取代阅读

2024-10-02

取代阅读(精选12篇)

取代阅读 篇1

近期,中国出版科学研究所国家级多媒体数字出版实验室发布的测试报告显示:电子(纸)阅读器发展速度快,大容量存储优势明显,但诸多弱点使它还不能取代纸质书籍。

2007年开始,该实验室先后购置两批14款国内外市场上的主流电子(纸)阅读器,采用专业设备与主观感受相结合的测试方法,从显示技术、操作功能、扩展能力等方面对这些产品进行测试,结果显示:电子(纸)阅读器产业发展迅速,不到两年全行业已完成一次换代升级.能够将内容和载体分离的特性,使其增大存储容量成为可能,这是受版面和尺寸等限制的传统书籍所不能比的。

但目前电子(纸)阅读器还存在许多弱点甚至硬伤,还不能取代纸质书籍.例如它不如印刷书籍那样轻便、柔软、阅读更舒适、易存放、耐撞击;在一些重要格式的支持方面存在缺陷使其本身优势没有被完全挖掘。

报告显示,国内产品每项指标都有上乘表现,在技术层面已经和国外产品平分秋色。但是,尽管国产电子(纸)阅读器在使用功能的开发上有优势,但核心显示技术的开发尚未走出实验室,尚未形成具有竞争力的知识产权。(科技日报)

取代阅读 篇2

显示空间。控件会占用显示控件,44像素的正方形对于手机界面也是宝贵的显示空间。

不易操作。控件需要放置的特定的位置,由于屏幕过大和手持设备的姿势导致部分控件不容易点击到。

精确度。一是点击手势有精准性要求,触摸屏可点击区域由手指的指肚面积决定。二是用户点击的落点通常在目标区域中心的下方。

尺寸。如按键密集的输入法键盘,按键大,用户点击比较随意,速度快但导致精准度差。按钮太小,导致用户点击比较小心,点击速度较慢。

形状。圆形和菱形按钮不如方形按钮输入准确率高。

位置。在大拇指周围易于点击,但是右下角点击的准确度却不如左上角的按钮。

隐喻。点击与现实生活的隐喻很弱,按钮通过指示开关或者某项特定的操作,但是删除、下载、关闭、打开和切换等操作与点击没有直接的关系,这也是和鼠标操作比较单一有关系,触摸屏的操作方式更为丰富,自然用户界面(NUI)比图形界面(GUI)更为直接,与其说是隐喻,不如说直接表现物理世界,转向最自然的交流方式。

从更多的设计中可以看出,以滑动和拖拽等手势取代点击已经成为交互设计的一种趋势。以滑动手势举例,设计中使用滑动手势取代点击有诸多优点:

更方便。滑动操作与点击相比,易操作,甚至可以全屏操作。如愤怒的小鸟,在拉弹弓时,并不要求精确操作某个区域,这一点应用在很多游戏的交互设计中。又如Android3.0左右滑动切换标签。

扁平化界面。如ios5相机取景时,滑动界面可以查看之前的照片,界面切换不是通过点击跳转,而是平级的呈现方式,

节约显示空间。如iPhone豆瓣主界面下拉显示搜索框、Palm应用程序界面随着滑动轨迹显示常用功能、邮件列表向右滑动删除邮件和微博列表下拉刷新,可以减少控件占有显示空间,控件只在需要的时候出现,让用户的注意力放置在主体内容上。

减少误操作。当控件被取代之后,由于控件本身指示性弱和控件过小导致点击不精准导致误操作的问题出现的概率更小。

隐喻强。Palm的卡片删除多任务和邮件列表右滑删除邮件隐喻“移除”,而不是呆板地点击一个叉叉图标。

通过对比,滑动比点击有着很多优势,虽然个别操作需要学习成本或者暂时作为快捷操作,应用在设计中确实可以提升体验,特别对于翻页这种频繁的操作。除此之后,滑动作为本身还有很多特性可以利用。

从技术的角度来,是通过参数来识别手势。点击是获取手指触摸屏幕的坐标,滑动是获取坐标和时间,拖拽是长按加上滑动操作。连接各个时间点的坐标绘制出滑动曲线轨迹,这个曲线可以利用的参数有:

方向性。在Safari里可以任意方向滑动页面,iPhone主界面可以左右滑动,WP7的sina微博可以上下和左右滑动,百度手机输入法可以四个方向滑动选词。当只能单方向滑动,如左右,左右方向Y轴只要有位移都可以导致滑动;当可以两个方向滑动,滑动根据位移所在的区间识别滑动方向,WP7的应用程序有时会分辨不清滑动方向。

惯性。滑动轨迹具有惯性,当手指离开触摸屏时有速度,滑动效果不会立即结束,比如网页的快速滚屏效果。在Android系统主界面,缓慢左右滑动半屏,界面并不会切换,当快速短距离左右滑动时,界面会根据惯性切换,这和现实世界的物理运动规律相吻合的。

起点和终点。在特定的区域内开始滑动,操作不同,如百度手机输入法的滑动选词,滑动手势也可以像点击一样限定区域。N9由底部向上滑动在五分之一区域停留识别为切换多任务。

氢能将取代石油? 篇3

煤炭石油等矿物燃料的广泛使用,已对全球环境造成严重污染,甚至对人类自身的生存造成威胁。同时矿物燃料的存量,是一个有限量,会随着过度开采而枯竭。因此,当前在设法降低现有常规能源(如煤、石油等)造成环境污染的同时,清洁能源的开发与应用也是大势所趋。氢能作为理想的清洁能源之一,已广泛引起人们的重视。

氢不仅是一种清洁能源,而且也是一种优良的能源载体,具有可储存的特性。储能是合理利用能量的一种方式。太阳能、风能分散间歇发电装置、电网负荷的峰谷差使得大量廉价电能都可以转化为氢能储存,供需要时再使用,这种储能方式分散灵活。氢能也具有可输送的特性,如在一定条件下将电能转化为氢能,输送氢较输送电有一定的优越性。科学家认为氢能在21世纪能源舞台上将成为一种举足轻重的能源。

氢能:新兴的绿色能源

早在第二次世界大战期间,氢即用作A—2火箭发动机的液体推进剂。1960年液氢首次用作航天动力燃料。1970年美国发射的“阿波罗”登月飞船使用的起飞火箭也是用液氢做燃料。现在氢已是火箭领域的常用燃料了。对现代航天飞机而言,减轻燃料自重,增加有效载荷变得更为重要。氢的能量密度很高,是普通汽油的3倍,这意味着燃料的自重可减轻2/3,这对航天飞机无疑是极为有利的。今天的航天飞机以氢作为发动机的推进剂,以纯氧分为氧化剂,液氢就装在外部推进剂桶内,每次发射需用1450m3,重约100吨。

现在科学家们正在研究一种“固态氢”的宇宙飞船。固态氢既作为飞船的结构材料,又作为飞船的动力燃料。在飞行期间,飞船上所有的非重要零件都可以转化为能源而被“消耗掉”。这样飞船在宇宙中就能飞行更长的时间。

氢是21世纪重要的能源载体。以氢为燃料的燃料电池,燃烧时氢与氧结合生成水,是一种洁净的发电技术,符合了全球的环保大趋势。

当前,世界著名的汽车厂商,为发展环保型汽车,加紧更新传统的车用燃料,纷纷决定采用氢能,掀起了一场氢能汽车开发的热潮。实验证明,使用氢燃料电池的汽车排放的碳仅为常规内燃机的30%,造成的大气污染仅为内燃机的5%。

除汽车外,美国、欧洲和日本将在飞机上推广氢燃料。据欧洲空中客车飞机公司预测,不久的将来,欧洲生产的飞机可大规模采用液氢为燃料。由于液态氢的工作温度为-253℃,因此必须改进目前的飞机燃料系统。德国戴姆勒一奔驰航空公司和俄罗斯航空公司已从1996年开始进行试验,证实在配备有双发动机的喷气机中使用液氢,其安全性有足够的保证。另外,由于同等重量的氢和汽油相比,氢提供的能量是汽油的3倍,但即使液态氢也需要4倍于汽油的容积,从而飞机设计师们面临的任务是将传统的机翼设计成可以容纳更多液氢的新型构造。

氢能的开发与应用研究在我国尚处于起步阶段,但随着技术进步,环境对清洁能源的要求不断提高,氢能利用是发展的必然趋势,对氢源供应的要求必将日益增加。

“氢经济社会”节省了石油、煤炭等化石燃料资源,基本废除内燃机动力系统,实现无污染排放,缓解温室效应,让环境更洁净、空气更清新。同时,氢能的使用也会带动可再生能源设备:电解水设备、燃料电池、储氢器等一系列新兴制造产业,全面推动经济发展。而核聚变电站、太阳能电站、风力电站及潮汐电站的发展又可以与氢能技术进一步结合,把人类利用能源的水平提高到新的水平。

总之,氢能的研究与开发有广阔的前景,随着氢能应用领域的逐步成熟与扩大,必然推动制氢方法研究与开发,适合我国国情的廉价的氢源供应又将会进一步促进氢能的应用。

五花八门的制氢技术

电解水制氢

水电解制氢是目前应用较广且比较成熟的方法之一。水作为原料的制氢过程,是氢与氧燃烧生成水的逆过程,因此只要提供一定形式一定能量,则可使水分解。提供电能使水分解制成氢气的效率一般在75%~85%,其工艺过程简单,无污染,但消耗电量大,因此其应用受到一定的限制。我国水力资源丰富,利用水电发电,电解水制氢有很好的发展前景。

太阳能取之不尽,其中利用光电制氢的方法即称为太阳能氢能系统,国外已进行实验性研究。随着太阳电池转换能量效率的提高,成本的降低及使用寿命的延长,其用于制氢的前景不可估量。同时,太阳能、风能及海洋能等也可通过电制成氢气,并用氢作为中间载能体来调节,贮存转化能量,使得对用户的能量供应更为灵活方便。供电系统在低谷时富余电能也可用于电解水制氢,达到储能的目的。我国各种规模的水电解制氢装置数以百计,但均为小型电解制氢设备,其目的均为制取氢气作为原料而非作为能源。随着氢能应用的逐步扩大,水电解制氢方法必将得到发展。

矿物燃料制氢

以煤、石油及天然气为原料制取氢气是当今制取氢气的主要方法。该方法在我国已具有成熟的工艺,并建有工业生产装置。

以煤为原料制取氢气

在我国能源结构中,在今后相当长一段时间内,煤炭还将是主要能源。如何提高煤的利用效率及减少对环境的污染,这是需要不断研究的课题,将煤炭转化为氢是其途径之一。

以天然气或轻质油为原料制取氢气

该方法是在催化剂存在下与水蒸汽反应转化制取氢气。用该法制得的气体组成中,氢气含量可达74%(体积),其生产成本主要取决于原料价格,我国轻质油价格高,制气成本高,采用受到限制。大多数大型合成氨、合成甲醇工厂均采用天然气为原料,催化水蒸汽转化制氢的工艺。我国在该领域进行了大量有成效的研究工作,并建有大批工业生产装置。以石油及天然气为原料制氢的工艺已十分成熟。

以重油为原料部分氧化法制取氢气

重油原料包括有常压、减压渣油及石油深度加工后的燃料油,重油与水蒸汽及氧气反应制取含有氢气的原料。部分重油燃烧提供转化吸热反应所需热量及一定的反应温度。我国已建有大型重油部分氧化法制氢装置,用于制取合成氢的原料。

生物质制氢

生物质资源丰富,是重要的可再生能源。生物质可通过气化和微生物制氢。

生物质气化制氢

将生物质原料如树枝、麦秸、稻草等压制成型,在气化炉(或裂解炉)中进行气化或分解反应可制取含氢燃料。我国在生物质气化技术领域的研究已取得一定成果,在国外,由于转化技术的提高,生物质气化已能大规模生产水煤气,其氢气含量大大提高。

微生物制氢

微生物制氢技术亦受到人们的关注。利用微生物在常温常压下进行酶催化反应可制得氢气。生物质产氢主要有化能营养微生物产氢和光合微生物产氢两种。目前已有利用碳水化合物发酵制氢的专利,并利用所产生的氢气作为发电的能源。光合微生物如微型藻类和光合作用细菌的产氢过程与光合作用相联系,称光合产氢。

其他合氢物质制氢

国外曾研究从硫化氢中制取氢气,从硫化氢中制氢有各种方法,我国在上世纪90年代就开展了多方面的研究。

各种化工过程副产氢气的回收

取代阅读 篇4

关键词:苯乙酸,取代丙烯酸,合成

丙烯酸及其类似物由于广泛的生物活性和多变的结构类型受到人们的关注[1]。而E-2-取代苯基-3-取代芳基丙烯酸类化合物作为丙烯酸衍生物, 是某些植物生命活动中不可缺少的生长调节剂, 在植物细胞生长分裂中起着重要作用, 在天然植物中存在众多[2]。据文献报道, 该类衍生物具有多种生理活性, 如抗菌、抗炎、抗肿瘤等[3,4,5];同时, 由于该类化合物含有羧基、碳碳双键等典型结构, 可发生酰化、氧化等多种反应, 以该类化合物作为中间体可以形成很多种结构新颖的衍生物, 广泛应用于医药、食品、染料、农药等领域[6,7,8]。因此该类化合物的合成及应用受到人们的重点关注。

该类化合物的合成方法主要是:碱性条件下, 芳香醛与取代苯乙酸反应, 有文献报道, 以三乙胺为缩合剂, 产率为72.4%[2];也有文献报道, 以碳酸钾为催化剂, 产率达80.2%[9]。而有关该类化合物制备的条件优化, 如催化剂碱的种类、反应时间、反应温度对该反应的影响, 并无相关报道。因此, 为了探索该类衍生物合成的最佳方案, 本文选择不同条件对反应进行了优化。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

仪器:OSB-2100型旋转蒸发仪;ZF-2型三用紫外仪;X-4型数显熔点测定仪;Varian红外光谱仪, KBr压片;Bruker 400 MHz核磁共振仪。

试剂:呋喃甲醛 (99%) , 上亭新化工厂;4-硝基苯乙酸 (97%) , 阿拉丁;苯甲醛 (98.5%) , 天津市瑞金特化学品有限公司;邻氟苯甲醛 (99%) 、对氟苯甲醛 (99%) , 上海晶纯试剂有限公司;其它试剂均为市售分析纯。

1.2 E-2-取代苯基-3-取代芳基丙烯酸的合成

在三口烧瓶中加入4-硝基苯乙酸9.98 mmol、芳香醛11.97 mmol、碳酸钾4.97 mmol和乙酸酐4 m L, 搅拌反应, 控制温度在130℃, TLC跟踪, 反应6 h, 完毕。将反应液冷却至室温, 加水适量, 有油状物析出, 静置, 分液弃去水层, 然后在三口烧瓶中加入适量3 mol/L盐酸酸化, 有固体析出。过滤, 滤渣用乙醇-水重结晶, 烘干。以DMF作为溶剂, 用200~300目硅胶经柱层析[淋洗剂=V (石油醚) ∶V (乙酸乙酯) =4∶1]分离、旋干, 得产物。合成路线见图1。

(a) E-2- (4-硝基苯基) -3-苯基丙烯酸:白色固体, 产率84.6%, m.p.130~131℃;1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:6.72~7.18 (m, 5H, Ar-H) , 7.66~8.20 (m, 4H, ArH) , 7.80 (s, 1H, =CH-) , 12.31 (s, 1H, COOH) ;13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:173.1, 158.4, 147.2, 137.4, 135.5, 131.3, 130.7, 130.1, 128.4, 127.7, 123.5, 119.9;IR (KBr, cm-1) :3475, 3420, 1682, 1592, 1515, 1206。

(b) E-2- (4-硝基苯基) -3- (2-氟苯基) 丙烯酸:白色固体, 产率79.1%, m.p.130~131℃;1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:6.58~7.09 (m, 4H, A r-H) , 7.59~8.20 (m, 4H, Ar-H) , 8.23 (s, 1H, =CH-) , 12.38 (s, 1H, COOH) ;13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:172.2, 161.1, 146.2, 137.9, 131.8, 130.3, 130.1, 129.8, 127.0, 124.7, 121.6.5, 120.7, 111.9.IR (KBr, cm-1) :3473, 3414, 1674, 1617, 1519, 1348, 1189。

(c) E-2- (4-硝基苯基) -3- (4-氟苯基) 丙烯酸:白色固体, 产率78.4%, m.p.130~131℃;1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:6.56~7.17 (m, 4H, Ar-H) , 7.65~8.17 (m, 4H, Ar-H) , 8.24 (s, 1H, =CH-) , 12.46 (s, 1H, COOH) ;13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:172.7, 162.5, 145.8, 137.8, 134.2, 130.8, 130.4, 130.1, 129.8, 128.8, 124.2, 121.0.5, 112.3.IR (KBr, cm-1) :3477, 3414, 1671, 1598, 1517, 1348, 1163。

(d) E-2- (4-硝基苯基) -3- (2-呋喃基) 烯酸:微黄色固体, 产率65.5%, m.p.130~131℃;1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ:6.11~7.36 (m, 3H, Ar-H) , 7.56~8.19 (m, 4H, Ar-H) , 7.92 (s, 1H, =CH-) , 11.69 (s, 1H, COOH) ;13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:173.2, 157.8, 145.8, 142.3, 137.7, 134.0, 131.2, 130.8, 130.6, 129.3, 125.7, 121.8.IR (KBr, cm-1) :3474, 3413, 1774, 1675, 1619, 1517, 1151。

2 结果与讨论

2.1 催化剂的选择

由于该反应需在碱性条件下催化, 因此我们选择了五种碱 (无水碳酸钾、无水碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠及三乙胺) , 考察对目标物产率的影响。按照操作“1.2”, 以a的合成为例, 控制反应温度在120℃、反应时间8 h下反应, 见表1。

从表1可以看出, 以碳酸钾为催化剂, 产率最高, 达到76.2%, 三乙胺作催化剂也有较高的产率, 而以Na OH作为催化剂, 产率最低, 仅仅37.1%。因此, 我们选择碳酸钾作为该反应的最佳催化剂。

2.2 反应温度的选择

根据“2.1”的结果, 按照操作“1.2”, 以碳酸钾作为催化剂, 反应时间8 h下, 考察不同反应温度对产率的影响, 见表2。

由表2可知, 反应温度在110~130℃时, 产率随温度的增高而增大, 在130℃反应, 产率达最高78.6%, 在110~120℃之间产率变化最明显, 产率由43.2%升高到76.2%;当反应温度高于130℃时, 产率随温度的增高而减少, 这一现象可以从TLC跟踪看出, 当反应温度在140℃及以上时, 有更多副产物生成。因此, 我们选择130℃作为该反应的最适温度。

2.3 反应时间的选择

为了进一步优化反应条件, 根据“2.1”、“2.2”得到的最优反应催化剂及反应温度, 以碳酸钾为催化剂, 反应温度控制在130℃, 按照操作“1.2”, 试验不同反应时间对产率的影响, 见表3。

从表3可以看出, 随着反应时间的延长, 产率先增大, 然后减小。当反应时间低于6 h时, 反应时间越长, 产率增加, 在6 h达最大产率84.6%;当反应时间超过6 h后, 随时间的延长, 产率降低。6 h为该反应的最佳反应时间。

3 结论

通过考察目标物合成的催化剂、反应时间及反应温度对产率的影响, 得到最佳合成条件:以无水碳酸钾为催化剂, 在130℃下反应6 h制备目标物, 最高产率达到84.6%。在此条件下合成了4个类似化合物。

参考文献

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[2]郑乾刚, 高军峰, 方志杰.白藜芦醇的药理活性及制备方法[J].化学试剂, 2006, 28 (20) :75-78.

[3]郑丽玲, 绪广林, 敖桂珍, 等.α-取代的3, 5-二甲氧基苯丙烯酸的合成及其抗炎活性[J].应用化学, 2008, 25 (4) :481-484.

[4]张琳萍, 计志忠.苯丙烯酸衍生物及其类似物的合成及其抗炎抗癌活性[J].药学学报, 1992, 27 (11) :817-823.

[5]鹰翔, 马玉卓, 计志忠, 等. (E) -3-甲氧基-4-肉桂酰氧基苯乙烯侧链衍生物的合成及其药理活性[J].中国药物化学杂志, 2001, 11 (4) :209-214.

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[8]向军涛, 蒋琳兰.丙烯酸系列树脂在药物剂型中的应用[J].医药导报, 2006, 25 (11) :1175-1177.

无可取代1000字作文 篇5

年年岁岁花相似,岁岁年年人不同。转眼间,已有一年多没见,刘老师,您现在还好吗?

还记得在初中三年,因为有您,我的生活学习变得更加丰富多彩……

当我还是个稚气未脱的小女孩,第一次踏入初中校园,对那里的一切是那么陌生。没有认识的人,没有熟悉的地方,一个人,像小蝌蚪一样,找不到家,问了许多人,才知道教室的位置。那时,您正在津津有味的.向同学们讲着什么故事,一声“报告”,打破了那美好的氛围,而您,并没有怪罪我,用亲切的目光,慈祥的话语,像是欢迎我加入这个大家庭,很兴奋地拉我过去,让我坐在专属我的位置上,那一刻,是您让我感受到了家的温暖。

慢慢熟悉一些后,我知道了您姓刘,是我的语文老师。在很偶然的一次,您觉得一个课代表忙不过来,想再选一个,当时您就定下来了,让我当您的课代表,这一当就是三年。您知道吗?因为当您的课代表,这三年,我有多幸福。

本来语文成绩一直不尽人意的我,因为当了您的课代表,我对语文学习越来越感兴趣,每天都会多花一些心思在语文学习上。从来都没敢想过,有一天,语文的学习,会给我带来这么大的乐趣!当然了,我对最后取得的成绩很满意,我想您也会的,对吗?

在课堂上,您严厉的言语中,总会有些或新鲜的或幽默的话作为小插曲,使课堂增添了许多色彩,我们更喜欢,听得也更认真。下了课,您马上就像变了一个人,什么和严厉有关的完全消失不见,就像朋友一样,尤其是每天收好作业给您送过去的时候,您会像小孩子一样一边摆手,一边说“辛苦了”,还会再问问我有没有觉得哪里困难,不好学,如果有,您都会放下手中的事,无论那是多么重要的事,您会仔细听我的问题,然后耐心指导我,直到我会为止,最后还不忘鼓励鼓励我。这些也许您都不会记着的细节,每次都会令我特别特别感动,您说,我怎么能不喜欢您呢?

有时您也会带一些好吃的,在办公室分给各位老师一起吃,还会给我吃,一边吃,一边笑笑,那时有多可爱?我想我永远都忘不了!天气冷了,您会提醒我晚上睡觉要盖好被子;我感冒了,您会着急,会带药给我吃,会嘱咐我多喝水;我取得了优异的成绩,您会替我感到高兴……

关于那时的记忆,我依然清晰地印在脑子里,也许对其他人来说,这些事儿都很平常,不值得提,但对我来说,不一样,有更深刻的意义。因为我是寄宿生,不能每天回家,不能天天见到爸爸妈妈,所以在我心里刘老师不仅是老师,不仅是朋友,更是妈妈。在这三年中,您给我的爱甚至大于我的妈妈。

成长,无可取代 篇6

树,只有在狂风中才能不断强大自己。秋风中飘飞的落叶,上面有岁月积累的痕迹,成长是要付出代价的!

而我们人类自己呢?在孩子很小的时候,很多父母就开始为他们规划人生。我们会根据自己积累的人生经验,努力地自认为适时地向孩子传授着成长技能。我们不希望自己的孩子多走一点我们所认为的弯路,我们给孩子铺设着我们认为正确的、平坦的大道,我们希望孩子能走得快些,再快些。

在路上,我們宁可做孩子的拐杖,有时候我们也许会弯下腰把孩子扶上我们的肩头,跨过道路上的坎坷。

可是,这样一路在父母搀扶下走过来的孩子们,就算在学业上有所建树,也许生活中很难自理!于是,拖着孩子走了半辈子的父母,可能还要继续去搀扶着孩子。

我们不该取代孩子的成长!

我们为孩子创设优越的条件,其实是在剥夺着孩子们学习和成长的机会!孩子还是要靠自己的双脚才能走路,还要靠自己克服成长中遇到的各种挫折与磨难,体会生活的真谛。

取代美元蓝图 篇7

北京不断发出大量抨击美元的声音,每逢国际经济峰会,总有中国人的声音在反复重申—需要有新的货币来取代美元的世界储备货币地位。中国建议应有某种“超主权”货币来替代美元,以保护美元资产,防止由于某个国家的错误经济政策而使美元产生波动,其中一项受欢迎建议是动用国际货币基金组织的特别提款权(Special Drawing Rights,国际货币基金组织的结算单位)。

但中国的领导人可能也在考虑人民币作为美元可能的替代者。有迹象表明,中国正打算使人民币在国际贸易和投资中发挥更大的作用,这种发展趋势如果成功的话,将对全球金融体系产生重大影响。汇丰银行的经济学家屈洪斌相信到2012年人民币将成为世界三种最主要货币之一,到时中国每年的贸易结算中有价值2万亿美元的交易将采用人民币结算。屈洪斌在一份最近的报告中断言:“人民币国际化问题已成为北京政策议程中的优先项目。

在一定程度上,人民币的全球化看起来不可避免。一国货币在全球范围内使用的广泛程度通常取决于该国在世界经济中的重要性。19世纪时,大英帝国至高无上,英镑随即成为世界最主要货币;二战后美国成为世界第一大经济体,美元也取代了英镑的角色,现在中国迅速冲上了世界经济排名榜单—目前排名世界第三大经济体并有可能最快在明年超越日本排名世界第二—因此有足够理由相信人民币也会成为全球货币一大体系。

但现在人民币离这样的体系确实还有距离。事实上在世界货币市场的操作中还未出现这种情况,其原因在于中国自身的政策。政府的控制措施阻碍了人民币世界范围内自由结算,或者说阻碍其在所有金融贸易往来中完全兑换成其他货币。

不过有迹象表明,北京可能会慢慢改变其人民币政策,使其能逐渐在全球范围发挥更大影响。最明显的变化是,大陆和香港这个月共同发起了一个试点项目,通过该项目香港银行可为几家指定的大陆公司开展人民币跨境交易结算,这个步骤有可能扩大人民币在香港这个世界主要金融中心的使用范围(该项目也稳固了香港作为中国主要金融集散地的位置)。

中国促进人民币全球化的动机源于其呼吁建立一个新的储备货币的关切:人民币在更大范围内流通将有助于减少交易成本和换汇风险,提高出口商的竞争实力。汇丰银行屈洪斌说,通过人民币国际化,中国也能从“美元陷阱”中脱身,而深陷“美元陷阱”迫使自身继续投资美元资产,是造成中国持有8050亿美元国债,成为美国最大债权人的原因。但巨大的美元储备也让中国的国民财富变得脆弱,易受华盛顿经济政策变动影响。

然而一些分析家认为中国还远远没有准备好进行必要的重大改革,以使人民币成为真正的国际货币。使人民币成为自由兑换货币意味着丧失对该货币价值以及资本流进出该国的控制,北京的经济政策制定者对是否应该采取这一步骤心存顾虑,因为他们仍然感到有必要在全球经济转型中保护中国国内金融领域的发展。北京清华大学中国与世界经济研究中心主任李稻葵 (David Li) 说,中国把货币控制措施看作是“水库的防波堤,因为政府不知道如果失去这道堤坝会发生什么情况,内部筑高堤坝是不是会导致资金外流到其他国家或地区,又或是情况恰好相反?这样的不确定性正是他们所担心的。”李稻葵相信中国可能还要花15年的时间才能使人民币成为完全自由兑换货币。

以信任取代恐惧 篇8

这个学期接手一年级, 在教学上已经有了一点点经验, 自我感觉不错。作为班主任老师, 对我而言, 又是一个挑战。开学伊始, 来自孩子和家长们零零碎碎的琐事忙得我晕头转向。但是我知道, 作为一个新班级的班主任, 首先要赢得学生和家长的信任, 让孩子们听你的话, 让家长们理解和配合你的工作, 这一点最重要。这一点做到了, 以后一切的工作就水到渠成了。

刚刚从幼儿园上来的孩子们, 还很不适应一年级的学习生活。即使我每个课间10 分钟都在那提醒孩子们, 下课了去上厕所, 如果课上实在憋不住了, 一定要举手告诉老师, 但开学的第一周还是有2 个孩子在上课时小便在身上了, 这是一种情况。还有一种情况是, 有孩子总是在老师上课时举手要去上厕所, 并且在一节课上要连续去几次。我们班的小含同学就是这样的, 开学第一周, 英语老师告诉我:今天你们班的小含一节英语课10 分钟内连续两次去上厕所。放学后, 我把小含留了下来, 并且和他爸爸说了这件事。没想到我还没开口教育孩子了, 他爸爸就一个劲地问孩子:是不是喝水喝太多了, 所以要不停上厕所?孩子就顺势点头说:中午喝了很多水。我当时本想这样教育小含:老师不是让你们下课去上厕所了吗?你下课在干什么, 有没有去上厕所。为什么10 分钟内要两次去小便?如果总是这样, 那肯定是身体出了问题了, 要去医院打针的。我想用这样的恐吓来吓住她, 让她以后不敢这样了, 因为女孩子一般都比较害怕打针的。但是想到雷夫·艾斯奎斯的:你就是榜样, 绝对不要忘了:孩子们一直看着你, 他们以你为榜样。我要我的学生和气待人, 那么我最好就是他们所认识的人之中最和气待人的一个。别想愚弄小孩子, 他们很聪明, 一定会识破的。所以我是这样对小含说的:正常喝水和正常小便都是可以的。一般情况应该在下课时去小便, 如果上课时真的要小便, 就举手和老师说。这样, 孩子自己也会去思考:我上课时是不是真的要去小便, 还是不想听老师上课, 想出去玩一会?为孩子们打造一个坚固而友善的避风港, 就等于给他们机会, 让他们成长为充满自信又快乐的人。

小含是个十分活泼好动的孩子, 上课特别爱讲话, 影响同桌孩子听课, 所以开学后第二周, 我就把她的位置调到了最后一个, 并且是一个人坐。没几天, 她爸爸就着急了, 在家长群里这样说:是不是不听话, 爱动的孩子就要被调到最后面, 他们毕竟还是一年级的孩子, 老师你这样做不是歧视我家孩子吗?完了又补充:我没别的意思, 只是不想她坐在最后面, 在我上学的时候我只知道坐在后面的都是成绩差的, 老师不管的, 所以我很担心。我今天说了这么多, 也不知道对孩子影响有多大。我所担心的孩子被歧视不是没有, 有很多小孩子在学校里有了什么事, 要是家长找老师, 老师就不会再管那个学生了, 在乘航镇旭东小学就有这样的例子, 还不少。看到家长群里有家长这样的留言, 我的头马上“嗡”的一下。心想:这样的家长, 似乎对我的教育方式方法有不同的看法, 一定要和他深入地沟通交流, 赢得他的信任。于是, 我首先在群里这样回复:小含爸爸, 您对老师有什么建议或者意见, 可以直接和老师联系。您看, 是我到你们家家访比较方便, 还是您抽空到学校, 我们面谈一次比较方便?并且我又这样私聊回复他:我作为两个三年级孩子的妈妈, 作为您家孩子的老师, 大家都是平等的。可能站在一个家长的立场, 我比你多一些家教的经验, 因为我家孩子也是从一年级走过来的。作为您家孩子的老师, 我也十分愿意成为您的朋友。可能在教育孩子的问题上有些观点不一致, 您可以直接和我交流沟通。我也是一直在学习, 所谓活到老, 学到老。我们老师肯定是平等对待每一个孩子的, 不会因为她坐在哪里就有影响的。坐在最后, 也不代表是成绩差的。我们班的一个教师子女, 成绩很好的, 上课很认真的, 也是坐在最后的。况且总归是有几个孩子要坐到最后的, 不是你家的, 就是他家的。如果大家都像您这样想的, 都要坐到前面的位置, 那您说这个教室怎么安排座位。如果担心因为您和我的交流, 会影响到老师对学生的看法, 那就更没有必要了。那样的老师首先是没有教师职业道德的。您放心好了, 我可以拍着胸脯向您保证:只要家长不是无理取闹, 和我坦然地、真诚地沟通交流, 那肯定是一码事归一码事, 绝对和孩子没有关系!我这样一说, 他马上态度有所缓和:恩, 我相信你的, 老师。我又顺势提到开学第一周她孩子上课连续上厕所的事:例如有一次您家孩子在英语课上10 分钟连续上了两次厕所, 经过老师引导, 后来从没有在上课时去上过厕所, 也没有发生小便在身上的情况。当时, 您来学校, 和您交流到这件事时。 (不知您是否还记得) 您当时就是问孩子:是不是喝水喝太多了, 所以要不停上厕所?事实上, 您这样的问法, 在心理学上就是一种暗示。暗示给孩子:我喝水太多, 所以要上课时连续去上厕所, 我在上课时去连续上厕所, 是应该的。这样的话, 孩子以后还是会这样的。我这样一说, 小含爸爸又接着回复:恩, 我确实没有老师你懂得多, 你是对的。我接着又对他说:教育应该是家校合力的, 这样才能把孩子教育好, 所以希望您不要把自己的想法和情绪转嫁给孩子, 您带给孩子的应该是积极的正能量。这样一来, 小含爸爸明显开始信任我了, 马上向我吐露了他们家的家庭情况, 说是已经和她妈妈离婚了, 但是为了不影响孩子的成长, 没有告诉孩子, 还让我帮他在孩子面前保密。我马上回复他:国庆长假过来以后, 一定到你们家来家访一次, 详细地当面聊一聊。并且友情提醒他:希望您以后不要将某些带有情绪的话发在家长群了, 这样影响不太好。他一口答应:以后肯定不会了。

就是这样, 我赢得了一位顽固的家长的信任。我想接下来的工作中, 这个孩子一定会茁壮成长。

你会被AI取代吗? 篇9

2016年1月末, 谷歌宣布其人工智能研究团队构建的Alpha Go系统通过计算机学习掌握了围棋这项古老的技艺, 近期Alpha Go挑战了三度问鼎欧洲围棋桂冠的职业棋手樊麾二段, 成绩是5:0。在公布打败欧洲围棋冠军后, Alpha Go已向全球最优秀的围棋选手之一、韩国世界冠军李世石九段发出挑战。这一比赛将于2016年3月进行, 谷歌将为此准备100万美元奖金。

1997年深蓝对战卡斯帕罗夫在人工智能发展上具有里程碑意义, 自此之后很多人就开始担心人类最终要被电脑所取代。值得人类欣慰的是, 围棋AI (人工智能) 长期以来举步维艰, 顶级AI甚至不能打败稍强的业余选手。

因此, 很多人说围棋是人类智能最后的阵地, 因为各种数学计算表明, 穷举围棋的状态是不可能的, 国际象棋中, 平均每回合有35种可能, 一盘棋可以有80回合;相比之下, 围棋每回合有250种可能, 一盘棋可以长达150回合。而人类所拥有的对局势的判断力和理解力是计算机所无法领悟的, 然而现在, Alpha Go的胜利表明深度学习可以让计算机掌握不弱于人类的判断力, 人类最后的智力骄傲崩塌了……

深度学习能完成笔迹识别, 面部识别, 驾驶自动汽车, 自然语言处理, 识别声音, 分析生物信息数据等非常复杂的任务。人们纷纷想象, 一旦人工智能超过了人类, 并且拥有了自己学习和进化的能力, 那么其迭代和发展将由自己把控而不是人类, 其发展速度可能在很短时间内就会远超过人类的智力水平。看着人工智能自己创造出一项项新的发明和科技突破, 而这些可能已经远远超过了人类的理解力和知识水平。那么人类将何去何从, 人工智能是否还能俯首帖耳地为人类服务?

可以预见, 大量现在我们司空见惯的工作岗位将被人工智能替代, 从工人到服务员, 从厨师, 教师到司机, 而这一切将在并不遥远的未来到来。

不过1月28日Facebook创始人扎克伯格在网上刊文谈到自己对AI的看法时呼吁人们不要对AI心存恐惧。扎克伯格希望人们不要害怕AI, 他认为我们应该多看看AI是如何改变世界的。扎克伯格写道, “相反, 我们应该怀抱希望, 多看看它为世界带来的好处。诊断疾病、安全驾驶可以挽救生命, 它可以协助寻找新的行星, 它还可以帮助我们理解地球的环境, 在今天想都想不到的领域AI也将会帮上大忙。”

其实, 人类生活中可标准化的流程越来越多, 只要是标准化的就可以被机器取代。但在这些标准化的流程当中还有些不可被机器替代的东西。再高档的餐馆也做不出“妈妈的味道”, 越是工业社会, 人们越是迷恋纯手工细作的精细。不论是著名的瑞士腕表, 意大利的高级成衣, 还是法国的时尚手袋, 甚至是中国的古老陶瓷。在现代, 想要打造出这些产品, 最需要的就是依靠富有经验的工匠的双手来完成。正是这些手工的细致与经验, 赋予了这些奢侈品独特的价值。

可取代摄像镜头的纤维 篇10

目前的摄像设备依靠镜头来产生可辨认的图像信号。镜头所用的曲面玻璃或塑料将反射自物体的光波聚集于一个可以展示成像的表面上, 这种表面要么是胶卷, 要么是数码摄像机中的电荷耦合器件。几十年来, 该原理运行得很好, 但总是有一个致命的弱点:如果镜头损坏, 就会失去或减弱摄像能力。

由麻省理工学院研究小组开发的这种复合材料纤维可以解决这个问题, 而且还拥有许多其他的优越性。这种纤维由一排连接在半导体上的金属电极组成, 被聚合体绝缘层所覆盖。纤维中的半导体层可以探测光源, 并通过电极将信号传输到一个微处理器上, 微处理器结合来自纤维纹理的信号, 来确定光的强度、方向以及颜色。然后可视化软件获取这些数据资料, 再现源图像, 并将其展示在监视屏上。这整个过程都是在没有镜头的情况下完成的。

根据《纳米快报》 (Nano Letters) 在线版上发表的实验报告:在画出的一副笑脸前放一张复合材料纤维网, 麻省理工学院的研究人员们能够使这张笑脸显示于电视屏幕上。研究人员还演示了如何把复合材料纤维编织成光敏材料织品——相当于可以变形的摄像机, 可以做成执行秘密任务的壁纸, 也可以置入士兵的军服里, 用来全方位地扫描战场, 然后将图像发送到士兵头盔里的一个可视监视器上。

物料科学家、实验报告的合作者约尔·芬克说, 这项技术消除了镜头的缺点, 织品的整个表面区域都可以用来搜集图像。因此, 如果一部分遭到破坏或发生退化, 其余部分仍然可以运行。

“这是个有趣的观念, 这个观念应该会激励其他科学家找到融入纳米级成分的办法, ”德克萨斯大学奥斯汀分校的物料科学家罗德·劳夫说, “例如, 我不由得想到, 纳米级成分或许可以置入玻璃纤维以及聚合体纤维之中。”

用胶囊取代胃镜 篇11

比如,你喝一口水,吞一颗胶囊,躺20分钟,就能知道胃里有没有息肉或者其他病变。你不用再预约麻醉,也不用再忍受胃镜的痛苦,检查完毕,胶囊会随着胃肠道里的食物被一起排泄。

这一产品主要运用于消化道病变的早期发现。消化道肿瘤是中国最主要的致死疾病之一,相较中晚期,早期消化道肿瘤的发现有着更高的治愈率,但早期检查发现率还比较低。

这家公司的创始人肖国华就是这种“胶囊机器人”技术的受益者。3年前,肖国华用这一设备在自己的胃里找出了一块息肉,这种息肉5-8年后转化为恶性肿瘤的概率超过50%。“现在中国胃肠道疾病高发,但问题是发现晚,而这个技术可以实现早发现。”安翰光电所在的小组主评委、美年大健康创始人俞熔很看好这个技术。

肖国华是电子通信产业出身,一度任职于华为的美国分公司。他身边的很多同事是从中国华为派过去的,虽然两国文化不一样,但华为的执行力很强,这是他在华为学到的东西。在通信领域里,肖国华发现有很多好技术,他想给这些技术找到一个蓝海市场。他隐约感觉医疗器械是个不错的选择,于是找到国内消化科医生,听取他们的意见,医生们觉得用这个技术做成产品很好。

2008年,他和另外两位同样非医疗器械行业出身的联合创始人段晓东和王新宏,开始在硅谷起步。但在硅谷,他们很难拿到钱,美国人工成本很贵,准入壁垒也很高,于是三个人回到中国创业。

三个40多岁的创始人,2009年带着项目来到了武汉,获得到武汉市东湖开发区首届3551人才计划500万元资金的支持。创业一年多后,他们又得到了山东同晟(一家科技孵化器)2500万元战略投资。肖国华与同晟创始人吉朋松1999年在硅谷相识。肖国华的另两位创始人分别是吉朋松的大学室友及清华校友。三人回国创业第一天见的人就是吉朋松。吉朋松帮助肖国华的海归团队更接地气,以及在产品的申报注册上帮了很多忙。

目前,安翰光电产品已获得药监局的产品注册证,产品上市半年,已经与协和医院、瑞金医院等一些国内著名三甲医院开始了合作,哈佛医学院附属也主动来合作。此外,安翰光电还与一些石油、电力体系内的医院合作,在这些医院里,每年有着大量的体检需求。在医院之外,安翰光电与美年大健康等专业的体检机构也展开了合作。

安翰光电的产品在医院及体检机构的价格在3000~5000元,高于传统的胃镜、肠镜检查费用,但这并未阻止用户们的热情。美年大健康已经在深圳、成都、昆明放置了三台安翰光电的机器,客户反响非常热烈,因为大多数体检人群都不太能忍受传统插管式的检查,而胶囊检查的体验很好,在高端体检市场里有很大的需求基础。

黑马大赛总决赛现场,肖国华的胶囊产品几乎征服了台下上千位创始人,其得票数一路领先。在最关键的主评委投票环节,黑马导师、360公司创始人周鸿祎对肖国华提出了一个期望:如果肖国华能获得冠军,希望其产品能够降价,未来让更多人受益。

肖国华表示,未来随着市场推广力度加大、用户数的增加,胶囊检查服务的价格将接近传统无痛胃镜、肠镜的价格。作为一个海归团队,他们正在努力接地气,比赛结束后,他加入了《创业家》黑马成长营。在这里,借助数百位导师和同学的帮助,肖国华相信自己可以更快地熟悉国内的商业环境,早日让这一技术造福更多病人。

3-取代剑麻皂素的合成 篇12

剑麻皂素(Tigogenin)是从生产剑麻纤维传统产品之后废弃的麻汁和麻渣中提取的天然植物皂苷元,是合成甾体激素类药物的医药中间体和重要原料,广泛应用于肾上腺皮质激素、性激素及蛋白同化激素3大类200多种药物的制造[4~5]。

从文献上看,目前对剑麻皂素的研究,大多数都是对其醚键进行改造得到多种具有良好药用价值的化合物。本课题组在研究中发现,在甾核的3-位引入肟基、腙基等不同的官能团时,这些甾体类化合物具有良好的细胞活性和生理药性[6~7]。剑麻皂素是天然存在的具有生理活性的物质,其具有甾核的基本结构,那么在其3-位引入不同含氮的官能团是否也具有较好的抗肿瘤活性呢?因此,本文试图通过改造剑麻皂素的3-位羟基成为不同的含氮基团,希望得到一些有用的具有特殊生理活性的化合物,为新药的研发提供有用的理论参考。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Nicolet Avater FT-IR 360傅立叶红外光谱仪,Bruker 300 MHz超导核磁共振仪,BS200S电子天平,以及实验室常用的一些仪器。实验试剂均为分析纯。

1.2 合成路线

试剂与条件:(a)Collins/CH2Cl2;(b)Na Ac·3H2O,NH2OH·HCl;(c)NH2-NH2·H2O/CH3CH2OH;(d)NH2NHCSNH2/CH3CH2OH。

1.3 实验步骤

1.3.1 三氧化铬吡啶(Collins reageat)的制备

在冰浴条件下,将10g CrO3(0.1mol)缓慢加入过量的吡啶(约20mL)中,不断搅拌,直至生成的黄色晶体转变成深红色。抽滤,石油醚洗涤,干燥,放入真空干燥箱中抽干备用。

1.3.2 3-羰基-剑麻皂素(2)的制备

在100m L反应瓶中加入202mg(0.486mmol)剑麻皂素,加入30m L CH2Cl2溶解后,搅拌条件下,一次性加入526mg(2.04mmol)Collins试剂,溶液迅速变成深褐色,反应在室温条件下搅拌进行。TLC监测(展开剂:V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),反应大约30h后没有原料点,停止反应。反应物倾进硅胶短柱,乙酸乙酯洗脱,减压蒸出溶剂,使用0.038~0.048mm硅胶柱层析分离(洗脱剂:V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),得到白色固体142mg。产率:72%,θmp:214~215℃。该化合物的光谱数据:IR(KBr,υ/cm-1):2945,1732,1437,1380,1249,1053;1H NMR(CDCl3,300MHz)δ:4.37~4.39(1H,m,C16-H),3.321~3.391(2H,m,C26-H),1.106(3H,s,27-CH3),0.954(3H,d,J=6.6Hz,21-CH3),0.780(s,6H,18-CH3 and 19-CH3);13C NMR(CDCl3,75MHz)δ:213.0(3-C),109.2(22-C),80.7(16-C),66.8(26-C),62.1(17-C),56.1(14-C),53.7(9-C),46.6(5-C),44.7(4-C),41.6(20-C),40.5(13-C),39.9(12-C),38.5(1-C),38.1(2-C),35.7(10-C),35.0(8-C),31.8(15-C),31.7(23-C),31.3(7-C),30.3(24-C),28.8(6-C),28.7(25-C),21.2(11-C),17.1(27-C),16.5(18-C),14.5(19-C),11.5(21-C)。

1.3.3 3-肟基-剑麻皂素(3)的制备

86mg(0.208mmol)化合物2溶于95%乙醇中,溶解完全后加入28mg(0.208 mmol)NaAc·3H2O,搅拌10min后,加入19mg NH2OH·HCl(0.273mmol),保持水浴温度为60℃,TLC监测(V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),反应28h后没有原料点,停止反应。减压蒸去大部分乙醇,得到白色固体,加入适量的水,用乙酸乙酯(10mL×3)萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,无水硫酸钠干燥,过滤,减压蒸去溶剂,粗产品使用硅胶柱层析分离(洗脱剂:V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),得到白色固体80mg。产率90%,θmp∶249~250℃。化合物3的光谱数据:IR(KBr,υ/cm-1):3383,2921,1642,1552,1446,1385,1344,1242;1H NMR(CDCl3,300MHz)δ:8.697(1H,s,N-OH),4.39~4.41(1H,m,C16-H),3.37~3.50(2H,m,C26-H),0.970(3H,br s,21-CH3),0.916(3H,s,27-CH3),0.784(6H,br s,18-CH3 and 19-CH3);13C NMR(CDCl3,75MHz)δ:160.5(3-C),109.2(22-C),80.8(16-C),66.8(26-C),62.1(17-C),56.2(14-C),54.0(9-C),46.4(5-C),45.3(4-C),41.6(20-C),40.5(13-C),40.0(12-C),38.3(2-C),37.1(1-C),36.3(10-C),35.0(8-C),32.0(15-C),31.7(23-C),31.4(7-C),30.3(24-C),28.8(6-C),28.5(25-C),20.4(11-C),17.2(18-C),16.5(27-C),14.5(19-C),11.4(21-C)。

1.3.4 3-腙基剑麻皂素(4)的制备

170mg(0.411mmol)3-羰基剑麻皂素溶于30m L无水乙醇中,溶解完全后滴入3~4滴冰醋酸调节溶液的p H值为3~5,然后加入45μL水合肼(80%)溶液,保持水浴温度为60℃,TLC监测(V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4)反应,大约1h后没有原料点,停止反应。减压蒸去无水乙醇,得到白色固体,加入适量CH2Cl2溶解,再加入适量水,然后用二氯甲烷(10m L×3)萃取。有机相用饱和食盐水洗至中性,无水硫酸钠干燥,过滤,减压蒸去溶剂,粗产品使用0.048~0.075mm硅胶柱层析分离(洗脱剂:V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),得到白色固体144mg。产率85%,θmp:263~265℃。化合物4的光谱数据为:IR(KBr)(υ/cm-1):3473,2921,2856,1732,1642,1445,1381,1238,1054;1H NMR(CDCl3,300MHz):4.404(1H,dd,J=14.7,7.5Hz,C16-H),3.34~3.51(2H,m,C26-H),0.975(1H,d,J=8.1Hz,21-CH3),0.930(1H,d,J=8.1Hz,27-CH3)0.790(6H,s,18-CH3 and 19-CH3);13C NMR(CDCl3,75MHz)δ:165.7(3-C),109.3(22-C),80.8(16-C),66.8(26-C),62.2(17-C),56.19(14-C),54.1(9-C),41.6(5-C),40.6(4-C),40.5(20-C),40.0(13-C),38.9(12-C),38.0(2-C),36.2(1-C),35.0(10-C),32.0(8-C),31.75(15-C),31.4(23-C),30.7(7-C),30.3(24-C),29.7(6-C),28.8(25-C),21.0(11-C),17.1(18-C),16.5(27-C),14.5(19-C),11.5(21-C)。

1.3.5 3-缩氨硫脲基剑麻皂素(5)的制备

将204mg(0.492mmol)3-羰基剑麻皂素溶于20mL无水乙醇中,滴入冰醋酸调节溶液pH值为3~5,保持反应温度为60℃,20min内分批加入54mg(0.261mmol)氨基硫脲,有白色固体析出。继续反应10min,TLC监测(V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4),没有原料点后停止反应,自然冷却。减压蒸去大部分溶剂,加入少量蒸馏水,用乙酸乙酯萃取,减压蒸干得到白色固体。硅胶拌样柱层析分离,先使用洗脱剂(V乙酸乙酯∶V石油醚=1∶4)将原料分离出来,再换用洗脱剂(V甲醇∶V二氯甲烷=1∶20)将产品洗脱,得到白色固体214mg,产率91.5%,θmp:270~271℃。化合物5的光谱数据:IR(KBr)(υ/cm-1):3456,3195,2929,2847,1683,1568,1454,1380,1246,1176,1066;1H NMR(CDCl3,300MHz)δ:8.762(1H,br s,-NH2),7.23(1H,s,-NH2),6.358(1H,s,-NH),4.38~4.41(1H,m,C16-H),3.33~3.49(2H,m,C26-H),0.968(3H,d,J=8.1Hz,21-CH3),0.928(3H,s,27-CH3),0.783(6H,s,18-CH3 and19-CH3);13C NMR(CDCl3,75MHz)δ:178.7(C=S),156.6(3-C),109.2(22-C),80.7(16-C),66.8(26-C),,56.06(14-C),53.7(9-C),46.6(5-C),45.6(4-C),41.6(20-C),40.5(13-C),39.9(12-C),38.5(2-C),37.6(1-C),36.2(10-C),35.0(8-C),31.8(15-C),31.7(23-C),31.3(7-C),30.3(24-C),28.8(6-C),28.5(25-C),21.2(11-C),17.1(18-C),16.5(27-C),14.5(19-C),11.5(21-C)。

2 结果与讨论

2.1 产物的谱图分析

从化合物2的谱图看,羟基峰消失,在1732cm-1处出现了羰基峰,这就说明剑麻皂素3-位羟基已被氧化生成了羰基,也就是生成3-羰基剑麻皂素(2)。

化合物3的红外谱图显示在3383cm-1有肟羟基吸收峰,在1552cm-1出现了碳氮双键的振动吸收峰,说明3-位的羰基已被取代形成了肟羟基。在化合物3的1H NMR中在8.29×10-6处有一共振信号为肟羟基,这样我们可以认为肟基已经存在于甾核,另外结合化合物3的13C NMR中出现161×10-6C=N官能团中C的吸收,进一步说明3-位羰基被肟化。

与化合物2的谱图相比,化合物4的红外图谱中出现氨基的特征峰,1642cm-1为碳氮双键的吸收,再结合化合物4的13C NMR中165.23×10-6出现3-位碳的碳氮双键吸收,说明3-位羰基已成功被腙基取代。

化合物5的红外图谱中1589cm-1为碳氮双键的吸收,1503cm-1为碳硫双键的吸收,1292cm-1为碳硫键的吸收。化合物5的1H NMR中低场出现了-NH2信号,6.39×10-6为-NH的共振信号,说明3-位羰基已经转变成为缩氨硫脲基。另外化合物5的13C NMR中,原来化合物2的3-位羰基碳的化学位移为210×10-6,在化合物5中已经向高场位移至156.6×10-6,178.7×10-6为碳硫双键中C的化学位移,这说明化合物2的3-羰基已经转变成为3-缩氨硫脲基,生成了3-缩氨硫脲剑麻皂素(5)。

2.2 实验结果与讨论

在制备3-羰基剑麻皂素(2)时,所加的原料与Collins试剂的量比例不同(1∶4、1∶5、1∶6),产率也不同,结果如表1所示。当剑麻皂素与Collins试剂的物质的量之比是1∶4,且在室温条件下反应时,产率最高;同时反应也会受到温度的影响,比较室温和在35℃下的反应产率,可以知道升高温度产率有所提高。

在制备3-肟基剑麻皂素时(3)时,实验过程中发现3-羰基剑麻皂素(2)在95%乙醇中溶解性很好,而且反应中加入了CH3COONa·3H2O调节溶液的pH值为碱性,提高了羰基的亲和性,使反应变得更容易,所以反应的产率很高,达到了90%以上。

3 结论

本文合成了3个新的不同的3-取代剑麻皂素化合物,产率85%以上,合成方法简单可行。合成产物的生理活性研究有待于进一步进行。

摘要:剑麻皂素是一种结构特殊的天然化合物,本文从剑麻皂素出发,首先经过Collins试剂氧化,生成3-羰基剑麻皂素,然后在3-位分别引入肟基、腙基和缩胺硫腙基,合成了一些3-取代剑麻皂素化合物,并对合成条件进行了探讨。

关键词:剑麻皂素,3-取代剑麻皂素,合成

参考文献

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