原进出口准许证办理一次延期换证手续。

第二十一条 药品《进口准许证》、《出口准许证》如有遗失，进出口单位应立即向原发证机关书面报告挂失。原发证机关收到挂失报告后，通知口岸海关。原发证机关经核实无不良后果的，予以重新补发。

第二十二条 药品《进口准许证》、《出口准许证》由国家食品药品监督管理局统一印制。

第二十三条 以加工贸易方式进出口蛋白同化制剂、肽类激素的，海关凭药品《进口准许证》、《出口准许证》办理验放手续并实施监管。确因特殊情况无法出口的，移交货物所在地（食品）药品监督管理部门按规定处理，海关凭有关证明材料办理核销手续。

第二十四条 保税区、出口加工区及其他海关特殊监管区域和保税监管场所与境外进出及海关特殊监管区域、保税监管场所之间进出的蛋白同化制剂、肽类激素，免予办理药品《进口准许证》、《出口准许证》，由海关实施监管。

从保税区、出口加工区及其他海关特殊监管区域和保税监管场所进入境内区外的蛋白同化制剂、肽类激素，应当办理药品《进口准许证》。

从境内区外进入保税区、出口加工区及其他海关特殊监管区域和保税监管场所的蛋白同化制剂、肽类激素，应当办理药品《出口准许证》。

第二十五条 个人因医疗需要携带或邮寄进出境自用合理数量范围内的蛋白同化制剂、肽类激素的，海关按照卫生主管部门有关处方的管理规定凭医疗机构处方予以验放。

第二十六条 除本办法另有规定外，供医疗使用的蛋白同化制剂、肽类激素的进口、口岸检验、监督管理等方面，参照《药品进口管理办法》有关药品进口的规定执行。

第二十七条 本办法所称进口供医疗使用的蛋白同化制剂、肽类激素，是指进口的蛋白同化制剂、肽类激素拟用于生产制剂或者拟在中国境内上市销售。

进口单位：是指依照本办法取得的药品《进口准许证》上载明的进口单位。

出口单位：是指依照本办法取得的药品《出口准许证》上载明的出口单位。

第二十八条 本办法自2006年9月1日起施行。国家食品药品监督管理局2004年9月30日发布的《关于蛋白同化制剂和肽类激素进出口管理的通知》（国食药监安〔2004〕474号）同时废止。

治疗类风关合理用激素 篇3

大家知道，激素对人体的作用像一把双刃剑。它有抗炎作用，可以大大减轻关节的炎症从而缓解临床的各种症状;同时，激素在剂量过大及疗程过长时，不但不能很好地控制类风湿病变的进展，而且常常还会有明显的副作用，如引起青光眼、白内障、高血压、动脉粥样硬化、消化道溃疡、严重的骨质疏松、感染、儿童发育停滞等。这些副作用对患者的伤害有时甚至超过类风湿关节炎的伤害，这时患者就会受到疾病与激素副作用的双重折磨。

类风湿关节炎患者的病情类型及进展变化比较复杂。有的人发病一次后长时间不再复发;有的人病情反反复复，时轻时重，呈波浪形进展;有的人病情进行性加重，在1～2年内即可导致严重的关节破坏及功能障碍。病情不同，决定了使用激素治疗的方法也不同。在治疗类风湿关节炎时，必须强调合理应用激素，以减少激素药物的副作用。

鉴于类风湿关节炎的慢性病程及波动性特点，在药物治疗中，一般应遵循下述原则:

*轻型或中型类风湿关节炎，应该采用以慢作用药物为主的治疗方案，能不用激素就尽量不用。常用的慢作用药物，如甲氨蝶呤、柳氮磺吡啶、磷酸氯喹等，在使用2～3月后出现明显疗效，且疗程也可以比较长，有时可长达2～3年。

*严重的类风湿关节炎，可将上述慢作用药物联合使用。如果患者使用慢作用药物时，关节的肿痛及功能障碍仍比较明显，可以加用非甾体抗炎药，如萘普生、布洛芬、双氯芬酸等，而不一定非要用激素。

*如果类风湿关节炎患者出现了高热、大量心包积液、多数类风湿结节、内脏损害、严重的多关节炎导致生活不能自理，可在上述慢作用药物治疗的基础上加用激素，以便迅速控制病情，减轻关节症状，恢复患者的生活自理能力。

使用外源性激素后，机体自身的激素分泌会受到一定抑制，尤其是长期应用激素会导致自身激素分泌能力下降，从而对激素产生依赖。故有的患者在激素停用后会出现撤药危象，而有的患者由于未合用上述慢作用药物，一旦激素停用，又可能出现病情的明显反跳。为了防止这些现象的发生，在类风湿关节炎的治疗中，我们强调以下几点:①不能单用激素治疗，使用激素时，一定要与慢作用药物合用;②激素的剂量不宜过大，一般开始治疗时的剂量最大，以后可逐渐减少用量，直至停用;③激素的疗程一般不应长于4～6个月;④用药2～3个月后，如果类风湿关节炎的临床症状明显减轻，晨僵时间明显缩短，休息痛消失，血沉、C反应蛋白趋于正常时，可逐渐减少激素用量，但减量应缓慢进行，以防撤药危象。⑤患者长期使用较大剂量激素，或已对激素产生依赖，而又未合用慢作用药物，此时，应该首先加用慢作用药物2～3个月后，再逐渐减少激素用量。在这个过程中，如果关节症状复发，可在继续减少激素用量的基础上，加用非甾体抗炎药物。

环境雌激素与不孕不育的相关性 篇4

1 对象与方法

1.1 对象

选择我院从2012年7月—2013年7月期间治疗的不孕不育症患者124例为研究对象, 其中男64例, 女60例;年龄在25~36岁, 平均年龄为 (30.4±5.2) 岁;将其归入观察组。另随机选择同期在我院进行健康检查的124人作为对照组, 其中男65例, 女59例;年龄在26~35岁, 平均年龄为 (31.2±3.5) 岁。2组在性别、年龄和体质指数 (BMI) 等方面比较, 差异无统计学意义 (P>0.05) 。

1.2 方法

患者入院检查或健康检查时, 采集肘静脉血约5 ml, 经3 500 r/min离心10 min (离心半径=22.5 cm) , 存放于-20℃低温冷冻保存待测。对所有样本取样检测时, 预处理采用固相萃取 (SPE) , 应用美国安捷伦 (agilent1260) 高效液相色谱仪进行分析。主要检测项目:人工合成己烯雌酚 (DES) , 植物雌激素酞酸酯类 (PEs) 包括大豆苷元 (DAD) 、染料木黄酮 (GEN) 和开环异落叶松树脂酚 (SEC) , 有机氯类滴滴涕 (DDT) 和二氯二苯二氯乙烯 (DDE) , 工业化学物质类多氯联苯 (PCBs) 和双酚A (BPA) 类化合物等指标。固相萃取柱C18购自美国Supelco公司, 高效液相仪器安捷伦 (agilent1260) 购自美国Agilent公司。严格按照操作规程进行实施。

1.3 统计学分析

采用SPSS 20.0统计软件对数据进行分析。计量资料采用±s表示, 组间比较采用两个样本的t检验。计数资料采用构成比 (%) 表示, 组间比较采用χ2检验。应用二分类logistic回归计算比值比, 应用Spearman法进行相关性分析。以P<0.05为差异有统计学意义。

2 结果

2.1 2组环境雌激素水平的比较

结果显示, 观察组DES、DAD、GEN、SEC、PCBS、DDT、DDE和BPA水平均高于对照组, 差异均有统计学意义 (均P<0.01) 。见表1。

注:DES—乙烯雌酚;DAD—大豆苷元;GEN—染料木黄酮;SEC—开环异落叶松树酯酚;PCBs—多氯联苯;DDT—滴滴涕;DDE—二氯二苯二氯乙烯;BPA—双酚A。

2.2 环境雌激素logistic回归模型分析

以不孕不育作为因变量, 以DES、DAD、GEN、SEC、PCBS、DDT、DDE和BPA因素作为自变量, 经logistic回归分析, 上述因素均为不孕不育发生的危险因素, 与不孕不育呈正相关性 (均P<0.05) 。见表2。

注:DES—乙烯雌酚;DAD—大豆苷元;GEN—染料木黄酮;SEC—开环异落叶松树酯酚;PCBs—多氯联苯;DDT—滴滴涕;DDE—二氯二苯二氯乙烯;BPA—双酚A。

3 讨论

环境雌激素具有类似雌激素的效应[3], 广泛存在于自然界中, 通常可由工业生产和垃圾制品的焚烧, 以及清洁剂和农药残留对于水源和土壤以及空气的污染而产生[4]。因其较难降解, 且能够经生物链的富集作用发生浓缩, 最终通过人体消化道和呼吸道以及皮肤等进入机体, 影响机体的生殖功能。国外Ishibashi等[5]报道称, 上世纪的90年代初, 美国的五大湖地区因高浓度PCBs及二噁英污染而致使该地区的秃鹫数量急剧减少, 生育能力迅速下降, 人类开始关注环境雌激素对生殖功能的影响。有报道称, 环境雌激素还可能残留于孕妇母体的脂肪组织内, 经胎盘直接传递至胎儿体内, 对胎儿的生长发育形成较大危害[6]。当前, 国内对不孕不育的原因开展了多方面的研究, 但对环境雌激素对不孕不育的影响报道较少, 本文通过分析研究环境雌激素对不孕不育的影响, 为防治不孕不育提出科学的理论依据。

本文研究显示, 不孕不育患者组中DES、PEs (DAD、GEN、SEC) 、PCBS、DDT、DDE、BPA水平均较高, 与不孕不育呈现相关性, 是不孕不育发生的危险因素, 与已有的实验报道的结果相一致[7,8]。DES是属于人工合成的非甾类雌激素药物, 广泛存在于保健品和食品中, 容易蓄积在禽类体内, 通过摄入含DES较高的禽类、肉类和蛋类而蓄积体内。动物实验表明, DES可以导致ZZ基因型的雄性鸡精巢退化甚至消失;西方许多国家男性出现精子的质量下降、数量减少、以及隐睾等疾病与DES存在明显相关性[7]。Xia等[9]研究报道, 特发性男性不育症患者中尿PEs水平明显较高, 与男性精液的质量存在相关性, 暴露于DAD、GEN、SEC的与精子的浓度、数量和活力有关。PEs、PCBS具有模拟和阻断机体内正常的性激素的作用, 可能通过与性激素结合蛋白的结合阻断激素的信号传递;或阻断性激素结合蛋白受体, 破环正常性激素在人体内的分布, 造成男性睾丸内环境的改变, 血管功能和结构的发生变化, 导致不孕不育。PCBs不但可直接影响雄性动物的精子形成, 降低精子质量和活动能力, 还可干扰其睾丸的内分泌, 使曲细精管形态变化, 导致不育[10,11]。当PCBs与邻笨二甲酸脂类 (PAEs) 共同作用时, 则可进一步损伤精子活力, 从而直接影响生育[11]。Laurenson[8]等报道, 在体外受精失败者中, 血液及卵泡液内测定的PCBs和DDT有关代谢产物DDE比例高达50%, 表明PCB和DDT与受精的失败联系紧密。动物实验研究表明, 雌性大鼠妊娠期间摄入DDT代谢产物DES后可以明显减少雄性胎鼠睾丸间质细胞中甾体17α-羟化酶/C17, 20-裂解酶 (P45017α) 的水平, 影响睾酮的合成。雄性大鼠青春期摄入BPA 8周后, 睾丸的精细管中检查发现多核巨细胞、血游离睾酮水平明显下降, 提示对雄性大鼠的生殖道造成了损害。DDT和DDE的摄入增加了影响精子质量 (精子数量、形态和活力) 的风险[11,12];Jirsová等[13]研究证实, 不孕妇女DDT水平与卵母细胞数量存在相关性。此外, 环境雌激素还可能通过受体途径, 诱变效应以及对信号转导通路的调节直接或间接地影响到人体, 从而导致不孕不育等症状的发生[14,15]。

综上所述, 环境雌激素是导致不孕不育发生的危险因素。本次研究, 提示PEs、PCBS、DDT、BPA是不孕不育的危险因素。环境雌激素类物质众多, 不同种类之间存在协同作用, 作用机制复杂。建立具有高灵敏度和特异度的环境雌激素检测方法, 深入探讨不孕不育作用机制还有待进一步研究, 从而为建立有效预防体系提供依据, 促进人类的生育健康。

摘要：目的 通过检测不孕不育患者体内环境雌激素类物质的水平, 分析环境雌激素与不孕不育的相关性。方法 选择上海市第七人民医院2012年7月—2013年7月期间治疗的不孕不育症患者124例纳入观察组, 另外选择同期该院进行健康检查的124例作为对照组。所有对象入院或体检时采集血液样本, 采用固相萃取高效液相色谱法 (SPE-HPLC) 检测分析乙烯雌酚 (DES) 、酞酸酯类豆苷元 (DAD) 、染料木黄酮 (GEN) 和开环异落叶松树脂酚 (SEC) 、滴滴涕 (DDT) 、二氯二苯二氯乙烯 (DDE) 、多氯联苯 (PCBs) 和双酚A (BPA) 水平。结果 观察组DES、DAD、GEN、SEC、PCBS、DDT、DDE和BPA水平均高于对照组, 差异有统计学意义 (均P<0.01) 。logistic回归模式分析显示, DES、DAD、GEN、SEC、PCBS、DDT、DDE和BPA均是不孕不育发生的危险因素, 与不孕不育呈正相关性。结论 环境雌激素是发生不孕不育的危险因素, 加强环境雌激素的检测, 建立有效的防护体系有利于促进人类的生殖健康。

类环境雌激素 篇5

姓名： 分数：

一、填空题（40分，每空5分）：

1、国家对蛋白同化制剂、肽类激素实行 管理

2、兴奋剂目录所列禁用物质属于麻醉药品、精神药品、医疗用毒性药品和易制 毒化学品的，其生产、销售、进口、运输和使用，依照药品管理法和有关行政法规的规定实行 管理。蛋白同化制剂、肽类激素和以上规定以外的兴奋剂目录所列其他禁用物质，实行 管理。

3、经营企业应当记录蛋白同化制剂、肽类激素的采购、销售和库存情况，并保存记录至超过蛋白同化制剂、肽类激素有效期 年。

4、除 外，药品零售企业不得经营蛋白同化制剂或者其他肽类激素。

5、境内企业接受境外企业委托生产的蛋白同化制剂、肽类激素不得在 销售

6、进口蛋白同化制剂、肽类激素，除取得进口注册证书外，还应当取得。

7、蛋白同化制剂、肽类激素只能凭处方向患者销售，处方保存 年。

8、药品、食品中含有兴奋剂目录所列禁用物质的，生产企业应当在包装标识或者产品说明书上用中文注明 字样。

二、简答题（60分）：

1、在《反兴奋剂条例》中，依照药品管理法的规定取得《药品经营许可证》的药品批发企业，具备什么条件，并经省、自治区、直辖市人民政府食品药品监督管理部门批准，方可经营蛋白同化制剂、肽类激素？

2、蛋白同化制剂定义？

蛋白同化制剂、肽类激素药品管理

答案

一、填空题

1、进出口准许证

2、特殊管理、处方药3、2

4、胰岛素

5、境内

6、进口准许证7、2

8、“运动员慎用”

二：简答题

1、（一）有专门的管理人员；

（二）有专储仓库或者专储药柜；

（三）有专门的验收、检查、保管、销售和出入库登记制度；

（四）法律、行政法规规定的其他条件。

蛋白同化制剂、肽类激素的验收、检查、保管、销售和出入库登记记录应当保存至超过蛋白同化制剂、肽类激素有效期2年。

环境雌激素危害人类生殖健康 篇6

环境雌激素对生殖系统的危害是当前关注的焦点。在人类,它对男性生殖健康的影响尤为突出:表现为精液质量下降、不育率增高、性腺发育不良、生殖器官肿瘤发病增加和先天性畸形增多。国外一研究小组曾分析了世界各地发表的61篇有关正常人精液质量的文献,发现在世界范围内,过去五十年里精子数和精子量分别下降了50%。随后又报道:近半个世纪来,男性生殖系统发育异常,主要是隐睾、尿道下裂及睾丸肿瘤,差不多增加了一倍。联想到二十世纪40—70年代,欧美国家有数百万孕妇服用人工合成的雌激素已烯雌酚后,其后代男性中发生畸形现象与此十分相似,因此认为雌激素及一些具有雌激素活性的外来化合物可能是造成人类精子质量下降和男性生殖系统发育异常的共同原因。日本的一项调查报告也指出,某校男生精子的数量、浓度、活动比率、正常形态率等指标,结果全部符合世界卫生组织标准的仅一人:所有学生的精子浓度的平均值,比二十年前日本自卫队、札幌医大、昭和大学公布的数据下降了一半。在我国,情况也不容乐观,科研人员通过最近十六年间专业科技期刊中有关数据的计算机综合分析,得出了有生育能力男性的精液质量正在逐年下降的结论。每年,我国约有十万多名患尿道下裂的男婴出生。对这种先天性尿路及外生殖器畸形,手术矫正是目前惟一的治疗措施,尽管已研究出多种术式,但都有可能留下尿道瘘、尿道狭窄、阴茎疤痕等并发症,造成“尿道下裂残疾”。

据联合国组织的通报,地球上的野生动物同样面临环境雌激素带来的厄运。印度象、非洲犀牛已出现雌性化病例;中非雄狮、北美雄豹出现隐性睾丸症;日本海龟、挪威海豹患有畸形阴茎症;其他野生动物也遭遇同样的厄运。

环境雌激素的种类繁多,它广泛存在于生活和工作环境中。避孕药或一些用于促进家畜生长的配方中,即含有人工合成的雌激素,这些化合物一般较稳定,不易被降解,排出体外后还可以经食物或水源造成二次污染。环境中的雌激素样物质,目前研究较多的是有机氯农药如DDT,以及多氯联苯、二恶英等环境污染物。DDT等在一些国家和地区虽已禁用多年,但其化学性质稳定,很难分解,还能在环境中存在相当长时间。多氯联苯和二恶英的污染也是全球性的,而且其作用相当强,可以通过生物富集和食物链进入人体。二恶英在对母体无任何毒性的剂量下能影响后代的生殖系统,出现睾丸发育不良、隐睾等。随着工业的发展,邻苯二甲酸二辛酯(DEHP)成为我国产量最大的通用型增塑剂品种。我国还是世界上最大的农用地膜使用国,大量的塑料废弃物已构成严重的白色污染。研究证实,人类在使用上述物质时,DEHP即向空气中释放雌激素样物质,对人体和动物的内分泌系统进行干扰。此外,去污剂或洗涤剂中的表面活性剂烷基苯酚类,某些金属如铅、汞、有机锡等均有不同程度的雌激素样作用。自然界中的真菌及植物中也含有雌激素样物质。酒和啤酒中含有来自谷物和麦类等原料中的雌激素样物质,慢性嗜酒者出现的女性化特征便可能与此有关。

浅谈环境激素及其危害 篇7

一、环境激素的概念

“环境激素”一词, 最早见于1966年由美国记者戴安·达玛诺斯所著的《Our Stolen Future》一书, 引起了美、欧、日等发达地区和国家对环境激素问题的重视和研究。欧洲环境毒理和化学学会 (SETAC) 1988年年会将环境激素定为大会的重要主题, 环境激素迅速成为国际研究的新热点。

环境激素是指由于人类活动而释放到环境中的一类化学物质, 对人体内和动物体内原本营造的正常激素功能施加影响, 从而影响内分泌系统。它是以类似激素的方式, 对人体或其他生物体产生作用, 即使摄入微量, 也会导致人体或其他生物体内的内分泌失衡, 影响到包括人类在内的各种生物的生殖功能、生殖器肿瘤及各种生物的免疫系统和神经系统。同时也可称作叫环境荷尔蒙 (Environmental hormone) , 是外源性内分泌干扰素。

二、环境激素的产生和种类

现在, 全球已合成各种化学物质约1000万种, 每年还新合成约10万种, 这些化学物质在生产、存储、运输和使用过程中不可避免的进入了环境, 引起环境污染。但是, 并不是所有的化学物质都是环境激素, 目前发现的环境激素物质首推焚烧垃圾中排出大量剧毒物质的二恶英;其次是避孕药剂;三是人类生产、生活中释放的损害人和动物生殖能力的物质, 如农药DDT、多氯联苯、洗涤剂、稀释剂、发泡剂、林木防护剂、食品添加剂、汽车尾气、电磁波污染、儿童用的橡皮奶嘴、金属罐头盒内的金属防腐膜等, 总计约70余种。

三、环境激素对人体的作用方式及其特点

(一) 环境激素对人体的作用方式

环境激素对人体的作用方式有:其一, 激素与受体的直接作用;即环境激素与人体中已存在的激素受体相结合, 表现出激素的效果。其二, 环境激素起代谢阻碍剂的作用;它阻碍人体内类固醇正常代谢, 后果是产生性分化表现异常。其三, 神经系统和免疫系统与环境激素作用, 间接影响生殖系统。内分泌紊乱可使神经系统和免疫系统受到伤害;甲状腺性能低下也会影响生殖系统的正常活动;神经系统的发育阶段, 雄性激素受环境激素的影响, 会使生殖行为表现异常。

(二) 环境激素作用的特点

人类使用的多种化学物质从单个来看是没有不良影响的, 但如果混合在一起就会产生相当于个体150至1600倍的激素使用, 即无数的内在信号 (如激素、生长因子) 或环境信号 (包括化学物质、温度) 构成了细胞的全部生物反应, 不同类型的信号间形成了协同作用。另外一个特点是环境激素作用的复杂性。一些环境化学物质在竞争性的与妊娠激素受体结合过程中表现奇特, 它们之间的协同作用也因组合不同而产生不同的作用。即使环境激素浓度低, 也可能绕过血液的自然保护而与受体结合。一些无毒的人工化学物质通过肝脏转变为有毒的物质, 怀孕妇女母体内无毒的化学物质可能对正在发育的胎儿、婴儿是有毒的。也就是说, 环境化学物质与内分泌系统的相互作用相当复杂。

四、环境激素的危害

(一) 影响机体正常的内分泌功能

1、具有内源性激素的活性。如苯酚能与雌激素受体结合, 显示出雌激素亢进, 1-二甲胺乙氧基苯基-1, 2-苯基-1-丁烯与雌激素受体结合后显示出拮抗作用, 烷基酚类化合物可以阻止雌二醇与雌激素受体结合, 并能够将雌激素受体上已结合的激素取代下来, 从苯乙烯塑料试管中游离出来的壬基苯酚可以诱导人的雌激素敏感型乳腺癌。

2、对生物体的神经系统产生毒害, 从而影响大脑皮层、下丘脑、脑垂体等对激素分泌的调节作用, 导致激素合成、释放、传输异常, 如有机膦农药进入人体后, 即与体内的胆碱酯酶结合, 形成比较稳定的磷酰化胆碱酯酶, 使胆碱酯酶失去活性, 丧失对乙酰胆碱的分解能力, 造成体内乙酰胆碱的积蓄, 引起神经传导生理功能的紊乱, 出现一系列中毒症状。

3、作用于生物体的生殖腺, 影响性激素的分泌。在雄性生殖系统中, 由于生精细胞的快速分裂繁殖使得睾丸对环境毒物非常敏感, 金属铅、镉和许多农药都对睾丸有较强的毒性作用;在雌性生殖系统中, 环境激素可以影响卵巢内卵泡的发育和成熟、性激素的合成与释放。有机氯农药对生殖机能的影响主要表现在使鸟类产蛋数目减少, 蛋壳变薄和胚胎不易发育;对哺乳动物大鼠的影响是损害精子和使大鼠的受孕和生殖能力明显降低。

4、作用于生物体的肝脏、肾脏。肝脏和肾脏拥有代谢和排泄各种激素的酶催化系统, 它们的功能决定了激素在体内的半衰期。环境毒物通过影响肝肾代谢功能, 改变体内的激素水平。如有机膦、有机氯农药可以诱导肝脏甾醇羟化酶、微粒体酶, 从而加速内源性激素的代谢和排泄。

5、影响机体的免疫机能。机体对进入体内的异物具有识别、杀灭、清除能力, 从而维持机体内环境的稳定, 但是人的免疫系统在环境激素的长期作用之下, 会发生免疫失调和病理反应。如铅、汞可使机体产生过敏性皮炎, 一些杀虫剂可引起免疫性溶血性贫血。

(二) 致畸、致癌作用

一些环境激素作用于细胞的染色体, 使染色体的数目或结构发生变化, 从而改变携带遗传信息的某些基因, 使一些组织、细胞的生长失控, 产生肿瘤, 如发生在生殖细胞, 则可能造成流产、畸胎或患遗传性疾病;胎儿出生后, 体细胞遗传物质的突变易引起肿瘤。流行病学调查发现:许多农药接触者的染色体畸变率比非喷洒季节高5倍。多环芳烃、芳族胺、芳族偶氮化合物、酞酸酯、氯乙烯、有亲电子基的烷化剂等都是强的致癌物。

(三) 蓄积和生物放大作用

蓄积作用是指环境污染物进入机体的速度和数量超过机体消除的速度或数量, 造成环境污染物在体内不断积累的作用。生物放大作用是指在生态系统的同一食物链上, 由于高营养级生物以低营养级生物为食, 一些难分解化合物在机体内的浓度会随着营养级的提高而逐步增大, 这种生物放大作用, 使进入环境中的毒物即使极微量, 也会使生物尤其是处于高位营养级的生物受到毒害, 直至威胁人类的健康。如DDT和狄氏剂等农药, 性质稳定, 脂溶性很强, 被摄人动物体内后即蓄积在脂肪组织中, 很难分解排泄。

五、环境激素污染的防治措施

由于环境激素目前在世界上几乎无处不在, 人类要杜绝它实际上不可能做到。为此:

(一) 对有毒有害物质进行全面的调查研究, 对人体和环境有严重危害的化学物质进行优先管理。

(二) 制定有毒有害物质的排放标准和专项法律, 加强对人工合成化学物质从生产到使用的管理。

(三) 加强环境教育与宣传, 提高人们的环境意识, 在日常生活中采取一些有效预防措施, 如不要用泡沫塑料容器泡方便面;不要将聚乙烯包装食品放在微波炉中加热;不要购买塑料婴儿用品和儿童玩具;对含有激素的药要慎用;避免食用近海鱼;大量食用谷物和黄绿叶蔬菜。

摘要：环境激素对人类和生物的激素分泌机能造成极大的破坏性, 同时将给地球生态环境造成巨大威胁, 本文就此概述了环境激素的概念、产生途径、种类、作用方式及其危害, 提出了几点防治措施。

关键词：环境激素,化学物质,内分泌系统,有毒有害

参考文献

[1]王毓秀等.化学农药与环境激素, 农村生态环境, 1999.15

[2]邓苹译.环境荷尔蒙为何会给人类带来危机, 环境科学1998.12

环境激素对鱼类繁殖的影响 篇8

1 环境激素对鱼类性别取向的影响

1985年, 在英国的城市污水处理厂下游的泻湖中, 捕获到具有雌雄两性特征的斜齿鳊 (Rutilus rutilus) 。在瑞士的城市污水处理厂排水的调查中, 也发现了相似鱼体。在英国诺福克郡 (Norfolk) 的艾尔河观测点, 受工厂排水污染水域中的石斑鱼发生了严重的雌化现象, 接受调查的雄性石斑鱼60%出现了雌性化特征, 不少雄性石斑鱼的生殖器开始具有排卵功能, 大部分雄性鱼变成两性鱼或雌性鱼。日本、美国河流中也出现雌雄同体的鱼类。排入水中的天然或人工合成的环境激素是产生雌雄同体鱼的真正原因[5,6]。

环境激素可导致鱼类的雌性化效应、雄性化效应和雌雄同体效应。在美国佛罗里达州的某个造纸厂下游4英里处水域中, 雌性食蚊鱼 (Gambusia affinis) 大都雄化, 发育出生殖柄样的雄性性器官, 并企图与正常雌鱼交配[7]。青鳉 (Oryzias latipes) 在生命早期阶段暴露于NP时, 兼具两性特征的个体数量增加[5]。对-叔戊基苯酚 (TPP) 可以引起雄性鲤鱼雌性化, 在浓度为0.32-1.00 mg/L时, 受TPP暴露的雄鱼体内可观察到卵巢存在[8]。给每粒青鳉卵注射227 ng DDT (约为半致死剂量511 ng/卵的一半) , 发现孵出的小鱼中有86%的雄鱼具有雌鱼性征, 而性染色体仍为雄性;如果改用2 ng/卵的17β-雌二醇注射, 发生性逆转的雄鱼比例为20%[6]。

2 环境激素对鱼类生殖器官的影响

暴露于环境激素的鱼类, 可观察到雄鱼睾丸发育的延迟[9]。雌激素类化合物甲氧氯和十氯酮能够与卵细胞受体结合, 抑制卵细胞的成熟[5]。在英国的一条含有环境激素的河流中, 雄鱼体内卵黄蛋白原 (VTG, 一种卵黄前体, 一般只存在于性成熟的雌性鱼体内, 在雄鱼及幼鱼体内含量极少) 的浓度与对照河流中妊娠的雌鱼相似。0号柴油水溶性成分 (diesel oil soluble fraction, DOSF) 对鱼体具有生殖干扰作用, 对雄鱼具有雌激素效应, 并降低雌鱼的产卵能力。NP和OP可以抑制雄性虹鳟鱼的精巢发育[9]。

3 环境激素对鱼类性激素水平的影响

褐菖鲉 (Sebastiscus marmoratus) 暴露在DOSF后, 未发现明显的性腺组织损伤, 但雄鱼性腺中17β-雌二醇含量升高, 血清中VTG被显著诱导。雌鱼血清和性腺中睾酮和17β-雌二醇含量下降, 这将对卵细胞的质量、发育和成熟产生不利影响[10]。非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚 (APEs) 的降解产物对水生生物具有多种雌激素效应。NP、OP在浓度分别为20.3、4.8 mg/L时即可以诱导雄性虹鳟鱼血浆中VTG浓度显著升高[9]。DDE (DDT的代谢产物) 能够与鱼类性激素受体相结合, 浓度为2×10-7 mol/L的DDE即可拮抗鱼体内的雄性激素[11]。低于1 ng/L的乙炔雌二醇 (EE2) 能导致虹鳟产生VTG, 而4 ng/L的EE2可导致幼鱼的性畸形, 第二性征发生改变[5]。

4 结语

环境激素已成为继臭氧层破坏、全球气候变化之后的第三大环境问题, 被喻为威胁人类持续生存和繁衍的定时炸弹[12]。环境激素除了影响鱼类繁殖外, 还影响鱼类生长、发育, 导致鱼类种群生存力和渔业资源下降。鲑鱼在淡水河流产卵, 孵出后的小鱼再洄游到大海, 鲑鱼在洄游期间通过雌激素调节体内渗透压以适应含盐量不同的水体环境。河流中高浓度的NP干扰了渗透压调节系统, 致使小鲑鱼进入大海后仍不能够改变体内渗透压, 大西洋鲑鱼种群几乎因此而灭绝[13]。

环境激素污染的经济学冷思考 篇9

一、导致环境激素污染的产业因素

经济学亘古不变的定律是需要决定供给。全球人造合成类化学物质供给已达10万种，并以每年约1%的速度在增加。其中已被发现含环境激素的合成化学物质有300多种，常见的70多种广泛存在于工农业生产、日常生活过程，使用塑料、农药化肥、胶粘剂、涂料、洗涤品、药物、食品和化妆品等产品所使用合成类化学添加剂、制品和废弃物之中。由于市场的趋利性和环保市场失灵，导致环境激素污染危害越来越恶化。

我国化学工业的发展速度很快，其中化工染料产量居全球第一，农药、含饲料添加剂配合饲料产量居全球第二，涂料产量居全球第六等等，但产品的总体水平远落后于发达国家。以精细化工产业为例，除了政策导向和市场化运营等方面的因素外，存在的主要问题包括以下内容。

产品研发及“三废”综合利用能力不足。缺乏专门从事高科技精细化工研发的机构，新产品科研开发滞后，不仅影响了企业和产品的生存能力，也影响了企业和产品的高市场竞争力。有污染添加剂替代产品研发进展迟缓，成果市场化转化很低。产品门类相对较少、档次低、结构较为单一，产品涉及的领域狭窄，高科技和环保含量低、质量差、未形成系列化，基本上仍属于通用性品种。具有高科技水平的产品廖廖无几，导致许多高科技环保产品仍需从国外进口。能源消耗和有污染物质残留高、环境效益低。由于企业技术和工艺水平限制，有些小企业仍在使用明令淘汰的技术装备，以低成本投入换取利益最大化的无序竞争，导致市场竞争过度，影响了全行业的健康和有序发展。有污染物质随生产过程和产品流入环境造成污染危害。企业集中度不高，技术和装备水平落后。全国1万多家精细化工企业多小而分散，难以形成区域性规模效应。低水平重复建设造成产能大量过剩，加之条块分割所产生的地方主义，给低价劣质产品流入市场创造了机会。技术和装备平均水平，比发达国家落后15～20年。在工艺、生产技术，产品后处理、自动化控制等方面，仍还停留在20世纪六七十年代的水平，许多作坊式小企业生产，还在靠手工操作和人工控制。

二、发展绿色化工产业主要对策

1. 提高化工产业发展水平，要大力发展循环经济、推广清洁生产，加大环境科技创新力度，尽快研发不产生环境激素的原材料替代品。

加强环境激素污染防治，加强环境激素污染危害及其预防的相关研究;在政策和法律层面加强产业和环境监督管理。

2. 制定中长期发展规划。

落实科学发展观，将推行循环经济、清洁生产工艺列入优先发展项目。调整和优化产业、产品结构，使资源得到科学配置，淘汰落后高能耗和污染产能，进行现代化产业结构调整升级，推动传统企业的经济转型。产业政策和金融支持向优势企业予以倾斜。支持有发展潜力和特色的企业，向高新领域化工产业转型;通过优势互补和强强联合组建大型企业集团，形成有中国特色的优势企业和产品;通过开发和引进先进技术和装备，带动企业升级和产品换代。

3. 推进高科技和企业管理创新。

推进先进技术、装备、产品和的研究应用，促进高科技产品研发产、学、研相结合，集高科技人才和技术优势，支持有条件的骨干企业创建研发中心，加快产业经济技术一体化和现代化管理创新进程;加强国际技术与经济合作，加速引进国外环保高新技术成果和消化吸收;积极承接国际高科技产业转移，加强与跨国公司的合作与交流，低成本地引进、吸收和消化当代先进科学技术、制造技术和管理理念，缩小与发达国家的差距;扩大资源节约、无污染和有害物质替代性产品等环保实用新型适用技术、产品研发和创新成果市场化。提升企业的综合素质和产品质量，提高核心竞争力，实现经济、社会和环境效益并存。

4. 创造良好的市场环境，扩大企业规模化集约化。

健全市场规则和相关法律法规规范，强化政策和制度宏观导向，保证市场有序化规范公平、有序地运行，为产业发展创造平等竞争环境。将精细化工产业纳入WPO保护产业序列。对将国外高科技和设备实现国产化的企业，减免进口关税和产品增值税，对出口创汇企业相应减免所得税。实现投资主体多元化，通过投资公司进行资本运营，扩大企业债券或发行股票进行市场融资限制，采取降低贷款利率等优惠广泛吸引社会投资，鼓励利用外资特别是国际多边组织的资金。建立规模化集约化大格局，组建一批与国际接轨的跨国股份公司形成规模效益，增强参与国内外市场竞争和抗风险能力。

5. 建立生态补偿机制，设置市场准入的高科技和环保限制。

政府应根据资源条件和环境容量，建立环境补偿机制，由污染者对其污染后果进行相应经济补偿，弥补由于外部不经济所带来的社会福利损失。严格总量控制新开办各类传统精细化工领域的生产企业。对在产业布局和环保等方面问题突出、无力改造的企业予以关停，绝不允许高能耗、高污染的企业立足。与国际接轨，禁止生产用聚氯乙烯制造的塑料玩具，并对供3岁以下儿童使用的奶嘴、与口直接接触的玩具及其他儿童用品，所含邻苯二甲酸酯的剂量进行严格限制。此外，加强环境宣传和环境科普教育，提高企业职工和公众的环境意识，增强环境保护能力的自觉性。

三、环境激素污染危害及其日常预防

1. 环境激素污染危害。

环境激素是继有毒、致癌物质以外的第三类损害物质，它本身不是激素，却能像激素那样影响、干扰生物体内分泌功能，从而导致生物体内分泌失调，诱发多种不良反应或病变，含有环境激素的化工源头产品产生量不断增加，而且在其生产、使用和废弃物过程，导致环境激素广泛分布于生产、生活和自然环境，通过食物链、使用等多种途径又回流到环境。如此工业性增加和生物循环往复，会形成越来越严重的污染恶性循环。企业的外部不经济给社会造成了巨大的污染损失。特别是对生物体的不良影响是隐性、缓慢的，往往被人们所忽略，给生物健康成长带来不良影响。

影响机体发育、生殖功能、胎儿安全，诱发性儿童肥胖和性早熟，增加心血管和糖尿病等疾病的患病几率。长期接触用不良材料制造的塑料杯、奶瓶、餐具等的用品和玩具，会使体内活跃基因发生变化，使某些基因转化为导致发胖的基因，特别是在婴儿到儿童成长阶段，出现肥胖的可能性会大为增加;儿童体内正常激素受到了外来环境激素的干扰，使某些器官、组织和细胞，不能按原本应该遵从的任意性生理规律按部就班地成长发育，而是拔苗助长的异常疯长，年龄10岁左右的性早熟发生率女孩比同龄男孩高1.6倍左右。环境因素会唤醒体内肥胖和性早熟的基因，长期摄入环境激素类物质，这种因素几乎不可避免。此外，还会引起动物产生变异，“阴盛阳哀”导致动物世界出现雌性化危机。

2. 日常生活中预防环境激素污染的简易办法。

类环境雌激素 篇10

日前, 欧盟宣布将全面禁止进口含环境激素的纺织产品。

纺织服装中的环境激素问题一直是世界各国所关注的问题。中国纺织工业联合会最新公布消息指出, 欧盟明确禁止壬基酚聚氧乙烯醚 (NPE) 和壬基酚 (NP) 在纺织生产行业中使用。瑞典化学品管理局于2012年8月向欧洲化学品管理局提交了“禁止含NPE纺织品进口欧盟”的文件, 此举最终导致欧盟全面禁止市场上出售含有NPE的纺织品。

在当前国际市场需求疲软的情况下, 纺织服装企业不要因遇到这道“坎”而轻易放弃欧盟市场, 要想方设法积极应对。对此, 检验检疫机构提醒相关企业:要高度关注欧盟新要求的变化和实施时间, 未雨绸缪, 提前做好应对准备;加强对原辅料源头的控制, 采取清洁生产技术, 还要逐步用生态环保的表面活性剂替代NPE, 摒弃水洗涤纺织品的方式;积极开发新兴市场, 降低市场风险;加强与行业协会、政府部门及检验检疫机构的联系, 寻求支持, 共同商讨应对举措, 避免损失。

常见的7种环境激素 篇11

PART 1 多氯联苯类

它是一组氯化烃类化合物。从20世纪30年代开始，广泛用于电容器、变压器中的绝缘及润滑剂、油漆涂料的添加剂以及染料、杀虫剂等的生产中。20世纪70年代末不少国家停止了使用，但由于其不易降解，可在大气、水、土壤等环境介质中存在数年、数十年甚至更长时间，且可通过食物链使之生物蓄积和放大，至今仍为人们十分关注的重要环境激素之一。多氯联苯为脂溶性，可通过胎盘和乳汁进入胎儿或婴儿体内产生神经毒作用等。

PART 2 二恶英类

它是一类多氯代平面环状结构的有机物。主要来自人类的活动，如焚烧、冶炼、造纸、化工等生产过程。二恶英类是高毒性高积累性化合物，具有生殖毒性，可使雄性动物雌性化。还具有神经毒性和致癌性，1997年被国际癌症研究协会列为人类致癌物。

PART 3 邻苯二甲酸酯（塑化剂）

它是一类能起到软化作用的化学品，普遍用于儿童玩具、食品包装材料、医用血袋、胶管、清洁剂、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂）等产品中。这些物质进入机体后，其毒性表现为使男性精液量和精子数减少、精子活动力低下、精子形态异常等，严重者还可致男性睾丸癌、女性乳腺癌，以及儿童性早熟等。

PART 4 双酚A及其衍生物

主要用于生产高分子材料及增塑剂、橡胶防老剂、涂料、农药等化工产品。含双酚A的聚碳酸酯塑料由于不易破裂等特性，被大量用于塑料餐具、水壶、婴儿奶瓶、医用输液管等。研究显示，食品盒中的双酚A能析出进入食物中，特别在加热时。双酚A進入机体后，除扰乱机体的激素分泌外，还有致癌等作用。

PART 5 壬基酚

主要用于表面活性剂、润滑油添加剂、化妆品、农药乳化剂、橡胶稳定剂等。进入机体后除具有内分泌干扰效应，使雄性动物雌性化，还有致癌作用。

PART 6 农用化学品类

如DDT、氯丹、狄氏剂、毒杀酚、六氯苯等物质，既是环境中持久性的有机污染物，也是环境雌激素。早在1950年就有关于DDT可导致公鸡性成长发生变异，并产生所谓“化学去势”现象的科研报告。

PART 7 金属化合物类

有机锡、镉、铅、汞等重金属亦为可疑的环境激素。目前研究较多的是三丁基锡化合物，被广泛用作杀虫剂、防腐剂。

随着工农业生产的发展，新化学物质的不断问世，环境雌激素的污染及其对人体健康、人类生存繁衍的危害将进一步加重。因此，如何判断环境要素及数以万计的人造化合物哪些具有环境激素的特性，如何防止进入机体等，将是化学界、化工界、医学界及环境科学界等必须努力解决的问题。

相关链接

环境激素，咱伤不起

◎对生殖系统的损害：男性表现为性腺发育不良，如阴茎短小、睾丸萎缩、精子数量减少及质量下降（我国1984年男性病调查结果显示，不孕症达4.8%，现在有的地方已达10%）等，可使睾丸癌患病率增加；女性表现为月经不正常、卵巢萎缩、流产、受孕率下降以及生殖系统疾病发生率上升。

◎致畸作用：暴露在环境激素中的育龄女性受孕后，其胎儿畸形的可能性增加，孕期3～8个月的胎儿发生畸形的危险性更大。

◎神经毒作用：许多环境激素会影响人的神经系统发育和功能，进而引起行为和精神的异常。

◎干扰和降低人体免疫机能，增加罹患自体免疫性疾病的机会。

◎诱导肿瘤的发生：调查结果显示，近30年来激素依赖性器官肿瘤的患病率明显上升。

名词解释

化学去势

类环境雌激素 篇12

目前, 玉米赤霉醇残留量的测定方法有薄层色谱法 (TLC) [4,5]、酶联免疫法 (ELISA) [6]、气相色谱-质谱法 (GC-MS) [7,8]和高效液相色谱法 (HPLC) [9,10,11]等。TLC法成本低, 但灵敏度和选择性不高;ELISA法虽然灵敏度很高, 但由于其有交叉反应特性, 相对而言选择性较差;GC-MS法灵敏度和选择性均好, 但需要衍生化, 操作繁琐费时;HPLC法虽可直接测定, 但选择性较差, 通常不能予以定性确证[11]。该研究采用高效液相色谱-串联质谱法 (HPLC-MS/MS) , 通过MS/MS的选择反应检测模式 (SRM) 克服背景干扰, 显著提高信噪比, 建立了水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量测定的分析方法。

1 材料与方法

1.1试剂与仪器

α-玉米赤霉醇 (α-zearalanol) , β-玉米赤霉醇 (β-zearalanol) , α-玉米赤霉烯醇 (α-zearalenol) , β-玉米赤霉烯醇 (β-zearalenol) , 玉米赤霉酮 (zearalanone) 和玉米赤霉烯酮 (zearalenone) 购自Sigma公司 (纯度>99%) 。乙腈、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、乙醚和甲酸均为色谱纯;无水硫酸钠为化学纯;氨基固相萃取柱 (500 mg, 3 mL) ;水为Milli-Q制备的超纯水。

Accela TSQ Quantum Access液相色谱串联四级杆质谱联用仪 (美国Thermo Fisher公司出品) ;SHA-BA水浴恒温振荡器型 (常州国华电器有限公司出品) ;MS2型旋涡混合器 (德国IKA公司出品) ;旋转蒸发仪 (上海申生科技有限公司出品) ;氮吹仪 (广州智真生物科技有限公司出品) ;PL203型电子分析天平、AB204-E型电子分析天平 (Mettler Toledo公司出品) 。

1.2标准溶液配制

1.2.1 储备液

准确称取适量α-玉米赤霉醇, β-玉米赤霉醇, α-玉米赤霉烯醇, β-玉米赤霉烯醇, 玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮标准品, 用色谱纯甲醇溶液定容于50 mL棕色容量瓶中, 溶液质量浓度为100 μg·mL-1, -18 ℃下避光保存, 有效期为12个月。

1.2.2 混合标准储备液

分别准确吸取1.0 mL的α-玉米赤霉醇, β-玉米赤霉醇, α-玉米赤霉烯醇, β-玉米赤霉烯醇, 玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮标准储备液至10 mL容量瓶中, 用甲醇稀释定容, 溶液质量浓度为10 μg·mL-1, -18 ℃下避光保存, 有效期为6个月。

1.2.3 混合标准工作液

根据检测要求, 用乙腈-水溶液[V (乙晴) :V (水) =20:80], 稀释成相应的标准工作液, 以各组分的色谱峰面积对浓度作线性回归, 得定量标准曲线。

1.3色谱条件

色谱柱为Thermo Scientific Hypersil GOLD (2.1 mm×150 mm, 5 μm) ;柱温为35 ℃;流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈体系 (梯度洗脱程序见表1) , 流速0.25 mL·min-1;进样量10 μL。

1.4质谱条件

电喷雾离子源, 负离子检测模式, 喷雾电压3 500 V, 壳气压力40 units, 辅气压力8 units, 离子传输毛细管温度350 ℃, 源内碰撞诱导解离电压10 V, 选择反应监测 (SRM) , 母离子、子离子和碰撞能量见表2, Q1半峰宽0.7 Da, Q3半峰宽0.7 Da, 碰撞气压力为氩气1.0 mTorr。

1.5样品前处理

称取均匀样品约5 g (精确至0.01 g) 于50 mL塑料离心管, 加入3 g无水硫酸钠, 涡旋振荡20 s后, 加入15 mL乙腈, 涡旋振荡1 min, 4 000 r·min-1离心10 min, 取上层清液至另一离心管中。再加入15 mL乙腈重复提取1次, 合并2次提取液。在提取液中加入15 mL乙腈饱和正己烷, 剧烈振荡1 min, 3 000 r·min-1离心5 min, 弃去上层正己烷, 再加入10 mL乙腈饱和正己烷重复脱脂1次。下层乙腈溶液转移至100 mL鸡心瓶中, 50 ℃旋转蒸发至干, 加入5 mL乙酸乙酯, 涡旋振荡1 min, 静置30 s, 上清液转移至50 mL离心管。鸡心瓶中加入10 mL乙腈饱和正己烷, 涡旋振荡30 s, 静置30 s, 上清液转移至同一离心管。再用10 mL乙腈饱和正己烷洗涤鸡心瓶1次, 合并3次残余物溶解液, 备用。

注:*.定量碎片离子

Note: *.quantitative fragment ion

将氨基固相萃取柱用5 mL乙酸乙酯、5 mL正己烷预淋洗活化。取上述备用液过柱 (流速不超过1 mL·min-1) , 再依次用5 mL正己烷、5 mL正己烷-乙酸乙酯[V (正已烷) :V (乙酸乙酯) =60:40]淋洗, 4 mL正己烷-乙酸乙酯[V (正已烷) :V (乙酸乙酯) =20:80]、4 mL乙酸乙酯洗脱。洗脱液于50 ℃下氮气吹干, 1 mL乙腈-水溶液[V (乙晴) :V (水) =20:80]定容, 过0.22 μm微孔滤膜后, 滤液待测。

2 结果与分析

2.1色谱及质谱条件优化

玉米赤霉醇脂溶性较好, 因此在反相C18色谱柱上有良好的保留性质。笔者用Hypersil GOLD (2.1 mm×150 mm, 5 μm) 色谱柱, 以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相, 流速0.25 mL·min-1, 6种分析物得到良好的分离。以乙腈作为有机修饰剂, 对于MS检测的灵敏度和稳定性无明显影响, 而甲酸的加入可提高分析物离子化效率, 显著增强MS响应。但随着甲酸浓度的增加, 灵敏度反而下降。通过多次试验, 当甲酸的体积分数为0.1%时可获得较好的保留时间、峰形和离子强度。该研究采用SRM检测方式, 在一级全扫描质谱图中, 6种玉米赤霉醇类化合物都观察到清晰的[M-H]-准分子离子峰, 然后进行相应的子离子Q3全扫描, 选取2个丰度较高的子离子作为定性和定量离子, 选择结果见表2。定性分析选择1个母离子及2个子离子, 并依据子离子相对丰度比和化合物保留时间定性, 符合欧盟委员会指令2002/657/EC对定性分析的要求。保留时间和离子相对丰度见表2, HPLC-MS/MS标准品色谱图见图1, 加标样品图见图2。

1.玉米赤霉烯酮;2.α-玉米赤霉烯醇;3.β-玉米赤霉烯醇;4.玉米赤霉酮;5.α-玉米赤霉醇;6.β-玉米赤霉醇 (后图同此) 1. zearalenone;2. α-zearalenol;3. β-zearalenol;4. zearalanone;5. α-zearalanol;6. β-zearalanol (the same case in the following figure)

2.2样品前处理条件优化

玉米赤霉醇类激素药物为脂溶性物质, 不溶于水, 溶于多种有机溶剂和碱性溶液。样品前处理过程中提取剂的提取能力有很大差异, 该试验分别比较了乙腈、甲醇、乙醚和乙酸乙酯4种提取溶剂的提取效果和提取效率, 综合考虑后决定采用乙腈作为提取溶剂, 这不仅提高提取效果, 而且保证这6种玉米赤霉醇类激素药物在氨基固相萃取柱上的保留能力不受影响。

2.3标准曲线、线性范围、检出限和定量限

用空白样品制备样品空白提取液, 用该提取液将标准液稀释成1、5、10、15、20和25 μg·kg-1溶液, 以各组分浓度与其色谱峰面积进行线性回归, 呈良好线性关系 (表3) 。以3倍信噪比 (S/N) 计算, α-玉米赤霉醇, β-玉米赤霉醇, α-玉米赤霉烯醇, β-玉米赤霉烯醇, 玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮检出限为0.5 μg·kg-1;以10倍信噪比 (S/N) 计算, α-玉米赤霉醇, β-玉米赤霉醇, α-玉米赤霉烯醇, β-玉米赤霉烯醇, 玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮定量限为1.0 μg·kg-1。

2.4方法回收率和精密度

在添加1.0～20 μg·kg-1水平范围内, 测得6种玉米赤霉醇类激素药物的平均回收率为75.9%～103.8% (n=6) , 相对标准偏差为3.90%～13.5% (表4) , 表明该法稳定性强、重现性好, 能满足水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留检测的要求。

3 结论

文章采用HPLC-MS/MS测定了水产品中玉米赤霉醇类激素药物的残留量。方法精密度高, 重现性好, 方法的检测限和定量限低, 能满足国家现行兽药残留检测分析的要求, 适用于水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留的确证检测。

摘要：文章建立用高效液相色谱-串联质谱法 (HPLC-MS/MS) 测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量的方法。用乙腈提取水产品中6种玉米赤霉醇类药物, 正己烷脱脂, 氨基固相萃取柱净化。采用电喷雾电离, 负离子扫描, 选择反应监测模式 (SRM) 监测, 外标法定量。该法对6种玉米赤霉醇类药物标准曲线的线性回归系数均在0.99以上, 线性范围025μg.kg-1, 方法定量限1.0μg.kg-1。6种玉米赤霉醇类激素药物回收率75.9%103.8%, 相对标准偏差3.90%13.5%。该法简单、灵敏, 结果可靠, 可满足实验室批量样品分析的需求。

关键词：高效液相色谱-串联质谱法,玉米赤霉醇,水产品,残留

参考文献

[1]HIDY P H, BALDW IN R S, GREASHAM R L, et al.Zearalenoneand som e derivatives:production and b iological activities[J].Adv ApplM icrob iol, 1977, 22:59-82.

[2]吴永宁, 邵兵, 沈建忠.兽药残留检测与监控技术[M].北京:化学工业出版社, 2007:537.WU Yongn ing, SHAO B ing, SHEN Jianzhong.The technology ofveterinary drug residue detection and mon itoring[M].Beijing:Chem ical Industry Press, 2007:537. (in Ch inese)

[3]蒋学之.环境雌激素对人类健康的潜在影响[J].中国公共卫生, 1997, 13 (4) :251-252.JIANG Xuezh i.The potential impact of environm ental estrogens tohuman health[J].Ch inese J Pub lic Health, 1997, 13 (4) :251-252. (in Ch inese)

[4]MED INA M B.SCHWARTZ D P.Th in-layer chromatograph ic de-tection of zeranol and estrad iol in fortified plasma and tissue extractsw ith Fast Corinth V[J].J Chromatogr, 1992, 581:119-128.

[5]MED INA M B, NAGDY N.Improved th in-layer chromatograph icdetection of d iethylstilbestrol and zeranol in plasma and tissues isola-ted w ith alum ina and ion-exchange m embrane columns in tandem[J].J Chromatogr, 1993, 614:315-323.

[6]贺艳, 郑文杰, 赵卫东, 等.酶联免疫法检测动物源性产品中玉米赤霉醇残留[J].食品研究与开发, 2009, 30 (6) :124-127.HE Yan, ZHENG W en jie, ZHAO W eidong, et al.D etecting zer-anol residues in an imal product using enzym e linked immunosorbentassay[J].Food Res D evel, 2009, 30 (6) :124-127. (in Ch i-nese)

[7]BAGNATI R, OR IUND I M P, RUSSO V, et al.D eterm ination ofzeranol and-βzearananol in calf urine by immunoaffin ity extractionand gas chromatography-mass spectrom etry after repeated adm in istra-tion of zeranol[J].J Chromatogr, 1991, 564:493-502.

[8]张伟, 王建平, 沈建忠, 等.牛肉组织中玉米赤霉醇及相关物残留的气相色谱-质谱法测定[J].畜牧兽医学报, 2007, 38 (5) :513-517.ZHANG W ei, WANG Jianp ing, SHEN Jianzhong, et al.D eterm i-nation of residues of zeranol and related compounds in bovine muscleusing gas chromatography-mass spectrom etry[J].Acta Veterinariaet Zootechn ica S in ica, 2007, 38 (5) :513-517. (in Ch inese)

[9]M IYAZAK I T, HASH IMOTO T, MARUYAMA T, et al.D eterm i-nation of anabolic agents in beef by h igh perform ance liqu id chro-m atography[J].J Food Hyg Soc Jpn, 1989, 30 (5) :384-389.

[10]K IM H L, RAY A C, STIPANOVIC R D.Rap id separation and i-dentification of urinary m etabolites of zeranol byHPLC-UV spectro-photom etry[J].J Agric Food Chem, 1986, 34:312-315.