脱毛现象（共6篇）
脱毛现象 篇1
山东省是全国毛皮动物饲养量最大的省份,其中水貂饲养量占全国80% 以上［1］。近年来,水貂养殖业发展较为迅速,水貂养殖规模逐年扩大。但水貂市场行情经历了2012 年价格高峰后,在2013 年和2014年价格持续下滑。市场行情不好的同时也产生了一些问题,很多地区水貂生长状况和毛皮质量有所下降,如个别疾病发病率较高、部分水貂有脱毛现象等。笔者于2014 年9 月份走访了山东省某地两个规模较大、具有代表性的养殖场,经过走访调查及实验室检验,发现了一些问题并提出相应建议,现报道如下。
1 附红细胞体病的检测
1. 1 检测方法
从山东省某地具有代表性的养殖场随机抽取10只水貂,公母各半,用真空抗凝采血管抽取10 份新鲜血液样本带回,实验室涂片进行瑞氏染色后,置于镜下观察。
1. 2 检测结果
镜下观察可见红细胞表面或游离于血浆中的附红细胞体,呈蓝紫色,有折光性。有的呈月牙形、环形、圆形［2］。病原体使红细胞失去原有形态,边缘呈不整齐的齿轮状或不规则形状。所取10 份血液样本涂片染色后有8 份镜下观察到有附红细胞体附着在红细胞表面,说明有8 只水貂感染附红细胞体,感染率为80% ( 见239 页彩图1) 。
2 水貂阿留申病的检测
2. 1 对流免疫电泳检测法
2. 1. 1 浇板与打孔取清洁10 cm × 10 cm玻璃板,在玻璃板表面均匀倒上1. 0% 琼脂糖凝胶,厚度约为3 mm。冷凝后将琼脂板放在打孔模型纸上成对打孔,孔径为3 mm,孔距为5 mm。
2. 1. 2 加样将10 份血液样本分离出血清,编号后按顺序加入血清孔内,抗原加入另外一排孔内。加样完毕将板放在电泳槽上,血清孔靠近阳极一侧,抗原孔靠近阴极一侧。向电泳槽两侧注入巴比妥缓冲液,液面高度距离玻璃板1 cm,小心地将双层滤纸搭在玻璃板两侧［3］。
2. 1. 3 电泳开启电泳仪,将电流调至30 m A,电压调至90 V,电泳45 min。观察结果。
2. 2 检测结果
10 份样均在血清和抗原两孔之间形成一条笔直或略有弯曲的灰白色沉淀线,位置略偏向血清孔一侧( 见239 页彩图2) ,即检测结果全部为阳性,说明采样的10 只水貂均感染了水貂阿留申病毒。
3 肝脏中几种重金属残留的检测
3. 1 材料与方法
取10 只水貂肝脏烘干、磨碎,测定肝脏中总砷、汞、铅、镉、铬含量。其中总砷含量测定参照GB /T13079—2006( 7) ,汞测定参照GB / T 13081—2006,铅测定参照GB /T 5009. 12—2010( 第一法) ,镉测定参照GB /T 5009. 15—2003( 第一法) ,铬测定参照GB /T13088—2006 方法2。
3. 2 检测结果( 见表1)
参照无公害畜禽肉产品安全要求GB / T 18406. 3—2001,砷含量不得高于0. 5 mg / kg,铅含量不得高于0. 1 mg /kg。由表1 可见,所测样品中砷、铅含量超标。
mg·kg- 1
4 水貂鲜料中营养物质含量的测定
4. 1 检测方法
取所采水貂鲜料烘干,测定初水分、总热值、粗蛋白、粗灰分、粗脂肪。其中初水分测定参照GB /T6435—2006,总热值测定参照GB / TISO 9831—2004,粗蛋白测定参照GB /T 6432—1994,粗灰分测定参照GB / T 6438—2007,粗脂肪测定参照GB / T 6433—2006。
4. 2 检测结果( 见表2)
由于水貂鲜料目前没有相应的营养标准,参照水貂配合饲料标准SB /T 10077—92 进行检测。采样时间为9 月份初,水貂处于育成期,该标准指出育成期水貂总热值应不低于17. 1 MJ/kg,粗蛋白含量应不低于38% ,粗灰分含量应不高于10% ,粗脂肪含量不低于19% 。参照该标准可以看出,所测养殖场鲜料样本总热值、粗蛋白、粗脂肪含量偏低。
5 存在的问题
近年来,附红细胞体、水貂阿留申病越来越常见,通过检测可以发现感染率很高,这两种疾病对动物健康影响很大。毛皮动物的附红细胞体病是由附红细胞体感染引起的以高热、贫血、黄疸为特征的一种传染病。该病由螨类及吸血昆虫叮咬传播［4］。附红细胞体吸附于红细胞后能够改变细胞膜的通透性,导致红细胞的细胞膜凹陷和空洞,使红细胞数减少,血红蛋白浓度降低,机体贫血消瘦,最后死亡。水貂阿留申病又称病毒性浆细胞增多症、γ - 球蛋白增多症,由一种主要侵害水貂免疫细胞的阿留申病毒引起,能导致自身免疫系统紊乱并逐渐衰竭。该病特征是浆细胞增多、持续性病毒血症、全身淋巴细胞增生、血清γ - 球蛋白增多、免疫复合物肾小球肾炎、坏死性动脉炎、肝炎、出血性素质、贫血以及进行性衰竭等［5］。这两种疾病都可以垂直传染给下一代,对水貂养殖危害很大。
人工养殖水貂时其效益除了与选用优良品种有关外,监控饲料的营养和质量也极为重要。饲料的营养和质量直接影响水貂产品( 毛皮) 的质量,从而影响皮张质量,决定养殖者的经济效益［6］。由于饲料配制的不科学,每年我国毛皮动物养殖户的损失大约为2 亿元人民币［7］。2014 年受市场因素影响,养殖利润降低,当地水貂养殖者为了节约成本而控制饲料营养水平。检测结果表明: 所测鲜料样品营养水平不足以满足育成期水貂需求,粗蛋白、总热值、粗脂肪均低于标准。育成期营养降低易造成动物体况不良,毛色不好,甚至脱毛等现象。
重金属沉积在毛皮动物中暂无一定的标准,但参照无公害畜禽肉产品安全要求GB /T 18406. 3—2001可见砷、铅含量超标。目前对毛皮动物中重金属含量安全范围的研究较少,对这方面要求暂不规范。
6 对当地养殖者的建议
规范养殖,改善养殖场卫生条件。附红细胞体可用药物预防,以避免兽群大批发病。除尽可能消灭蚊蝇及疥螨等媒介之外,对种兽要定期驱虫。水貂阿留申病近年来越来越受养殖户的关注,由于水貂阿留申病对种兽的繁殖性能影响很大,且传染性较强,如果感染会对养殖场造成严重的经济损失。因此建议当地养殖者定期做水貂阿留申病的检测,及时发现及时淘汰。
当地水貂养殖者应建立科学养殖的理念,在养殖过程中保证动物的营养水平。对饲料严格管控,保证饲料的新鲜、安全并满足动物各个时期的营养需求。加强饲养管理,每天及时观察全群状况。
广大养殖者应多交流多沟通,把好的经验方法传授给大家。规范饲养、科学饲养才能更好地降低市场价格波动带来的风险。
摘要：笔者于2014年9月份走访了山东某地两个规模较大、具有代表性的养殖场,采用随机抽样的方法采得水貂鲜料及10只动物组织器官、血液进行实验室检验。结果表明:该地区水貂阿留申病和附红细胞体病高发,饲料营养不合理且体内重金属砷、汞含量超标。
关键词：山东省,水貂养殖,疾病,检测分析,建议
参考文献
[1]刘海媛,邹黎,高秀敏,等.山东省威海地区养貂行业发展情况调查[J].时代经贸:学术版,2008,6(23):90-91.
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[3]姚彬,杜杰,刘倩宏,等.水貂阿留申病碘凝集反应与对流免疫电泳对比试验[J].吉林农业科技学院学报,2014,23(2):14-16.
[4]闫新华,程世鹏,闫喜军.毛皮动物疾病诊疗原色图谱[M].北京:中国农业出版社,2008.
[5]钱爱东,李影.兽医全攻略——毛皮动物疾病[M].北京:中国农业出版社,2009.
[6]赵宇,白玉妍,刘志平,等.水貂新鲜饲料的常规检测与分析[J].黑龙江畜牧兽医,2011(07上):154-155.
[7]谭英.用冷静的头脑看待中国毛皮动物饲料业的发展[J].饲料博览,2006(10):17-23.
脱毛现象 篇2
脱毛器好还是脱毛膏好呢?
脱毛膏：优点――无痛、快速，能持续2周左右，费用低;缺点――所有的脱毛膏都无法绕开大约30%的过敏问题，因为要使用一类物质叫作“巯基乙酸盐”，它们会打断头发中角质蛋白的连接，毛从毛孔口断裂，脱落。由于皮肤角质层的角质蛋白与头发的角质蛋白相似，故涂抹在皮肤表面时，不可避免地会导致角质层损伤。是故，这方面不适合于面部，也不适合皮肤比较敏感的人，使用时应当先作测试确认安全。
脱毛器：只是剃去皮肤表面的体毛，一般能维持3至4天，据统计，目前20岁左右的有此需要的年轻人有很大比例采用这种实用又经济的脱毛方法。但是要想有一个相对持久的效果就得使用脱毛器了，脱毛器是以一种夹轮式的电动装置将毛囊同汗毛一起拔除，它一般能维持3至4周。新的忧虑：脱毛会不会很疼?其实脱毛疼痛的原因有两种：一是拉扯时毛根部的自然疼痛，另一是皮肤与毛发一起拉扯时皮肤隆起时刺激毛孔周边所引起的疼痛。
脱毛现象 篇3
关键词：固定化,复合酶,脱毛,废液循环
前言
传统的灰碱法脱毛, 是通过硫化碱的作用, 破坏毛中的—S—S—键, 将毛溶解、除尽。由于此法脱毛效果好, 干净且迅速, 操作简便, 容易控制, 对胶原纤维松散作用好, 且对皮的粒面及皮身破坏不大, 一直被广为采用[1,2]。但是, 灰碱法脱毛污染严重, 废液中S2-含量高, 角蛋白的水解使得废水中有机物、固体悬浮物含量大大增加, 同时石灰的使用产生大量碱性污泥, 难以处理[2,3]。
为了解决传统的灰碱脱毛法带来的环境问题, 皮革科技工作者不懈地探索着脱毛清洁技术, 其中, 最为典型的当数酶法脱毛。无数实践已证明, 常规酶法脱毛是通过酶制剂的作用破坏动物毛与皮间的连接作用, 使毛与皮分离, 不存在硫化物和石灰的污染问题, 是一种清洁化保毛脱毛技术。早在20世纪70年代, 几乎每个制革厂都竞相推广酶法脱毛技术。然而, 常规酶法脱毛现在却没能在工业大生产中广泛应用, 其原因可能有二, 一是酶制剂作用的不可控性, 对皮内组分的作用没有针对性, 能水解胶原, 操作上不易控制, 操作不当, 会使皮松面、烂面, 成革质量不稳定。二是经济成本太高, 酶制剂的价格较高, 且酶脱毛一般带有小毛, 常出现脱毛不净的缺陷。为了达到完全脱毛及松散胶原纤维的目的, 通常采用酶-碱结合法脱毛, 即酶脱毛后再用硫化碱处理, 或硫化碱预处理后酶法脱毛[2,3,4,5,6,7]。
固定化酶技术克服了自由酶对所处环境敏感, 易变性, 易失去催化活性的缺点, 提高了酶的自身稳定性和作用稳定性, 增加了酶耐强酸、强碱, 耐高温, 耐有机溶剂的能力。并且使酶易与底物和产物分离, 在生产工艺上可以反复使用, 实现了生产连续化和自动化, 从而降低了使用成本, 具有经济效用价值[8]。本研究室先后开发出复合酶处理皮胶原系列产品和固定化复合酶制剂, 并将固定化复合酶制剂A-1应用于黄牛皮的保毛脱毛, 取得了重要进展[9,10,11,12]。本文是在前期研究的基础上, 进一步研究固定化复合酶制剂脱毛液的循环利用度及成革质量, 并探讨在此基础上建立基于固定化复合酶制剂的生态脱毛技术体系。
1 实验部分
1.1 主要仪器与材料
不锈钢控温比色试验转鼓 (GSD无锡市德瑞轻工业机械有限公司) ;紫外分光光度仪 (UV751GD上海分析仪器总厂) ;冷冻切片机 (Leica CM1950德国徕卡公司) ;高级光学显微镜 (COVER-015日本Olympus公司) ;体视显微镜 (SZX12日本Olympus公司) ;化学需氧量快速测定仪 (5B-3 (A) 连华科技有限公司) ;生化需氧量快速测定仪 (ET99724-6德国罗威邦公司) ;霉菌培养箱 (上海跃进医疗器械有限公司) ;盐湿黄牛皮 (成都地区产) ;固定化复合酶制剂A-1 (自制) ;复合酶制剂A-1, 硫化钠 (工业级皮革工艺实验室) 。
1.2 实验方法
1.2.1 原料皮的准备
取四川地区黄牛鲜皮1张, 去肉, 去头尾、边角, 称重, 经过预浸水、主浸水处理, 使皮充分回软后, 沿原料皮背脊线, 将原料皮按臀部、颈部、腹肷部、背部分割取样, 大小250 mm×250 mm, 置于冰箱中备用。
1.2.2 固定化复合脱毛酶脱毛废液循环脱毛
(1) 脱毛工艺
沿原料皮背脊线, 取相邻皮样七块分别标记为A、A1、B、B1、C、C1、D进行固定化复合酶制剂A-1/复合酶制剂A-1脱毛废液循环脱毛, 实验工艺, 如表1所示。
无灰少硫补充脱毛:取上述固定化复合酶制剂A-1脱毛皮称重, 液比0.2, 常温20℃, 硫化钠1.0%, 液碱0.4%, SA-C 0.2%, 转30 min, 加水30%, 液碱0.3%, 转120 min;扩大液比至2.5～3.5, 转30 min, 转2 min停60 min (2～7次) , 停鼓过夜。
1) :皮样D、皮样C1转动至480 min后, 脱毛效果不佳, 酶几乎全失活, 因此固定化酶脱毛循环脱毛实验结果主要讨论前三批次。
(2) 脱毛液中酶活力的变化测定
材料:磷酸缓冲液:pH 8.0;100μg/mL L-酪氨酸标准溶液;酪素2%为底物;福林试剂;碳酸钠溶液c (Na2CO3) =0.4 mol/L;三氯乙酸c (CCl3·COOH) =0.4 mol/L
a.按国家标准检测法[11]测定酶活力标准曲线。
b.将分别取1 g固定化复合酶制剂A-1、1 g复合酶制剂A-1加入缓冲液 (p H 8.0) 稀释, 稀释倍数为, 酶∶缓冲液≈1 g∶2000 mL, 测定酶活力。
c.测定脱毛废液的酶活力
分别取5 mL脱毛样液, 蒸馏水定容至100m L容量瓶 (酶∶蒸馏水≈1 g∶2000 mL) 。
采用福林法[13]每次脱毛后脱毛废液的酶活力。
(3) 脱毛废液p H值测定
用酸度计分别测定固定化复合酶制剂A-1、复合酶制剂A-1脱毛循环废液的p H值。
(4) 体视显微镜观察粒面
将固定化复合酶制剂A-1脱毛皮经常规工艺加工成蓝革, 在体视显微镜下观察不同循环批次成革的粒面受损情况及脱毛情况, 并拍照 (40×) 。
(5) 组织学观察
取不同批次固定化复合酶制剂A-1循环脱毛皮样蓝革大小20 mm×20 mm, 用10%中性甲醛液固定24小时以上, 采用冷冻切片法制样 (组织块大小约5 mm×5 mm) , 切取鞣制后皮样的横切片, 厚度12 um, 再用苏木素-伊红染色法 (HE染色法) 对切片进行染色, 在高级光学显微镜下进行组织学观察并拍照 (100×) 。
1.2.3 基于脱毛废液循环利用的酶量补加实验
(1) 脱毛工艺
a.使用准备好的浸水皮样, 投入不锈钢控温小转鼓, 液比1.0, 常温, 固定化复合酶制剂A-1用量以150 U/g皮重为基准计, 分别补加基准值的35% (53 U/g) , 30% (45 U/g) , 25% (38 U/g) , 20% (30 U/g) , 转动120 min～180 min, 至90%毛脱落。
b.另取准备好的浸水皮样4组 (4块皮背部相邻) 进行酶量补加实验, 具体工艺如表2所示。
(2) 脱毛液酶活力的变化测定
分别取步骤一脱毛废液和补加酶后的脱毛废液采用福林法测其酶活力。
(3) 测定脱毛废液的羟脯氨酸含量
取步骤一脱毛废液和补加酶后的脱毛废液, 过滤、离心, 消解, 采用氯胺T法测定脱毛废液中羟脯氨酸含量。
(4) 测定脱毛废液的糖蛋白含量
取步骤一脱毛废液和补加酶后的脱毛废液, 过滤、离心, 采用硫酸-苯酚法测定废液中糖含量。
(5) 体视显微镜观察粒面
将固定化复合酶制剂A-1脱毛皮经常规工艺加工成蓝革, 在体视显微镜下观察不同循环批次成革的粒面受损情况及脱毛情况, 并拍照 (40×) 。
(6) 测定成革力学性能
根据行业标准, 测定成革力学性能。
2 结果与讨论
2.1 固定化复合脱毛酶脱毛废液循环脱毛
2.1.1 脱毛废液循环利用脱毛结果
固定化复合酶制剂A-1/复合酶制剂A-1脱毛液循环利用于脱毛工序, 脱毛结果如表3所示。
由表3可以看出, 固定化复合酶制剂A-1脱毛废液循环利用时, 脱毛率达到90%所用时间:第一批最短, 第二批其次, 第三批最长。留有小毛根量:第一批最少, 第二批次之, 第三批最多。脱毛废液循环脱毛, 脱毛率达到90%所用时间, 随着循环批次增加而延长, 留有小毛根数随循环批次增加而增多。笔者认为, 这是因为随着循环批次的增加, 脱毛液中的酶部分失活, 出皮投皮过程中酶亦会损耗, 且水分的带入, 使脱毛液中的酶活力有所降低, 脱毛至90%所需时间增长, 留有小毛的量增加。但总体来说, 循环脱毛后的皮柔软, 粒面清晰, 皮面干净, 且无明显损伤, 90%的毛几乎都能脱尽。未经固定化的复合酶制剂A-1脱毛废液循环利用时, 第一批皮所用脱毛时间短, 脱毛较干净, 但安全性较低, 皮面出现了伤面的现象。且随着循环批次的增加酶活力下将迅速, 连续脱毛至第二批皮后, 脱毛效果不佳。由此可见, 固定化复合酶制剂A-1在安全性与循环利用率方面是具有明显优势的。
2.1.2 脱毛液中酶活力的变化测定
用福林法测固定化复合酶制剂A-1/复合酶制剂A-1加入缓冲液后, 及循环脱毛废液中的酶活力结果如图1所示, 固定化复合酶制剂A-1循环脱毛液pH如图2所示。
由图1可知, 采用固定化复合酶制剂A-1脱毛液循环脱毛, 随着脱毛废液循环批次增加, 酶活力降低。一方面脱毛酶液中部分酶分子失活或活力下降使得脱毛废液整体酶活力降低;另一方面, 在出皮过程中, 大量的酶附于皮面、毛被而被带走, 投皮过程中水分的带入等, 使脱毛液中酶浓度降低, 从而使脱毛液体中的酶活力有所降低。脱毛前, 固定化复合酶制剂A-1的活力约为18 000 U/g。经一次脱毛处理后脱毛液酶活力残留率约为原酶液活力的60%;经第二次脱毛处理, 废液酶活力残留率约为原酶液活力32%;经第三次脱毛处理, 废液酶活力残留率约为原酶液活力21%。因此, 在生产时, 为了保证脱毛液的酶活力, 从而保证脱毛效果, 可在每次循环投皮时, 补加一定量的酶制剂。这样, 就可以减少固定化复合酶制剂A-1用量, 大大地降低材料成本。
1———缓冲液 (pH8.0) 中加固定化复合酶A-1/复合酶A-1后的活力;2———第一批脱毛液酶活力;3———第二批脱毛液酶活力;4———第三批脱毛液酶活力
1———缓冲液 (pH 8.0) ;2———缓冲液中加固定化复合酶A-1后的pH;3———第一批脱毛液pH;4———第二批脱毛液pH;5———第三批脱毛液pH
(1) 脱毛照片a1.第一批a2.第二批a3.第三批 (2) HE染色显微镜图片b1.第一批b2.第二批b3.第三批 (3) 体视显微镜粒面图c1.第一批c2.第二批c3.第三批
再者, 对比图1中未固定化的复合酶制剂A-1脱毛循环液酶活力变化情况, 可得, 复合酶制剂A-1活力稳定性较差, 酶活力下降迅速, 连续生产两批皮后, 废液酶活力残留率仅为原酶液活力17%。由此可见, 复合酶制剂A-1经过固定化后, 稳定性和安全性都明显提高。观察图2可知, 随着脱毛废液循环批次增加, 投皮过程中水分的带入, 使得脱毛液p H也随之降低, 脱毛酶液的pH呈下降趋势, 在一定程度上抑制酶活力, 酶的作用活力降低。因此, 若在固定化复合酶制剂A-1脱毛液循环过程中, 调节脱毛液的p H, 保持脱毛液的pH为酶最适pH值, 在一定程度上可以保持酶活力。
2.1.3 组织学观察
图3a、图3b和图3c是固定化复合酶制剂A-1脱毛后的皮、苏木素-伊红染色法 (HE染色法) 对横切片进行染色图和成革的粒面情况如图3所示。
对比图3a组三张脱毛皮照片, 第一批皮样脱毛, 皮柔软, 脱毛干净, 粒面细致, 粒纹清晰, 只留有少部分小毛根;第二批皮样, 皮柔软, 粒面细致, 粒纹清晰, 留有大量小毛根;第三批皮样, 皮柔软, 粒面细致, 粒纹清晰, 留有小毛根量较第二批皮样有所增加。随着废液循环批次的增加, 酶活力下降, 脱毛能力下降, 脱毛作用时间延长, 皮面毛残留量, 及小毛根残留量增多, 但脱毛皮柔软, 粒面细致, 粒纹清晰, 仍能得到较好的脱毛效果。对比图3b组三张脱毛皮横切显微照片可看出, 第一批皮, 几乎不留下毛根, 小毛脱除干净;第二批、第三批皮或多或少都留有一些毛根。这说明, 随着循环批次的增加酶活力有所降低, 脱毛效果有所下降。对比图3中c组三张铬鞣革体视显微镜粒面图, 可以看出, 三批成革均毛孔完整, 粒纹清晰, 第一批皮, 革面干净不留毛根, 第二批和第三批皮, 革面留有少量毛, 且随着循环次数的增加, 留有小毛根量有所增加, 但小毛量均较少。从图3可以看出, 固定化复合酶A-1脱毛废液, 循环使用2～3次, 脱毛作用虽有所降低, 但仍能达到较好的脱毛效果。
2.2 脱毛废液循环利用中补加酶制剂的实验
2.2.1 脱毛时间及效果评价
(1) 脱毛时间及粒面情况
补加固定化复合酶制剂A-1后的脱毛情况如表4, 脱毛情况照片如图4所示, 铬鞣革体视显微镜观察粒面情况如图5所示。
由图4和表4可以看出, 随着酶制剂补加量的增加, 皮样脱毛率达到90%的时间减短, 皮面所留的小毛根残余量也随之减少。但总体来说皮都很光洁, 粒面清晰, 无皮垢。
a.补加53 U/g皮;b.补加45 U/g皮重;c.补加38 U/g皮重;d.补加30 U/g皮重
a.补加30 U/g皮重;b.补加38 U/g皮重;c.补加45 U/g皮重;d.补加53 U/g皮重
对比图3中固定化复合酶制剂A-1补加脱毛蓝革粒面体视显微镜图可以看出, 固定化复合酶制剂A-1补加量45 U/g皮重时粒面清晰, 毛孔完整, 皮面有光泽, 推测基底膜面保留较为完好。补加酶量38 U/g皮重时, 粒面也很清晰, 毛孔完整, 但是粒面昏暗无光泽。补加酶量30U/g皮重时, 因为作用时间较长, 粒面清晰度和毛孔完整性均较差, 补加酶量53 U/g皮重时, 酶补加量最大酶活力提高, 对粒面作用有所增强粒面清晰度和毛孔完整性也较差。综上所述, 固定化复合酶制剂A-1补加量45 U/g, 综合脱毛效果较好。
(2) 酶活力变化
补加固定化复合酶制剂A-1后的酶活力的变化如图6所示。
1——脱毛废液;2———补加酶30 U/g皮重;3———补加酶38 U/g皮重;4———补加酶45 U/g皮重;5———补加酶53 U/g皮重
从图6可以看出, 经过一次脱毛后固定化复合酶制剂A-1的酶活力为12 375 U/g, 经过补加酶制剂后, 随着酶制剂补加量的增加, 脱毛液中的酶活力呈递增趋势, 固定化复合酶制剂A-1在补加量为45 U/g皮重酶活力18 476 U/g与初始酶活力18 000 U/g相近, 补加酶量30 U/g皮重和38 U/g皮重时酶活力明显低于初始酶活力, 补加酶量53 U/g皮重后, 酶活力明显高于初始酶活力。即适当补加酶量45 U/g皮重可维持脱毛废液的酶活力。
2.2.2 脱毛废液中的蛋白成分
(1) 羟脯氨酸含量
固定化复合酶制剂A-补加脱毛废液中羟脯氨酸含量如图7所示。
1———一次脱毛废液;2———补加酶30 U/g皮重;3———补加酶38U/g皮重;4———补加酶45 U/g皮重;5———补加酶53 U/g皮重
废液中羟脯氨酸的含量, 一定程度上能够反映皮胶原纤维的水解情况, 所以从羟脯氨酸含量的多少能够看出皮胶原的损伤情况。从图可以看出脱毛废液中羟脯氨酸含量在补加酶量为38 U/g皮重和45 U/g时相近且低于补加酶量30 U/g和53 U/g。固定化复合酶A-1的成分比较复杂, 不仅能够水解纤维间质, 如粘蛋白、类粘蛋白等, 其中的胶原酶成分还会破坏胶原结构, 将胶原分子打断成小分子三肽。补加酶量为30 U/g时, 虽然酶制剂的补加量最少但皮样脱毛率达到90%的作用时间长, 随着作用时间增加, 复合酶制剂A-1中的胶原酶对皮胶原的水解作用增加, 使得羟脯氨酸含量较高。补加酶制剂的量为53 U/g时, 酶制剂的补加量最大, 脱毛液中酶活力较高, 对皮质的水解作用强, 使得羟脯氨酸含量也较高。但总体而言, 通过补加酶制剂, 脱毛废液中的羟脯氨酸含量均约为补加前的2倍。
(2) 糖蛋白含量
补加固定化复合酶制剂A-1后脱毛废液中糖蛋白含量如图8所示。
就酶脱毛机理而言, 酶脱毛主要是毛根鞘与毛袋之间和毛球与毛乳头之间的联系受到破坏。其中毛根鞘与毛袋之间和毛球与毛乳头之间的联系作用就是粘蛋白、类粘蛋白的黏结作用。糖蛋白是粘蛋白、类粘蛋白的主要成分, 因此我们可以通过检测废液中的糖蛋白含量, 从侧面佐证纤维间质的除去和脱毛效果。从图8可以看出, 随着酶制剂补加量的增加, 脱毛液中的酶活力有所增强, 脱毛作用增强, 固定化复合酶A-1中对皮内纤维间质, 糖蛋白起作用的成分的活力也有增加, 使得脱毛废液中的糖蛋白含量亦随之增加。补加量为45 U/g皮重时, 脱毛废液中的糖蛋白量约为补加前的2倍, 这从也侧面表征了其粘蛋白、类粘蛋白除去较好。
1———脱毛废液;2——补加酶30 u/g皮重;3———补加酶38 u/g皮重;4———补加酶45 u/g皮重;5———补加酶53 u/g皮重
(3) 补加酶制剂的脱毛皮样加工得到的成革样品的力学性能
补加固定化复合酶制剂A-1脱毛皮样加工得到的成革样品与使用固定化复合酶制剂A-1一步脱毛所得到的成革样品按国家标准进行检测, 沿背脊线方向和横跨背脊线方向测定其抗张强度、断裂伸长率以及撕裂强度, 结果如表5所示。
从表5可以看出, 经过一次补加固定化复合酶制剂A-1脱毛工艺加工得到的成革样品, 其物理力学性能与使用固定化复合酶制剂A-1一步脱毛所得到的成革样品比较, 随着酶制剂的补加量的增加, 力学性能有所提高。其原因可能是酶制剂的补加量增加, 浴液中的酶活力越高, 对纤维间质除去和纤维分散能力越强, 有利于后续工艺诸如鞣制等工段的进行, 成革物理性能也相对较好。当补加量为一步酶脱毛的30%～35%即45～53 U/g时, 成革质量与固定化复合酶制剂A-1一步脱毛所得到的成革样品相近。但总体来说4种补加方案所得成革力学性能均优于按常规酶脱毛方案生产得到的成品革, 成革的收缩温度均高于100℃。同时, 将补加酶制剂脱毛工艺加工得到的成革和固定化复合酶制剂A-1一步脱毛加工得到的成革的力学性能与鞋面用皮革行业标准 (QB/T 1873-2004) 进行对比, 成革的抗张强度、断裂伸长率、规定负荷伸长率以及撕裂强度均满足鞋面用皮革的标准要求。因此, 我们可以断定, 在固定化酶制剂A-1脱毛废液循环利用工艺中, 通过适当补加固定化酶45～53 U/g能够加工生产出符合鞋面用皮革行业标准的成品革。
3 结论
通过对固定化复合酶制剂A-1脱毛废液循环系统的研究可知, 随着脱毛生产批次的增加, 脱毛废液中的酶活力递减, pH降低, 脱毛率达90%的时间逐渐增加60～120 min, 但毛基本能脱净, 可连续生产3批皮, 仍能达到脱毛要求, 且对成革质量影响不明显。
若要保持废液循环利用的酶活力, 缩短脱毛时间, 可调pH至8.0, 同时补加约45 U/g (按皮重计) 的复合酶A-1用量。
综上所述, 固定化复合酶制剂A-1脱毛废液在不影响成革质量的前提下, 适当补加酶制剂可循环利用。在一定程度上实现了生产连续化, 从而降低了使用成本, 而且可以大幅度减少污染物的排放量, 具有推广应用价值。
家兔脱毛癣病的诊治 篇4
1 发病情况某肉兔养殖场现有各种兔存栏523只, 2004
年8月下旬来发现部份仔幼兔, 采食量下降, 形体消瘦, 陆续死亡30余只, 病兔外观被毛杂乱、消瘦, 鼻端、嘴唇两侧肿胀有结痂, 眼眶周围肿胀无毛等症状。怀疑是患疥癣病, 并用1%~5%的敌百虫水溶液擦洗患部和阿维菌素粉拌料饲喂等治疗, 半个月后病情仍不见好转, 且发病数不断增加。求诊时已有53.3% (106/199) 的仔幼兔发病。经实验室检查诊断, 确诊为家兔皮肤真菌病。
2 临床症状
患兔形体瘦弱, 被毛粗乱、无光泽, 精神不安, 时常用后肢爬搔嘴、眼、耳和胸腹部摩擦蹭痒, 互相嘶咬, 发出尖叫声。病初发生在兔头部的鼻端、嘴唇两边、眼周围, 而后感染扩散到肢部、背、腹部等。患部皮肤增厚、发炎、痂皮增生, 脱毛后如戴眼镜;部分兔躯干部位被毛长短不一, 呈波浪花状。部份脱毛处皮肤表面看似光滑, 逐渐出现痂皮, 呈糠麸样、石膏粉样。有的病兔患部被毛折断、脱落, 形成圆形或不规则形脱毛区, 表面覆盖灰白色鳞屑, 并发生炎性变化。有的病兔被毛似剪刀剪过一样。刚断乳幼兔发病常怕冷、扎堆、精神沉郁, 常因抵抗力下降发生继发病而死亡。
3 诊断
实验室检查:刮取病兔患部的皮屑、痂皮, 将采集的病料, 置载玻片上, 滴加10%氢氧化钾液1~2滴, 盖上盖玻片, 静置10min使之软化后透明后, 置显微镜下检查, 可见菌丝及分生孢子沿毛根和毛干生长, 形成一层较厚的壳膜, 在毛干髓部也见有少量孢子。病料在暗室内用吴氏灯照射发出亮绿色荧光。未发现疥螨等体外寄生虫。
根据其特征性临床症状及病料作实验室检查结果初步诊断为兔皮肤真菌病。
4 防治措施
4.1 加强饲养管理, 将病兔隔离设固定专人饲养, 专门的料桶料盆、水桶、扫帚等一切用具。
每天清理卫生, 保证空气新鲜, 通风良好, 保持兔体清洁。注意观察兔精神状态变化, 防止相互撕咬。合理搭配日粮, 适当添加精料, 注意饲料品质, 不喂霉烂变质、有毒和污染的草料, 保证饮水新鲜清洁, 增强抵抗力。对患病严重或无治疗价值的病兔淘汰并进行无害化处理。
4.2 对每天清除出的舍内外粪便、杂草及污染物等进行烧毁或无害化处理。
对兔舍、兔笼、水槽、食槽、产箱等用具及墙壁、地面用3%烧碱液喷晒消毒。对被污染的保暖产仔箱垫布需烧毁或清洗、煮沸15 min后晒干方可使用, 以防成为新的传染源。全群用1:2000的百毒杀带兔喷雾消毒, 1次/d, 连续消毒4d, 后隔天1次, 以消除病源。
4.3 药物治疗方法:
局部治疗患部剪毛, 用软肥皂水洗拭或用消毒药水冲洗, 待痂皮软化后除去痂皮, 再用克霉唑癣药水或克霉唑软膏, 均匀涂擦患部, 连用7d, 前3d, 2次/d, 以后1次/d。全身治疗在每千克饲料内添加0.7g灰黄霉素, 连服14d, 1次/d。为防继发感染, 饲料中添加环丙沙星粉药物喂饲。
经采取以上综合防治措施, 3d后无新病例出现, 7~10d治疗患部硬痂渐软化而脱落, 慢慢长出新毛, 疫情得到有效的控制。
5 小结与讨论
5.1 该场是利用空闲的旧房屋进行简单维修改建成兔舍,
且地势低, 四周水位高, 兔舍地面潮湿、空间阴暗、通风不好, 加上闷热多雨天气, 造成舍内高温、高湿的不良环境等因素是导致本病发生的主要原因。兔舍拥挤、饲养密度大, 健康兔与病兔直接接触, 保暖产仔箱垫布的混用及饲养员的管理不良是本病的主要传播媒介。由于误诊为疥螨病, 而影响本病得到及时正确的治疗, 导致了本病传播蔓延。
5.2 对患部剪下的毛、痂皮不得乱丢弃, 应集中烧毁, 防止再度成为传染源。
在对兔舍、兔笼、水槽、食槽、产箱等用具及墙壁、地面实施消毒时应注意避免灼伤兔体。本病的临床症状与疥螨病非常相似, 在临床诊断时应注意区别诊断, 最好通过实验室检验, 作出确诊, 以便对症用药治疗, 取得满意的治疗效果。
5.3 兔场应坚持自繁自养, 防止病源从外地引入。
4种典型脱毛工艺的对比 篇5
制革工业对环境的污染以准备工段为甚。准备工段中污染较重的当属脱毛工序,工业化清洁脱毛技术一直较难实现,主要是因为清洁化、安全性和经济性较难达成平衡。如目前国内制革企业多采用的传统灰碱毁毛脱毛法,脱毛快、成革质量好,但毛被和表皮被溶解,污染物的排放量达到制革综合废水污染物的40%[1,2]。因此在无机硫化物脱毛基础上,化学保毛脱毛技术出现了。化学保毛脱毛法通过控制碱和还原剂的作用条件,利用适量的氢氧化钙对毛干实施保护,使脱毛材料主要作用于毛根而留下较为完整的毛,减少了废水中的固体悬浮物和有机物含量。另外也减少了硫化碱的用量。比如:色诺法(Sirolime)、氢氧化钙保毛脱毛法、德国Rohm公司的Blair脱毛法以及BASF公司的Mollescal脱毛系统[3,4]。化学保毛法所得毛干的完整度及强度,与保毛所用石灰浓度及时间是有关系的,本研究室刘兰等[4]对此进行过深入的研究,提出了石灰保毛的最佳工艺,本论文所用工艺符合其研究结论,消除了方案工艺本身的影响。
此外,清洁化较高的脱毛方法,如酶脱毛法,可谓是公认的清洁化脱毛方法,酶制剂本身无毒无害,能够代替许多污染较重的化学材料。但是其安全性较低,可控性不强,小毛根问题和易烂面问题,使其难以得到大规模推广应用[5,6]。
因此,兼顾脱毛工序的清洁化及安全简便性,便成了研发生态、低碳脱毛技术的关键,笔者在本文选取传统灰碱脱毛法、变型少浴灰碱脱毛法、化学保毛脱毛法、常规酶脱毛法4种比较有代表性的脱毛方法,从环保型、安全性、功能性及经济简便性4个方面进行评价。通过比较发现其各自的优势与劣势,指出各方法需要改进之处。
1 试验部分
1.1 主要仪器和试剂
新鲜黄牛皮(成都地区产);
NaOH,分析纯,四川省金路树脂有限公司;
石灰、AS.1.398蛋白酶,工业级,温江酶制剂厂;
Na2S,工业级,成都市恒亿化工产品有限公司。
热泵循环不锈钢控温试验转鼓GSD,Φ200mm×100mm,无锡市新达轻工机械有限公司;
紫外分光光度仪(UV751GD),上海分析仪器总厂;
冷冻切片机(Leica CM1950),德国徕卡公司;
体视显微镜(SZX12),日本O-lympus公司;
高级光学显微镜(COVER-015),日本Olympus公司。
1.2 试验内容和方法
1.2.1 原料准备
采用成都地区新鲜黄牛皮,预浸水、主浸水、去肉,沿背脊线左右对称取样,将皮分割为200mm×200mm的小块,置于冰箱中冷冻备用。
1.2.2 较典型的4种脱毛方法的对比试验
取A、B、C、D 4组皮样,分别选取传统灰碱脱毛法、变型少浴灰碱脱毛法、化学保毛脱毛法、常规酶脱毛法4种方法,进行相关试验,其工艺如表1所示。
1.2.3 蓝湿革体视显微镜观察
将4种脱毛方案处理后的皮样按照常规鞋面革后续工艺加工至蓝湿革。在体视显微镜下观察粒面情况。
1.2.4 蓝湿革扫描电镜观察
将4种脱毛方案处理后的皮样,按照常规鞋面革后续工艺加工到蓝湿革。自然干燥后用,纵截面(粒面层与网状层交界处)放大50倍拍照。
1.2.5 废液总碳含量、总氮含量检测[7,8]
取4种方案脱毛废液,过滤、离心,各取10mL样液,采用总有机碳分析仪测试废液中的总碳和总氮含量。
1.2.6 废液生物需氧量、化学需氧量的测定[7]
取4种方案脱毛废液,用化学需氧量快速测定仪、生化需氧量快速测定仪,分别测定脱毛废液的BOD5、COD含量值。
1.2.7 蓝湿革收缩温度检测[9]
将4种脱毛方案处理后的皮样按照常规鞋面革后续工艺加工到蓝湿革。用皮革收缩温度仪特制的取样器取样,检测样品的收缩温度(Ts)。
1.2.8 皮革物理机械性能检测[10,11,12]
根据行业标准对4种脱毛方案黄牛鞋面革进行取样,并采用万能拉力机分别测定其抗张强度、撕裂强度及断裂伸长率等物理机械性能。
1.2.9 各方案综合评价
综合上述的检测,采用逐一比较法[13],主要从安全性、环保性、功能性、成革性能、工序成本及工艺繁简程度5个方面,对上述4种脱毛方案进行评价。
(未完待续)
摘要：选取传统灰碱脱毛法、变型少浴灰碱脱毛法、化学保毛脱毛法、常规酶脱毛法4种比较有代表性的脱毛方法,从环保性、安全性、功能性及操作可控性4个方面进行评价。结果表明:传统灰碱脱毛法安全性高、可控性好,但环保性极差;变型少浴灰碱脱毛法虽然大幅度地降低了硫化物的用量,但总体污染负荷依旧较高;化学保毛脱毛法环保性、安全性较好,但成革质量却不尽人意;常规酶脱毛法环保性最好,然而安全性较低、可控性差。提出有必要进一步研究开发环境友好、安全有效和经济实用的脱毛新技术的观点。
含硫脱毛废水的危害及处置 篇6
1 含硫脱毛废水的特点及危害
1.1 含硫脱毛废水的特点
含硫脱毛废水约占制革废水总量的20%[2],生产过程中由于使用了大量的石灰和硫化钠,所排废水成分复杂,蛋白质、石灰浓度较高,外观呈深灰色,有一种特殊臭味。特别是COD占废水总负荷的28%,S2-占废水总负荷的93%,SS占废水总负荷的70%[3]。
1.2 含硫脱毛废水的危害
《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中硫化物最高允许排放浓度为1mg/L。而大多数制革厂排出的废水中,硫化物含量是国家最高允许排放标准的几十乃至几千倍。由于硫化物含量高,毒性大,含硫脱毛废水若不经处理直接外排,会造成水体缺氧,鱼类和水生生物死亡。废水中的悬浮物沉入河底,在厌氧环境下有机物质分解,水质发臭变黑、恶化水质。另外含有大量硫化物的废水流入农田,会使农作物的根系腐烂、茎叶枯萎,造成减产减收[4]。
高浓度的硫化物对废水生化处理也产生较大影响,能降低活性污泥的沉降性能,使固液分离效果下降,从而影响出水水质。另外含硫废液和含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体,当空气中H2S浓度达到每升百分之几毫克时,就会引起人体中毒,浓度超过1mg/L时短时间即可致人死亡。
2 含硫脱毛废水的处置方法及存在的问题
为解决水污染问题,国内外制革行业对含硫脱毛废水的处置方法进行了积极探索,通常主要采用酸化吸收法、化学沉淀法、催化氧化法、气浮法、吸附法和超滤膜法,现就各处置方法的原理、存在的问题进行综述。
2.1 含硫脱毛废水的处置方法
2.1.1 酸化吸收法[5]
通常含硫脱毛废水中的硫化物主要以硫氢化钙、硫化钙、硫化钠的形式存在。在负压条件下用泵把含硫脱毛废水打入反应器中,加入硫酸调节含硫脱毛废水p H值至4～6的酸性条件下,使含硫脱毛废水中的硫化物产生极易挥发的H2S气体。此时废水可溶性蛋白析出,H2S气体经氢氧化钠吸收中和生成硫化钠回用,蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。王三反[6]等改进了酸化负压法装置,用泵使含硫脱毛废水在酸化室中内循环,增大水气接触面积。由于反复喷淋和在酸化室中产生真空负压,废水中的H2S会尽可能快地解析出来,与碱液混合并被快速地吸收。用改进后的装置处理含硫废水一般周期在1 h,硫化物和COD的去除率分别可达90%及80%以上。
2.1.2 化学沉淀法
化学沉淀法是向含硫脱毛废水中加入可溶性化学药剂,使其与废水中的S2-反应形成难溶解的固体生成物,进行固液分离而去除废水中的S2-。常用的沉淀剂有亚铁盐、铁盐等。S2-和Fe2+在pH值大于7.0的条件下发生化学反应生成Fe S沉淀,然后进行硫化物分离。通常含硫脱毛废水浓度、pH值、絮凝剂种类及其用量等,都将影响固体生成物沉淀效果的好坏。所以在加入可溶性化学药剂之前,需对含硫脱毛废水的沉淀条件进行优化。基于含硫脱毛废水的强碱性,一般先向含硫脱毛废水中加入少量的酸,调p H值至8～9再加沉淀剂,反应终点pH值在7左右,此时不会有H2S气体逸出,除硫的效果也较好。刘存海[7]等在现有方法的基础上,采用絮凝与氧化相结合的方法对化学沉淀法进行改良:当pH为9.5时,选用硫酸铝钾为絮凝剂、过硫酸铵为氧化剂,处理后S2-浓度可由2960 mg/L降至0.636 mg/L。
2.1.3 催化氧化法
催化氧化法是借助氧化剂在碱性条件下,将含硫脱毛废水中有毒的S2-氧化成无毒的S、硫代硫酸盐或硫酸盐。常用的催化剂有醌类化合物,锰、铜、铁、钴、镍等金属盐类以及活性炭、过氧化物等,目前以硫酸锰作催化剂的方法在国内外处理含硫脱毛废水中普遍采用。锰盐催化氧化法处理含硫脱毛废水的最佳条件[8]为:含硫脱毛废水在调节沉淀池停留4～5 h后加硫酸锰,pH值控制在12左右,并通入空气进行曝气,曝气后加硫酸亚铁进行沉淀,沉淀时间为1 h,沉淀后回收蛋白。经此工艺处理后,COD、SS和S2-去除率分别为65.50%、88.6%和78.18%。由于硫的氧化速度在碱性溶液中比在酸性溶液中要快,强碱性的含硫脱毛废水不必调整pH值就可进行氧化,更主要的是由于在强碱性条件下,不必考虑污染空气的H2S释出,可以保证操作安全。
有文献报道,利用半导体光催化氧化的新型污染处理技术,来降解、消除环境中的有毒污染物,逐渐受到了人们的重视并显现出良好的应用前景。张宗才[9]等利用半导体光催化氧化技术,对含硫脱毛废水进行了处置试验。试验结果显示:用紫外灯作光源,分别使用R-248型和R-244型Ti O2作催化剂,硫化物的去除率均可达90%以上,催化剂的用量和类型对去除结果影响不大,但Ti O2的使用与否直接影响去除效果。
2.1.4 气浮法
气浮法投资较少、操作简单,是中小制革企业治理含硫脱毛废水的常用方法。该方法可使泥浆从上面连续除去,对泥浆的运输、干燥等操作方便。实际生产中气浮法须与化学处理法联用,如在含硫脱毛废水中投加絮凝剂等沉淀有机物,并用空气进行不溶物的浮选,以除去含硫脱毛废水中的硫化物和固体[10]。该法可除去含硫脱毛废水中的95%的硫化物及90%的悬浮物,并具有较佳的耐冲击负荷性能、处理效果较好等优点。
2.1.5 吸附法
吸附法是处理含硫脱毛废水中硫化物的一种新方法。刘明华[11]等利用改性谷壳、玉米淀粉和棉花制出的新型的吸附剂,并用其对制革工业中的含硫脱毛废水进行处理试验。试验结果表明:用新型的吸附剂处理硫化物时,吸附剂用量少,可通过解吸的办法回收废液中的硫化物,硫化物的去除率较高。处理过的废液无需排放,可作为下个工序用水,并将吸附剂再生回用。该方法适应的pH值范围宽,处理费用低,操作简单、方便,而且吸附效果不受Na Cl和Ca Cl2等无机盐的影响。
2.1.6 超滤膜法
超滤是利用压力活性膜,在外界推动力(压力)作用下截留水中胶体、颗粒和分子量相对较高的物质,而水和小的溶质颗粒透过膜的分离过程。当含硫脱毛废水在一定压力、流速下通过超滤膜表面时,硫离子及一些小分子溶质透过膜,而油脂、蛋白质等大分子被截留,从而达到将油脂、蛋白质同水及硫离子分离的目的。这种含有硫化物、溶解的石灰以及低分子质量蛋白质的超滤渗透液,被重新利用来制备新的浸灰浴,高分子质量蛋白质在滞留物中进行浓缩。
近年来,国内外相关学者加大了利用超滤膜法处理含硫脱毛废水的研究探索。王黎霓[12]等分别使用PVC膜和PS膜对含硫脱毛废水进行超滤试验;牛涛涛[13]等将含硫脱毛废水先经400目筛网预处理后,再经由超滤膜由内向外出水进行试验。试验结果表明:用超滤膜可以有效地去除含硫脱毛废水中的污染物质,COD去除率为92.14%,SS去除率为98.84%,S2-去除率为40%左右。其最佳操作条件为:操作压力0.06 MPa,膜面流速0.75 m/s。
超滤法处理含硫脱毛废水时,超滤透过液中只需补加适量的硫化碱和石灰即可循环回用,减少了Na2S原料,又大大降低了S2-污染,其所得的滤渣浓缩液中含有高浓度的油脂和蛋白质,经过处理后可以作为动物饲料或肥料,具有较高的经济价值,减小了对环境的影响。
2.2 含硫脱毛废水现有处置方法存在的问题
含硫脱毛废水的现有处置方法各有优点,但各自也存在诸如占地面积大、设备投资运行费用高、能源消耗高、脱水污泥处理难等问题,成为制革厂发展的沉重负担。如:锰盐催化氧化法受气候条件的影响较大,在冬季锰盐催化氧化的效率降低,致使某些厂在冬季停止运行处理系统;由于催化剂的加入,造成出水含有大量Mn2+,易产生二次污染[14]。酸化法投资费用高,设备复杂,回收的皮蛋白加工、销售涉及部门、环节多,一般小型制革厂难以应用。化学沉淀法回收的硫化碱液对制革质量影响较大,无法达到回用的目的,并且此法沉淀剂消耗量大,污泥产生量大,易造成二次污染,影响水体水质。气浮法使用设备占地面积大,并且只能起到部分除硫的作用,因此它必须与化学处理法联用。超滤法运行费用较高,S2-去除率较低。
3 解决含硫脱毛废水污染问题的途径
针对含硫脱毛废水的现有处置方法存在的问题,结合制革行业环境保护要求和含硫脱毛废水处理技术的发展趋势,笔者认为解决含硫脱毛废水污染问题的途径有二条:含硫脱毛废水资源化和废水处理后循环使用。
3.1 含硫脱毛废水的资源化
对含硫脱毛废水,只有积极回收废水中的蛋白质、硫化物,开展综合利用,把从废水中回收的有用物质作为资源回用于生产中,化害为利,变废为宝,才能达到环境效益和经济效益的统一。
3.1.1 从含硫脱毛废水中回收粗蛋白
含硫脱毛废水中含有大量的蛋白质,每张猪皮在脱毛过程中有5%的可溶性蛋白质转入废水[15]。轻工业部环保研究所等单位,进行了从含硫脱毛废水中提取粗蛋白质及饲用研究[16]。结果为:每立方米含硫脱毛废水可回收粗蛋白沉淀物125 kg,烘干物10kg。回收硫化物后的废水中硫的含量达到国家排放标准,提取的粗蛋白质含量达50%以上,含动物必需的氨基酸较全面,不含动物致病菌,所含有害有毒物质不超过饲料标准。经饲养试验后,表明皮革蛋白是一种可贵的动物蛋白饲料,可代替部分鱼粉作为畜、禽、鱼的饲料。
3.1.2 含硫脱毛废水中硫化物的回用
在负压条件下用泵把含硫脱毛废水打入反应器中,加入硫酸调节含硫脱毛废水pH值至4～6的酸性条件下,使含硫脱毛废水中的硫化物产生极易挥发的H2S气体。H2S气体经氢氧化钠吸收中和生成硫化钠回用,降低生产成本。
3.2 含硫脱毛废水的循环使用
含硫脱毛废水的循环使用是解决水污染问题的根本途径。
含硫脱毛废水循环使用的研究已取得相应成果,李毓智[17]等将含硫脱毛废水直接循环再利用于浸灰脱毛工序,回收率为80%～90%,节省了40%以上的硫化钠和50%以上的石灰,并能减少总污水中30%～40%的COD及35%的氮。丁绍兰[18]等探讨了常规毁毛法的含硫脱毛废水循环工艺,结果发现:浸灰含硫脱毛废水含有大量有利于脱毛的物质,完全可以循环使用。循环使用中脱毛效果良好,毛回收率可达90%以上,最大限度地解决了皮革厂硫化物及蛋白质有机质等污染问题,减少污水排放80%以上。
4 结语
由于制革企业现有的废水处置方法,存在诸如占地面积大,设备投资运行费用高,能源消耗高,污泥脱水、脱水污泥处理难等问题,使含硫脱毛废水的处理率和达标率较差。若制革企业能采用清洁生产工艺,从源头上减少污染物的排放,加强含硫脱毛废水资源化和废水处理后循环使用的力度,才有望减轻水环境污染,促使制革工业实现可持续发展。
摘要：含硫脱毛废水是制革工业的主要水污染源之一,对水环境影响较大。本文综述了含硫脱毛废水的特点及危害,国内外对含硫脱毛废水的处置方法与存在的问题,提出了解决含硫脱毛废水污染问题的途径。